Комплексное облагораживание узких бензиновых фракций на цеолитных катализаторах разных типов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Савенкова, Ирина Владимировна

• Савенкова, Ирина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Савенкова, Ирина Владимировна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Современные требования к автомобильным бензинам

1.2. Промышленные процессы получения высокооктановых компонентов

1.3. Цеолитсодержащие катализаторы процессов изомеризации и ароматизации парафиновых углеводородов

1.3.1. Катализаторы изомеризации

1.3.2. Катализаторы ароматизации

1.4. Механизмы превращений углеводородов на различных катализаторах

1.5. Выбор направлений исследований

Глава 2. Объекты, методы исследований и свойства катализаторов t 2.1. Характеристика сырья и веществ, используемых при исследованиях

2.2. Описание экспериментальной установки и методика проведения опытов

2.3. Методики анализа сырья и продуктов превращения

2.4. Критерии оценки активности катализаторов

2.5. Методика приготовления катализаторов

2.6. Физико-химические свойства катализаторов

2.6.1. Пористая структура катализаторов

2.6.2. Кислотные свойства катализаторов

2.6.3. Изменение физико-химических свойств катализаторов в процессе эксплуатации

Глава 3. Исследование превращений н- гексана и бензиновых фракций на галлийсодержащих катализаторах

3.1. Исследование активности промышленных катализаторов

3.2. Исследование активности лабораторных образцов галлийсодержащих катализаторов

3.3. Влияние объемной скорости подачи сырья на ароматизацию н-гексана

3.4. Исследование продолжительной безрегенерационной работы катализатора 0,5% Ga/ЦВМ

3.5. Определение влияния технологических факторов на ароматизацию

3.6. Исследование превращений бензиновой фракций н.к.-85°С в концентрат ароматических углеводородов

Глава 4. Исследование превращений н-гексана и бензиновых фракций на платинусодержащих катализаторах

4.1. Исследование активности лабораторных образцов платинусодержащих катализаторов

4.2. Влияние объемной скорости подачи сырья на деструктивную изомеризацию н-гексана

4.3. Исследование продолжительной безрегенерационной работы катализатора 0,5% Pt/ЦВМ

4.4. Определение влияния технологических факторов на безводородную деструктивную изомеризацию

4.5. Исследование превращений узких бензиновых фракций в концентрат изопарафиновых углеводородов

Глава 5. Рекомендации по промышленному использованию процессов получения высокооктановых компонентов автомобильных бензинов

5.1. Рекомендации по промышленному использованию технологии безводородной деструктивной изомеризации

5.2. Расчет технико-экономических показателей установки безводородной деструктивной изомеризации

5.3. Рекомендации по промышленному использованию комплексной технологии получения высокооктановых компонентов автобензинов

5.4. Расчет технико-экономических показателей малогабаритной установки

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексное облагораживание узких бензиновых фракций на цеолитных катализаторах разных типов»

В последние десятилетия в мире значительное внимание уделяется экологическим проблемам. В этой связи одной из главных задач нефтепереработки является производство высокооктановых автомобильных бензинов с улучшенными экологическими характеристиками. В России с 2003 г. полностью прекращена выработка и применение этилированных бензинов. Производство автомобильных бензинов по ГОСТ Р 51105-97 позволяет обеспечить выполнение норм по токсичности отработавших газов Евро-2, действовавших в Европе до 2000 г. и введенных в России для новых автомобилей. Автомобильные бензины по ГОСТ Р 51866-2002 позволяют обеспечить выполнение норм Евро-3, которые действуют в Европе в настоящее время и скоро будут введены в России. В них предусматривается снижение содержания бензола в бензинах до 1% масс., а суммы ароматических углеводородов до 42% масс. Сейчас в российских бензинах содержание ароматических углеводородов существенно превышает нормы Евро-3, поэтому необходимо разрабатывать и внедрять процессы, в которых с высоким выходом из традиционного сырья - низкооктановых бензиновых фракций образуются высокооктановые изопарафиновые углеводороды.

Ужесточение параметров технологического режима, внедрение активных и стабильных катализаторов традиционного процесса каталитического риформинга не решают полностью проблему производства высокооктановых марок автомобильных бензинов, отвечающих современным экологическим нормам.

При первичной переработке газовых конденсатов получается большое количество широкой бензиновой фракции, которую чаще всего подвергают вторичной переработке в процессе каталитического риформинга. Вместе с тем узкие бензиновые фракции имеют сильно отличающиеся групповой химический состав и детонационную стойкость. Поиск рациональных способов переработки этих фракций также является актуальной проблемой. Возможными вариантами являются ароматизация и деструктивная изомеризация различных фракций в рамках одного производства, позволяющие получить высокооктановые компоненты для выработки товарных бензинов.

Перспективным и актуальным направлением исследований является получение с высокой селективностью изопарафиновых и ароматических углеводородов из узких бензиновых фракций в присутствии модифицированных металлами цеолитных катализаторов. Поскольку цеолиты разных типов обладают совершенно разными молекулярно-ситовыми и каталитическими свойствами, требуется изучить связь между составом, пористой структурой, кислотностью цеолитных катализаторов и их активностью в реакциях ароматизации и деструктивной изомеризации сырья сложного химического состава.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с тематикой НИР кафедры «Химическая технология переработки нефти и газа» Астраханского государственного технического университета.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Савенкова, Ирина Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Выявлены особенности пористой структуры и кислотных свойств цеолитов ЦВМ, деалюминированного морденита и BETA, которые позволяют целенаправленно синтезировать катализаторы для процессов переработки парафинистого сырья в высокооктановые компоненты автобензинов. Показано, что для осуществления процесса безводородной деструктивной изомеризации исходный цеолит должен иметь достаточно большой размер пор и сильные кислотные центры.

2. Исследование различных галлийсодержащих цеолитных катализаторов показало, что наиболее селективным в процессе ароматизации является пентасил 0,5% Ga/ЦВМ. Такие результаты обеспечиваются присутствием внерешеточного галлия внутри каналов цеолита и высокой кислотностью катализатора при преобладании средних по силе кислотных центров.

3.Изучена безводородная деструктивная изомеризация н-гексана на различных катализаторах, содержащих 0,5% масс. Pt. Независимо от кристаллической структуры цеолита максимальная селективность проявляется в интервале температур 250-350°С. Повышение температуры снижает выход изопарафинов за счет преобладания реакций крекинга и ароматизации. Наиболее активным катализатором проявил себя деалюминированный морденит 0,5% Pt/MOR.

4. Предложен механизм деструктивной изомеризации углеводородов в безводородной среде. Процесс идет через стадию крекинга на ненасыщенные фрагменты (олефины и карбений-ионы). Олигомеризация и изомеризация ненасыщенных фрагментов в сочетании с переносом водорода приводит к образованию разветвленных парафиновых углеводородов. Различные комбинации олефинов и карбений-ионов позволяют получить широкий спектр изопарафинов, что хорошо согласуется с экспериментальными данными.

5. Проведены испытания катализатора 0,5% Pt/MOR в превращениях узких бензиновых фракций н.к.-62°С и н.к.-85°С астраханского газоконденсата. Оптимальной температурой их переработки в высокооктановый компонент является 300°С. Октановое число при переработке фракции н.к. -85°С удается повысить на 18-24 пункта.

6. Разработана и предложена технологическая схема процесса деструктивной изомеризации бензиновой фракции н.к.-85°С с целью получения высокооктанового компонента автобензинов. Компаундирование дает возможность получить бензины различных марок с улучшенными экологическими характеристиками.

7. Для районов с невысокими объемами добычи газоконденсатов разработана схема комплексной переработки (на примере шамановского газоконденсата) на малогабаритных установках. Получение товарной продукции обеспечивается сочетанием процессов атмосферной перегонки, ароматизации и деструктивной изомеризации, не требующих водородной среды. Основным продуктом на таких установках будет автобензин марки А-76 (Нормаль-80).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Савенкова, Ирина Владимировна, 2006 год

1. ГОСТ Р ИСО 14001-98. Системы управления окружающей средой. Требования и руководство по применению. - М.: Изд-во стандартов, 199819 с.

2. Глинчак С.И., Емельянов В.Е., Скибенко А.П. и др. Автомобильные бензины с улучшенными экологическими и эксплуатационными свойствами // Химия и технология топлив и масел. 1996. - № 5. - С. 33-34.

3. Азев B.C., Емельянов В.Е. Туровский Ф.В. Автомобильные бензины. Перспективные требования к составу и свойствам // Химия и технология топлив и масел . 2004. - № 5. - С. 20-24.

4. Емельянов В.Е. Производство автомобильных бензинов в России // Мир нефтепродуктов. 2005. - № 5. - С. 18-19.

5. Юхнев В., Зязин В., Морошкин Ю. Каким быть бензину XXI века? // Нефти России . 2000 . - № 10. -С. 26-27.

6. Капустин В.М. Проблемы повышения качества российских бензинов// Химия и технология топлив и масел. 2005 - № 2. - С. 13-15.

7. Сомов В.Е., Садчиков И.А., Шершун В.Г. и др. Стратегические приоритеты российских нефтеперерабатывающих предприятий. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2002. - 292 с.

8. Кузнецов П.Н., Кузнецова Л.И., Твердохлебов В.П., Санников A.JT. Каталитическая изомеризация низкомолекулярных парафиновых углеводородов в производстве чистых высокооктановых бензинов // Технологии нефти и газа. 2005. - № 3. - С. 20-31.

9. Абросимов А.А. Экология переработки углеводородных систем. М.: Химия, -2002. - 362 с.

10. Ю.Вишнецкая М.В., Газаров Р.А и др. Получение экологически чистых компонентов бензинов. // Химия и технология топлив и масел. 2005. - № 6. с. 45-47.

11. П.Везирова Н.Р. Каталитический риформинг бензиновой фракции / Сб. материалов II междунар. симпозиума «Наука и технология углеводородных дисперсных систем» Т, 2 Уфа: изд-во «Реактив», 2000. С. 33-34.

12. Маслянский Г.Н., Шапиро Р.Н. Каталитический риформинг бензинов.-Л.: Химия, 1985.-224 с.

13. И.Владимиров А.И. Установки каталитического риформинга. М.: изд-во «Нефть и газ», 1993. - 60 с.

14. Гаранин Д.И. Каталитический риформинг бензиновых фракций. Краснодар.: изд-во НПП НАФТ, 1996. 86 с.

15. Сулимов А.Д. Каталитический риформинг бензинов. М.: Химия, 1973. -152 с.

16. Сулимов А.Д. Производство ароматических углеводородов из нефтяного сырья. -М: Химия, 1975.-304 с.

17. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. 4.1. СПб.: АНО НПО «Мир и семья», АНО НПО «Профессионал», 2002. - 988 с.

18. Рукье А., Почиталофф А., Прадель К. Опыт эксплуатации катализатора RG-482 на установке JI-35-11/1000 в АО «Салаватнефтеоргсинтез» // Нефтепереработка и нефтехимия 1997. - № 10. - С. 3-5.

19. Феркель Е.В., Соловых А.И., Костенко А.В. и др. Отечественные катализаторы приблизились к импортным // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001.-№3,-С. 19-23.

20. Гумен М.И., Билык Н.И., Величко В.И. и др. Повышение эффективности эксплуатации установки риформинга ЛГ-75-11/300 // Нефтепереработка и нефтехимия 2001. - № 11. - С. 54-57.

21. Агабалян Л.Г., Мамаева И.М., Мегедь А.А. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии Сб. научных трудов ГрозНИИ. Вып. 43. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. - С.52-58.

22. Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. -Л.: Химия, 1985.-192. с.

23. Рабинович Г.Л., Парпуц О.И., Жарков Б.Б. Изомеризация пентан-гексановых фракций на цеолитсодержащем катализаторе ИПМ-02 // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. - № 12. - С. 31-34.

24. Варшавский О.М., Феркель Е.В. Освоение процесса изоселектоформинга на установке Л-35-11/300 // Нефтепереработка и нефтехимия . 1996. - № 1. -С. 6-7.

25. Бурсиан Н.Р., Боруцкий П.Н., Дюрик И.М. и др. Перевод установки каталитического риформинга на процесс низкотемпературной изомеризации // Химия и технология топлив и масел . 1982. - № 1- С. 5-6.

26. Процесс Репех изомеризация легких бензиновых фракций // Нефтепереработка и нефтехимия . -1994. - № 4. -С. 3-5.

27. Домерг Б., Ватрипон Л. Дальнейшее развитие технологии изомеризации парафинов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001. - № 4. - С. 15-27.

28. Hunter M.J. Light naphtha isomerization to meet 21-st century gasoline spezifications // Oil and Gas European Magasine.-2003.-№ 2. P. 97-107.

29. Агабалян Л.Г., Роговская Н.Х., Ярошенко И.Г. и др. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии/ Сб. научных трудов ГрозНИИ, Вып. 43. М: ЦНИИТЭнефтехим. - 1990. - С. 75-83.

30. Петров А.А. Каталитическая изомеризация парафинов.М.:Изд-во АН СССР, 1982.-286с.

31. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск.: Наука, 1992. - 214 с.

32. Романовский Б.В. Соединения включения на основе цеолитов: Синтез, физико химические свойства и применение как катализаторов // Кинетика и катализ. - 1999. -Т. 40. - Вып. 4. - С. 742-753.

33. Капустин В.М., Свинухов А.Г., Рубинштейн А.И. Катализаторы переработки нефтяного сырья. -М.: МИНХиГП, 1990. 162 с.

34. Лопаткин С.В., Степанов В.Г., Ионе К.Г. Гидропревращения углеводородов Сб~С8 на никельсодержащих цеолитах // Химия и технология топлив и масел . 2003. -№ 6. - С. 32-38.

35. Кустов Л.М. Новые тенденции в ИК-спектроскопических исследованиях кислотных и основных центров в цеолитных и оксидных катализаторах // Российский химический журнал. 1998.-Т. XLII.-№ 1-2.-С. 163-175.

36. Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на галлийсодержащих пентасилах // Нефтехимия. 1994. - Т. 34. -№ 5.-С. 387-406.

37. Кутепов Б.И., Белоусова О.Ю. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: Химия, 2000. 95 с.

38. Миначев Х.М., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии. 1988. - Т.47. - Вып. 12. -С. 1937-1960.

39. Овчаров С.Н., Савенкова И.В. Перспективные пути переработки прямогонной бензиновой фракции нк-85°С / Материалы VIII региональной научно-технической конференции «Вузовская наука Северо-Кавказскому региону». - Ставрополь: СевКавГТУ, 2004. - С. 177-178.

40. Louis М. Lubango, Mike S. Scurrell. Light alkanes aromatization to BTX over Zn-ZSM-5 catalysts Enhancements in BTX selectivity by means of a second transition metal ion //Appl. Catal. 2002. -V. 235. - P. 265-272.

41. Каратун О.Н., Ахметов А.Ф., Бердников В.М., Литвинова Г.И. Олигомеризация и ароматизация низкомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов Ci С5 на пентасилсодержащих катализаторах. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1999. - 102 с.

42. Жарков Б.Б., Георгиевский В.Ю., Красий Б.В. и др. Перспективные катализаторы процессов превращения углеводородов // Химия и технология топлив и масел . 1991. —№ 1. - С. 10-11.

43. Крахмалева И.С. Каталитическое облагораживание нефтяного сырья на высокомодульных цеолитсодержащих катализаторах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Краснодар: КубГТУ 2001. - 24 с.

44. Chau Shang Chang, Min - Dar Lee. Effects of hydrogen pretreatment on the acidic and catalytic properties of gallium - supported H-ZSM-5 in n-hexane aromatization// Appl.Catal. -1995. -V. 123. - P. 7-21.

45. Vasant R. Choudhary , Kshudiram Mantri, Chinta Sivadinarayana Influence of zeolite factors affecting zeolitic acidity on the propane aromatization activity and selectivity of Ga/H-ZSM-5// Microporous and Mesoporous Materials. 2000, -V.37. -P. 1-8.

46. Scurrel M.S. Factors affecting the selectivity of the aromatization of light alkanes on modified ZSM-5 catalysts // Appl. Catal. 1988. - V. 41. - № 2. - P. 89-98.

47. Дергачев A.A. Превращение низкомолекулярных углеводородов и алкилбензолов состава С8 на высококремнеземных цеолитах различной структуры. Автореф. дис. . докт. хим.наук. М.: ИОХ им. Н.Д. Зелинского АН РФ, 1995.-59 с.

48. Иванова И.И. Спектроскопия ЯМР in situ в гетерогенном катализе: достижения и перспективы // Российский химический журнал. -1998.-Т. XLII -№ 1-2.-С. 67-85.

49. Миначев X.M., Дергачев A.A. Каталитические и физико-химические свойства кристаллических пентасилов в превращениях низкомолекулярных олефинов и парафинов // Изв. РАН. Сер. хим. 1993. -№ 6. - С. 1018.

50. Миначев Х.М., Дергачев А.А., Харсон М.С., Бондаренко Т.Н. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов // Доклады АН СССР. 1988. - Т. 300. - № 1. -С. 155-158.

51. Миначев Х.М., Казанский В.Б., Дергачев А.А. и др. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах // ДАН СССР. 1988. - Т. 303. -№ 2. - С. 412.-418.

52. Миначев Х.М., Бондаренко Т.Н., Дергачев А.А. и др. Превращение алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. -№ 12. - С. 2667-2669.

53. Патриляк К.И., Патриляк J1.K., Манза И.А. Тарануха О.М. О механизме селективной ароматизации гексана до бензола на цеолитных катализаторах // Нефтехимия. -2001. Т. 41- № 6. - С. 417^29.

54. Васина Т.В., Маслобойщикова О.В. и др. Изомеризация н-пентана и н-гексана на модифицированных цеолитах // Изв. АН . Сер. хим. 2000. -№ 11.-С. 1866-1869.

55. Бурсиан Н.Р., Коган С.Б. Каталитические превращения парафиновых углеводородов в изопарафины и олефины // Успехи химии 1989. -Т. 58. -Вып. 3. - С. 451.-467

56. Химия цеолитов и катализ на цеолитах/ Под ред. Дж. Рабо. М.: Мир, 1980.-Т.2.- 422 с.

57. Капустин В.М., Ассад Т.Х. Изучение реакции изомеризации н-гептана на модифицированных палладийцеолитных катализаторах. Черкассы, ОНИИТЭхим, деп.10.10.86. №1199-хп.

58. Якобс П.А. Карбонийионная активность цеолитов. М.: Химия, 1986. -144 с.

59. Fejes P. In: Catalysis on Zeolites. Akademiai Kiado, Budapest- 1988. -Chapter 8.

60. Б. Гейтс, Дж. Кетцир, Г. Шуйт. Химия каталитических процессов. М.: Мир, 1981.- 543 с.

61. Романовский Б.В., Макшина Е.В. Нанокомпозиты как функциональные материалы // Соросовский обз. журнал. 2004. - Т. 8. - № 2. - С. 50-55.

62. Jacoby М. Nanosized catalysts // Chemical and Engineering News. 2002. - V.70.-№37.-P. 30-32.

63. Ростанин H.H., Коновальчиков Л.Д., Ростанина Е.Д., Воротников А.Г. Ароматизация газоконденсатных бензиновых фракций и газов нефтехимии на цеолитсодержащим катализаторе // Химия и технология топлив и масел. -1992.- № 3. С. 23-24.

64. Chatterjee A., Bhattacharya D., Chatterjee М., Iwasaki Т. Suitability of using ZSM-5 over other medium pore zeolites for n hexane aromatization - a density

65. Гайрбеков T.M., Хаджиев C.H., Яхъяев Я.С. О корреляции между кислотными и каталитическими свойствами цеолитов Н-СВК в ароматизации углеводородов Сб Cs // Нефтехимия. - 1993. - Т. 33. - № 5. -С. 432-435.

66. Bhattacharya D., Sivasanker S. Aromatization of n-hexane over H-ZSM-5:Influence of promoters and added gases // Appl.Catal.A: General.-1996.-V. 141.-P. 105-115.

67. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. -М.: Мир, 1976. 561 с.

68. Синицына О.А., Чумакова В.Н., Московская И.Ф. и др. // Вестник МГУ. -1986.- Т. 27.-№6.-С. 550-553.76.01ah G.A.// Angew.Chem.Int. Ed.Engl.- 1973.- V. 12.-Р. 173-178.

69. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А, Бондаренко Т.Н., Боровинская Т.Б. Превращение алканов С2-С4 на модифицированных цинком цеолитах типа пентасила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. -№ 3. - С. 512-517.

70. Бачурихин A.J1., Мортиков Е.С. Изомеризация н-бутана в присутствии PdLaCaX-фожазитов // Нефтехимия. 2001. -Т. 41. - № 3. - С. 307-310.

71. М. Guisnet, N.S. Gnep Mechanism of short-chain alkane transformation over protonic zeolites. Alkylation, disproportionation and aromatization // Appl. Catal. A: General. -1996. -V. 146. -P. 33-64.

72. A. Montes , G. Giannetto. A new way to obtain acid or bifunctional catalysts. V. Considerations on bifunctionality of the propane aromatization reaction over Ga,Al.-ZSM-5 catalysts //Appl. Catal. A: General. 2000. -V. 197. - P. 31-39.

73. Ivanova I.I., Pomakhina Е.В., Rebrov A.I., Derouane E.G. 13C MAS NMR mechanistic study of the initial stages of propane activation over H-ZSM-5 zeolite // Topics in Catalysis. 1998. -V. 6. -P. 49-59.

74. Eric G Derouane, Heyong He et.al. In situ MAS NMR investigations of molecular sieves and zeolite-catalyzed reactions // Catalysis Letters. -1999. V. 58.-P. 1-19

75. Степанов А.Г. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в твердом теле в исследовании превращений углеводородов и спиртов на цеолитах // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 7. - С. 619-637.

76. Price J.L., Kanazirev V.J. The oxydation state of Ga in Ga/ZSM-5 light paraffin aromatizationcatalysts//J. Mol.Catal.- 1991.-V. 66.-№ l.-P. 115-118.

77. Jian Zhen, Jia-Lu Dong, Qin-Hua Xu, Yu Liu, Ai-ZhenYan Comparison between (3 and L zeolites supported platinum for n-hexane aromatization // Applied Catalysis A: General. 1995. -V. 126. - P. 141-152.

78. Viswanadham N., Pradhan A.R., Ray N. et al. Reaction pathways for the aromatization of paraffins in the presence of H-ZSM-5 and Zn/H-ZSM-5 // Appl.Catal. A: General. -1996. -V. 137. -P. 225-233.

79. Яхъяев Я.С., Хаджиев C.H., Гайрбеков T.M. Ароматизация н-алканов на цеолитных катализаторах // ЖФХ. 1985. - Т. 59. -№ 11. - С. 2894-2896.

80. Гайрбеков Т.М., Такаева М.И., Хаджиев С.Н., Мановян А.К. Крекинг и ароматизация н-алканов Сб~ С10на цеолитсодержащем катализаторе// Журн. прикл. химии. -1991. -Т. 64. -№ 4. -С. 950-954.

81. Овчаров С.Н., Савенкова И.В. Каталитическая активность галлийсодержащих цеолитов в превращении н-гексана в ароматические и изопарафиновые углеводороды // Экологические системы и приборы, 2005. -№9.-С. 67-68.

82. Брагин О.В., Либерман А.Л. Превращения углеводородов на металлсодержащих катализаторах. -М.: Химия, 1981.-264 с.

83. Лапидус А.Л., Махмутянова Е.Ю. Изомеризация легкой бензиновой фракции на цеолитных катализаторах / Сб. материалов II международ, симпозиума «Наука и технология углеводородных дисперсных систем». Уфа: изд-во «Реактив», -2000. Т. 2. - С. 82-83.

84. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Махмутянова Е.Ю. Изомеризация газоконденсатных парафинов С2-С5 на Pd катализаторах // Химия и технология топлив и масел. - 2002. - № 3. - С. 33-34.

85. Харламов В.В., Миначев Х.М., Шкитов A.M., Фомин А.С. Гидрирование и изомеризация углеводородов на модифицированных цеолитных катализаторах// Нефтехимия. 1994. -Т. 34. -№ 4. -С. 324-332.

86. Нефедова А.Р., Тохадзе К.Г., Грязнова З.В. Сб-дегидроциклизация н-парафинов на цинковой форме высококремнеземного цеолита // Нефтехимия. 1987. - Т. XXVII. - С. 188-193.

87. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов // Химия и технология топлив и масел. 1992. - № 2 - С. 29-39.

88. Ионе К.Г., Шепелев С.С., Степанов В.Г. Способ получения высокооктанового бензина из газового конденсата. Заявка № 3797286/04, Россия, 5C10G11/05, опубл. 03.10.84.

89. Шапиро Р.Н., Краев Ю.Л. Способ получения высокооктанового бензина. Заявка № 4784852/04, Россия, 5C10G59/02, опубл. 23.01.90.

90. Аларио Фабио, Дев Жан-Мари, Эзон Патрик. Способ каталитического превращения углеводородов в ароматические соединения на катализаторе, содержащем кремний. Заявка № 98100588/04, Россия, МПК6 , C10G35/09, опубл. 10.11.1999.

91. Степанов В.Г., Ионе К.Г. Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов. Заявка № 2001103913/04, Россия, 7C10G35/095, опубл. 12.02.2001.

92. Сайфуллин Н.Р., Калимуллин М.М., Навалихин П.Г., и др. Заявка № 97110451/04, Россия, МПК6, C10G59/00, опубл. 20.09.1998.

93. Степанов В.Г., Ионе К.Г. Способ переработки углеводородного сырья. Заявка № 2001105052/04, Россия, 7C10G35/095, опубл. 21.02.2001.

94. Гороховский В.А., Окороков В.А., Радионов В.И., и др. Способ получения высокооктанового бензина и ароматических углеводородов. Заявка №97101099/04, Россия, 6C10G63/02, 35/095 опубл. 31.01.1997.

95. Парателло С., Карати А., Беллусси Д., Риццо К. Катализатор на основе молибдена и кремния, способ приготовления катализатора и способ изомеризации н-парафинов. Заявка № 99115778/04, Россия, МПК7 В 01 J 23/28, опубл. 27.05.2001.

96. Benazzi Eric, Cauffriez Herve и др. Способ изомеризации фракции, богатой парафинами С 5.3 , в парафины С7. Заявка № 2771417, Франция, МПК6, C10G45/62, C10G35/085, опубл. 28.05.1999.

97. Haag W.O., Dessau R.M. // In Proc. 8th Int. Cong. Catalysis. Berlin: Dechema, Frankfurt am Main. - 1984.- P. 305-310.

98. Буянов P.А. Закоксование катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. - 207 с.

99. Залищевский Г.Д., Садчиков И.А. Технико-экономические перспективы совершенствования производства автомобильных топлив // Нефтепереработка и нефтехимия. 1999 - № 3 - С. 5-8.

100. Ш.Закарина Н.А., Фазлиддинова Н.Б., Акулова А.Г. Цеолитсодержащие платиновые катализаторы изомеризации н-гексана с матрицей на основе активированной глины // Нефтехимия. 2002 - Т. 42. - № 2 - С. 118-122.

101. Топчиева К.В., Хо Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. -М.: МГУ, 1976.- 167 с.

102. Степанов В.Г., Пословина Л.П., Малоземов Ю.В., Малышева JI.B., Ионе К.Г. Гидроизомеризация н-гексана на Pd- содержащих цеолитах различных типов // Нефтехимия. 2002 - Т. 42 - № 6.- С. 441-450.

103. Лопаткин С.В., Ионе К.Г. Гидроизомеризация н-гексадекана на бифункциональных катализаторах с цеолитами различной структуры // Нефтехимия. -2002.-Т. 42.-№ З.-С. 214-221.

104. Guisnet М., Fouche V. Isomerization of n-hexane on platinum dealuminated mordenite catalysts. III. Influence of hydrocarbon impurities // Appl.Catal. 1991. -V. 71. -№ 2. - P. 307-311.

105. Пб.Егиазаров Ю.Г., Савчиц М.Ф., Устиловская Э.Я.Гетерогенно-каталитическая изомеризация углеводородов. Минск.: Наука и техника, 1989. - 310 с.

106. Химия нефти и газа / Под ред. В.А. Проскурякова СПб.: Химия, 1995. -236 с.

107. Степанов В.Г., Литвиненко Н.Г., Ионе К.Г. Цеоформинг прямогонных бензиновых фракций Херсонского НПЗ // Нефтепереработка и нефтехимия. -1992.-№ 10.-С. 14-22.

108. Dooley К.М., Chang С., Price G.L. Effects of pretreatments on state of gallium and aromatization activity of gallium/ZSM-5 catalysis // Appl.Catal. -1992.-V. 84.-P. 17-22.

109. Миначев X.M., Дергачев А.А. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила // Успехи химии. -1990. Т. 59. -Вып. 9.-С. 1522-1567.

110. Промышленные установки каталитического риформинга/ Под ред. Г.А. Ластовкина-Л.: Химия, 1984.-232с.

111. Якерсон В.Н., Васина Т.В., Лафлер Л.И. и др. Свойства пентасилов, модифицированных цинком и галлием, катализаторов ароматизации низших алканов // Докл. АН СССР- 1989. Т. 307. -№ 4. - С. 923-927.

112. Восмерикова Л.Н., Барбашин Я.Е., Восмериков А.В. Синтез, кислотные и каталитические свойства кристаллических галлоалюмосиликатов // Журнал прикл. химии 2000. - Т. 37. - № 6. - С. 951-956.

113. Миначев Х.М., Брагин О.В., Васина Т.В. и др. Ga- содержащие пентасилы: каталитическая активность в ароматизации низших алканов и свойства поверхности по данным РФЭС // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 304. -№5.-С. 1391-1396.

114. Шевченко Д.П., Дергачев А.А., Журавлев Г.И. и др. Каталитические свойства, состав поверхности и кислотность Ga-ZSM-5 катализаторов ароматизации низших парафинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1992. -№ 12. -С. 2726-2731.

115. Везирова Н.Р., Везиров P.P. Развитие технологии получения бензина из прямогонной бензиновой фракции // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000 -№ 1.-С. 19-24.

116. ВезироваН.Р., Мовсумзаде Э.М. Изомеризация легкой бензиновой фракции в производстве бензина // Химическая технология . 2000. - № 7. -С. 8-12.

117. Везирова Н.Р., Мовсумзаде Э.М. Анализ и перспективы процессов риформинга для получения высокооктановых компонентов автомобильных топлив //Химическая технология . -2001. -№ 5. С. 13-17.

118. Ахмедов Э.И. Влияние добавок высококремнеземного цеолита типа пентасила на активность палладийцеолитного катализатора изомеризации н -гексана и н-гептана // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. - № 3 -С. 16-18.

119. Высоцкий А.В., Сергеева О.Р., Шмидт Ф.К. Изомеризационные превращения углеводородов на цеолитных катализаторах. Иркутск.: Издательство Иркутского университета, 1985. - 98 с.

120. Оганесян С.А., Нападовский В.В., Ежов В.В. и др. Установка изомеризации в ОАО «НК Роснефть Комсомольский

121. Кузнецов П.Н., Кузнецова Л.И., Твердохлебов В.П., Санников А.Л. Сравнительный анализ эффективности катализаторов изомеризации н-алканов С4-С6 // Химическая технология 2005. - № 2. - С. 7-14.

122. Козлов Б.И. Процессы алкилирования, изомеризации и полимеризации в нефтепереработке. -М.: Химия, 1990.-243 с.

123. Васильев А.Н., Галич П.Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах // Химия и технология топлив и масел. -1996.-№4.-С. 44-50.

124. Моторный В.Г., Васильев А.Н. Изомеризация н-бутана на цеолитсодержащих катализаторах // Химия и технология топлив и масел. -1996.-№6.-С. 42^16.

125. Ясьян Ю.П., Колесников А.Г., Крахмалева И.С. и др. Облагораживание прямогонных бензиновых фракций на модифицированных цеолитах // Химия и технология топлив и масел. 2001. -№ 5. - С. 37-39.

126. Ясьян Ю.П., Колесников А.Г., Завалинский Д.В. и др. Превращение прямогонных бензиновых фракций на цеолитсодержащих катализаторах // Химия и технология топлив и масел. 2003. -№ 5. - С. 32-35.

127. Лопаткин С.В., Степанов В.Г., Ионе К.Г. Влияние водорода на превращение смеси углеводородов Сб~С8 в присутствии Fe- содержащего цеолита HZSM -5 // Нефтехимия. 2002. - Т. 42. - № 3. - С. 222-227.

128. Кабаков А.А., Кожемякин И.В. Кинетические особенности изомеризации углеводородов // Материалы междунар. конф. студентов и аспирантов «Ломоносов-2005». М: МГУ. - 2005. -Т. 2. - С. 15.

129. Ахназарова C.JL, Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высш. школа, 1985 . 327 с.

130. Нефти и газовые конденсаты России: Справочник. / Под ред. К.А. Демиденко. М.: Техника, Т. 1., 2000. - 192 с.а1. ООО «АСТРАХАНЬГАЗПРОМ»

131. Астраханский газоперерабатывающий завод (АГПЗ)416154 .Астраханская обл. Красноярский р-н, п. Аксарайский, тел. 31-43-02, Факс 24-71-33mi/smна № от1. СПРАВКАо внедрении результатов диссертационной работы Савенковой Ирины Владимировны

132. Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения технологии деструктивной изомеризации фракции н.к.-85°С на катализаторе 0,5%Р1-морденит составляет 65,23 млн. рублей.

133. Федеральное агентство по рыболовству

134. Комплексное облагораживание узких бензиновых фракций на цеолитныхкатализаторах разных типов»

135. Зав.кафедрой «Химическая технология гпереработки нефти и газа», д.х.н., проф. \ ^длдЗгх^" Ю.Т. Пименов