Окисление диэтилдитиокарбамата порфиразиновыми катализаторами, закрепленными на поверхности полипропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Пимков, Игорь Владимирович

• Пимков, Игорь Владимирович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пимков, Игорь Владимирович

Основные сокращения

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Фталоцианины и порфиразины

1.1.1 Строение и методы синтеза фталоцианинов и порфиразинов

1.1.2 Методы модификации фталоцианинов и порфиразинов

1.2 Каталитические свойства металлопорфиринов

1.2.1 Механизмы катализа окислительно-восстановительных реакций 20 металлокомплексами порфиринов и их аналогами

1.2.2 Методы гетерогенизации металлопорфиринов и их аналогов

1.3 Полипропилен

1.3.1 Структура, свойства и получения полипропилена

1.3.2 Методы модификации полипропилена 42 2. Экспериментальная часть 47 2.1 Синтез фталоцианинов и порфиразинов

2.1.1 Промежуточные соединения

2.1.2 Синтез фталоцианина кобальта и тетранитрофталоцианина 48 кобальта

2.1.3 Синтез тетраминофталоцианина кобальта

2.1.4 Сульфирование тетраминофталоцианина кобальта

2.1.5 Синтез несимметричных порфиразинов

2.1.6 Кобальтовые комплексы гексафенил(1,2,5- селенадиазо- 51 ло)порфиразина, гексафенил(1,2,5-тиадиазоло)порфиразина, гексафе-нил(бензо)порфиразина и дифенил(трибензо)порфиразина

2.1.7 Синтез кобальтовых комплексов [З-фенилзамещенных моно- и три- 52 бензопорфиразинов методом сплавления

2.2 Методики активации полипропиленовых материалов

2.3 Методики приготовления гетерогенных катализаторов на осно- 55 ве кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов, нанесенных на нетканый полипропиленовый материал

2.3.1 Гетерогенизация фталоцианинов адсорбцией из водных растворов 55 на нетканом полипропиленовом материале

2.3.2 Гетерогенизация водонерастворимых фталоцианинов и порфира- 56 зинов кристаллизацией на нетканом полипропиленовом материале

2.3.3 Иммобилизация фталоцианинов ковалентным закреплением на не- 56 тканом полипропиленовом материале

2.3.3.1 Иммобилизация с помощью эпихлоргидрина

2.3.3.2 Иммобилизация с помощью цианурхлорида 57 2.4 Методы исследования полученных соединений и материалов

2.4.1 Методики спектроскопических измерений

2.4.2 Методика спектроскопического исследования дисперсных окра- 58 шенных материалов

2.4.3 Исследование поверхности полипропиленовых материалов

2.4.3.1 Микроскопические исследования

2.4.3.2 Определения удельной поверхности полипропиленового нетка- 59 ного материала

2.4.4 Методика механических испытаний полипропиленовых 60 материалов

2.4.5. Кинетические исследования

2.4.5.1 Методика проведения кинетических измерений

2.4.5.2 Спектрофотометрическое определение диэтилдитиокарбамата 62 натрия

2.4.5.3 Обработка результатов кинетических опытов по каталитическо- 63 му окислению диэтилдитокарбамата натрия

2.4.5.4 Методика определения устойчивости гетерогенных катализато- 64 ров к условиям катализа

2.4.5.5 Методики определения концентрации фталоцианинов и порфиразинов на нетканом полипропиленовом материале 3 Обсуждение результатов

3.1 Синтез кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов

3.2 Активация полипропилена

3.3 Снектрофотометрическое исследование дисперсных окрашен- 89 ных материалов

3.4 Приготовление и свойства гетерогенных катализаторов на осно- 94 ве кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов, нанесенных на нетканый полипропиленовый материал

3.4.1 Гетерогенные катализаторы, полученные методом адсорбции фта- 96 лоцианинов из водных растворов на нетканый полипропиленовый материал

3.4.2 Гетерогенные катализаторы, полученные методом кристаллизации 101 водонерастворимых фталоцианинов и порфиразинов на нетканом полипропиленовом материале

3.4.3 Гетерогенные катализаторы, полученные ковалентным закрепле- 111 нием фталоцианинов на нетканом полипропиленовом материале

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление диэтилдитиокарбамата порфиразиновыми катализаторами, закрепленными на поверхности полипропилена»

Разработка катализаторов новых типов и форм является приоритетным направлением в науке и технике. Важность увеличения ассортимента катализаторов обусловлена тем, что области их применения непрерывно расширяются. В последний десятилетия доля каталитических процессов, используемых в промышленности, увеличилась приблизительно до 80 %.

Важной областью применения катализа является сероочистка нефти, нефтепродуктов, промышленных и сточных вод. В настоящее время одним из основных методов очистки нефти и нефтепродуктов от серосодержащих соединений является их экстракция щелочными водными растворами и последующее каталитическое окисление кислородом воздуха на гетерогенных фталоцианиновых катализаторах, в которых в качестве носителя обычно используется углеграфитовая ткань.

Совершенствование процессов сероочистки имеет чрезвычайно важное экологическое и экономическое значение. До последнего времени основное внимание было приковано к изучению взаимосвязи структуры макроцикли-ческих соединений и их каталитической активности в процессах окисления серосодержащих соединений. Значительно меньше исследовано влияние природы носителя на свойства гетерогенных катализаторов. Вместе с тем, это направление исследований представляется актуальным и с точки зрения фундаментальной науки, и в виду большой практической значимости процессов сероочистки. На наш взгляд, альтернативой весьма дорогим углеродным носителям могут быть химически и механически стабильные нетканые полипропиленовые материалы.

Цель работы - разработка гетерогенных катализаторов окисления органических производных серы на основе кобальтовых комплексов фталоциа-нинов и порфиразинов, закрепленных на поверхности нетканых полипропиленовых материалов.

Научная новизна. Разработаны методики синтеза несимметричных порфиразинов и их кобальтовых комплексов.

Разработаны методы поверхностной активации полипропилена. Установлена природа функциональных групп, формирующихся на поверхности полипропилена при различных видах обработки.

Разработаны методы иммобилизации фталоцианинов и порфиразинов на поверхности волокон нетканого полипропиленового материала.

Установлена взаимосвязь структуры и способа иммобилизации фталоцианинов и порфиразинов с их каталитической активностью в реакции каталитического окисления диэтилдитиокарбамата натрия кислородом воздуха в щелочных растворах.

Разработан новый спектрофотометрический способ анализа, который позволяет регистрировать электронные спектры поглощения дисперсных окрашенных материалов методом пропускания.

Практическая значимость. На основе кобальтовых комплексов фта-лоцианина, закрепленных на поверхности нетканого полипропиленового материала, разработаны гетерогенные катализаторы окисления серосодержащих соединений кислородом воздуха в щелочных растворах.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на V конф. «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново, 2004 г.); IV международной конф. по порфиринам и фтало-цианинам (New Orleans, USA, 2004);VI конф. по химии порфиринов и родственных соединений (С.-Петербург, 2005 г.); VIII конф. по органической химии (Казань, 2005 г.); II конф. по современным проблемам науки о полимерах (С.-Петербург, 2006 г.); III конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2006 г.); XXIX научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2006); IV всероссийская Кар-гинская конф. «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007 г.); III конф. по современным проблемам науки о полимерах (С.-Петербург, 2007 г.), 21-й международный конгресс по гетероциклической химии (Sydney, Australia,

2007) ; V китайско-российский-корейский симпозиум по химии и технологии новых материалов (Иваново, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 5 статей, 1 патент, тезисы 10 докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы (172 наименований). Материалы работы изложены на 137 страницах машинописного текста и содержат 15 таблиц, 34 рисунка и 10 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Пимков, Игорь Владимирович

119 Выводы

1. Разработаны методики синтеза и установлено строение бензогексафенил-порфиразина, трибензодифенилпорфиразина, селенадиазолгексафенил-порфиразина, тиадиазолгексафенилпорфиразина и их кобальтовых комплексов. На основании квантово-химических расчетов интерпретированы ЭСП порфиразинов и их кобальтовых комплексов.

2. Разработаны методики поверхностной активации полипропиленовых нетканых материалов химическими и плазменно-растворным методами. Определена природа функциональных групп, формирующихся на поверхности полипропилена при различных видах обработки. Установлено, что наиболее эффективным методом активации является поверхностное окисление полипропилена пероксокарбонатом натрия.

3. Разработаны методы иммобилизации кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов на поверхности нетканого полипропилена. Установлено, что водорастворимые СоРс (803Ыа)2 и СоРс(ЫН2)4(80зН)2 на поверхности ГПП, существуют в виде смеси мономерной и ассоциированной форм; при поверхностной концентрации с <10"6 моль/г ГПП доминирует мономерная форма, при с >10"6 - ассоциированная. Нерастворимые в воде фталоцианины и порфиразины на поверхности ГПП образуют микрокристаллы. Ковалентно привитый СоРс(ЫН2)4(80зН)2 мономерен.

4. Фталоцианиновые и порфиразиновые комплексы кобальта, иммобилизованные на поверхности ГПП, катализируют окисления диэтилдитиокарба-мата натрия кислородом воздуха. При переходе от гомогенного к гетерогенному варианту процесса активность (кэф) катализаторов снижается в 3 - 10 раз. Наибольшую активность проявляет катализатор на основе СоРс(МН2)4, наиболее стабилен катализатор на основе ковалентно закрепленного СоРс(Ш2)4(803Н)2.

5. Установлено, что светорассеяние дисперсных материалов, погруженных в раствор с определенным показателем преломления, практически, сводится к нулю. На этой основе разработан новый способ спектрофотометрическо-го анализа дисперсных окрашенных материалов, позволяющий оценивать состояние и количество красителя на поверхности различных носителей.

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пимков, Игорь Владимирович, 2007 год

1. Березин, Б. Д. Металлопорфирины / Б. Д. Березин, Н. С. Ениколопян. - М.: Наука, 1988.- 160 с.

2. Койфман, О. И. Структурные типы порфиринов / О. И. Койфман, Т. А. Агеева // В кн.: Успехи химии порфиринов. Т. 1. - СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1999.-С. 6-26.

3. Порфирины: структура, свойства, синтез / К. А. Аскаров, Б. Д. Березин, Р. П. Евстигнеева и др. М. Наука, 1985. - 333 с.

4. Braun, A. Uber die Einwirkung von Acetanhydrid auf Phtalamid / A. Braun, J. Tcherniac // Ber. Deut. Chem. Ges. 1907. - B. 40. - S. 2709-2714.

5. Linstead, R. P. Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic colouring matters. //J. Chem. Soc. 1934. - P. 1016-1017.

6. Byrne, G. T. Phthalocyanines. Part II. The preparation of phthalocyanine and some metallic derivatives from o-cyanobenzamide and phtaimide / G. T. Byrne, R. P. Linstead, A. W. Lowe//J. Chem. Soc. 1934. - P. 1017-1022.

7. Cook, A. H. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of octaphenylphorphy-razines from diphenilmaleinnitrile / A. H. Cook, R. P. Linstead // J. Chem. Soc. -1937.-P. 929-933.

8. Linstead, R. P. Conjugated Macrocycles. Part XXII. Tetrazaporphin and its metallic derivatives / R. P. Linstead, M. Whalley // J. Chem. Soc. 1952. - P. 48394846.

9. Linstead, R. P. The stereochemistry of metallic phthalocyanines / R. P. Linstead, J. M.Robertson//J. Chem. Soc. 1936. - P. 1736-1738.

10. Robertson, J. M. An X-ray study of the phthalocyanines. Part III. Quantitative structure determination of nickel phthalocyanines / J. M. Robertson, I. Woodward //J. Chem. Soc. 1937.-P.219-230.

11. Степанов, Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. для вузов / Б. И. Степанов. 3-е изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1984.-592 с.

12. Шапошников, Г. П. Электрофизические, фотоэлектрические и оптические свойства модифицированного фталоцианина / Г. П .Шапошников, В. П. Ку-линич, В. Е. Майзлиш // В кн.: Успехи химии порфиринов. Т. 2. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1999. - С. 190-222.

13. Майзлиш, В. Е. Синтез и спектральные свойства макрогетероциклических соединений и их комплексов / В. Е. Майзлиш, H. Л. Молалова, Ф. П. Снеге-рева, В. Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1986. - Т. 29. -Вып. 1. -С. 3-20.

14. Декарчева, В. М. Фталоцианины и родственные соединения. XVIII. Фе-нокси-, фенилтиазамещенные фталоцианины / В. М. Декарчева, Е. А. Лукья-нец // Журн. орг. химии. 1980. - Т. 50. - Вып. 10. - С. 2313-2317.

15. Шапошников, Г. П. Карбоновые кислоты металлфталоцианинов / Г. П. Шапошников, В. Е. Майзлиш, В. П. Кулинич // Журн. орг. химии. 2005. - Т. 75.-Вып. 9.-С. 1553-1562.

16. Майзлиш, В. Е. Гидроксизамещенные металлфталоцианины. Синтез и свойств / В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников, В. П. Кулинич // Журн. орг. химии. 1997. - Т. 66. - Вып. 5. - С. 846-849.

17. Майзлиш В. Е., Шапошников Г. П., Кулинич В. П. Синтез и физико-химические свойства окта-3,5-карбоксиметаллофталоцианинов / В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников. В. П. Кулинич // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1992. Т. 35. - Вып. 2. - С. 37-43.

18. Луценко, О. Г. 3-Бром-5-сульфо-1,2,4-бензолтрикарбоновая кислота и ко-бальтфталоцианин на ее основе / О. Г. Луценко, В. П. Кулинич, Г. П. Шапошников//Журн. общ. химии.-2005.-Т.75.-Вып. 6.-С. 1022-1025.

19. Bradbook, Е. F. Phthalocyanines. Part VIII. 1.2-Naphthalocyanines / Е. F. Bradbook, R. P. Linstead//J. Chem. Soc. 1936. -Vol. 4.-P.1744-1748.

20. Михаленко, С. А. Фталоцианины и родственные соединения. II. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов / С. А. Михаленко, Е. А. Лукьянец // Журн. орг. химии. 1969. - Т. 39. - Вып. 5. - С. 2554-2556.

21. Копраненков, В. Н. Антраценовые аналоги фталоцианина / В. Н. Копра-ненков, Е. А.Лукьянец // Журн. орг. химии. 1971. - Т. 41. - С. 2341-2345.

22. Альянов, М. И. Синтез и исследование электрических свойств металлических комплексов октаоксиантрахинонцианина. / М. И. Альянов, В. Ф. Бород-кин, В. А. Бендерский // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1970. - Т. 13. -Вып.З.-С. 403-406.

23. Стужин, П. А. Синтез, строение и физико-химические свойства азапор-фиринов и порфиразинов: дисс. докт. хим. наук. / П. А. Стужин. Иваново, 2004. - 375 с. - Библиогр.: с.335-374.

24. Linstead, R. P. Discoveries among conjugated macrocyclic / R. P. Linstead //J. Chem. Soc.-1953.-P. 2873-2884.

25. Kudrevich, S. V. Azaanalods of phthlocyanines: synthesis and properties / S. V. Kudrevich, J. E. van Lier//Coord. Chem. Rev. 1996. - Vol.156. -P. 163-182.

26. Stuzhin, P. A. Porphyrazines with annulated heterocyclics P. A. Stuzhin, C. Ercolani // In: The Porphyrin Handbook. Kadush К. M., Smith K. M., Guilard R. (Edrs.), Amsterdam: Academic Press, 2002. Vol. 15. - Chapter 101. - P. 263364.

27. Stuzin, P. A. Synthesis and properties of tetra(thiadiazole)porphyrazine and its magnesium and copper derivatives /Р. A. Stuzin, E. M. Bauer, C. Ercolani //J. Inorg. Chem.- 1998.-Vol.37 №7.-P. 1533-1539.

28. Bauer, E. M. Tetrakis(thiadiazole)porphyrazine. Part 2: Metal complexes with Mn (II), Fe(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II) / E. M. Bauer, D. Cardirilli, C. Ercolani,

29. P. A. Stuzhin, U. Russo //J. Inorg. Chem. 1999. - Vol.38 - № 26. - P. 64146420.

30. Копраненков, В. H. Третбутильные производные порфиразина /В. Н. Коп-раненков, J1. С. Гончарова, Е. А. Лукьянец //Журн. общ. химии. 1977. -Т. 47. -№9.- С. 2143-2148.

31. Копраненков, В. Н. Цианозамещенные порфиразины /В. Н. Копраненков, Л. С.Гончарова, Е. А. Лукьянец //Журн. общ. химии. 1979. - Т.49 - №6-С. 1408-1412.

32. Бородкин, В. Ф. Фталоцианин и его замещенные из дииминоизоиндоле-нинов /В. Ф. Бородкин, Р. П. Смирнов //Изв. вузов. Хим. и хим. технология. -1961. Т.4. -Вып. 2. - С. 287-290.

33. De la Torre, G. Phthalocyanines and relate compounds: organic targets for nonlinear optical applications/G. De la Torre, P. Vazquez, F. Agullo-Lopez, T. Torres //J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. - № 8. - P. 1671-1683.

34. Piechocki, C. Synthesis of polar discogen. A new type of mesophase /С. Piechocki, J. Simon //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985. - №5. - P. 259-260.

35. Linben, T. G. Syntesis, Separation and Characterization of Unsymmetrically Substituted Phthalocyanines /Т. G. Linben, M. Hanack //Chem. Ber. 1994. - V. 127.-№10.-P. 2051-2057.

36. Fernandez-Lazaro, F. Low-symmetry phthalocyanines and related systems /F. Fernandez-Lazaro, E. M. Maya, M. Nicolau, T. Torres //В кн.: Успехи химии порфиринов. СПб: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1999. - Т.2. - С.279-299.

37. Vagin, S. Synthesis and Spectroscopic properties of non-Symmetrical Benzo-Annulated Porphyrazines and They Metal Complex /S. Vagin, M. Hanack //Eur. J. Org. Chem. 2002. - P. 2859-2865.

38. Cook, M. J. Phthalocyanine-related macrocycles: cross cyclotetramerisation products from 3,4-dycyanothiophenes, 2.3-dicyanothiophene and 3,6-dialkylphtalonitriles / M. J. Cook, A. Jafari-Fini // Tetrahedron. 2000. - V. 56. -№24.-P. 4085-4094.

39. Kudrevich, S. V. Syntheses of trisulfonated phtalocyanines and their derivatives using boron (III). Subphthalocyanines as intermediate / S. V. Kudrevich, S. Gilbert, J. E. van Lier //J. Org. Chem. 1996. - V. 61. - №17. - P. 5706-5707.

40. Kobayashi, N. New route to Unsymmetrical Phthalocyanine Analogues by the Use of Structurally distored Subphtalocyanines / N. Kobayashi, R. Kondo, S. Na-kajuma, T. Ossa // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P. 9640-9641.

41. Leznoff, С. C. The Syteses of mono- and disubstituted phthalocyanines using a dithoiimide /С. C. Leznoff, S. Greenberg, B. Known, A. B. P. Lever //Can. J. Chem. 1987.-V. 65.-P. 1705-1713.

42. Алешонков, А. П. Сульфирование медьфталоцианина (CuPc) олеумом / А. П. Алешонков, В. Ф. Бородкин // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. -1974. Т. 17. - Вып. 2. - С. 297-298.

43. Алешонков, А. П. Сульфирование медьфталоцианина на моно- и дисуль-фокислоты / А. П. Алешонков, В. Ф. Бородкин, В. А. Гусев // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1971. -Т. 14. -Вып. 1. -С. 151-153.

44. Алешонков, А. П. Высокотемпературное сульфирование медьфталоцианина в олеуме / А. П. Алешонков, А. А. Виноградов, М. И. Зайцева // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1984. - Т. 21. - Вып. 8. - С. 1110-1112.

45. Майзлиш, В. Е. Получение натриевой соли дисульфокислоты фталоциа-нина кобальта / В. Е. Майзлиш, В. Ф. Бородкин, Р. Д. Комаров // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 1978. - Т. 21. - Вып. 2. - С. 283-284.

46. Хелевина, О. Г. Реакции замещения тетраазапорфиринов /О. Г. Хелевина, Н. В. Чижова // В кн.: Успехи химии порфиринов. СПб: Изд-во НИИ химии СПбГУ. - 2001. - Т.З. - С. 72-86.

47. Чижова, Н. В. Сульфирование октафенил-мезотетраазапорфина и его комплекса с медью /Н. В. Чижова, О. Г. Хелевина, Б. Д. Березин //Журн.орг. химии. 1994. - Т.30. - №10. - С. 1156-1567.

48. Чижова, Н. В. Синтез сульфохлоридов на основе октафенилтетраазапор-фина /Н. В. Чижова, О. Г. Хелевина, Б. Д. Березин // Журн. орг. химии. -1993. Т.29. - №11. - С. 2211-2213.

49. Хелевина, О. Г. Синтез и спектры тетрахлортетраазапорфина / О. Г. Хелевина, С. В. Тимофеева, Б. Д. Березин //Журн.орган. химии. 1994. - Т.30. -№2.-С. 295-296.

50. Чижова, Н. В. Синтез бромпроизводных 5,10,15,20-тетраазапорфина / Н. В. Чижова, О. Г. Хелевина, Б. Д. Березин //Журн.орган. химии. 2000. - Т.36. - №9. - С. 1429-1432.

51. Помогайло, А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы / А. Д. Помогайло. М.: Наука, 1998. - 303 с. - ISBN 5-02003720-7.

52. Михаленко, С. А. Фталоцианины и родственные соединения. XXVI. Уреидозамещенные фталоцианины. / С. А. Михаленко, JI. И. Соловьева, Т. М. Иванова, Е. А. Лукьянец. // Ж. общ. химии. Т.55 - Вып. 5. - С. 11061110.

53. Baum, A. A. Synthesis and reactions of aminoporphyrazines with annulated five- and seven-membered rins / A. A. Baum, A. G. Trabanco, E. A. Montalban, et all. // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. - P. 1665-1670.

54. Березин, Б. Д. Координационные свойства порфиринов и фталоцианинов. -М.: Наука, 1978.-280 с.

55. Березин, Б. Д. Макроциклический эффект как особый вид пространственного экранирования / Б. Д. Березин, М. Б. Березин // Журн. физич. химии. -1989.-Т. 58. -С. 3166-3180.

56. Moser, F. H. Phtalocyanines compounds /F. H. Moser, A. L. Thomas. N. Y.: Reinhold Publ. - 1963. - 365 p.

57. Тарасевич, M. Р. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами / М. Р. Тарасевич, К. А. Радушкина. М.: Наука, 1982. - 168 с. - Библиогр.: с. 148167.

58. Голубчиков, О. А. Прикладные аспекты химии порфиринов / О. А. Голубчиков, Б. Д Березин // Успехи химии. 1986. - Т. 55. - №8. - С. 1361 - 1389.

59. Семейкин, А. С. Синтез и применение порфиринов / А. С. Семейкин, О.

60. A. Голубчиков, О. И. Койфман // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2005. Т. 48. -№ 7. С. 14-21.

61. Kropf, H. Katalyse an phtalocyaninen / H. Kropf, F. Steinbach. Stuttgard: Georg Thieme Verl., 1973,- S. 139-154.

62. Рязанова, В. С. Катализаторы гомогенного восстановления оксидов азота /

63. B. С. Рязанова, Н. А. Аркатова, В. Л. Ивасенко // Кинетика и катализ. 1985. - Т.26. - №6. - С. 1516.

64. Величко, А. В. Металлофталоцианины гетерогенные катализаторы восстановления оксидов азота аммиаком / А. В. Величко, В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1993. - Т. 36. - Вып. 2. - С. 47-52.

65. Березин, Б. Д. Каталитические свойства фталоцианинов металлов платиновой группы / Б. Д. Березин, А. В. Лощилова // Кинетика и катализ. 1967. -Т. 8.-№3.-С. 592-598.

66. Эрреро-Паленсуэла, В. Е. Изучение процесса распада гидроперекиси тет-ралина в присутствии фталоцианина кобальта / В. Е. Эрреро-Паленсуэла,

67. А. В. Артемов, С. А. Борисенкова , В. А. Селезнев, Л. И. Некрасов // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1979. - Т.20. - № 5. - С. 471-475.

68. Борисенкова, С. А. Исследование каталитических свойств тетра-хлор- и тетра-нитрофталоцианинов кобальта / С. А. Борисенкова, А. С. Ерохин, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, Химия. 1975. - Т. 16. - № 4. - С. 472-476.

69. Миньков, А. И. Исследование механизма окисления изопропилбензола на фталоцианине меди/ А. И. Миньков, Н. П. Кейер, В. Ф. Ануфренко // Кинетика и катализ. 1967.-Т. 8. -№ 2. -С. 387-392.

70. Борисенкова, С. А. Изучение превращений изопропилового спирта в присутствии фталоцианинов меди и железа / С. А. Борисенкова, Л. М. Ильина, А. П. Руденко, А. П. Савилов // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1973. - Т. 14. - № 4. - С. 494-495.

71. Борисенкова, С. А. Влияние природы металла и лигандов на каталитические свойства фталоцианинов / С. А. Борисенкова, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия.- 1979.-Т. 17.-№ 1.-С. 3-15.

72. Tonako, S. Decomposition of formic acid over Metal Phtalocyanines / S. Tonaco, T. Onishi, K. Tamari// Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. - Vol. 41. -№ 11.-P. 2557-2562.

73. Борисенкова, С. А. Катализ фталоцианинами переходных металлов реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты / С. А. Борисенкова, Л. М. Ильина, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1972. - Т. 13. - № 2. - С. 249-250.

74. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение / К. А. Аскаров и др.; под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987.-384 с.

75. Оса, Т. Каталитическое действие фталоцианинов металлов / Т. Оса, Я. Осацу, Т. Хаара // Юкагу. 1970. - Т. 19. -№ 7. - С. 4447-4457./ Пер. с японск. Поспелова М. В.; Под ред. Сергина Ю. А. Пер. ВЦП №Ц-1549. - М:1972.-35 с.

76. Хенрица-Оливэ, Г. Координация и катализ / Г. Хенрица-Оливэ, С. Оливе; пер с англ. Давыдовой С. Л. М.: Мир, 1980. - 421 с.

77. Кундо, Н. Н. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах / Н. Н Кундо, Н. П Кейлер // Кинетика и катализ.-1970.-Т. 11.-№ 1.-С. 91-99.

78. Кундо, Н. Н. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина / Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер, Г. В. Глазнева, Е. К. Мамаева// Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8. -№ 6. - С. 1325-1330.

79. Симонов, А. Д. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоциан-на кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода / А. Д. Симонов, Н. П. Кейер, Н. Н. Кундо, Е. К. Мамаева/ЛСинетика и катализ.1973.-Т. 14. -№ 4. -С. 988-993.

80. Кундо, Н. Н. Механизм каталитического действия тетрасульфофталоциа-нина кобальта // Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер // Журн. Физ. Химии. 1968. -Т.42. - Вып.5. - С.1352-1349.

81. Майзлиш, В, Е. Каталитические свойства сульфо- и карбоксифталоциа-нинов / В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // В кн.: Успехи химии порфири-нов. Т. 4. - СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. - С. 327-355.

82. Майзлиш, В. Е. Каталитическое действие водорастворимых металломак-рогетероциклических соединений / В. Е. Майзлиш, В. Ф. Бородкин //Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. - Т. 27. - № 9. - С. 1003-1016.

83. Борисенкова, С. А. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта / С. А. Борисенкова, H. Е. Давиденко, С. В. Клименков, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия. -1982. Т. 23. - № 4.-С. 390-393.

84. Farina, R. D. A kinetic study of monomer- dimmer- equilibrium in aqueous vanadium (IV) tetrasulfophthalocyanine solutions /R. D. Farina, D. J. Halko, J. H. Swinehart Hi. Phys. Chem. 1972. - V. 76. - № 17. - P. 2343-2348.

85. Walker, F. A. An Electron Spin Resonance study of Coordination to the fifth and Sixth Positions of a,J3,y,5-Tetra (p-metoxyphenyl) porphiracinato cobalt (II) / F. A. Walker//J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - №14. - P.4235-4244.

86. Kolthoff, I. M. Polagraphy in Acetonitrile. I. Metal Ions which Have Comparable Polarographic Oroperties in Acetonitrile and in Water / I. M. Kolthoff, J. F. Coetzee// J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. №4. P. 870-874.

87. Манн, Ч. Электрохимические реакции в неводных системах / Ч. Манн, К. Барнес. М.: Химия, 1974. - 479 с.

88. Weschler, С. J. Kinetics of the Dissociation of Iron (II) Porphyrin Oxigen Ad-ducts. Axial Base Effects / C. J. Weschler, D. L. Anderson, F. J. Basolo //Chem. Soc. Chem. Comus. 1974. - № 18. - P. 757-758.

89. Fuhrhop, J. H. The Redox Behavior of Métallo Octaethylporphyrins/ J. H. Fuhrhop, K. M. Kadish, D. G. Davis// J.Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - № 16.-P. 5140-5147.

90. Ениколопян, H. С. Металлокопмплексы порфириновых и азапорфирино-вых соединений как катализаторы реакций окисления молекулярным кислородом / H. С. Ениколопян, К. А. Богданова, К. А. Аскаров // Успехи химии. -1983. Т.52. - Бып.1. - С.20-39.

91. Ананьева, Т. А. Каталитическое окисление дитиокарбаминовых кислот и гетерароматических тиолов кислородом воздуха: автореферат канд. дисс./ Ананьева Татьяна Александровна. Иваново, 1979. - 25 с.

92. Ананьева, Т. А. Каталитические свойства замещенных сульфокислот фта-лоцианина кобальта в реакции окисления диметилдитиокарбамата / Т. А. Ананьева, Т. Ф. Титова, В. Ф. Бородкин// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1979. -Т.22. -№1.-С. 37-40.

93. Титова, Г. Ф. Каталитическое окисление диэтилдитиокарбамата натрия кислородом воздуха / Г. Ф. Титова, Т. А. Ананьева, В. Ф. Бородкин// В межвузовском сб.: Вопросы кинетики и катализа. Иваново, 1976. - С. 47-50.

94. Савицкий, А. В. Активация молекуляроного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов/ А. В. Савицкий, В. И. Нелюбин // Успехи химии. 1975. - Т. 44. - Вып. 22. - С. 214-235.

95. Michelson, A. M. Superoxide and superoxide dismutasas/ A. M. Michelson, J. M. Cord, J. Fridovich. L.: Academic Press, 1977. - 556 p.

96. Behar, D. The Acid Dissociation Constant and Kinetics of Perhydoroxyl Radical/ D. Behar, J. Grapski, J. Rabani//J. Phis. Chem. 1970. - V. 74. -№24. -P. 3209-3213.

97. Борисенкова, С. А. Декарбокилирование карбоновых кислот в присутствии фталоцианинов переходных металлов/ С. А. Борисенкова, Л. М. Ильина,

98. Е. В. Леонова, А. П. Руденко// Журн. орган, химии. 1973. - Т. 9. - № 9. -С. 1827-1930.

99. Майзлиш, В. Е. Металлические комплексы тетрапиразинпорфиразинов -эффективные катализаторы окисления меркаптанов /В. Е. Майзлиш, А. Б. Корженевский, В. Н. Клюев //Химия гетероциклических соединений. 1984. - №9. - С. 1257-1259.

100. Борисенкова, С. А. Новые высокоэффективные катализаторы окисления на основе заряженных форм фталоцианинов /С. А. Борисенкова, Е. Г. Гирен-ко, С. А. Михаленко, и др.// Вестн. Моск. ун-та, Химия. -2002. Т. 43. - № 3. -С. 192-193.

101. Борисенкова, С. А. Окислительная деструкция ряда октакарбоксифтало-цианинов металлов/ С. А. Борисенкова, Е. А. Батанова, Соловьева J1. И. и др.// Вестн. Моск. ун-та, Химия. -2000. Т. 41. - № 3. - С. 211-212.

102. Borisenkova, S. A. Kinetics and mechanism of destruction of cobalt phtalo-cyanine derivatives in aqueous solution/ S. A. Borisenkova, E. P. Denisova, E. A. Batanova, and al.// J. Porphyrins and Phtalocyanines. 2000. - V.4. - №7. -P.684-688.

103. Барканова, С. С. Влияние фторсодержащих заместителей на некоторые свойства фталоцианинов / С. В. Барканова, С. С. Иодко, О. J1. Калия и др. Журн. орг. химии. 1979. - Т. 15. - Вып. 8. - С. 1770-1771.

104. Борисенкова, С. А. Методы гетергенизации фталоцианиновых комплексов / С. А. Борисенкова, Е. Г. Гиренко // В кн.: Успехи химии порфиринов. -Т. 1. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. - С. 212-221.

105. Голубчиков, О. А. Термодинамика сублимации порфиринов / О. А. Голубчиков, Г. JL Перлович // В кн.: Успехи химии порфиринов. Т. 1. - СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. - С. 223-245.

106. Борисенкова, С. А. Каталитические свойства фталоцианинов кобальта и железа, нанесенные на силикегель/ С. А.Борисенкова, А. С. Ерохин, В. А. Новиков //Жирн. Физ. Хим. 1985. - Т. 59. - № 9. - С. 2304-2305.

107. Майзлиш, В. Е. Окисление меркаптанов кислородом воздуха в присутствии бромзамещенных производных фталоцианинов кобальта/В. Е. Майзлиш, М. К. Ислякин, В. Ф. Бородкин и др.//Журн. прикл. химии. 1983. - Т. 56. -№9.-С. 2093-2097.

108. Технология катализаторов / Мухленов И. П. и др. . 3-е изд. перераб. Л.: Химия, 1989. - 272 с. - Библиогр.: с.261 -267. - ISBN 5-7245-0320-4.

109. Стайлз, Э. Б. Носители и нанесенные катализаторы: Теория и практика / Э. Б. Стайлз. М.: Химия, 1991.-268 с. - ISBN 5-7245-0438-3.

110. Курек, С. С. Катализ и электрокатализ полимерными металлопорфири-нами / С. С. Курек //В кн.: Успехи химии порфиринов. -Т. 2. СПб.: НИИ химии СП6ГУ,1999. - С. 223-241.

111. Химия привитых поверхностных соединений: учеб. пособие для вузов; под ред. Г. В. Лисичкина. М.:ФИЗМАТЛИТ, 2003. - 589 с. - ISBN 5-92210342-3.

112. Андрианов, К. А. Методы элементоорганической химии. Кремний / К. А. Андрианов. М.: Наука, 1968. - 700 с.

113. Крылов О. В. Гетерогенный катализ: учеб. пособие для вузов / О. В. Крылов. М.: Академкнига, 2004. -679 с. - Библиогр.: с.665-668. - ISBN 594628-141-0.

114. Койфман, О. И. Порфиринполимеры / О. И. Койфман, Т. А. Агеева. М.: Издательство физико-математической литературы, 2006. - 194 с. - Библиогр.: с. 172-194. - ISBN 5-94052-114-2.

115. Fuhrop, J. Н. Metalloporphyrins in polymeric matrices and in micelles. 2. Iron porphyrins and cobalt porphyrins in copolymers of Sterine and 1-vinylimidazole/ J.

116. H. Fuhrop, S. Besecke, W. Vogt, and al. // Macromol. Chem. 1977. - V.178. -P. 1621-1631.

117. Sanchez, M. Metallophtalocyanines linked to organic copolymers as effective suppoted catalysts / M. Sanchez, N. Cnap, J. Cazaux, B. Meunier // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. - V.96. - P. 1775-1783.

118. Rollmann, L. D. Porous, polymer bonded metalloporphirin / L. D. Rollmann, Hi. Amer. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - №8. - P. 2132-2136.

119. Shirai, H. Functional metallomacrocycles and their polymers. Synthesis and properties of polyester containing a metallophthalocyanine ring / H. Shirai, S. Kondo, K. Nashinata K. at al.// J. Pophyrins phtalocyanines. 1998. - V.2. - №1. P.31-38.

120. Соловьева, А. Б. Каталитические системы на основе иммобилизованных порфиринов /А. Б. Соловьева, Т. Н. Румянцева //В кн.: Успехи химии порфи-ринов. Т. 3. - СПб.: НИИ химии СП6ГУД001. - С. 245-259.

121. Полипропилен / И. Амброж и др. ; под ред. В. И. Пилиповский, И. К. Ярцева; пер. с словацкого В. А. Егорова. Л.: Химия, 1967. - 318 с.

122. Филимошкин, А.Г. Химическая модификация полипропилена и его производных /А.Г. Филимошкин, Н.И. Воронин. Томск: Изд-во Том. ун-та, 1988.- 180 с.

123. Иванюков, Д.В. Полипропилен свойства и применение / Д.В. Иванюков, МЛ. Фридман М.: Химия, 1974. - 272 с.

124. Сирота, А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов/ А.Г. Сирота. -М.: Химия, 1969. 128 с.

125. Новоселова, Л.Ю. Об окислении волокнистого материала из отходов изделий из полипропилена /Л.Ю. Новоселова //Пластические массы. 2002. -№11.-С.42-44.

126. Вольф, Л.А. Волокна специального назначения / Л.А. Вольф, А.И. Меос. -М.: Химия, 1971.-224 с.

127. Жун-жуй,У. Прививка полиакриловой кислоты к полипропиленовому волокну / У. Жун-жуй, З.А. Роговин, А.А. Конкин // Хим. Волокна. 1961. — №5.-С. 18-20.

128. Новоселова, Л.Ю. Полипропиленовые волокна с привитым стиролом. Часть 1./ Л.Ю. Новоселова, В.В. Бордунов //Пластические массы. 2003. -№8.-С. 9-10.

129. Беттер, Г. Свойства привитых и блок-сополимеров /Г. Беттер, У. Д. Тре-гер; пер. с англ. А. Е. Самойлова. Л.: Химия, 1970.-216 с.

130. Mino, G. The new method of synsthesis of graft copolymers /G. Mino, S. J. Kaiserman // Polymer Sci. 1958. - Vol. 31 - P. 242-244.

131. Энциклопедия полимеров. Под ред. В. А. Кабанова. М.: Советская энциклопедия, 1971.-Т.З.-С. 194.

132. Natta, G. The production of graft copolymers from poly-a-olefin hydroperoxides / G. Natta, E. Beati, F. Severini // Polymer Sci. 1959. - Vol. 34 - P. 685-688

133. Natta, G.Copolymeri ad innesto dell'acido poliacrilico su elastomeri etilene-propilene /G. Natta, F. Severini, M. Pegararo, A. Crugnova // Chim. Ind. 1965. -Vol. 47.-P. 1176.

134. Beati, E. Process for making graft copolymers /Е. Beati, F. Severini // Chim. Ind.- 1963.-Vol. 45.-P. 690.

135. Брагинский, P. П. Стабилизация радиционно-модифицированных полио-лифинов / Р. П. Брагинский, Э. Э. Финкель, С. С. Лещенко. М.: Химия, 1973.- 199 с. -Библиогр.: с. 190-198.

136. Chapio, A. Synthesis of graft copolymers by radiochemical method /А. Chapio // Polymer Sci. 1960. - Vol. 48 - P. 109.

137. Ageeva, T. Application of porphirins for modification of polymer materials by plasma chemical methods /T.Ageeva, O. Gornukhina //J. Porph. Phtaloc. -2004, V.8. - №4,5,6, - P. 588.

138. Титов, В. А. Модифицирование полипропилена путем пост плазменной прививки порфиринов / Титов В. А., Агеева Т. А. //Журн. Электронная обработка материалов. 2004. - № 6. - С. 53-60.

139. Рыбкин, В.В. Низкотемпературная плазма как инструмент модификации поверхности полимерных материалов / В.В. Рыбкин// Соровский образовательный журнал. 2000- Т. 6. - №3. - С. 56-69.

140. Tsusuik, N. Plasma surface treatment of polypropylene-containing plastics / N. Tsusuik, A. Iwata, S. Ikeda // Iof. coating tedinol. 1989 - Vol. 61. - P. 65-72.

141. Новосёлов, И.В. Изучение обработанных плазмой ВЧ-разряда полимеров методом ЭПР-спектроскопии / И.В. Новосёлов, Н.М. Шилимов, В.Ш. Шонов, Ю.А. Сангалов // Химия высоких энергий. 1991, - Т.25. - №2. -с. 166-170

142. Захаров, А. Г. Экологические чистые плазменные технологии модифицирования и облагораживания текстильных и полимерных материалов / А. Г. Захаров, А. И. Максимов // Текстильная химия. 1998. - №1. - С. 42-46.

143. Кутепов, А. М. Вакуумно-плазменное модифицирование полимерных материалов / А. М. Кутепов, А. Г. Захаров, А. И. Максимов; отв. ред. А. Ю. Цивадзе. М.: Наука, 2004. - 496 с. - ISBN 5-02-006484-Х.

144. Голубчиков, О. А. Поверхностная модификация полипропилена биоактивными соединениями /О. А. Голубчиков, Т. А.Агеева, В. И.Титов //Росс. Хим. журнал. 2004. - Т. 48. - №4. - С. 166-172.

145. Брауэр, Г. Руководство по неорганическому синтезу / Г. Брауэр; пер. с нем.-T. 2.-М.: Мир, 1985.-338 с.

146. Берлин, А .Я. Техника лабораторной работы в органической химии / А .Я. Берлин. М.: Госхимиздат, 1963. - 372 е.: ил.

147. Топчиев, А. В. Нитрование /А. В.Топчиев; избранные труды. М.: Наука. 1965.-430 е.: ил.

148. ГОСТ СССР 14236-81. Пленки полимерные. Метод испытания на растяжение.-Введ. 1981-01-07.-М.: Изд-во стандартов, 1981.-7 е.: ил.

149. ГОСТ СССР 15902.3-79. Полотна нетканые. Методы определения прочности. Введ. 1980-10-04. - М.: Изд-во стандартов, 1986.- 8 е.: ил.

150. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии /Ю. Ю.Лурье. М.: Химия, 1979.-480 с.

151. Чарыков, А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Учебное пособие /А. К. Чарыков Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1977. -120 с.

152. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. Под. ред. Е. А. Лукьянца. Черкассы: НИИТЭХим. 1989. - 94 с.

153. Бородкин, В. Ф. Синтез фталоцианина из фталодинитрила /В. Ф. Бород-кин //Ж. прикл. хими. 1958. - Т.31. - с.813-816.

154. Ishii, К Relationship between Symmetry of Porphyrinic p-Conjugated Systems and Singlet Oxygen Yields: Low-Symmetry Tetraazaporphyrin Derivatives / K. Ishii, H. Itoya, H. Miwa, M. Fujitsuka, O. Ito, N. Kobayashi //J. Phys. Chem. A. -2005.- 109.-p.5781.

155. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул /Л. Беллами. М.: Изд-во иностр. лит., 1963 .-318 с.

156. Накасини, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений: Практ. руководство / К. Накасини; под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1965.-216 с.

157. Тарутина, Л. И. Спектральный анализ полимеров / Л. И. Тарутина, Ф. О. Позднякова. Л.: Химия, 1986.-248 с.

158. Отделка хлопчатобумажных тканей. В 2 ч., ч.1. Технология и ассортимент хлопчатобумажных тканей: Справочник; под. ред. Б. Н. Мельникова. -М.: Легкопромбытиздат, 1991. 432 с.

159. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов: учеб. пособие для вузов. М.: Легкая индустрия, 1976. - 352 с.

160. Голубчиков, O.A. Спектры поглощения дисперсных окрашенных материалов / О. А. Голубчиков, И. В. Пимков, О. Г. Луценко // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. - Т. 49. - Вып. 8. - С. 14-17.

161. Кричевский, Г. Е. Химическая технология текстильных материалов: Учеб. для вузов в 3-х т. / Г. Е. Кричевский, Т. 2. - М.: Мир, 2001. - 540 с.

162. Гордон, П. Органическая химия красителей / П. Гордон, П. Грегори; пер. с англ. М.: Мир, 1987. - 344 с. -ISBN 5-85507-173-1.

163. Карпухин, П. П. Активные красители / П. П. Карпухин, Т. А. Коротенко. Киев: Гос. изд. тех. лит., 1963. - 120 с.

164. Карпухин, П. П. Активные красители на основе эпихлоргидрина / П. П. Карпухин, Т. А. Коротенко // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2002. -№. 8.-С. 636-641.

165. На всех этапах выполнения работы автор ощущал содействие и поддержку кандидата химических наук Луценко Оксаны Геннадьевны, кандидата химических наук Попковой Ирины Аркадьевны и всего коллектива кафедры органической химии ИГХТУ.