Изомеризация пентан-гексановой фракции Астраханского газоконденсата на металлцеолитных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Махмутянова, Елена Юрьевна

• Махмутянова, Елена Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Махмутянова, Елена Юрьевна

Введение 2

Глава I. Цеолитсодержащие катализаторы процесса изомеризации парафиновых углеводородов С5-С6 6

1. Современные требования к качеству автомобильных бензинов 6

2. Общая характеристика процесса И

2.1. История развития процесса 12

2.2. Факторы, влияющие на процесс 18

2.3. Кинетика и механизм процесса 21

3. Катализаторы 26

3.1 Классификация 26

3.1.1. Водородные кислоты 27

3.1.2. Сверхкислоты 28

3.1.3. «Кислотные» галогениды алюминия 29

3.1.4. Твердые оксидные и сульфидные катализаторы 30

3.1.5. Твердые катализаторы, содержащие платину или палладий 37

3.2. Цеолитсодержащие катализаторы 42

3.2.1. Общая характеристика цеолитных катализаторов 43

3.2.2. Катализаторы на основе низкомодульных цеолитов 47

3.2.3. Катализаторы на основе высокомодульных цеолитов 47

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изомеризация пентан-гексановой фракции Астраханского газоконденсата на металлцеолитных катализаторах»

Последние тридцать лет мировая нефтеперерабатывающая промышленность развивается под влиянием жестких требований новых стандартов на моторные топлива, предусматривающих повышение их экологической чистоты.

В связи с этим в большинстве стран проводят дорогостоящие мероприятия, направленные на исключение содержания свинцовых антидетонаторов (тетраэтилсвинца) из композиций автомобильных бензинов.

Впервые закон об охране окружающей среды с ужесточенными требованиями по содержанию ароматических и олефиновых углеводородов, серы и летучести бензинов, а также по снижению содержания тетраэтилсвинца и доведения его содержания до нуля, был разработан в 70-х годах Правительством США [1]. Требования к качеству бензинов у западноевропейских стран приближаются к американским. В бывшем СССР применение этилированных бензинов было запрещено с 1967 г. в Москве, С.-Петербурге и курортной черноморской зоне, в остальных районах Союза допускалось использование высокооктановых бензинов с содержанием тетраэтилсвинца в количестве 0,25-0,5 г/кг.

Переход на неэтилированный бензин в России и за рубежом неодинаков, в связи с различиями в структуре переработки нефти и потребления нефтепродуктов [2].

В США и Западной Европе содержание ароматических углеводородов в бензинах не должно превышать 25 % и отказ от тетраэтилсвинца проводится за счет увеличения содержания алкилата и изомеризата.

Производство высокооктанового бензина в России увеличивалось вследствие строительства установок каталитического риформинга, что привело к росту в бензинах содержания ароматических углеводородов. В настоящее время необходимо изыскивать новые возможности введения высокооктановых компонентов в бензин. Увеличение мощностей установок по изомеризации парафиновых углеводородов - один из таких способов [3].

Процесс изомеризации позволяет повышать октановое число бензина путем увеличения в нем содержания изопарафинов и снижения концентрации ароматических углеводородов. Кроме того, снижается чувствительность (разница между октановыми числами, определенными по исследовательскому и моторному методам) такого бензина [4].

Селективность, а также экономичность и простота технологии процесса изомеризации зависят в первую очередь от применяемых в процессе катализаторов.

Целью данной работы явилась разработка металлцеолитных катализаторов изомеризации пентан-гексановой фракции Астраханского газоперерабатывающего завода.

Товарные автобензины, выпускаемые Астраханским газоперерабатывающим заводом, отличаются большим количеством риформатов и прямогонных фракций, что обуславливает большое содержание ароматических углеводородов, серы и обеспечивает октановое число не более 92. Ограничение содержания ароматики, серы и необходимость достижения высокого октанового числа без содержания свинца - требования, введенные с 01.01.1999г., новым стандартом ГОСТ Р 51105-97 "Топливо для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические условия", препятствуют экспорту астраханского бензина в другие регионы России.

В настоящее время легкую бензиновую фракцию НК-62 °С Астраханского газоперерабатывающего завода получают облегченного состава, в связи с вовлечением гексанов в процесс каталитического риформинга, и используют в качестве компонента при компаундировании товарных автобензинов. Повышение температуры начала отбора сырья каталитического риформинга позволит обогатить легкую бензиновую фракцию гексанами, создавая предпосылки для строительства установки изомеризации.

Проведенные исследования бензиновой фракции, выкипающей до 62 °С и сырьевой фракции каталитического риформинга позволили установить состав сырьевой фракции каталитической изомеризации, основными компонентами которой являются пентаны и гексаны.

Проведенный анализ литературных данных показал, что изомеризацию пентан-гексановой фракции, получаемой из высокосернистого сырья, целесообразно проводить в присутствии цеолитсодержащих каталитических систем, которые находят все более широкое применение в промышленности.

Превращение пентан-гексановой фракции проводились в присутствии металлцеолитных катализаторов, приготовленных методом пропитки, с использованием цеолитов разных типов и цеолитных носителей с разным силикатным модулем.

Исследование изомеризации пентан-гексановой фракции в присутствии приготовленных катализаторов, показало, что на активность катализатора оказывает влияние методика приготовления, в частности продолжительность пропитки цеолитного носителя водным раствором соли дегидрирующего металла; увеличение силикатного модуля цеолитного носителя приводит к снижению температуры проведения процесса.

Проведенный физико-химический анализ катализаторов, приготовленных на основе цеолитных носителей с разным силикатным модулем показал, что его увеличение приводит к снижению кислотности катализатора, а, следовательно, и активности каталитической системы.

Предложена технологическая схема изомеризации пентан-гексановой фракции Астраханского газоконденсата на металлцеолитных каталитических системах. Учитывая компонентный состав сырьевой фракции, в технологическую схему включены блоки: деизопентанизации, включающий ректификационную колонну для разделения изопентанов;

разделения углеводородов нормального строения от соответствующих изомеров на молекулярных ситах из сырьевой фракции и изомеризата; изомеризации, включающий реакторный блок и колонну стабилизации.

Предложенная установка каталитической изомеризации пентан-гексановой фракции является рентабельной, со сроком окупаемости до 5,1 года.

Таким образом, применение процесса изомеризации легкой бензиновой фракции на Астраханском газоперерабатывающем заводе позволит улучшить технологические показатели высокооктанового товарного бензина и тем самым повысит его конкурентоспособность на рынке экологически чистых бензинов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Махмутянова, Елена Юрьевна

Выводы:

1. Исследованы прямогонные бензиновые фракции Астраханского газоперерабатывающего завода, с целью получения сырья для процесса изомеризации на цеолитсодержащих катализаторах;

2. Установлена эффективность применения в процессе изомеризации пентан-гексановой фракции цеолитов на основе фожазита и НЕБМ-б;

3. Установлена зависимость влияния продолжительности пропитки цеолитного носителя раствором дегидрирующего металла на показатели процесса изомеризации пентан-гексановой фракции;

Установлено, что оптимальная продолжительность пропитки для цеолитного носителя на основе фожазита У - 20 ч, для цеолитного носителя на основе морденита М - 16 ч;

4. Показано, что увеличение силикатного модуля цеолитного носителя приводит к снижению температуры процесса, при этом существенный вклад в конверсию вносят реакции крекинга;

5. Установлено, что эффективной каталитической системой изомеризации пентан-гексановой фракции является образец 0,5%Рс1/НУ, с силикатным модулем цеолитного носителя 12.

Оптимальными условиями проведения процесса изомеризации пентан-гексановой фракции для данного образца являются: температура 280 °С, отношение водород:сырье равное 2, давление 0,1 МПа.

Межрегенерационный пробег равен 60 часам. После регенерации катализатор полностью восстанавливает свои свойства.

6. С помощью физико-химического метода термопрограммируемой десорбции аммиака, исследованы образцы 0,5Рс1/НУ с разными силикатными модулями цеолитного носителя. Установлено, что высокой кислотностью обладает образец, проявляющий высокую каталитическую активность в изомеризации пентан-гексановой фракции - 0,5%Рс1/НУ (8Ю2/А120з=12).

7. Для использования цеолитного катализатора в процессе изомеризации пентан-гексановой фракции Астраханского газоконденсата предложена технологическая схема с рециклом н-пентана, н-гексана и метилпентанов с помощью ректификации для грубого разделения и на молекулярных ситах для тонкого разделения парафинов нормального и изо-строения.

Предложенная технологическая схема рентабельна. Капитальные вложения окупаются в течение 5,1 года.

Заключение

Активность и селективность разных образцов - с различным составом каркаса непосредственно связана с кислотными свойствами цеолитного носителя. Как известно [49-50, 63-64], основной вклад в кислотность декатионированных пентасилов и цеолитов других структурных типов вносят протонные (бренстедовские) кислотные центры. Концентрация этих центров зависит от числа атомов алюминия в элементарной ячейке цеолитов. В соответствии с этим, доля кислотных центров снижается, по мере уменьшения содержания алюминия (т.е. по мере увеличения мольного отношения БЮг/АЬОз в цеолите [50]). Судя по результатам, представленным в п. 3.3.13.3.2, существует оптимальная концентрация алюминия в цеолитах, которая обеспечивает протекание превращения н-парафинов С5-С6 преимущественно в сторону образования продуктов изомеризации без значительного крекинга.

Сравнивая показатели процесса исследуемых образцов можно сделать вывод, что высокими показателями в изомеризации пентан-гексановой фракции обладает катализатор 0,5%Рс1/НУ, цеолитный носитель которого имеет силикатный модуль равный 12.

ГЛАВА IV

Физико-химические свойства катализаторов

Каталитическая активность твердых кислотно-основных катализаторов обусловлена наличием на их поверхности кислотных центров. Поэтому кислотность является одной из основных характеристик цеолитных катализаторов.

Для определения кислотных свойств катализаторов используют различные физико-химические методы. Но в последние годы наиболее интенсивно используются хроматографические методы. С помощью хроматографических методов можно измерить концентрацию и силу кислотных центров на поверхности катализатора в условиях, близких к условиям реального каталитического процесса.

Для определения кислотных свойств цеолитных катализаторов, исследуемых в данной работе, был использован вариант хроматографического метода, называемый методом программированной термодесорбции. Суть метода заключается в том, что после насыщения поверхности катализатора основанием, а именно аммиаком, проводят его десорбцию и измеряют то количество аммиака, которое необратимо адсорбируется на катализаторе при данной температуре после удаления обратимо адсорбируемого (в результате ступенчатого подъема температуры и десорбции основного количества ЫНз при изотермических условиях).

4.1 Описание установки для определения адсорбции газов и регистрации спектров термопрограммируемого восстановления

Установка, на которой проводили исследование образцов, представлена на рисунке 4.1.

Гелий, используемый для восстановления или прокалке катализатора в качестве газа-носителя, через вентиль тонкой регулировке 1 проходит систему очистки и направляется через кран-дозатор 3 в катарометр 5. Затем через кран-дозатор 6, поступает в реактор 7, где находится исследуемый образец. Реактор 7 расположен в электропечи 8. Затем гелий через ловушку 9, помещенную в сосуд Дьюара 10, и катарометр 5, выходит из системы в атмосферу.

Температура в электропечи 8, в которой расположен реактор 7, регулируется с помощью термопары 12 и температурного программатора 13.

Аммиак при адсорбции поступает также через кран-дозатор 3, проходя через катарометр 5, направляется в реактор 7.

Катарометр - прибор, позволяющий детектировать изменения в составе газовой смеси по изменению теплопроводности. В данном случае катарометр детектирует наличие газа-адсорбата в токе газа носителя при адсорбции (или термопрограммируемой десорбции) и посылает сигнал на АЦП 14 (аналогово-цифровой преобразователь), позволяющего передавать аналоговой сигнал катарометра в компьютер 15, где обрабатывается с помощью программы «Экохром».

Рисунок 4.1. Схема установки для определения адсорбции газов и регистрации спектров ТПД

1 - вентиль тонкой регулировки; 2 - система очистки; 3,6- кран-дозатор; 4 - петля; 5 - катарометр; 7 - реактор; 8 - электропечь; 9 - ловушка; 10 - сосуд Дьюара; 11 - пенный расходомер; 12 - термопара; 13 - температурный программатор; 14 - АЦП; 15 - ЭВМ;

16 - трех ходовой кран.

4.2 Методика проведения термопрограммируемой десорбции

Проведение термопрограммируемой десорбции аммиаком состоит из следующих этапов:

1. Взвешивание навески 0,5 см3 исследуемого образца;

2. Восстановление исследуемого образца в токе водорода при температуре 500 °С, г>=3000 ч"1, в течение 1 ч;

3. Прокаливание в токе инертного газа, в данном случае гелия, при температуре 500 С, и=3000 ч'1, в течение 1 ч и охлаждение в токе гелия до комнатной температуры;

4. Адсорбция аммиаком. Адсорбция проводится порциями по 2,9 мл, до полного насыщения им образца;

5. Термопрограммируемая десорбция в токе гелия при линейной скорости нагревания 20 °С/мин. Десорбция проводится по достижению температуры равной 600 °С.

4.3 Обсуждение результатов термопрограммируемой десорбции исследуемых образцов.

Термопрограммируемой десорбции подвергали катализаторы, приготовленные на основе цеолитного носителя типа Y, с разными силикатными модулями. Методы приготовления катализаторов описаны в главе II, исследование каталитической активности катализаторов представлены в главе III.

Спектры термопрограммируемой десорбции аммиаком на исследуемых образцах представлены на рис. 4.7. Спектры, полученные экспериментальным путем, были подвергнуты деконволюции с помощью программы Microcal Origin на пики типа Гаусса (приложение 4-7). Зависимость необратимой хемсорбции аммиака от температуры представлена в приложении 3.

На спектрах ТПД можно выделить три температурных области десорбции, причем наиболее характерные области наблюдаются у спектра ТПД NH3 с образца 0,5%Pd/HY Si02/Al203=12, (т.е. катализатор, цеолитный носитель которого имеет модуль, М, равный 12), приложение 5. Первый пик на кривой ТПД в области 152°С относится к слабосвязанному аммиаку, отнесение остальных двух наблюдаемых на спектре пиков к определенному типу можно сделать на основании имеющихся в литературе данных. Так, в [113] высокотемпературный пик в спектрах ТПД аммиака с цеолитов относят к адсорбции NH3 на сильных льюисовских центрах, а в [114] его связывают с адсорбцией NH3 на сильных кислотных ОН-группах, которые в ИК-спектрах проявляются полосой 3600 см"1. Таким образом, однозначное отнесение пиков десорбции аммиака к определенному типу в литературе отсутствует.

Таким образом, высокотемпературный пик (температура 471 °С) можно отнести как к центрам Бренстеда, так и Льюиса, а низкотемпературный пик (278 °С) относится, по-видимому, к слабым кислотным центрам.

При разложении кривой спектра термопрограммируемой десорбции на пики типа Гаусса можно рассчитать кислотную силу центров, представляющихся на спектре высокотемпературным и низкотемпературным пиками. Результаты расчета кислотной силы представлены в табл. 4.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Махмутянова, Елена Юрьевна, 2004 год

1. Капустин В.М., Кукес С.Г., Бертолусини Р.Г. Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР. М.: Химия, 1995. С. 305

2. Махлин В.А. Современные проблемы нефтепереработки и нефтехимического синтеза. // Нефтехимия. 1998. том 38. № 1. С. 75-79

3. Дюрик Н.М., Князьков АЛ., Овчинников Т.Ф., Есипко Е.А. Перспективы производства высокооктановых автомобильных бензинов в ОАО "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез". // Нефтепереработка и нефтехимия. 2001 №6, С. 9-12

4. Данилов A.M. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.: Химия, 1996. С. 231

5. Чернышева Е.А., Осина И.В., Глаголева О.Ф. Особенности производства товарного бензина из прямогонных бензиновых фракций. // Наука и технология углеводородов. 2001. №3. С. 33-38

6. Cooper В. П., Knadsen K.G. (Haldor Topsoe A/S, Denmark) Current Trends in Motor Fuels and the Requirements for New Technologies. // Тез. Докл. I Российской конференции "Актуальные проблемы нефтехимии", Москва, 17-20 апр.2001 г. С. 384.

7. Левенбук М.И., Каминский Э.Ф., Глаголева О.Ф. О некоторых проблемах российской нефтепереработки. // Химия и технология топлив и масел. 2000 №2, С. 6-11

8. Канделаки Т.Л., Мельникова С.А., Тарханова А.Я. Марки нефтяных топлив Российской Федерации и мира. М.:ИнфоТЭК-КОНСАЛТ, 2000г., С. 170.

9. Ab 2005 nur noch unverleites Benzin in Europa // Erdol-Erdgas-Kohle 1998 №3. C. 110-112.

10. Сайфуллин Н.Р.Абдульминев К.Г Ахметов А.Ф. Экологические аспекты производства автомобильных бензинов. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. №7. С. 42-47

11. Жоров Ю.М. Изомеризация углеводородов. М.: Химия, 1983. С. 304

12. Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. JL: Химия, 1985. С. 192

13. Егиазаров Ю.Г., Савчиц М.Ф., Устиловская Э.Я. Гетерогенно-каталтическая изомеризация углеводородов. Мн.: Наука и техника, 1989. С.310

14. Справочник современных процессов переработки нефти. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. №6. С. 114

15. Технология изомеризации парафиновых углеводородов. JL: Химия, 1985. С. 225

16. Изомеризация углеводородов. В сб.: ГИВД НПО Леннефтехим от Ипатьева до наших дней. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992.

17. Овчинникова Т.Ф., Бройтман А.З., Хвостенко H.H., Евтушенко В.М. Получение высокооктановых бензинов с улучшенными экологическими характеристиками. // Химия и технология топлив и масел. 1998, №1 С. 7-8.

18. Нефедов Б.К. Перспективы производства и применения катализаторов в нефтепереработке и нефтехимии. // Химия и технология топлив и масел. 1991, № 1.С. 2-3.

19. Варшавский О.М., Феркель Е.В. Освоение процесса изоселектоформинга на установке Л-35/11-300//Нефтепереработка и нефтехимия. 1996. № 1. С. 6-7

20. Бровко В.П., Бурсиан Н.Р., Варшавский О.М. и др. Изоселектоформинг на установке Л-35-11.//Химия и технология топлив и масел. 1991, № 12. С. 2-3.

21. Залищевский Г.Д. Бензиновая стратегия КИНЕФ // Нефтепереработка и нефтехимия 2000 г. № С. 17-19

22. Танатаров М.А., Ахметов А.Ф., Шипикин В.В., Георгиевский В.Ю., Хурамшин А.З. Производство неэтилированных бензинов. // Тематический обзор, ЦНИИТЭнефтехим, 1981.

23. Процесс Репех изомеризации легких бензиновых фракций. //

24. Нефтепереработка и нефтехимия. 1994, № 9. С. 3-5.

25. Процесс Пенекс-Плас изомеризация парафинов С5-С7. // Нефтехимия и нефтепереработка. 1994. № 6 С. 8-9

26. П. Дж. Кучар, Дж.С. Брикер, М.Е. Рено, P.C., Хайцман, Дсс Плейнз. Усовершенствование процесса изомеризации парафинов. // Техническая конференция ЮОП по нефтепереработке- Москва. 14-15 мая, 1997.

27. Jep offers three new process technologies/ // Oil and Gas J. 1992, 90. № 47. C. 36

28. Три новых процесса изомеризации углеводородной фракции // Oil and Gas J. 1992.- 90, № 47.- С. 36

29. Бурсиан Н.Р., Орлов Д.С., Шакун А.Н. Катализ на сверхкислотах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. С. 51

30. Танатаров М.А., Ахметов А.Ф. Пути получения высокооктановых неэтилированных бензинов АИ-93 на действующих НПЗ. // В кн. Новейшие достижения в области нефтепереработки и нефтехимии. Тез. Докл. Респуб. Конференции. Уфа. 1981. С. 29-32.

31. Катализатор изомеризации и его использование. Пат. 625781, Австрия. Sachtier Andriaan I.W., Lanson Joe R., UOP. 1992.

32. Asselin G.F., Ward D.I., The UOP Penex Process for C5/C6 Isomerisation. UOP Technology Seminars, Leningrad, 1974.

33. Сеттерфильд Ч. Практический курс гетерогенного катализа // Пер. с анг. М.: Мир, 1984. С. 328.

34. Hydrocarbon Processing. 1980, 1980, v. 59, № 9, p. 169-172.

35. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1982, № 9, С. 96-97.

36. Симоньяк М.Ф. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1980. № 5. С.68-73.

37. Бабиков А.Ф., Шакун А.Н., Федорова М.Л., Зеленцов Ю.Н. и др. Новый цеолитный катализатор изомеризации легких бензиновых фракций СИ-1. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1996, №10. С. 17-19

38. Луговской А.И., Логинов С.А., Сысоев В.А., Макеев С.А., Шакун А.Н., Федорова М.Л. Среднетемпературная изомеризация легких бензиновых фракций // Химия и технология топлив и масел. 2000. № 5 С. 30-32

39. Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. Изд. 3-е, перераб. и доп. М., Химия, 1979.

40. Мановян А.К. Технология переработки природных энергоносителей. Учебное пособие для вузов. М. 2000.

41. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Металлсодержащие цеолиты в катализе. М.: Наука. С. 112

42. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. // Под ред. Дж. Рабо. М., 1980. Т. 2. С. 154-219.

43. Гаммет Л.П. Основы физической органической химии. М., 1972.

44. Якобе П. Карбонийная активность цеолитов. М., 1983.

45. Рябов В.Г. Низкотемпературная изомеризация н-гексана и бензиновой фракции на катализаторе А1С1з-8ЬС1з. Автореф. дис. . канд. хим. наук. М., 1983.

46. Юлдашев Р.Х. Исследование гидроизомеризации углеводородов на А1-№-Мо-катализаторе с подкисленным носителем и разработка катализатора гидрооблагораживания. Автреф. дис. . канд. хим. наук. М., 1984.

47. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М.: Мир. 1979

48. Нефедов Б.К., Алексеева Т.В., Горбаткина И.Е. Синтетические цеолиты и цеолитный катализ в нефтепереработке и нефтехимии. // Химия и технология углеводородов. 1993, № 9. С. 14-18

49. Устиловская Э.Я. Савчиц М.Ф. Егиазаров Ю.Г. Зарецкий М.В. Влияние декатионирования на каталитическую активность цеолита У в реакции изомеризации н-пентана. // Нефтехимия, 1981. Т. 21 №4. С. 504161

50. Егиазаров Ю.Г. Эффективные каталитические системы для интенсификации процессов переработки легкого углеводородного сырья из парафинистых нефтей. Автореф. дис. . док. техн. наук. Минск, 1984.

51. Изомеризация парафинов с использованием среднепористого кристаллического материала. Пат. № 5256277 США, Del Rossi Kenneth I., Hatzikos George U., Huss Albin. Mobil Oil Corp. 1993.

52. Конверсия углеводородов с использованием хромзамещенных молекулярных сит. Пат. № 5366616, США. Skuls Gary W., Champan Diane M., Flanigen Edith M. UOP. 1994.

53. Катализатор на основе молекулярных сит для селективной изомеризации парафинов с линейными и разветвленными молекулами. Заявка 863198 ЕПК. Marcilly Christian, Benazzi Eric, George-marchal Nathalie, Institut Francail du Petrole. 1998.

54. Модифицированный цеолит-w, его получение и применение. Пат. № 5371311 США, Nair Vinayan, Best Donald V., Gaida Gregory J., UOP. 1993.

55. Нефедов Б.К., Коновальчиков Л.Д. Промышленные и перспективные катализаторы нефтепереработки и нефтехимии. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1992. С42

56. Способ изомеризации углеводородов. Пат. 240233 Яп. Аимото Кодзиро, Мацуза Кендзи. 2001.

57. Давыдов Е.М. Кинетика и механизм каталитичеких превращений н-пентана в присутствии водорода на металлах VIII группы. Автореф. дис. . канд. хим. наук. М.

58. Устиловская Э.Я., Савчиц М.Ф., Барковская Е.Б., Егиазаров Ю.Г. Изомеризация н-пентана на палладированных алюмосиликатах с низким содержанием кристаллической фазы. // Изв. АН БССР. Сер. Хим. Наук. 1984. № 1.С. 52-58.

59. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Исаков Я.И. и др. Цеолиты, их свойства и применения. M.: JI., 1965. С. 374-376

60. Мовсумзаде Э.М., Елисеева И.С., Павлов M.JI., Савин Е.М. Цеолиты зарождение и пути их использования. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. № 2. С. 23-27.

61. Павлов M.JL, Мовсумзаде Э.М., Успенский Б.Г., Елисеева И.С. Свойства и пути использования цеолитов Ишимбайского спецхимзавода катализаторов.//Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. № 10. С. 32-36

62. Дорогочинская В.А., Топчиева К.В. Технология нефти. Катализ и адсорбция на цеолитах. Тр. ГрозНИИ, Грозный, 1975, вып. 29.С. 233-291

63. Устиловская Э.Я., Савчиц М.Ф., Егиазаров Ю.Г., О роли кислотных центров в изомеризации н-пентана на кальций-декатионированном фожазите. В кн.: Применение цеолитов в катализе. // Тезисы II Всероссийской конференции. М., 1981. С. 19-22.

64. Егиазаров Ю.Г., Устиловская Э.Я., Савчиц М.Ф., Кудрявцев А.Х., Лабурдова Е.В., Зарецкий М.В., Паушкин Я.М. Изомеризация н-пентана на цеолитсодержащем катализаторе. // Нефтехимия. 1985. Т. 15. №6. С. 804807.

65. Мельников В.Б., Нефедов В.К., Чукин Г.Д. Взаимодействия кристаллитов цеолита с окружающей основой в цеолитсодержащих катализаторах. // Кинетика и катализ. 1985. Т 26. № 3. С. 762-768.

66. Харламов В.В. Гидрирование и изомеризация углеводородов на цеолитных катализаторах. // Нефтехимия. 1998, том 38, № 6. С. 439-457.

67. Васильев А.Н., Моторный В.Г. Изомеризация гексана на поликатионных формах цеолита типа фожазита // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. № 12 С. 2059.

68. Гаранин В.И. Исследование каталитический превращений некоторых углеводородов на синтетических цеолитах, содержащих металлы VIII группы. Автореф. дис. канд. хим. наук. М.

69. Пигузова Л.И. Высококремноземнистые цеолиты и их применение в нефтеперерабртке и нефтехимии. М., Химия. 1974.С. 171

70. Васильев А. Н., Галич П. Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах. // Химия и технологиятоплив и масел. 1996, № 4. С. 44-50.

71. Мельников В.Н. Научные основы регулирования свойств цеолитсодержащих металлнанесенных катализаторов и адсорбентов. Автореф. дис. . док. хим. наук. М. 1988.

72. Егиазаров Ю.Г., Устиловская Э.Я., Савчиц М.Ф., Зарецкий М.В. Влияние степени декатионирования на каталитическую активность цеолита У в реакции изомеризации н-пентана. // Нефтехимия. 1981, т. 21, №4. С. 504-507.

73. Рухадзе А.Д. Капустин Г.И., Бруева Т.Р. и др. // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22 вып. 2. С. 474-479.

74. Хаджиев С.Н., Спиридонов. Крюков О.В. и др. Получение фожазитов с высокоремноземным каркасом. // Химия и технология топлив и масел. 1992. №2. С. 4-8.

75. Ахметов А.Ф. Разработка комбинированной технологии производства высокооктановых неэтилированных бензинов и ароматических углеводородов. Автореф. дис. . док. хим. наук. Уфа. 1985.

76. Нефедов Б.К. Цеолитный катализ основа технического прогресса в нефтепереработке и нефтехимии. // Химия и технология топлив и масел. 1992. №2. С. 2-3.

77. Ахметов А.Ф., Каратун О.И., Бердников В.М., Литвинова Г.И. // Основные закономерности превращений низкомолекулярных углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1999. С. 102.

78. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке. М., ЦНИИТЭНефтехим, 1977. С. 181.

79. Миначев Х.М., Дергачев A.A. Превращение низкомолекулярных углеводородов на цеолитах. // Кинетика и катализ. 1990. Т. 23. С. 87.

80. Нефедов Б.К, Коновальчиков А.Д. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высококремноземнистых цеолитов. // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1987.

81. Шалимова Л.В., Каменский A.A., Косолапова А.П. Процессгидропереработки нафтеновых масел с изомеризацией н-парафиновых углеводородов на полифункциональном металлцеолитном катализаторе. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1995. № 12. С. 23-25

82. Ерофеев В.И., Вагин А.И., Барабашин Я.Е., Рябов Ю.В., Плакидкин А.А Превращение бензиновой фракции газового конденсата на ZSM 5 // Проблемы химии нефти: Всероссийская конференция. Томск. -1998 г.: Сборник научных трудов РАН. СО. С. 312-314.

83. Maxwell Jan, Williams Carol. Zeolite catalysis for the feuls of today and fomorrou. Цеолитные катализаторы для производства высококачественных топлив. // Spec. Chemie. 1993. 13 № 2. С. 79-86.

84. Ахмедов Э.И. Влияние добавок высокоремноземного цеолита типа пентасила на активность палладийцеолитного катализатора изомеризации н-гексана и н-гептана. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000, № 3. С. 16-18.

85. Фомин A.C., Харламов В.В., Гаранин В.И., Миначев Х.М. Применение цеолитов в катализе. М.: Наука. 1980. С. 210.

86. Миначев Х.М., Дергачев A.A., и др. Каталитические кислотные свойства пентасилов. // Нефтехимия. 1992. Т. 32. № 3. С. 3-6.

87. Мацяк A.M., Грущак В.Т., Абаджев С.С., Шевчук В.У. Превращение низкооктановых бензиновых фракций на высококремноземпых цеолитах. // Тез. Докл. 1 Российской конференции "Актуальные проблемы нефтехимии", Москва, 17-20 апр. 2001. С. 173.

88. Абрамова A.B., Сливинский Е.В., Китаев JI.E. и др. Направленное модифицирование кислотных характеристик ультрастабильного цеолита соединениями бора и фосфора // Нефтехимия. 2000. Т. 40. № 3. С. 278.

89. Рыжиков В.Г., Каменский A.A. Гидроизомеризация н-С5-С7-алканов и их углеводородных фракций на галоидированных цеолитныхкатализаторах. Кинетика и катализ. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1994,№ U.C. 11-14.

90. Тарасов В.И., Каменский A.A., Бандреева И.А., Рыжиков В.Г. Металлнанесенные катализаторы и эффективные процессы нефтепереработки, нефтехимии и химии на их основе. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1993. С. 34-35.

91. Восмериков A.B., Величкина JI.M., Коробицыиа JI.JT., Антонова И.В. и др. Превращение углеводородных фракций газового конденсата на цеолитсодержащих катализаторах. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997. №2. С. 16-19.

92. Зиманов А.К., Алиев P.P., Вязков В.А., Нефедов Б.К. Гидроизомеризация н-парафиновых углеводородов на платиновом цеолитсодержащем катализаторе. // Химия и технология топлив и масел. 1991, №6. С.25-26.

93. Волков В.Ю., Калико М.А. // В кн. : Доклады IV Всесоюзной конференции "Применение цеолитов в катализе". М.: Наука, 1989. С. 199.

94. Восьмериков A.B. Величкина JI.M., Коробицына JI.JI. и др. Превращение углеводородных фракций газового конденсата на цеолитсодержащих катализаторах // Нефтепереработки и нефтехимия. 1997. №2 С. 16-19

95. Способ получения высокооктанового компонента моторного топлива. Пат. 2119527 Р, Шакун А.Н, Федорова МЛ., Алексеев Ю.А., ОАО "Научно-производственное предприятие "Нефтехим". 1998.

96. Ахмедов Э.И. Каталитическая изомеризация углеводородов. // Вести Бакинского ун-та Сер. естеств. наук. 2002. № 1. С. 17-31.

97. Самурзина А.Г., Коцюбинская О.И., Лебедева О.Н. Новые носители катализаторов нефтехимических процессов. // Тез. Докл. I Российской конференции "Актуальные проблемы нефтехимии", Москва, 17-20 апр. 2001 г. С. 173.

98. Технический справочник по Астраханскому газовому комплексу. Под ред. Цхая В.А., Махмутяновой Е.Ю. Астрахань. 2000. С. 131

99. Мухленов И.П., Дробкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е. Технология катализаторов. JL: Химия. 1989 С243

100. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов. // М., ЦНИИТЭнефтехим. 1971.

101. Степин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии.: Учеб. Пособие для вузов. М.: Химия. 1999. С. 600.

102. Дергачев A.A., Кондратьев Д.А. Бородкин А.Ю. и др. Влияние термообработки на каталитические свойства ВКЦ типа морденита и пентасила. // Применение пентасилов в катализе. Тезисы докладов III Всероссийской конференции. М., 1985. С. 26.

103. Регенерация и активность катализаторов, содержащих благородные металлы. Пат. 4980324 США, Keller Carl S., Lerou Ian I., Wuttke Klaus G. 1990.

104. Гольберг Л.Ф., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1991. С. 352.

105. Черепица C.B., Бычков С.М., Гациха C.B. и др. Методика газохроматографического анализа автомобильных бензинов // Химия и технология топлив и масел. 2001. № 4. С. 44-48.

106. Занозина И.И., Черентаева В.В., Заболотько И.Ю., Дискина Д.Е. Газохроматографический метод определения содержания углеводородов СрСб в нефтях. // Нефтепереработки и нефтехимия. 2001. № 11. С 80-81.

107. Ю9.Смольский A.M. Куликов В.И. Егиазаров Ю.Г. Препаративно-газохроматографическая методика определения индивидуального состава бензиновых фракций. // Сб. избранных докладов по материалам Всесоюзной научно-технической конференции. Грозный. 1976.

108. Ахназарова С.Л., Кафарова В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. Учеб. Пособие для химико-технологических вузов. М.: В. школа, 1978. С. 319.

109. Рабинович Г.Г. Расчеты основных процессов и аппаратов нефтепереработки // Справочник 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия 1981. С.568 ил.

110. Карнаухов А.П. Адсорбция и текстура дисперсных и пористых материалов. // Новосибирск. Наука. 1999. С.499.

111. Topsoe at al. TPD study of the solid preparation of ZSM-5 type zeolites. J.Cat. 1981, 70(1). 41-52.

112. Hidalgo et al. Measurment of the acidity varios zeolites by TPD of ammonia. J.Cat. 1984, 85(2). 362-369.

113. Ющенко B.B., Романовский Б.В. ТПД воды и аммиака с цеолитов типа пентасилов. // Журнал прикладной химии. 1997, 71 (11), 20. С. 48-53.

114. Ющенко В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным ТПД аммиака. // Журнал прикладной химии. 1997, 71 (4), С. 628632.

115. Методика по планированию, учету и калькулированию себестоимости продукции на нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятиях. Утв. Приказом Министерства топлива и энергетики РФ от 17.11.1998 г. №371.

116. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционных проектов, утв. Министерством экономики РФ по строительству. Архитектуре и жилищной политике от 21.06.1999г. № ВК477.119. ^39-135-94 994 г>1. РД5\-\-95

117. Косолапов О.Б., Малышев Ю.М., Стриженова Н.Ф. и др. Организация и планирование на предприятиях нефтяной и газовой промышленности. // М.: Недра, 1989. С. 320.

118. Тищенко В.Е. Экономика, организация и планирование нефтегазоразведочных работ. // М.: Недра, 1989. С. 328.