Кинетика окисления озоном спиртов и кетонов в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Труханова, Наталья Владимировна

• Труханова, Наталья Владимировна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Труханова, Наталья Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ И КЕТОНОВ ОЗОНОМ.

1.1. Кинетика и механизм реакции озона со спиртами.

1.2. Кинетические закономерности окисления кетонов озоном.

1.2.1. Нейтральные растворы.

1.2.2. Кислые растворы.

1.3. Постановка задачи.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Синтез и очистка исходных реагентов.

2.2. Методы анализа.

2.3. Методы кинетического эксперимента.;.

2.3.1. Статический метод изучения озонолитических реакций.

2.3.2. Метод остановленной струи.

3. ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ.

3.1. Кинетика термического распада озона в воде.

3.2. Одно атомные спирты.

3.3. двухатомные спирты.

3.4. ПОЛИ атомные спирты.

3.5. Кинетическая схема реакции.

4. ОКИСЛЕНИЕ КЕТОНОВ.

4.1. Окисление кетонов в нейтральных растворах.

4.2. Окисление кетонов в кислых растворах.

4.3. Кинетическая схема окисления кетонов.

4.4. Оценка термодинамических параметров енолизации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика окисления озоном спиртов и кетонов в водных растворах»

Актуальность темы

Реакции озона с органическими соединениями интенсивно изучаются как в нашей стране, так и за рубежом уже в течение многих десятилетий. Вместе с тем интерес к этим реакциям не снижается. С одной стороны, это связано с тем, что озон может быть использован в качестве энергичного окислителя для получения в мягких условиях ценных кислородсодержащих органических продуктов. С другой стороны, хорошо известно, что озон является одним из наиболее эффективных и экологически чистых реагентов для проведения химической очистки и дезинфекции воды; это также стимулирует проведение исследований его реакций.

Количественные данные о кинетике окисления озоном органических субстратов относятся преимущественно к неводным растворителям. Так, например, изучению реакции озона со спиртами (как правило, одноатомными) в растворе СС14 посвящено достаточно большое количество весьма обстоятельных работ. Однако, сведения о кинетических закономерностях окисления спиртов в водной среде немногочисленны и зачастую фрагментарны, в частности, весьма ограничены данные об активационных параметрах процесса. Еще менее подробно исследовано окисление озоном кетонов в водных растворах. Кинетика и механизм указанной реакции изучены фактически только на примере метилэтилкетона при одной фиксированной температуре.

В свете изложенного выше изучение кинетики реакций озона со спиртами и кетонами в водных средах на более широком круге объектов и определение кинетических параметров этих реакций представляется актуальным.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР Башкирского государственного университета по теме «Окислительные процессы в решении химико-экологических задач» (№ госрегистрации 01.99.0003103) при финансовой поддержке федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2000 годы» (контракт № 2.1-573).

Цель работы

- изучение кинетических закономерностей окисления озоном в водной среде одно-, двух- и полиатомных спиртов;

- обоснование кинетической схемы реакции и анализ зависимости реакционной способности спиртов по отношению к озону от строения субстрата;

- определение кинетических параметров реакции озона с циклическими и ациклическими кетонами в нейтральных и кислых водных растворах;

- исследование влияния кето-енольного равновесия на кинетику окисления кетонов озоном.

Научная новизна и практическая ценность работы

В результате изучения кинетики окисления озоном ряда одно- и двухатомных спиртов (12 соединений) получены данные о константах скорости и активационных параметрах процесса.

Впервые выполнен анализ известных кинетических данных для указанной реакции, в результате чего установлено следующее: • независимо от природы растворителя для всех спиртов выполняется общая линейная корреляция между парциальным значением lgAH и Е (компенсационный эффект);

• существует линейная зависимость между логарифмами парциальных констант скорости реакции в растворах Н20 и СС14, что позволяет прогнозировать реакционную способность спиртов в одном растворителе по значению константы скорости реакции в другом;

• последняя зависимость является следствием того, что как в водном растворе, так и в среде ССЦ влияние строения субстрата на его реакционную способность хорошо описывается уравнением Тафта.

Окисление озоном полиатомных спиртов в водных растворах изучено на примере глицерина, этриола, пентаэритрита и маннита. Полученные кинетические результаты объяснены с помощью известной кинетической схемы, включающей образование промежуточного комплекса озона с субстратом.

В рамках этой схемы для полиатомных спиртов определены константы скорости и параметры активации распада промежуточного комплекса.

Установлено, что между энергией активации и логарифмом предэкспоненциального множителя указанной реакции распада существует линейная зависимость.

Впервые определены активационные параметры реакции озона с кетонами в нейтральных и кислых водных растворах.

В кислых растворах с озоном реагирует практически только енольная форма субстрата, измерены активационные параметры енолизации, а также константы и термодинамические характеристики соответствующих кето-енольных равновесий.

Апробация работы и публикации

Материалы диссертации доложены на Третьем международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-98» (Москва, 1998) и 6 на Четвертом международном конгрессе «Вода: экология и технология. ЭКВАТЭК-2000» (Москва, 2000) международной озоновой ассоциации «Использование озона в водных технологиях».

По теме диссертации опубликовано 5 статей.

Структура и объем работы

Работа изложена на 136 страницах, содержит 41 таблицу и 49 рисунков. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, двух глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы (122 ссылки).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Труханова, Наталья Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование кинетики окисления ряда одно-и двухатомных спиртов (12 соединений) озоном в водных растворах. Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка. Определены активационные параметры процесса. Найдена линейная корреляция между парциальным параметром lgAH и Е (компенсационный эффект).

2. Обнаружено, что в ряду одно- и двухатомных спиртов наблюдается линейная зависимость между логарифмами парциальных констант скоростей реакции в водном растворе и растворе СС14. Зависимость реакционной способности от строения субстрата хорошо описывается уравнением Тафта.

3. На примере глицерина, этриола, пентаэритрита и маннита детально изучены кинетические закономерности окисления полиатомных спиртов озоном в водных растворах. Полученные результаты объяснены в рамках известной кинетической схемы, включающей образование промежуточного комплекса озона с субстратом.

4. Для указанных полиатомных спиртов определены константы скорости и параметры активации распада промежуточного комплекса. Между энергией активации и логарифмом предэкспоненциального множителя этой реакции установлена линейная зависимость (компенсационный эффект).

5. Изучена кинетика окисления циклопентанона, циклогексанона, метилэтилкетона и метилбутилкетона озоном в нейтральных и кислых водных растворах. Определены константы скорости и активационные параметры енолизации перечисленных кетонов, а также константы и термодинамические характеристики кето-енольного равновесия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Труханова, Наталья Владимировна, 2000 год

1. Bailey P.S. Ozonization in organic chemistry. - New York: Acad. Press, 1978.-V. 1.-235 p.

2. Bailey P.S. Ozonization in organic chemistry. New York: Acad. Press. 1982. - V. 2. - P. 255-311, 349-354.

3. Разумовский С.Д., Заиков Т.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. - 322 с.

4. Разумовский С.Д., Раковски С.К., Шопов Д.М., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. София: Изд-во Болгарской Академии Наук, 1983. - С. 131-176.

5. Langlais В., Reckhow D.A., Brink D.R. Ozone in water treatment // J. Amer. Water Works Assoc. 1991. - V. 2. - № 1. - 569 p.

6. Герчиков А.Я. Кинетика и механизм озонированного окисления мети-лэтилкетона в жидкой фазе: Дисс. канд. хим. наук. Черноголовка, 1975.- 165 с.

7. Галимова Л.Г. Механизм окисления циклогексана озоном: Дис. .канд. хим. наук. Уфа, 1975. - 124 с.

8. Комиссарова И.Н. Механизм окисления альдегидов озонированным кислородом: Дис. . канд.хим.наук. Уфа, 1977. - 142 с.

9. Шерешовец В.В. Механизм окисления кумола озонированным кислородом: Дис. канд.хим.наук. Уфа, 1978. - 90 с.

10. Шафиков Н.Я. Кинетика, продукты и механизм окисления этанола озоном: Дисс. канд. хим. наук. Уфа, 1985. - 166 с.

11. Галиева Ф.А. Кинетика брутто-радикального распада гидротриоксидов: Дисс. . канд. хим. наук, Уфа, 1986. 185 с.

12. Кабальнова Н.Н. Органические гидротриоксиды как источники синг-летного кислорода: Дис. . канд. хим. наук. Уфа, 1988. - 166 с.

13. Комиссаров В.Д. Механизм окисления озоном насыщенных органических соединений: Дис. . докт. хим. наук. Уфа, 1990. - 305 с.

14. Шерешовец В.В. Реакции органических триоксидов: Дис. . докт. хим. наук. Уфа, 1992.-415 с.

15. Хурсан C.JL Органические полиоксиды: Дис. . докт. хим. наук. Уфа, 1999.-328 с.

16. Barnard D., McSweeney G.P., Smith J.F. Reaction of ozone with organic hydroperoxides // Tetrahedron Zett. 1960. - № 14. - P. 1-4.

17. Шерешовец B.B., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т. Кинетика, продукты и механизм реакции озона с гидроперекисью кумила // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. -№ 11. - с. 2482-2487.

18. Pryor W.A., Kurz М.Е. On the mechanism of the reaction of ozone with tret-butyl hydroperoxide // Tetrahedron Zett. 1978. - № 8. - P. 697 - 700.

19. Kurz M.E., Pryor W.A. Radical production from the interaction of closed-shell molecules. Reaction of ozone with tret-butyl hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 25. - P. 7953-7959.

20. Brudnik B.M., Komissarova I.N., Kuramshin E.M., Imashev V.B., Zlotsku S.S., Rakhmankulov D.L. Kinetics and mechanism of the reaction of 1,1-diethoxyethane hydroperoxide with ozone // React. Kinet. Catal. Lett. 1980. -V. 13,-№2.-P. 97-103.

21. Сыроежко A.M., Проскуряков В.А. Стойкость к действию озона кислородсодержащих производных алканов и циклоалканов // Ж. прикл. химии. 1998 - Т. 71. - № 8 - С.1346-1349.

22. Денисов Е.Т., Харитонов В.В. Окисление циклогексанола озонированным кислородом // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 132. - № 3. - С. 595-597.

23. Whiting М.С., Bolt A.T.N., Parish Т.Н. The reaction between ozone and saturated compounds // Adv. Chem. Ser. 1968. - V. 77. - P. 4-14.

24. Williamson D.G., Cvetanovic R.J. Rates of ozone-paraffin reactions in carbon tetrachloride solution // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V.92. - № 10. - P. 2949-2952.

25. Герчиков А.Я., Кузнецова Е.П., Денисов ET. Кинетика и константы скорости реакций озона с некоторыми спиртами в четыреххлористом углероде // Кинетика и катализ. 1974. - Т. 15. - № 2. - С. 509-511.

26. Вихорев А.А., Сыроежко A.M., Проскуряков В.А., Потехин В.М. Жид-кофазное окисление 1-метилциклогексанола озонированным кислородом воздуха//Ж. прикл. химии. 1975. - Т. 13. - № 9. - С. 2059-2062.

27. Waters W.L., Rollin A.J., Bardwell С.М., Schneider J.A., Adnerud T.W. Oxidation of secondary alcohols with ozone // J. Org. Chem. 1976. - V.41.- № 5. P. 889-891.

28. Вихорев A.A., Сыроежко A.M., Проскуряков B.A. Окисление 3-метилциклогексанола озоном // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1976. Т. 19. - № 10. - С. 1499-1503.

29. Шерешовец В.В., Шафиков Н.Я., Комиссаров В.Д. Кинетический изотопный эффект при озонировании этанола в водном растворе // Ж. физ. химии, 1980.-Т. 54.-№5.-С. 1288-1289.

30. Шерешовец В.В., Шафиков Н.Я., Комиссаров В.Д. Кинетический изотопный эффект при озонировании этанола // Кинетика и катализ. 1980. -Т. 21,-№6.-С. 1596-1598.

31. Шафиков Н.Я., Шерешовец В.В., Садыков Р.А., Панасенко А.А., Комиссаров В.Д. Образование и разложение а-гидроксиэтилгидротриок-сида //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - № 8. - С. 1923-1924.

32. Короткова Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В.А. Окисление цикло-гексанола озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981. - Т. 54.- № 3. С. 660-665.

33. Shereshovets V.V., Galieva F.A., Tsarkov A.V., Bikbulatov I.Kh. Kinetic studies of ozonation of polyhydric alcohols // Reakt. Kinet. Catal. Lett. -1982.-V.-21. №3.-P. 413-418.

34. Шерешовец B.B., Галиева Ф.А., Ахунов И.Р., Комиссаров В.Д., Царьков А.В., Бикбулатов И.Х. Кинетика окисления алифатических одноатомных спиртов озоном // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. - № 5. - С. 1011-1015.

35. Niki Е., Yamamoto Y., Saito Т. et al. Ozonation of organic compounds. 7. Carboxylic acids, alcohols and carbonyl compounds // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - V. 56. - № 1. - P. 223-228.

36. Шерешовец B.B., Шафиков Н.Я., Ломакин Г.С., Иванов А.И., Ахунов И.Р., Пономарев О.А., Комиссаров В.Д. Окисление этанола озоном и анализ вероятной структуры активированного комплекса // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - № 6. - С. 1265-1271.

37. Takahashi N., Katsuki О. // J. Chem. Soc. 1987. - V. 5. - P. 862.

38. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and mechanism of the reaction of ozone with aliphatic alcohols // Int. J. Chem. Kinet. 1990. - V. 22. - № 4. - P. 321329.

39. Галстян Г.А., Галстян T.M. Кинетика и механизм реакции озона с ароматическими спиртами в растворе уксусной кислоты // Нефтехимия. -1991.-Т. 31.-№ 6.-С. 829 -836.

40. Dick G.R., Hanna R.F. Aromatic peracids. The effects of solvent on the ozone initiated autoxidation of benzaldehydes // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29.-№4.-P. 1218 - 1222.

41. White H.M., Bailey P.S. Ozonation of aromatic aldehydes // J. Org. Chem. -1965. V.30. -№9. - P. 3037-3041.

42. Erickson R.E., Hansen R.T., Harkins J. Mechanism of ozonation reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90. - № 24. - P. 6777-6782.

43. Сыров А.А., Цысковский В.К. К вопросу о механизме действия озона на альдегиды // Ж. орг. химии. 1970. - Т.6. - № 7. - С. 1392-1399.

44. Комиссарова И.Н., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т. Механизм окисления бензальдегида озонированным кислородом // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1978.- № 9.-С. 1991-1996.

45. Комиссаров В.Д., Комиссарова И.Н., Фаррахова Г.К., Денисов Е.Т. Цепное разложение озона в системе СН3СНО-О3-О2 // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979. - № ю. - с. 1205-1211.

46. Ed. R. G. Rice, A. Netzer-Boston etc. Handbook of ozone technology and applications V. 2. Ozone for drinking water treatment // Ann. Arbor Science Publ., 1984. 378 p.

47. Галстян Г. А., Плужник И.М., Галстян А.Г., Поташенко Э.В. Кинетика и механизм реакции озона с бензальдегидом и его замещенными в уксусной кислоте // Кинетика и катализ. 1998 - Т. 39. - № 5. - С. 742 - 745.

48. Price B.C., Tumolo A.L. The cource of ozonation of ethers // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86. - № 21. - P. 4691 - 4698.

49. Bailey P.S., Lerdal D.A. Ozonation of nucleophiles. 10. Ethers // J. Amer. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 5. - P. 5820-5827.

50. Брудник Б.М., Шерешовец В.В., Курамшин Э.М., Имашев У.Б., Злот-ский С.С., Рахманкулов Д.Л. Реакция озона с этилортоформиатом // Ж. прикл. химии. 1981. -№ 10. - С. 2359-2365.

51. Keul Н., Choi H.-S., Kuczkowski R.L. Ozonolysis of enol ethers. Formation of 3-alkoxy-l,2-dioxolanes by concerted addition of a carbonyl oxide to an enol ether//J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - № 18. - P. 3365-3371.

52. Rakovsky S.K., Cherneva D.R., Deneva M. Ozone reactions with aliphatic ethers in CC14. Kinetics and mechanism // Int. J. Chem. Kinet. 1995. - V. 27. - №2-P. 153-165.

53. Hitomi S., Toyomi Т., Tadashi M. Direct oxidation of methyl ethers to car-bonyl compounds with a combination of nitrogen dioxide and water in the presence or absence of ozone // Bull. Chem. Soc. Jap. 1997. - V. 70. - № 12. - C. 3111-3115.

54. Deslongchamps P., Morey C. Ozonolysis of acetals // Can. J. Chem. 1971. -V. 49. -№ 5. - P. 2465-2471.

55. Deslongchamps P., Morey C., Frenel D. The importance of conformation in the ozonolysis of acetals // Can. J. Chem. 1972. - V. 50. - № 7. - P. 34023408.

56. Deslongchamps P., Morey C., Frenel D., Chenevert R. Oxidation of benzyl-idene acetals by ozone // Can. J. Chem. 1975. - V. 53. - № 4. - P. 12041209.

57. Брудник Б.М., Злотский С.С., Имашев У.Б. Влияние строения на реакционную способность циклических ацеталей в реакции с озоном // Докл. АН СССР. 1978.- Т. 241. №8.-С. 129-131.

58. Ко vac F., Plesnicar В. The substituent effect on the thermal decomposition of acetal hydrotrioxides. Polar and radical decomposition paths // J. Amer. Chem. Soc. 1979. - V. 101. - № 10. - P. 2677-2685.

59. Taillefer R.J., Thomas S.E., Nadeau Y. The mechanism of oxidation of acetals by ozone // Can. J. Chem. 1980. - V. 58. - № 7. p. 1138-1143.

60. Брудник Б.М., Курамшин Э.М., Наймушин A.M., Злотский С.С., Рахман-кулов Д.Л. Связь строения ацеталей с реакционной способностью при взаимодействии с озоном // Ж. орг. химии. 1982. - Т. 18. - № 9. - С. 1807-1811.

61. Caprio V., Insola A., Sillvestre А. М. Glyoxal ozonation process in aqueous solution // Ozone: Sci. And Eng. 1989. - V. 11. - № 3. p. 271-280.

62. Герчиков А.Я., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т., Кочемасова Г.Б. Кинетика и продукты окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в растворе четыреххлористого углерода // Кинетика и катализ. -1972.-Т. 13.- № 5.-С. 1126-1130.

63. Комиссаров В.Д., Герчиков А.Я., Галимова Л.Г., Денисов Е.Т. Цепная реакция окисления озоном органических соединений // Докл. АН СССР.- 1973. Т. 213. - № 4. - С. 881-883.

64. Герчиков А.Я., Курамшин Э.М., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т. Кинетика окисления метилэтилкетона озонированным кислородом в водных растворах // Кинетика и катализ. 1974. - Т. 15. - № 1. - С.230-232.

65. Комиссаров В.Д., Герчиков А.Я., Денисов Е.Т. Цепное окисление метилэтилкетона озоном в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1974.-№ 11.-С. 2616-2619.

66. Комиссаров В.Д., Галимова Л.Г., Денисов Е.Т. Кинетика окисления цик-логексанона озонированным кислородом // Кинетика и катализ. 1974. -Т. 15. -№4. - С. 1063-1065.

67. Вихорев А. А., Сыроежко A.M. Озонированное окисление 3-й 4-ме-тилциклогексанонов // Хим. пром. 1977. - № 12. - С. 16-17.

68. Горбенко-Германов Д.С., Баскова Н.К., Водопьянова Н.М. Сб. Химическая кинетика и катализ. М.: Наука. 1979. - Т. 1. - С. 40-43.

69. Короткова Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В.А. Окисление алифатических кетонов озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981.- Т. 54. № 4. - С. 885-890.

70. Короткова Н.П., Сыроежко A.M., Проскуряков В.А. Окисление цикло-гексанона и его промежуточных кислородсодержащих производных озоновоздушными смесями // Ж. прикл. химии. 1981. - Т. 54. - № 4. - С. 861-867.

71. Yamamoto Y., Niki Е., Kamija Y. Ozonation of organic compounds. 4. Ozo-nolysis of a, P-unsaturated carbonyl compounds in protic solvents // J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - P. 250-254.

72. Rakovski S., Cherneva D. Kinetics and mechanism of the reaction of ozone with organic compounds. 1. Interaction of aliphatic ketones with ozone // Oxid. Commun. 1989.-V. 12.-№3-4. - P. 108-114.

73. Bailey P.S. The reaction of ozone with organic compounds // Chem. Rev. -1958.-V. 58.-P. 925 1010.

74. Bailey P.S. Organic groupings reactive toward ozone: mechanisms in aqueous media // Ozone in water and wastewater treatment. 3. / Ed. F. L. Evans. -New York: Ann. Arbor. Sci. Publ., 1972. - P. 29-59.

75. Hoigne J., Bader H. Rate constants of reaction of ozone with organic and inorganic compounds in water. 1. Not-dissociating organic compounds // Water Res. 1983. - V. 17. - №2. - P. 173-183.

76. Hoigne J., Bader H. Rate constants of reaction of ozone with organic and inorganic compounds in water. 2. Dissociating organic compounds // Water Res. 1983. - V. 17. - № 2. - P. 185-194.

77. Шевченко M.A., Гончарук В. В., Кержнер Б. К. Реакции озонирования в водных растворах // Химия и технология воды. 1987. - Т. 9. - № 4. -С. 334-346.

78. Гончарук В.В., Потапченко Н.Г., Вакуленко В.Ф. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка // Химия и технология воды. 1995. - Т. 17. - № 1.-C.3-33.

79. Разумовский С.Д. Озон в процессах восстановления качества воды // Журнал ВХО. 1990. - Т. 35. - № 1. - С. 77-88.

80. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И.JI. Кнунянц. -2-е изд.- Х46 Большая Российская энциклопедия, 1998. 792 с.

81. Donovan D.O. Solubility of ozone in water // J. Amer. Water Works Assoc. -1965. 57. - № 10. - P. 1167-1170.

82. Kosak-Channing L. F., Helz G.R. Solubility of ozone in aqueous solutions of 0-0,6 M ionic strength // Environ. Sci. Technol. 1983. - V. 17. - № 3. - P. 145-149.

83. Вересинина Е.Э., Сийрде Э.К. Номограмма для определения растворимости озона в воде // Химия и технология воды. 1993. - Т.15. - № 9-10. - С. 620-623.

84. Roth John A., Sullivan Daniel Е. Kinetics of ozone decomposition in water // Ozone: Sci. And Eng. 1983. - V. 5. - № 1. - P. 37-49.

85. Раукас M. M., Мунтер P. P., Сийрде Э. К. О скорости разложения озона в водах с различными свойствами // Ж. прикл. химии. 1984. - Т. 57. - № 11.-С. 2597-2599.

86. Hiroshi Т., Hiroshi F., Gilbert G. Kinetics and mechanism of ozone decomposition in basic aqueous solution // Inorg. Chem. 1985. - V. 24. - № 19. -P. 2962-2966.

87. Sehested K., Holcman J., Bjergbakke E., Hart Edwin J. Ozone decomposition in aqueous acetate solutions // J. Phys. Chem. 1987. - V. 91. - № 9. - P. 2359-2361.

88. Nadezhdin A. D. Mechanism of ozone decomposition in water. The role of termination // Ind. And Eng. Chem. Res. 1988. - V. 27. - № 4. - P. 548-550.

89. Virdis A., Viola A., Cao G. A novel kinetic mechanism of aqueous-phase ozone decomposition // Ann. Chim. (Ital.). 1995 - V. 85. - № 11-12. - P. 633-647.

90. Young К., W.-Jeng S., Y.-Shuen S. Decomposition kinetics of ozone in aqueous solution // Ind. And Eng. Chem. Res. 1996 - V. 35. - № 10. - P. 3369-3374.

91. Эмануэль H.M., Денисов E.T., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука, 1965. - 375 с.

92. Денисов Е.Т., Мицкевич Н.И., Агабеков В.Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих органических соединений. Минск: Наука и техника, 1975. 334 с.

93. Галимова Л.Г., Комиссаров В.Д., Денисов Е.Т. Кинетика и продукты окисления циклогексана озонированным кислородом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1973.-№2. -С. 307 - 312.

94. Шерешовец В.В., Галиева Ф.А., Комиссаров В.Д. Соотношение радикального и нерадикального путей распада оксигидротриоксидов //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. - № 7. - С. 1668.

95. Денисов Е.Т. Механизм гомолитического распада молекул в жидкой фазе // Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Кинетика и катализ. -1981.-Т. 9.- 158 с.

96. Шерешовец В.В., Комиссаров В.Д., Масленников С.И., Кабальнова Н.Н. Хемилюминесценция при разложении органических гидротриоксидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982.-№ 11.-С. 2631.

97. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М., Захаров И.В., Вичу-тинский А.А., Цепалов В.Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука, 1966. - 300 с.

98. Эмануэль Н.М., Заиков Т.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973.-279 с.

99. Murray R.W., Lumma W.C., Lin J. Singlet oxygen sources in ozone chemistry. Decomposition of oxygen-rich intermediates // J. Amer. Chem. Soc. -1970. V. 92. - № 10. - P. 3205 - 3207.1 *7

100. ЮЗ.Гурвич Jl.B., Карачевцев Г.В., Кондратьев B.H. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. -М.: Наука, 1974. С. 106,325.

101. Varcony Н., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturated hydrocarbons. Ozone-hydrocarbon complexes // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1974. -№ 11.-p. 437 -438.

102. Varcony H., Pass S., Mazur Y. Reaction of ozone with saturated hydrocarbons. Photochemistry of ozone-hudrocarbon complexes // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1975. - № 17. - P. 709-710.

103. Bailey P.S., Ward J.M., Hornish R.E. Complexes of ozone with carbon n-systems 11 J. Amer. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - № 14. - P. 3552 - 3554.

104. Bailey P.S., Ward J.M., Carter T.P., Nieh E., Fisher C.M., Khashab A.Y. Studies concerning complexes of ozone with carbon 7i-systems // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - № 19. - P. 6136 - 6140.

105. Шерешовец В.В., Галимова Л.Г., Комиссаров В.Д. Исследование ком-плексообразования озона с кумолом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. -№ 11.-С. 2632 - 2634.

106. Шерешовец В.В., Галимова Л.Г., Комиссаров В.Д. Исследование ком-плексообразования озона с ароматическими соединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - № 11. - С. 2488 - 2492.

107. Шерешовец В.В., Коротаева Н.М., Комиссаров В.Д. Хемилюминесцен-ция при разложении комплексов озона с ароматическими соединениями // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. - № 7. - С. 1684 - 1685.

108. Березин И.В., Вацек К., Казанская Н.Ф. взаимодействие свободных метальных радикалов с гидроксильными атомами водорода третичного бутилового спирта // Докл. АН СССР. Т. 144. - № 1. - С. 139-142.

109. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. -359 с.

110. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. - С. 181,327.

111. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1968. - 575 с.

112. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука, 1971. - 124 с.

113. Вендило В.П., Емельянов Ю.М., Филиппов Ю.В. Лабораторная установка для получения озона // Заводская лаборатория. 1959. - № 25. - С. 1401.

114. Экспериментальные методы химической кинетики (под ред. Эмануэля Н.М. и Сергеева Г.Б.) М.: Высш.шк., 1980. - 258 с.

115. Khursan S.L. //React. Kinet. Catal. Lett. 1993. -V. 51 - P. 95-99.

116. Graja A. On a modified model of alcohol association in neutral solvents // Acta phys. pol. 1976. - V. 50. - № 2. - P. 197-208.136

117. Паконова И.В. |3-галоидные эфиры: получение и свойства. М.: Наука. 1967.-223 с.

118. Верещагин А.Н. Константы заместителей для корреляционного анализа. М.: Наука, 1988. 320 с.

119. Полторак О.М. Термодинамика в физической химии. М.: Высш. шк. 1991.-319 с.