Деструктивная изомеризация нефтяного сырья с целью получения высокооктанового компонента автомобильных бензинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Аль Дахбали Исмаил Омар

• Аль Дахбали Исмаил Омар
• кандидат технических наук
• 1995

Оглавление диссертации кандидат технических наук Аль Дахбали Исмаил Омар

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

Введение

Глава I Литературный обзор. /

1.1 Современное состояние производства высооктановых компо- 5-14 нентов автомобильных бензинов

1.2 Современные представления на механизм процесса 14-25 каталическогсп<|э0кйнга

Глава II Экспериментальная часть

2.1 Методика проведения эксперимента и описание 26-32 технологических схем

2.2 Методика хроматографического анализа продуктов

2.3 Качественная характеристика исходных углеводородов и 37-44 катализаторов

2.4 Методика физико-химического исследования применяемых 45-48 катализаторов

2.5 Воспроизводимость результатов исследований

Глава III Взаимосвязь поверхнЪстных свойств цеолитосодержащих катализаторов с их активностью в реакции деструктивной изомеризации.

3.1 Взаимосвязь поверхностных свойств^ цеолитосодержащих катализаторов, содержащих цеолит "У"\с их активностью в gQ ^ реакции деструктивной изомеризации

3.2 Взаимосвязь поверхностных свойств цеолитосодержащих катализаторов, содержащих цеолит "НЦВК" с их активностью в 55-65 реакции деструктивной изомеризации

Глава1У Исследование закономерностей деструктивной изомеризации 66-76 технического сырья

Глава У Низкотемпературное облагораживание продуктов деструктив-

ной изомеризации

5.1 Исследование низкотемпературного облагораживания фракций, выкипающей до 110° С от процесса деструктивной изоме- 77-82 ризации

5.2 Исследования химизма процесса

Глава YI Получение высокооктанового бензина на базе процесса дест- 89-92 руктивной изомеризации

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Деструктивная изомеризация нефтяного сырья с целью получения высокооктанового компонента автомобильных бензинов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В последние годы миром завладела идея получения реформулированного бензина. В США большинство крупных нефтяных компаний представляют реформулированный бензин с опережением графика, установленного Законом о чистом воздухе, предусматривающем ограничение в составе бензинов ароматических и непредельных углеводородов, почти исключение бензола и увеличение доли кислорода. Реформулирование бензина очень быстро меняет картину на мировых рынках производства оксигенатов, алкилатов, изомеризата. Потребление оксигенатов к 2001 году может увеличиться в 10 раз, предполагается значительное расширение мощностей алкирования и изомерзации. Это связано с тем, что что для поддержания уровня октановых чисел товарных бензинов необходимо увеличение в их составе алкилата, изомеризата, ■ксигенов, сырьевые ресурсы которых крайне ограничены. Новые требования к качеству вырабатываемых бензинов ставят задачу перепрофилирования части каталического крекинга на производство легких углеводородов Сз - С5.

Исследования в этом направлении, проводимые в Институте нефтехимических процессов, привели к созданию процесса деструктивной изомеризации - нефтехимического варианта каталического крекинга, целевым назначением которого является выработка углеводородов Сз - С5, преимущественно олефинов изоструктуры. Получаемые углеводороды могут стать сырьевой базой бензинов будущего.

Целью настоящей работы является исследование взаимосвязи поверхностных свойств цеолитсодержащих катализаторов с их активностью в процессе деструктивной изомеризации, изучение закономерности протекания деструктивной изомеризации сырья различного происхждение, исследование получения оксигенированнных бензинов на базе продуктов процесса деструктивной изомеризации.

Научная новизна. Впервые выявлены сходства и различия У - и высококремнеземных (ВК) -цеолитов, введенных в алюмосиликатную, борсиликатную и магнийсиликатную матрицы в реакции деструктивнойизомеризации, показано, что реакция деструктивной изомеризации наиболее селективно протекает на цеолитах типа "У" на алюмосиликатной матрице, преимущественный вклад в протекание

реакции вносят сильные и средней силы А-центры, представленные мостиковыми гидроксилами, расположенными в больших плоскостях цеолита.

Выявлены закономерности низко температурного облагораживания продуктов деструктивной изомеризации путем прямого контактирования их с метанолом на цеолитосодержащем катализаторе - одновременное протекание реакций получения треталкиловых эфиров, миграции двойной связи из ос -положениия в р-положение, скелетной изомеризации н-олефинов.

Практическая ценность заключается в увеличении ресурсов производства высокооктановых компонентов реформулированных бензинов, вовлечение в переработку газойля коксования с получением на его основе высокооктановых компонентов.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на :

1. Научной конференции аспирантов Академии Наук Азербайджана.

2. Международном научно-техническом совещании по каталическому крекингу. Баку,1992.

3. I Международном нефтехимическом симпозиуме. Баку, 1994.

По материалам диссертации имеется опубликованных работ.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на стр. машинописного текста, содержит 18 рисунков, 34 таблиц, состоит из введения, шести глав, выводов и библиографии, включающей 180 наименований.

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулированы цель и задачи исследования.

В первой главе - диссертации представлен обзор литературы по современному состоянию производства высокооктановых компонентов автомобильного бензина, рассмотрены современные воззрения на химизм, механизм протекания процесса каталического крекинга.

Во второй главе - описаны применявшиеся в ходе лабораторных исследований установки, методики эксперимента и анализа продуктов, характеристика сырья и реагентов, используемых катализаторов, а также приведена оценка воспроизводимости результатов исследований.

В третьей главе - представлены результаты исследований закономерностей каталического превращения модельных углеводородов на "У" и "СВК" цеолитах с различным модулем, нанесенных на алюмосиликатную, магнийсиликатную и борсиликатную матрицы, систематизированы данные по исследованию взаимо-

связи между активностью, спектром кислотности цеолитсодержащих катализаторов в реакции деструктивной изомеризации,

В четвертой главе - изложены результаты деструктивной изомеризации сырья первичного (прямогонный бензин, вакуумный газойль) и вторичного (бензин и легкая флегма коксования) происхождения на промышленном цеолитсодержащем катализаторе, содержащем цеолит типа "У" на непрерывно-действующей, крупнопилотной установке с восходящеим потоком катализатора. Исследован состав легкой, средней и тяжелой бензиновых фракций легкого и тяжелого газойлей.

В пятой главе - приведены результаты низкотемпературного облагораживания фракции, выкипающей до 110° С от процесса деструктивной изомеризации флегмы коксования путем прямого контактирования ее с метанолом на шариковом цеолитсодержащем катализаторе.

Изучен химизм процесса, подтвержденный исследованиями в идентичных условиях модельных углеводородов и смесей известного состава.

В шестой главе -предложена комплексная схема получения высокооктановых компонентов реформулированного бензина на базе процесса деструктивной изомеризации с включением процессов олигомеризации, ' получения МТБЭ, алкилирования и низкотемпературного облагораживания.

Работа завершена выводами и списком использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Аль Дахбали Исмаил Омар

ВЫВОДЫ.

1 .Проведенными кинетическими исследованиями деструктивной изомеризации модельных углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах,содержащих цеолиты типа "У" и "НЦВК" с различным модулем выявлена преимущественная активность цеолитов типа "У".

2.Исследованиями взаимосвязи закономерностей протекания деструктивной изомеризации с поверхностными свойствами цеолитсодержащих катализаторов выявлен преимущественный вклад в протекании процесса Бренстедовских кислотных центров, представленных мостиковыми ОН-группами, расположенными в больших полостях цеолита.

3.В результате исследования закономерностей деструктивной изомеризации технического сырья первичного и вторичного происхождения показано, что в процесс могут вовлекаться различные нефтяные фракции от бензинов до вакуумных газойлей.

4.Исследованниями октановой характеристики легкой, средней и тяжелой бензиновых фракций процесса деструктивной изомеризации показана корреляция между увеличением октановой характеристики и концентрацией изоолефиновых и изопропановых углеводородов в легкой бензиновой фракции и увеличением содержания алкилароматических углеводородов в средней и тяжелой бензиновых фракциях.

5.Проведено сопоставление базового варианта каталитического крекинга с деструктивной изомеризацией и показано, что при проведении процесса при более высоких температуре, времени пребывания, большом сотношении катализатор/сырье, выход суммы углеводородов С3-С4 составляет 50-55%, содержание олефинов в них состаляет более 50% масс.

6.Исследованы закономерности прямого контактирования фракции деструктивной изомеризации, выкипающей до 110° С с метанолом на цеолитсодержащем силикатном катализаторе и показано увеличение его октановой характеристики на 7 пунктов и выхода на 23% масс за счет сырья альтернативного происхождения.

7.Идентифицирован гомологический ряд эфиров и спиртов и показано, что конверсия -олефинов в эфиры по гомологическому ряду падает с 100% до 12%.

8.Исследованиями химизма процесса показано протекание его по многомаршрутной схеме-образование эфиров и спиртов, протекание скелетной изомеризации, переход двойной связи из а -положения в р-положение.

9.Полученные эфиры и спирты являются гомогенизаторами и позволяют вовлечь в состав бензина свободный метанол, также являющиейся высокооктановым компонентом.

10.Предложена комплексная схема получения высокооктановых компонентов реформулированного автомобильного бензина на базе процесса деструктивной изомеризации с включением процессов олигомеризации ненасыщенных углеводородов С2-С3., получения МТБЭ и алкилата на базе фракции С4 и низкотемпературного облагораживания фракции С5-1Ю°С, позволяющая увеличить выход бензина с октановым числом 91 пунктов по моторному методу в чистом виде в 1,8 раз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Аль Дахбали Исмаил Омар, 1995 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Дж.Р.Хопп. Нефть,газ и нефтехимия за рубежом . 1982, №9,с.99

2. Конев В.И.,Романов А.Ю. Прилож.'Ъюллютень иностранной коммерческо информации"(БИКИ) 1987, №4,с.191-199

3. Vielvoje R. Oil and Gaz. 1987, №14,p15-17

4. Aalund Z.R. Oil and Gaz. 1977, №49,p.55-64

5. Vielvoje RJbid. 1982, №49,p.65-68

6. "Эльф" переходит на неэтилированный бензин. "Бюллет. экономической и технической информации по нефтяному рынку" 1987, №3,с.5

7. Романов А.Ю. БИКИ 1987, №34,с.6-7

8. Mansillon R. Cfracteristiques nouvells demondles carburants.Petrole et Techniques

1988, №339 p.35-39

9. Morris l/KJbid 1988, №11,p.99-106

Ю.Бо/7/M.Jactuaslite chimique. 1985, №8,p.43-54

11. Erdol und Kohle. 1984, №8,p.369

12.Bernasconi F. Katalistics the Annual Fluid Cat. Craking Simposium& Munich.1985

13.Magee J.S., Cormier W.E., Woltermann G.M. Octane Catalysts Contain Special Sieves Oil and Gaz 1985, №21

14. Крекинг нефтяных фракций на цеолитосодержащих катализаторах. Под. ред Хаджиева С.И. М.,Химия, 1982, №,с.53-63

15.Magee J.S.,Ritter R.E., Rheauume L. Hydrocarb.Proc. 1979, №9,p. 123-130

16.Catalyst Jndustry Consolidates Catalysts Companies Oil and Gaz.1989, №40,p.49-

54,56,59-62,64

17. Magee J.S.,Mitchell B.R., Moore J.M. Alpha-and Beta-New High Stability Octan Catalysts from Catalystic .Erdol and Kohle. 1987, №11 p.475-479

^8.Andreasson N.U.,Upson L.L. Four Main FCC Factors Affect Octane Oil and Gaz.

1985, №31 ,p.91 -96

19. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы Пер. анг. Слинкина А.А.,Якер

20. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтеперерабо тке и нефтехимии М.,Химия., 1974, №,с.71-85

21.The crude link with oxygenates .Manuf.Chem Oil and Gaz. 1977, №49,p.55-64

22. Pierse V.E.,BansalB.B. Chem.End Progr. Oil and Gaz. 1986, №3,p.27-33

23. Шахгузский Я Г. Каталитический риформинг крекинг-бензинов. " Переработк нефти и нефтехимии" 1985, №6,с.7-10

24. Гусейнов А.Д.,Рустамов М. И., Аскер-заде С.М.,Саидова А.А. Исследовани химизма процесса каталитического облагораживания бензина каталитическог крекинга. Азерб.химич.жрнл. 1979, №6,с.47-51

25. Гусейнов А.Д.,Рустамов М.И.,Аскер-заде С.М., Исследование химизма процесс каталитического облагораживания бензина каталитического крекинга, коксовани и смеси последнего с бензином каталитического крекинга. Тез. докл. на республ конференции" Моделирование, оптими-зация химических процессов и физической химии" 1976, Баку

26.Алиев В.С.,Рустамов М.И.,Хаджиев Н.С. и др. Способ получения автомобильног бензина. Авт.св-во СССР. Решение о выдаче по заявке 2467654/04 от 23.02.78

27.Алиев B.C.,Рустамов М.И.,Акимов К.А.,Гусейнова А.Д. и др. Способ получени автомобильного бензина. Авт.св-во СССР. Решение о выдаче по заявк 2532761/04 от 31.07.78

28.Гайрбеков Г.М. Изучение крекинга нефтяных фракций на цеолитсодержа-их и цеолитных катализаторах при повышенных температурах. Канд. дисрт Грозненски нефтяной ин-т 1975

29.Фархадова Г.Т. Увеличение производства С3С5 олефинов. Доктр.дисрт. Нефть газ, нефтехимия за рубежом. 1982, №9

30. Рейган Д. Труды I международного нефтехимического симпозиума. Баку, 1994

31.Рустамов М.И., Фархадова Г.Т. Труды I международного нефтехимическог симпозиума. Баку, 1994

32.Рустамов М.И.,Худиев А.Т.,Фархадова Г.Т.,Ибрагимова СМ., Кинетика и катализ.

т.ХХУ, вып.2 1984

33. Chand E.F., Hydrocarbon Processing, vol 71 №2 Febrbuary,1992

34.Иванюков Д.В.,Каминский Э.В.,Маслянский Г.Н. Химия и технология топлив и масел. 1970, №3,с.1-6

35.Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа М.,Химия, с.193

36. Douglas Smith L. Oil and Gas. 1985 v.83 №25 p.25-29

37. Long G.H. et al 12th World Petroleum Congress Houston Meeting. Aprel 26-May 1987.

38.SvaiglO. Ropa a.Uhlie 1985, №04 p.195-201

39.Химия цеолитов и катализ на цеолитах, под ред.Миначева Х.М.

40.Справочник нефтепереработчика Мир.,1980,с.331

41. Нефть,газ и нефтехимия за рубежом 1992, №11/12,с.119-125

42. Eshard F. Rev.Jnst.Fransce Petrol 1964, №12

43. Hydrocarbon Process 1970, №9 p. 191

44.Oil and Gas

45.Bresu/a L, KotekF.Ropa a Uhlie

46. Hydrocarbon Process

47. Stuckey A.,Nelson Jr. Hydrocarbon Process

1971, № p.69-51 1969v. 11 №1 p. 16-21

1970, №9 p. 188

1971, №50 p. 106

48. Marchold A.L.,Zeiner W.A.,Csoktish C.M., Houston Meeting 26 Aprel-1 May 1987

49.Унзельман Г.П. Использование спиртов в составе автобензина "Нефть, газ, и нефтехимия за рубежом. 1986, №5,с.95-102

50. Schmidt R.J., Weiszmann J.A., Johnson J.A. Ybid-51 .Chem Eng

52. Oil and Gas

53. Hydrocarbon Process

54. Hydrocarbon Process

55. Hydrocarbon Process

56. Beneder W.J.,Mauleooon J.L Jbid

57. Andrews J. W. Jbid

58. Ward D.H.,Frriiedlander R.H. Jbid

1985, №21 p.80-88 1985, №12 p.12-9 1985, №22 p.47

1981, №9 p. 124-128

1982, №5 p.110 1985 ,№ 9 p.73-76 1980, №5 p. 143-149 1962, №5 p.110-112 1985, №5 p.81 -82

59. Mowry J.R.,Anderson R.F., Johnson F.A.. Oil and Gas 1985, №48 p. 128-131

60. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом

1992,№11-12 с.119-125

61 .Унзельман Г.П. Использование спиртов в состав автобензина. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986.,№5.,с.95-102

62.Автомобильная промышленность.

63.Rev. gen.therm

64.Chem.End Progr.

65. Hydrocarbon Process

1980, №6,c.32-35 1970, №9 p. 188 1985, №10 p.16 1980, №2 p.72-75

ЛИТЕРАТУРА

1Дж.Р.Хопп. Нефть,газ и нефтехимия за рубежом . 1982, №9,с.99

2. Конев В.И.,Романов А.Ю. Прилож.'Ъюллютень иностранной коммерческой информации"(БИКИ) 1987, №4,с.191-199

3. Vie/voje R. Oil and Gaz. 1987, №14,p15-17

4. Aalund Z.R. Oil and Gaz. 1977, №49,p.55-64

5. Vielvoje RJbid. 1982, №49,p.65-68

6. "Эльф" переходит на неэтилированный бензин. "Бюллет. экономической и технической информации по нефтяному рынку" 1987, №3,с.5

7. Романов А.Ю. БИКИ 1987, №34,с.6-7

8. Mansillon R. Cfracteristiques nouvells demondles carburants.Petrole et Techniques

1988, №339 p.35-39

9. Morris WJbid 1988, №11 ,p.99-106

10. Bohy MJactuaslite chimique. 1985, №8,p.43-54

11. Erdol und Kohle. 1984, №8,p.369

\2.BernasconiF. Katalistics the Annual Fluid Cat. Craking Simposium& Munich. 1985

\Ъ.Magee J.S., Cormier W.E., Woltermann G.M. Octane Catalysts Contain Special Sieves. Oil and Gaz 1985, №21

14. Крекинг нефтяных фракций на цеолитосодержащих катализаторах. Под. ред. Хаджиева С.Н. М.,Химия, 1982, №,с.53-63

15.Magee J.S.,Ritter R.E., Rheauume L. Hydrocarb.Proc. 1979, №9,p. 123-130

16.Catalyst Jndustry Consolidates Catalysts Companies Oil and Gaz. 1989, №40,p.49-

54,56,59-62,64

17. Magee J.S.,Mitchell B.R., Moore J.M. Alpha-and Beta-New High Stability Octane Catalysts from Catalystic .Erdol and Kohle. 1987, №11 p.475-479

Wb.Andreasson N.U.,Upson L.L. Four Main FCC Factors Affect Octane Oil and Gaz.

1985, №31,p.91-96

19. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. Пер. анг. Слинкина А.А.,Якер

20. Пигузова Л.И. Высококремнеземные цеолиты и их применение в нефтеперерабо-тке и нефтехимии М.,Химия., 1974, №,с.71-85

21 .The crude link with oxygenates .Manuf.Chem Oil and Gaz. 1977, №49,p.55-64

22.Pierse V.E.,Bansa!B.B. Chem.End Progr. Oil and Gaz. 1986, №3,p.27-33

23. Шахгузский В.Г.Каталитический риформинг крекинг-бензинов. " Переработка нефти и нефтехимии" 1985, №6,с.7-10

24. Гусейнов А.Д.,Рустамов М.И.,Аскер-заде С.М.,Саидова A.A. Исследование химизма процесса каталитического облагораживания бензина каталитического крекинга. Азерб.химич.жрнл. 1979, №6,с.47-51

25. Гусейнов А.Д.,Рустамов М.И.,Аскер-заде С.М., Исследование химизма процесса каталитического облагораживания бензина каталитического крекинга, коксования и смеси последнего с бензином каталитического крекинга. Тез. докл. на республ. конференции" Моделирование, оптими-зация химических процессов и физической химии" 1976, Баку

2S.Алиев В.С.,Рустамов М.И.,Хаджиев Н.С. и др. Способ "получения автомобильного бензина. Авт.св-во СССР. Решение о выдаче по заявке 2467654/04 от 23.02.78

27.Алиев B.C.,Рустамов М.И.,Акимов К.А.,Гусейнова А.Д. и др. Способ получения автомобильного бензина. Авт.св-во СССР. Решение о выдаче по заявке 2532761/04 от 31.07.78

28.Гайрбеков Г.М. Изучение крекинга нефтяных фракций на цеолитсодержа-их и цеолитных катализаторах при повышенных температурах. Канд. диерт Грозненский нефтяной ин-т 1975

29.Фархадова Г.Т. Увеличение производства СзС5 олефинов. Доктр.диерт. Нефть, газ, нефтехимия за рубежом. 1982, №9

30. Рейган Д. Труды I международного нефтехимического симпозиума. Баку,1994

31 .Рустамов М.И., Фархадова Г.Т. Труды I международного нефтехимического симпозиума. Баку,1994

32.Рустамов М.И.,Худиев А. Т.,Фархадова Г.Т.,Ибрагимова С.М., Кинетика и катализ. т.ХХУ, вып.2 1984

33. Chand E.F., Hydrocarbon Processing, vol 71 №2 Febrbuary,1992

34.Иванюков Д.В..Каминский Э.В.,Маслянский Г.Н. Химия и технология топлив и масел. 1970, №3,с. 1-6

35.Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа М.,Химия, с.193

36. Douglas Smith L. Oil and Gas. 1985 v.83 №25 p.25-29

31. Long G.H. et al 12th World Petroleum Congress Houston Meeting. Aprel 26-May 1987.

38. Svaigl О. Ropa a.Uhlie 1985, №04 p. 195-201

39.Химия цеолитов и катализ на цеолитах, под ред.Миначева Х.М.

40.Справочник нефтепереработчика Мир.,1980,0.331

41. Нефть,газ и нефтехимия за рубежом 1992, №11/12,0.119-125

42. Eshard F. Rev.Jnst.Fransce Petrol 1964, №12

43. Hydrocarbon Process

\

44. Oil and Gas

45. Bresu/a L., Kotek F.Ropa a Uhlie

46. Hydrocarbon Process

47.StuckeyA.,Nelson Jr. Hydrocarbon Process

1970, №9 p. 191

1971, № p.69-51 1969 v.11 №1 p.16-21

1970, №9 p.188

1971, №50 p. 106

48. Marchold A.L.,Zeiner W.A.,Csoklish C.M., Houston Meeting 26 Aprel-1 May 1987

49.Унзельман Г.П. Использование спиртов в составе автобензина "Нефть, газ, и нефтехимия за рубежом. 1986, №5,с.95-102

50. Schmidt R.J., Weiszmann J.A., Johnson J.A. Ybid-51 .Chem Eng

52. Oil and Gas

53. Hydrocarbon Process

54. Hydrocarbon Process

55. Hydrocarbon Process

56. Beneder W.J.,Mau!eooon J.L Jbid

57. Andrews J.

58. Ward D.H.,Frriiedlander R.H. Jbid

1985, №21 p.80-88 1985, №12 p. 12-9 1985, №22 p.47

1981, №9 p. 124-128

1982, №5 p.110 1985 ,№ 9 p.73-76 1980, №5 p.143-149 1962, №5 p.110-112 1985, №5 p.81-82

59. Mowry J.R.,Anderson R.F., Johnson F.A.. Oil and Gas 1985, №48 p.128-131

60. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом

1992,№11-12 с. 119-125

61. Унзельман Г.П. Использование спиртов в состав автобензина. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986.,№5.,с.95-102

62.Автомобильная промышленность.

1980, №6,с.32-35

63. Rev. gen.therm

6-4.Chem.End Progr.

65. Hydrocarbon Process

66.Amidi Sclostain Jnd and Eng.Grem/Prog andDev.1983, №3 p.500-505

67.Ямаде фсите, Наине Кикан и др. БИКИ 1983, т.22,№11 с. 17-22

68.Ямаде Исите, Найнен Кикан и др. БИКИ • 1983, т.22, №2,с. 17-22

69.Adelmar Henry , Alochle Mot Fuels.Warnandale 1980,p.267-275

70. Valais M.,Leprince P. Jintroduction des composes oxygénés dans le raffinage// Revul de T'jnstitut.Frangais du Petrole. 1984.,Y.39, №6.,p.769-779

71.Automative Engineering. 1985.,Y.93, №2.,p.66-73

72.Anderson E.l4<//Chemical and Eng.News 1987.,Y.65, №32,p.19-20

73. Chase J.D. Woods H.J. MTBE and TAME a goodoctane Boosting Combo //Oil and Gas

1979.,Y.77, №15,p.149-152

74.Chem Eng. 1980.,Y.78, №48.,p.133

75.MTBE Orocess Choice kawers costs //Oil and Gas. 1980.,Y.78, №48.,p. 133

76. Патент 108261 .ПНР. Опубл. 16.03.1981

77.Заявка 2114594, Великобритания. Опубл. 24.08.1983

78.Бурсиан Н.Р., Киглан Б.А., Емельян В.Е., др..Смеси изомеризатов с метил-бутиловым эфиром как компоненты неэтилирован-ного автомобильного бензина. Химия и технология топлив и масел. 1985, т.11 ,с.8-11

79.Заявка 2010323 (Великобритания) Способ получения топливной смеси.Опубл. 1979

80.ХаиловаТ.Г., Андреева Т.Г., Конь М.Я. Перспективные процессы производства ме-тилтребутилового эфира нефтепереработка и нефтехимия. 1984, №3,с.27-29

Ы.Нирлик Ф., Вора В.В., Лубке С.Р. Процесс получения МТБЭ (МТБЭ фирм "Хьюзл-ЮОП"., БИКИ 1989

82.Chem Eng. 1983.,Y.90, №6.,р.133

1970, №9 р.188 1985, №10 р.16 1980, №2 р.72-75

83.Oil and Gas

1980..Y.78, №51

84. Juz Mathies //Chem. Lab .und BJt

1981 .,Y.32, №9.,p.391

85.Заявка 2944457 ,,ФРГ

Опубл.14.05.1981

86.Джонс Д.Р. и др. МТБЭ -практический путь частного сектора к чистым

87. ФришкорнЖ.Л. и др. Технология изомеризации бутана сегодня и в будущем.

AJChE,1988

88.Иман r.v и др. Разработка катализатора и процессов дегидрогенизации.

AJChE,1989

89. Фархадова Г.Т.., Ахундов H.A. и др. Нефтехимия., 1989.,т.XXIX, с.353

90. Рустамова М.И.,Фархадова Г. Т., Гусейнова АД. и др. Автор.св-во СССР 4891663

1990 г.

91 .ЯабоЖ.Химия цеолитов и катализ на цеолитах под.ред.Минчева Х.М., пер.англ.

Мир.,1980,т.2 с.422

92. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. Под.ред. Хаджиева С.Н. Химия., 1982, с.52-63

93. Катализ в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышлен-ности.

М.,ГТТП-1961 ,с.662

94.Hansford Rowland С. Deverloment of the Theory of Catalitic Cracking// Hudrogen Catai Select. 1983.,p.247-252

95. Романовский Б.В., Топчиева К.В., Иванова Т.Н., В кн. Современные проблемы физической химии. М., 1975, т8,с.78-110

96. Томас К.Л., Магнегис Е.Дж., в кн. Каталитические процессы переработки нефти. По мат. Ш мирового нефтяного конгресса, под.ред. Благовидова И.Ф.

М.,Химия,1984, №3,с.27-29

97.Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов. Пер.анг.

Мир., 1972, .с.ЗЮ

98.Якобе П. Карбонийионная активность цеолитов. М.,Химия.,1983

99. Nace D.M. II Jnd Eng.Chem.Prod.Res. 1969.,8-31

100 .Turg S. E. and Mchinich IIJ. Catal 1968.,10, p.166

101.Borodzinski A.Corma A. Wajciechowski В.И Can. J.Chem Eng. 1980.,Y.58, p.219

102.Hattori Н/ Tahkahashi O., Tagari M//J.Catal 1981.,Y.68, p.192

103. Tahkahashi O., and Hattori H./AJbid 1981.,Y.68, p. 144

104.Cates B.S. ..//Chemistry of Catalitic Process Me Graw. 1979 ~\05.Poustma M.L.IIJn Zeolite Chemistry and Canalitic ACS Monograph 1976., p.171

106.Greehsfelder B.S. Voge H.H. //Jnd Eng.Chem 1957.,Y.49, p.747

107. Tanardhan P.B. //Jnd Eng.Chem 1977.,Y.16, p.1

топливам.

AJChE,1983

108.Pansing W.F. //Jnd Phys Chem 1965.,Y.69, p.392

109.1WeiszP.B. //Ann Rev/Phys.Chem. 1970.,Y.21, p.175

110.Scherzer J.and Ritter R.E, 1978.,Y.17, p.219

111 .Pickert P.E//Proccedings of 3 rd Intern .Congr.on Catalysis 1964.,Y.2, p.1264

112.fi/oc/7e M.S. //Amer.Chem.Soc.

113.Brewer C.P.II Ibid

I "\4.Hogeveen /Y./Res/Trav/Chim/

115. Drover D. M//Jb id i

II G.Hogeveen H. //Jbid

^^7.0lah G.A.,Halpern G.llJ. Amer.Chem.Soc." "\~\Q.Hogeveen H. //J Amer.Chem.Soc. 119.0/a/? G.A. agd Hukas T. II J Amer.Chem.Soc. 120.0/a/7 G.A. agd Hukas T. IIJ Amer.Chem.Soc. "\21.GormaA., //Rev.Sci.Enp. 122. Weisz P.B./IC hemtech

1946.,Y.68,.p.153 1951.,Y.73 1967.,Y.86, p.1313 1968.,Y.87, 721 1969.,Y.88, p.703 1973.,Y.95, p.703 1967., p.635 1967., Y. 89, p.635 1967., Y. 89, p.4739 1985., Y. 27, p.29 1973, p.498 1977., Y.46, p.266

"\23.Magnotts V.L.and Gates B.G.IIJ.Catal. \2A.Haag W.,Dessau M.R//Proc.Ylll Jnt.Congr.on Catalysis W.Berlin. 1984.,Y.2.,p.305

125.Bezauhanova C.P. Cracking of paraffins on Pentasils with Different Si//AI rations

126.Хаджиев C.H., Топчиева К.В. Механизм крекинга насыщенных углеводородов на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах.Механизм каталитических реакций. По Мат.Ш Всесоюзной конференции. Новосибирск,1982.,с.59-61

127.Abbot J. Hydrogen Transfer Reactions in the Catal. Crecking of Paraf. 1987.,H2.,p.451

^2&.Ола Г.А. Успехи химии

1975.,т.44 с.793

129.Казанский В.Б. Современные представляения о механизмах гомогенного и гетерогенного кислотного катализа: сходства и различия . Успехи химии.

1988., т.IV., с. 1937-1961

130 .Cimbabo R.N.JIJ Oil and Gas

131.СыркинЯ./С.Из.АН СССР Сер.химия

132.СыркинЯ.К. Там же.

133. Сыркин Я.К. Там же.

■\34.Боресков Г.К. Кинетика и катализ

135.Александров И.ЯТеорет.и экспериметн. химия

136 .Kustov Ш/ //Zeolites

1972., Y.20, р. 112-122

1959.,с.238

1959.,с.389

1959.,С.401

1973.,т.14 с.7

1976.,т12.,с.299

1983.,Y.3

137.K.Tanabe.So\\6 Acids and Bases.Academic. 1970

138.Nace D.M. //Jnd Eng Chem.Prod.Res. 1969..Y.8., p.31

139. Топчиева K.B. и др. Доклады АН СССР. 1973 213,1368

140. Waisz Р.В..VJ/Frilette 1962.,Y.1., p.307

141. Yashima T..Yoshimuva //Procudings of the 5th International Conference on Jeolites.

1980.,p.705

142. Thomas G.L. //J.Catal. 1968.,Y.12., p.341

143.Рустамов М.И.,Фархадова Г.Т. и др.Кинетика и катализ. 1991, т.323,с.497

144.Фархадрва Г.Т'.,Рустамов М.И. и др. Нефтехимия. 1989., т.ХХ1Х,№3.,с.363

145.Рустамов М.И..,Фархадова Г. Т. и др. Нефтехимия. 1 987.,t.XXYII,№3,c.338 ^ 46.Худиев А. Т. Докторская диссретация

14l.Schuiz Н. //Procudings of the 5th International Conference on Jeolites.1980.,p.874 148. Voge H. //Catalysis. 1958.,p.407

149.1/ал Hook A. ,Ennetr P.H.//Jbid 1963. ,Y. 85., p.697

150.Bordley Т., Ennetr P.H//Catal. 1976.,Y.42., p.367

151. Tung S.,Mchilich E. 1968.,Y. 10., p. 166 152.Sc/7w/z H.,A.Geertsewa //Procudings of the 5th International Conference on

Jeolites.1980.,p.874

153. Tarn N.,CooneyR.IICa\a\, 1976.,Y.44.,p.81

154.Kh.Mnachv/IMv Chem.Ser 1971 ,,Y.102.,p.441

155.>4. Corma.,A. Joper Agudo.,React.Kinet. Catal И 1981. ,Y. 16. ,p.253

156.V.Wes ,,H.Schiridlbawer.Acta Cheim// 1974.,Y.82.,p449

157.H.Karde., T.Zadeteck. //Zeotites 1982.,Y.2.,p.94

158. J. l/asscv?//Abstr.Pap.Pittsburg Conf.and Expos.Anal.

159.Cochane R. Hllman D.ll J.Chromat 1984.,Y.287.,p. 197-201 ~\60.Leng Re-Wei, Ou Qing-Lu,//Proc.Winter Conf. San Diego. 1984,p.349-356

161. Triska Jetalll Popaa while. 1985.,Y.27,p.553-558

162.ASJM-standards on petroleum products and hibricants.1960.,Y.1 ,,p.700

163.Султанов H.T. и др. Закавказская конференция по адсорбации и хроматографии. Ереван. 1984

164.Авт.св-во СССР 369473 Способ газохроматографического разделения и анализа смеси углеводородов. Султанов Н.Ги др. Опубл.в БИИ., №2.,с.209

16Б.Андроникошвили Т.Г., и др. Сб.работ П конф. стран СЭВ. Успехи в области хроматографии и нефтехимической промышленности. Братислава. 1984.,с.1-13

166.Султанов Н.Т.,\л др.. Всесоюзн. конф. по нефтехимии с участием социалистических стран. Тбилиси. 1984.,с.35 .Али Омран Бендер оглы.,Султанов Н.Т. П Азерб. химический ' журнал.,№1с. 129

168.Али Омран Бендер оглы. П Газохроматографическое исследование крекинг-бензинов, выкипающих до 185 С. Автореферат дисср.канд.химич.наук. Баку.,

1979.,с.24

169.Блундел^ Р., Гриффите С., Вилсон Р.Сб. Газовая хроматография. Ш Межд. симпо-зиум по газовой хроматографии в Эдинбурге. М.,Мир., 1964.,с.481

170.Шахтахтинская А.Т., Султанов Н.Т., Мамедова З.М.,Гаджи-Касумов B.C. Доклады АН Азерб.ССР.

1982.,т.38., № 6..С.35 171 .Солтанов Р.И. Связь между термодинамическиеми и спектральными параметрами, определяющими силу и концентрацию Бренстедовских и Льюисовских кислотных центров гетерогенных катализаторов. Кинетика и катализ.

1990.,т.31 .вып.2.,с.438

172.Горбунов Б.З.,Сафаров А.С. Журнал прикладной химии.

1982.,т.36.,№3 с.426

173.Мусаев Э.Г. Канд.диссерт. Ин-т нефтехимических процессов АН СССР.

Баку, 1965

174.Саутин С.Н., Планирование эксперимента в химии и химической технологии.

Химия.,1975

МБ.Паукштис Е.А.,Юрченко Э.И. Успехи химии. 1983,т-52,с.426 176.E.Paukshtis,//Réaction Kinetics and Catalysis Letters. 1981 ,,Y.2-3.,p.131 177.Solnanov R. Paukshtis E. //React.Kinet.Catal. 1982.,Y.2.,p.94 178.BitazL. Hasbun E.H MTBE production and économies IIHydrocarbon Processing

1984.,Y.10.,p.63

MQ.Smith H/and Hudleston /W.//Hydrocarbon Processing 1982.,Y.3.,p.121

Автомобил бензинлэринин ^уксэкоктанлы компонентлэрини алмаг учун нефтин хаммалынын деструктив изомеризасщасы мевзусунда диссертасща ишинин

ХУЛАСЭСИ

Диссертасща иши кириш, 6 фэсил, нэтичэлэр вэ эдэбицат Ьиссэсиндэн, 18 шэкил вэ 34 чэдвэл, 105 сэЪиф^э маликдир.

Ишир мэгсэди: Деструктив изомеризасща просеси эсасында реформалашдырылмыш бензинин jYKcэкoктaнлы компонентлэринин алынмасындан ибарэтдир.

Ишин эсас нэтичэлэри ашагыцакылардыр:

- Деструктив изомеризасща просесиндэ сеолит тэркибли катализаторларын сэтЬг хассэлэри илэ активлщи арасында гаршылыглы элагэлэрин олмасы, "кучлу" вэ "орта" Б мэркэзлэринин просесин кедишинэ башлыча тэсири, бунлар сеолитлэрин бejYK бошлуг ларында jepлэшмиш керпучуклу Ьидрооксил груплары илэ нума.щш олунур.

- Дуз дэстиллэ вэ икинчи емалдан олан хаммалын деструктив изомеризасщасыньи ганунау]гщлугу тэдгиг едилмишдир.

-Сеолиттэркибли катализаторларда деструктив изомеризасща мэЬсулларынын ашап температурда метанолла бирбаша реаксщасынын ганунаузгунлугунун тэдгиги, учлу алки. ефирлэрин алынмасы е_]ни вахтда н-олефинлэрин скелетли изомеризасщасы вэ икил рабитэнли а-вэзицэтдэн Р-вэзицэтэ кечмэси тэдгиг едилмишдир.

-Реформалашдырылмыш бензинин jYKcэкoктaнлы компонентлэринин алынмасыны комплекс схеми ишлэниб Ьазырланмыш.

Диссертасщасынын материаллары мэ "рузэ едилиб:

1.Азэрб.ЕА аспирантларынын елми конфрансында. Бакы., 1992

2.Каталитик крекинг узрэ Бе^алхалг елми-техники мушавирэдэ. Бакы, 1992

3.1 Бедолхалг нeфткимja симпозиумунда. Баку, 1994

Диссертасща материаллары узрэ беш мэгалэ дэрч едилиб.

i SUMMARY -

■ i" •

Mr. AL-DAKHBALI iSMAiL OMAR thesis "Destructive isome- !

i

rization of petroleum feedstock for production of high-octane!

icomponents for motor gasolines" c.onsists of an introduction, ;

;6 chapters and conclusions. There are 18 illustrations and '

¡34 tables. ' S

i • i i This work consists of 105 pages. The purpose of the

work is 'tfcle production of high-octane component for reformed gasoline on the basis of destructive isomerization process, i The basic results of the work are; j

i- establishment of interconnection of surface properties of ¡zeolite-containing catalysts with their activities during |destructive isomerization - the main contribution to the ^proceeding of the process of strong and mean B-centres represented by bridged hydroxyls located in zeolite large cavities>

- study of regularities of destructive isomerization of the |feedstock of primary and secondary origin«,

- study of regularities of low-temperature upgrading process of destructive isomerization products by their direct contact with methanol on zeolite-containing catalyst - simultaneous proceeding of the reactions for tertalkyl esters production, double bond migration from - position to - position, ¡skeletal isomerization of n-olefines*,

- development of complex scheme for production of high-octane component for reformed gasoline.

The materials of the thesis have been reported out on: I.Scientific conference of the postgraduates of the Azerbaijan Academy of Sciences-,

2.International scientific-technical conference on catalytic cracking, Baku, 1992*

3.1-st International petrochemical symposium, Baku, 1994.

The basic results of the work are published in five papers.

»—Jk