Кинетика и аппаратурное оформление процесса получения производных фталоцианина кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Кондракова, Елена Юрьевна

• Кондракова, Елена Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кондракова, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Краткая характеристика примесей углеводородного сырья

1.2 Существующие методы очистки УВС от примесей, содержащих 11 серу

1.3 Катализаторы сероочистки. Свойства и строение фталоцианинов

1.4 Аппаратурное оформление процесса синтеза фталоцианинов

1.5 Методы определения каталитической активности фталоцианинов 25 ВЫВОДЫ

ГЛАВА 2 ОБОРУДОВАНИЕ, МЕТОДИКИ АНАЛИЗА И ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Разработка реактора и методики оценки каталитической 32 активности водорастворимых производных фталоцианина кобальта

2.2 Дериватографический анализ и его использование для 40 исследования процесса синтеза фталоцианина кобальта

2.3 Методика элементного анализа на содержание хлора и азота

2.4 Описание экспериментальной установки и методики эксперимента

2.5 Методика электрохимических исследований

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА

ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРДИСУЛЬФОФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА

3.1 Разработка схемы процесса получения дихлордисульфофталоциа- 49 нина кобальта

3.2 Исследование процесса получения дихлорфталоцианина кобальта 51 методом дериватографии

3.3 Совмещённый процесс получения фталимида и хлорфталимида

3.4 Совмещённый процесс получения хлорфталоцианина кобальта

3.5 Определение физических параметров ДХДСФК и реакционных 69 масс

3.6 Разработка аппаратурного оформления процесса получения 72 товарного катализатора

ГЛАВА 4 АППАРАТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ 82 ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА

4.1 Разработка конструкции мешалки опытно-промышленного реактора

4.2 Разработка порядка и условий загрузки ингредиентов синтеза 88 фталоцианина кобальта

4.3 Разработка аппаратурного оформления процесса нейтрализации 91 кислой пасты дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта

4.4 Описание установки и технологии получения водорастворимых 96 производных фталоцианина кобальта

4.5 Повышение активности катализатора электрохимическим методом 106 ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ 113 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ 115 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и аппаратурное оформление процесса получения производных фталоцианина кобальта»

Актуальность работы. В последние годы в России и во всём мире увеличиваются объёмы добычи серосодержащих нефтей и газоконденсатов. Массовая концентрация серы в них может достигать 4,5 %, а меркаптановой серы — 0,84 %. Присутствие соединений серы в нефти и газоконденсате вызывает увеличение скорости коррозии оборудования, ухудшение качества продуктов нефтепереработки, а также представляет потенциальную угрозу здоровью людей и окружающей среде. Причём негативное воздействие соединений серы начинается с момента её добычи и продолжается при хранении, транспортировке и переработке нефти. Внедрение эффективных, малоотходных процессов очистки нефти и газоконденсата от соединений серы, разработанных Казанским Всероссийским научно-исследовательским институтом углеводородного сырья (ВНИИУС) для применения непосредственно в местах добычи, задерживается отсутствием в стране производства высокоэффективного катализатора сероочистки. Поэтому разработка технологии производства фталоцианинового катализатора и её аппаратурное оформление является актуальной проблемой.

Работа выполнена по хоздоговору с ОАО "НИИхимполимер" (тема № 20/03 «Разработать способ выделения тетрахлордисульфофталоцианина кобальта из сульфомассы электрохимическим методом»), по аналитической ведомственной целевой программе «Развитие научного потенциала высшей школы на 2006 - 2008» (тема РНП 2.1.1.1635 «Научные основы экологически чистых электрохимических процессов синтеза органических соединений на переменном и постоянном токе»).

Цель работы. Исследование процесса получения высокоактивного фталоцианинового катализатора для очистки нефти и газоконденсата от соединений серы, сточных вод и газовых выбросов от сероводорода и разработка его аппаратурно-технологического оформления.

Для достижения указанной цели решались следующие задачи: • анализ процессов получения катализаторов сероочистки нефти, их кинетики и аппаратурного оформления;

• выбор производного фталоцианина кобальта с точки зрения возможности его получения в промышленных условиях;

• исследование кинетики парных, тройных и множественных взаимодействий компонентов реакционной массы в процессе синтеза;

• нахождение условий проведения энерго- и ресурсосберегающего процесса получения катализатора;

• разработка конструкций лабораторного и опытно-промышленного реакторов и аппаратурно-технологического оформления процесса получения фталоцианинов;

• разработка методики определения каталитической активности фталоцианинов;

• исследование возможности повышения константы активности катализатора путём его электрохимической обработки.

Научная новизна:

• впервые исследованы термические превращения компонентов реакционной массы и их смесей (карбамида, фталевого ангидрида, фталимида, мононатриевой соли хлорфталевой кислоты, хлорида кобальта шестиводного, мо-либдата аммония, парафинов), определены температуры их фазовых превращений, разложения, образования эвтектических смесей, взаимодействия и объёмы выделяющихся газов;

• исследована кинетика синтеза и сульфирования дихлорфталоцианина кобальта, установлены температурный и гидродинамический режимы ведения процессов, позволяющие совместить их в одном аппарате;

• обоснован порядок ввода реагентов в реактор в процессе получения дихлордисульфофталоцианина кобальта, в том числе дробная загрузка карбамида и рецикл части сульфомассы;

• установлена зависимость константы активности катализатора от заряда кобальта, разработаны условия повышения каталитической активности катализатора в процессе выдержки его щелочного раствора в катодной зоне диафраг-менного электролизёра при потенциале минус 0,1 В.

Практическая значимость. Предложено использование самовсасывающей мешалки для рециркуляции в реакционную массу газообразных компонентов синтеза. Исследованы зависимости между параметрами самовсасывающей мешалки и интенсивностью процессов синтеза фталоцианина и его сульфирования, а также определения константы активности катализатора.

Разработаны и созданы лабораторная и опытно-промышленная установки для синтеза фталоцианинов на базе реактора с самовсасывающей мешалкой. В реакторе опытно-промышленной установки отработан процесс удаления при сульфировании веществ, откладывающихся на стенках реактора в синтезе фталоцианина. Решена задача разработки пригодного к реализации в промышленности процесса получения катализатора сероочистки нефти, по качеству полностью удовлетворяющего требованиям потребителей, а также аппаратурного оформления процесса.

Для контроля технологического процесса разработана экспресс-методика определения каталитической активности, что позволило сократить время анализа в 2,5.3 раза.

Экономическая эффективность разработанного процесса обеспечивается снижением ресурсоемкости за счёт сокращения расхода карбамида на 7,8 %, олеума - на 15,5 %, энергозатрат путём совмещения процессов синтеза фталоцианина и удаления парафинов, а также совместного проведения нейтрализации дихлордисульфофталоцианина кобальта и серной кислоты гидроксидом натрия и сушки катализатора в смесителе. Одновременно снижается экологическая нагрузка за счёт снижения объёма сточных вод на 10. 15 %, выбросов газообразного аммиака на 10. 12 кг/т и серного ангидрида на 80. .90 кг/т.

Реализация результатов работы. Результаты исследований были использованы при создании в ОАО "НИИхимполимер" г. Тамбова опытно-промышленной установки получения катализатора сероочистки на базе реактора с самовсасывающей мешалкой производительностью 10 т/год.

Разработанные установка и методика определения каталитической активности катализатора сероочистки внедрены на ОАО "НИИхимполимер" г. Тамбов для текущего контроля технологического процесса.

Апробация работы. Основные результаты и положения диссертации представлялись и обсуждались на ежегодных научно-технических конференциях Тамбовского государственного технического университета в 2004.2006 гг и на XVI Всероссийском совещании по электрохимии органических соединений «ЭХОС - 2006» (Новочеркасск, 2006 г.).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 1 монографии и 10 публикациях в научных журналах и трудах конференций, в том числе 2 статьи в издании, рекомендованном ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных источников и приложения. Она содержит 126 страниц основного текста, 23 рисунка, 25 таблиц, список использованных источников из 102 наименований и приложения.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Кондракова, Елена Юрьевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

Методом дериватографии исследованы физические и химические превращения карбамида, фталевого ангидрида, МНСХФК, шестиводного хлорида кобальта, парафинов С12.С16 в интервале температур до 250 °С. Выявлены их физико-химические взаимодействия, составлен алгоритм процесса получения ДХФК, включая совмещённый процесс синтеза фталимида и хлорфталимида и дробную загрузку карбамида.

Экспериментально исследована кинетика синтеза ДХФК, показана возможность совмещения конечной выдержки ДХФК и отгонки растворителя, что позволило сократить длительность процесса на 5 часов.

С целью ресурсосбережения за счёт рецикла газообразных компонентов в реакционную массу предложена замена турбинной мешалки на самовсасывающую, что позволило сократить расход карбамида на 7,8 % и олеума на 15,5 % в процессах синтеза ДХФК и его сульфирования. Снижение ресурсоёмкости производства приводит к сокращению сброса сточных вод на 10. 15 % и выбросов газообразного аммиака на 10. 12 кг/т и серного ангидрида на 80. .90 кг/т.

Предложены и разработаны условия синтеза ДХФК и его сульфирования в одном реакторе, позволившие предотвратить нарастание отложений на стенках аппарата.

На основе изучения растворимости ДХДСФК в водных растворах серной кислоты и гидроксида натрия разработан совмещённый процесс его нейтрализации гидроксидом натрия и сушки полученного катализатора в смесителе с 7-образными лопастями. Производительность смесителя по готовому продукту составила 12. 14 кг/(м -ч) без учёта продолжительности вспомогательных операций.

Разработанная технология позволяет получить катализатор на основе натриевой соли ДХДСФК, константа активности которого в 1,5 и 6,5 раз превышает константу активности лучших отечественного и импортного катализаторов.

Разработана методика определения каталитической активности катализатора для очистки нефти, сточных вод от меркаптанов, сероводорода и сульфидов методом окислительной димеризации. Это позволило сократить продолжительность анализа в 2,5.3,0 раза и отказаться от использования дефицитного пропилмеркаптана и баллонного кислорода.

Показана возможность повышения каталитической активности катализатора в 1,5. 1,7 раз в процессе выдержки его щелочного раствора в катодной зоне диафрагменного электролизёра при потенциале минус 0,1 В.

Результаты диссертационной работы были использованы при создании в ОАО «НИИхимполимер» установки на базе реактора с самовсасывающей мешалкой для получения катализатора сероочистки мощностью 10 т/год. На ней реализованы процессы удаления воды из хлорида кобальта шестиводного в среде парафинов, совмещённые процессы синтеза фталимида и фталоцианинов, сульфирование последних с рециклом 20.25 % сульфомассы и проведением финишных процессов выделения натриевой соли ДХДСФК и сушки катализатора в смесителе. Полученный катализатор удовлетворяет требованиям потребителей.

Разработанная методика определения каталитической активности внедрена в ОАО «НИИхимполимер» для аналитического контроля производства катализатора сероочистки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кондракова, Елена Юрьевна, 2009 год

1. Мазгаров, A.M. Состав сероорганических соединений оренбургского конденсата / A.M. Мазгаров и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1975.-№10.-С. 24-25.

2. Черножухов, П.И. Технология переработки нефти и газа / П.И. Черно-жухов. -М.: Химия, 1985. Т. 3.-427 с.

3. Чертков, Я.Б. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов /Я.Б. Чертков, В.Б. Спиркин. -М.: Химия, 1971. 306 с.

4. Суханов, З.П. Каталитические процессы в нефтепереработке / 3. П. Суханов. -М.: Химия, 1973. 427 с.

5. Пат. 4217238 США, кл. 252/192, МКИ С 09 К 3/00. Process for removing acid gases with hindered amines and amino acids / Sartori G., Savage D.W. Exxon Research and engineering Co.. № 835810; заявл. 22.09.77; опубл. 12.08.80.

6. Пат. 02269567 Рос. Федерация, МКИ С 10 G 29/20. Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов поглотительными растворами / Ф.Г. Шакиров, А.Н. Мазгаров, Р.Г. Гарифуллин. — № 2004220224; заявл. 01.07.04; опубл. 10.02.06.

7. Пат. 4208385 США, кл. 423/226, МКИ В Ol D 53/34. Process for defoam-ing acid gas scrubbing / Robbing Max L., Ernst Edwin R. Exxon Research and engineering Co.. № 930915; заявл. 04.08.78; опубл. 17.06.80.

8. А. с. 4238206 США, кл. 55/48, МКИ В 01 D 19/00. Using solvents for acidic gas removal / Hong C.C. Columbia Gas System Service Corp.. -№ 17468; заявл. 05.03.79; опубл. 09.12.80.

9. Заявка 00919347 Рос. Федерация, МЕСИ С 10 К 1/08. Способ очистки газа от сероводорода и цианистого водорода / Г.А. Фаддеенкова, H.H. Кундо, А.П. Денисова и др.. -№ 3007758/26; заявл. 02.09.80; опубл. 20.05.98.

10. Заявка 00957487 Рос. Федерация, МКИ Способ очистки газов, содержащих сернистые соединения, от сероводорода / A.M. Мазгаров, A.M. Фахриев, А.Ф. Вильданов. №2956800/26; заявл. 14.07.80; опубл. 27.01.96.

11. А. с. 797745 СССР, МКИ В 01 D 53/14. Способ очистки коксового газа от кислых компонентов и сероуглерода / В.Е. Привалов, A.A. Попов (СССР). № 2757249/23; заявл. 26.04.79; опубл. 15.03.82, Бюл. № 3. -С. 25.

12. А. с. 1174463 СССР, МКИ В 01 D 53/14. Способ очистки коксового газа от кислых компонентов и сероуглерода / Л.Ф. Махаровский, A.A. Попов, И.И. Збыковский (СССР). № 3526220/23-26; заявл. 20.12.82; опубл. 23.08.85, Бюл. №31. - С. 105.

13. А. с. 768441 СССР, МКИ В 01 D 53/16. Способ очистки газов от сероводорода и меркаптанов / A.M. Фахриев, A.M. Мазгаров, A.A. Кашеваров (СССР). -№ 2701400; заявл. 25.12.78; опубл. 04.11.80.

14. Пат. 02323035 Рос. Федерация, МКИ В 01 D 53/52, В 01 D 53/86. Способ очистки кислородсодержащих газов от сероводорода / A.A. Рязанцев, A.C. Маликов, A.A. Батоева и др.. -№ 2006112297/15; заявл. 13.04.06; опубл. 27.04.08.

15. А. с. 1353482 СССР, МКИ В 01 D 53/14. Абсорбент для очистки углеводородного газа / В.Л. Ященко, В.И. Латюк (СССР). № 3784681/23-26; заявл. 25.08.84; опубл. 23.11.87, Бюл. №43. - С. 34.

16. Заявка 94029549 Рос. Федерация, МКИ В 01 D 53/48. Способ очистки вентвыбросов от низкомолекулярных меркаптанов / А.Ф. Вильданов, А.М.Мазгаров, В.А. Фомин и др.. № 94029549/26; заявл. 04.08.94; опубл. 10.07.96.

17. Пат. 02042403 Рос. Федерация, МКИ В 01 D 53/14. Способ очистки газа от сероводорода / A.M. Фахриев, М.М. Латынова, A.M. Мазгаров и др.. -№ 92011369/26; заявл. 14.12.92; опубл. 27.08.95.

18. Пат 02042405 Рос. Федерация, МКИ В 01 D 53/48. Способ очистки газа от меркаптанов / З.К. Оленина, Н.П. Морева, П.Ю. Ясьян и др.. — № 4430141/26; заявл. 25.05.88; опубл. 27.08.95.

19. Пат. 02021004 Рос. Федерация, МКИ В 01 D 53/14. Способ очистки газа от сероводорода / А.Н. Третьяк, Г.И. Новиков, Б.А. Бутылин и др.. -№ 4902867126; заявл. 11.10.90; опубл. 15.10.94.

20. Пат 02101320 Рос. Федерация, МКИ С 10 G 27/00. Способ очистки жидкого углеводородного сырья от сероорганических соединений / А.В. Зо-симов, В.В. Лунин, Ю.М. Максимов и др.. № 96104969/04; заявл. 26.03.96; опубл.10.01.98.

21. Пат. 020875 Рос. Федерация, МКИ С 01 G 17/02. Способ очистки нефти, нефтепродуктов и газоконденсата от меркаптанов / A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов, Ф.Г. Шакиров и др.. № 94035326/044; заявл. 21.09.94; опубл. 20.08.97.

22. Пат. 4981354 США, кл. 42/25, МКИ В 01 D 53/34. Liquid-liquid extraction process / W. J. Christman Exxon Research and engineering Co.. — № 115236; заявл. 24.03.78; опубл. 17.11.79.

23. Пат. 02114896 Рос. Федерация, МКИ С 01 G 27/04, С 01 G 27/10. Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода имеркаптанов / A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов, Ф.Г. Шакиров. — № 95121236/04; заявл. 14.12.95; опубл. 10.07.98.

24. Пат. 02097128 Рос. Федерация, МКИ В 01 J 23/78. Каталитическое окисление сернистых соединений / Р.П. Кочеткова, А.Ю. Кочетков, И.В. Панфилова и др.. № 95112978/04; заявл. 25.07.95; опубл. 27.11.97.

25. Пат. 02119526 Рос. Федерация, МКИ С 10 G 29/06. Способ очистки газов, нефти и нефтепродуктов от сероводорода / A.M. Фахриев, P.A. Фахриев. -№ 97106876104; заявл. 23.04.97; опубл. 27.09.98.

26. Тутаев, М.Ю. Жидкофазное окисление этилмеркаптана воздухом при катализе дисульфофталоцианином кобальта на углеродных подложках / М.Ю. Тутаев и др. // Нефтехимия. 1999. - Т. 39. - №1. - С. 59-62.

27. Пат. 2000139 Рос. Федерация, МКИ5 В 01 J 31/30. Катализаторы для окисления сернистых соединений / A.M. Мазгаров; № 5030753/04; заявл. 04.03.92; опубл. 07.09.93, Бюл. №33. - С. 36.

28. Шарипов, А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта / А.Х Шарипов // Химия и технология топлив и масел. 1994. —№ 1. — С. 4.

29. Борисенкова, С.А. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов / С.А. Борисенкова, А.Ф. Вильданов, A.M. Мазгаров // Российский химический журнал. 1995. - T.XXXIX. - № 5. - С. 87-101.

30. Вильданов, А.Ф. Опыт эксплуатации установки демеркаптанизации фракции непредельных углеводородов С4 С5 на Рязанском НПЗ / А. Ф. Вильданов и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1991. -№7.-С. 15.

31. Фомин, В. А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом: дис. . канд. хим. наук. — Казань, 1980. — 139с.

32. Мазгаров, А. М. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода с металлофталоцианиновыми катализаторами и разработка процесса обессеривания углеводородного сырья: дис. . докт. техн. наук. Казань, 1983.-252 с.

33. Вильданов, А. Ф. Жидкофазная каталитическая окислительная демерка-танизация нефтей и нефтепродуктов: дис. . докт. техн. наук. Казань, 1998.-308 с.

34. ТУ 6-09-5508-80 «Дисульфокислота фталоцианина кобальта»

35. Кундо, Н.Н. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления H2S в водных растворах / Н.Н. Кундо, Н.П. Кейер // Кинетика и катализ. 1970. - Т. 11. - С. 91-99.

36. Hoffmann, M.R. Kinetics and mechanism of the oxidation of sulfide by oxygen: catalysis by homogeneous metal-phthalocyanine complexes, /. M. R. Hoffman, B.C. Lim. // Environ. Sci. & Technol. 1979. - V. 13. -P. 1406-1411.

37. Симонов, А.Д. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоцианина кобальта в реакции окисления цистеина и сероводорода / А. Д. Симонов и др. // Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - С. 988-992.

38. Wohrle, D. Synthesis, redox behavior, sensitizer activity and oxygen transfer of covalently bonded polymeric porphyrins / D. Wohrle, J. Gitzel // J. Mack-romol. Chem. 1988. - A. 25. - P. 1227-1254.

39. Buck, T. Influence of Metal Type in the Mercaptan Oxidition on Metal Phthalocyanines / T. Buck, E. Preussner, D. Wohrle // J. of Mol. Catal. -1989.-V. 53.-P. 17-19.

40. Kenneth, Y. Chen Oxidation of sulfide by 02: Catalysis and inhibition / Y. Chen Kenneth, A.M.ASCE and J. C. Morris // J. of Sanit. Eng. Division. -1972.-V.II.-P. 215-227.

41. Boyce, S.D. Catalysis of the autooxidation of aquated sulfur dioxide by homogeneous metal-phthalocyanine complexes / S.D. Boyce, M. R. Hoffmann, P. A. Hong, //Env. Sci. & Technol. 1983. -V. 17. -N10. - P. 602-611.

42. Kotronarou, A. Autooxidation of hydrogen sulfide in aquated solution by metal-phthalocyanine complexes / A. Kotronarou, M. R. Hoffmann // Environ. Sci. & Technol. 1991. - V. 25. - P. 1153-1162.

43. Kundo, N.N. Liquid-phase catalytic oxidation of hydrogen sulphide and a possibility of its application for purification of solution and waste gases / N.N. Kundo // Proc. 7th Int. Symp. Heterog. Catal. Bourgas. 1991. - Part II. -P. 1057-1061.

44. Кундо, H.H. Жидкофазные каталитические способы очистки и утилизации сернистых отходов / Н.Н. Кундо // Российский химический журнал. -1993.-Т. 4.-С. 97-99.

45. Чекалин, М.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов / М.А. Чекалин, Б.В. Пассет, Б.А. Иоффе. JL: Химия, 1985. -472 с.

46. Лаптев, Н.Г. Химия красителей / Н.Г Лаптев, A.M. Богоявленский. М.: Химия, 1970. - 424 с.

47. Тарасевич, М.Р. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами / М. Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина. М.: Наука, 1982. - 168 с.

48. Краткий справочник физико-химических величин / под. ред. А.А. Рав-деля, A.M. Пономаревой. — Л.: Химия, 1983. — 231 с.

49. Козляк, Е.И. Спектрофотометрическое исследование взаимодействия анионов SH-соединений с фталоцианинами кобальта / Е.И. Козляк, А.С. Ерохин, В.Е. Виндергауз // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60. — №1. — С. 105-113.

50. Сухов, С. Н. Жидкофазная каталитическая окислительная очистка газоконденсатов от меркаптанов Ci С4: дис. . канд. техн. наук. - Казань, 2001.-136 с.

51. Симонов, А.Д. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианинов кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов / А.Д. Симонов и др. // Журн. прикл. химии. — 1977. — Т. 50. -Вып.2. С. 307-311.

52. Бородкин, В.Ф. Синтез и исследование макрогетероциклов 3<г переходных металлов как катализаторов окисления меркаптидов молекулярным кислородом / В.Ф. Бородкин и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1979. - Т. 22 -№. 4. - С. 413^116.

53. Майзлиш, В.Е. Окисление меркаптанов кислородом в присутствии бромзамещенных производных фталоцианина кобальта / В.Е. Майзлиш и др. // Журн. прикл. химии. 1983. - Т. 56. - № 9. - С. 2093-2097. •

54. Майзлиш, В.Е. Каталитические свойства сульфокислот макрогетеро-циклических соединений в реакциях окисления тиолов / В.Е. Майзлиш и др. // Тез. докл. III Всесоюзной конф. по химии и биохимии порфи-ринов. Самарканд.: СамГУ, 1982. - С. 44.

55. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина / Б.Д. Березин. М.: Наука, 1978. - 280 с.

56. Майзлиш, В.Е. Синтез и физико-химические свойства карбоксизаме-щенных металлофталоцианинов / В.Е. Майзлиш и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1990. - Т. 33. - № I. - С. 70-74.

57. СТП 6-14-06-8-80 «Фталоцианин меди низкопроцентный технический».

58. СТП 6-14-06-15-80 «Фталоцианин кобальта низкопроцентный технический».

59. Технологический регламент № 3X3-19- «Производство фталоцианина меди низкопроцентного»

60. Пат. ЧССР N 124140, кл. 22 С 7/02, оп. 15.08.67 г., Vestnik, 15 srpnu, 1967 г.

61. Пат. 2045555 RU, МПК6 С 09 В 47/06. Способ получения металлфтало-цианинов и установка для его осуществления / Е.А. Филиппов, В.В. Шаталов, В.А. Душечкин и др.. № 93042468/04; заявл. 30.03.93; опубл. 10.10.95, BHN 28.

62. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей / Б.И. Степанов. М.: Химия, 1971 г. - 448 с.

63. Пат. US 4140695, НКИ 540-141, МКИ С 09 В 47/04. Process for producing copper phthalocyanines / Ihara Chemical Ind Co. заявл. 15.12.77, опубл. 20.02.79. - Officiul gazette of the US patent - N 3 - V. 979 (1974 г.).

64. Пат. 2148582 Рос. Федерация, МПК6 С 07 D 487/22. Способ получения фталоцианинов металлов / заявитель и патентообладатель ЗАО «АЛВИ». № 99107126/04; заявл. 15.04.99; опубл. 10.05.00, Бюл. № 13. - С. 278.

65. Майзлиш, В.Е. Получение натриевой соли дисульфокислоты фталоцианина кобальта / В.Е. Майзлиш, В.Ф. Бородкин, Р.Д. Комаров // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978. - Т. 21. - №2. - С. 283 - 284.

66. Майзлиш, В.Е. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / В.Е. Майзлиш и др. // Журн. прикл. химии. — 1999. Т. 72. -№ 11.-С. 1827-1832.

67. ТУ 2178-429-04872688-00 «Катализатор сероочистки ИВКАЗ».

68. Штербачек, 3. Перемешивание в химической промышленности / 3. Штербачек, П. Тауск. Л.: Госхимиздат, 1968 г. - 416 с.

69. Кафаров, В.В. Изучение процесса перемешивания в системах газ-жидкость / В.В. Кафаров, М.И. Гольдфарб, Н.Г. Иванова // Химическая промышленность. 1954. - №7 - С. 39-44.

70. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии / А.Г. Касаткин. М.: Химия, 1971 г. - 784 с.

71. Кондракова (Харченко), Е.Ю. Определение каталитической активности . водорастворимых производных фталоцианина кобальта / Е. Ю. Кондракова (Харченко), Ю.М. Рапопорт, В.Ю. Харченко // IX Научная конференция ТГТУ: тез. докл. Тамбов, 2004. - С. 250-251.

72. Климова, В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений / В.А. Климова. М.: Химия, 1975/ - 224 с.

73. Перри, Дж. Справочник инженера-химика / Дж. Перри. JI.: Химия, 1969.-Т. 1.-639 с.

74. Берлин, A.A. Синтез и свойства полимерных азопорфириновых соединений / A.A. Берлин, А.И. Шерле // Успехи химии. 1979 г. — Т. XLVIII. -Вып.11. -С.2092—2110.

75. Ширяева, JI.C. Исследование механизма синтеза фталоцианина меди / JLC. Ширяева и др. // IX регион, науч.-техн. конф. ТГУ: тез. докл. -Тамбов, 2001-С. 65-68.

76. Шапошников, Г.П. Фталоцианины и другие макрогетероциклические соединения. Синтез и свойства / Г.П. Шапошников и др. // Химия и хим. технология. 2005. — Т. 48. — Вып.7. - С. 22—30.

77. Луценко, О.Г. Синтез и свойства сульфосодержащих производных фта-левой кислоты и металлфталоцианинов на их основе / О.Г. Луценко и др. // Химия и хим. технология. 2003. - Т. 46. - Вып.З. - С. 107-113.

78. Кондракова (Харченко), Е.Ю. Совмещённый процесс получения фтало-цианина кобальта из производных о-фталевой кислоты и ее ангидрида / Е.Ю. Кондракова (Харченко), А.Б. Килимник, Ю.М. Рапопорт // Вестник ТГТУ. 2006. - Т. 12. - № 4а, - С. 1018-1023.

79. Каррер, П. Курс органической химии / П. Каррер. — Л.: Химия, 1960. — 1214 с.

80. Тимонин, A.C. Основы конструирования и расчёта химико-технологического и природоохранного оборудования / A.C. Тимонин // Кн.-справ. : в 3 т. Калуга: Изд-во Н.Ф. Бочкаревой, 2002. - Т. 1.-850 с.

81. Гороновский, И.Т. Краткий справочник по химии / И.Т. Гороновский, Ю.М. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Издательство Академии наук УССР, 1963.-658 с.

82. Плановский, А.Н. Процессы и аппараты химической технологии / А.Н. Плановский, В.М. Рамм, С.З. Каган. -М.: Химия, 1968. 831 с.

83. Айнштейн, В.Г. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии / В.Г. Айнштейн // Кн.-справ.: в 3 т. М.: Логос, 2003. - Т. 1. -912 с.

84. Гусев, В.К. Показатели опасности веществ и материалов / В.К. Гусев // Кн.-справ.: в 5 т. М.: Логос, 1999. - Т. 1. - 462 с.

85. Тимонин, A.C. Основы конструирования и расчёта химико-технологического и природоохранного оборудования / A.C. Тимонин // Кн.-справ. : в 3 т. — Калуга: Изд-во Н.Ф. Бочкаревой, 2002. — Т. 2. — 936 с.

86. Килимник, А.Б. Синтез производных фталоцианинов кобальта : монография / А. Б. Килимник, Е. Ю. Кондракова. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2008. —96 с.

87. Базанов, М.И. Электрохимические исследования полимерных кобальт-содержащих фталоцианиновых комплексов / М.И. Базанов, O.E. Улитина, Жаки Тиана и др. // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 2. — С. 212-218.

88. Базанов, М.И. Электрохимические исследования ряда кобальтсодержа-щих фталоцианиновых соединений / М.И. Базанов, О.В. Шишкина, В.Е. Майзлиш и др. // Электрохимия. 1998. - Т. 34, № 8. - С. 912 -916.

89. Базанов, М.И. Успехи использования органических комплексов с мета-лами в электрохимии и электрокатализе / М.И. Базанов // Химия и хим. технология. 2005. - Т. 48. - Вып.7. - С. 31 - 39.

90. Килимник, А.Б. Электрохимическое поведение тетрахлордисульфофта-лоцианина кобальта на стеклоуглероде / А.Б. Килимник, Е.Ю. Кондракова (Харченко) // IX Научная конференция ТГТУ. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2004. С. 250

91. Килимник, А.Б. Установка для электрохимической очистки тетрахлор-дисульфофталоцианина кобальта / А.Б. Килимник, Е.Ю. Кондракова (Харченко), Ю.М. Рапопорт // IX Научная конференция ТТТУ. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та. 2004. - С. 248.

92. Кондракова (Харченко), Е.Ю. Электрохимическое поведение тетрахлор-дисульфофталоцианина кобальта на стеклоуглероде / Е. Ю. Кондракова (Харченко), П.В. Комбарова, А.Б. Килимник // Вестник ТГТУ. — 2007. -Т. 13, №3,-С. 755-758.