Кинетические закономерности процессов на модифицированном РЗЭ MnO2-электроде и проблема циклируемости по литию в апротонных органических растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Гусева, Екатерина Станиславовна

• Гусева, Екатерина Станиславовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гусева, Екатерина Станиславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Достоинства литиевых источников тока по сравнению с традиционными источниками тока (ИТ) других систем.

1.2. Разновидности катодных материалов для ЛИТ.

1.3. Сравнительные характеристики катодных материалов для ЛИТ.

1.4. Способы модифицирования оксидных катодов литиевых источников тока.

1.5. Электрохимические свойства МпОг-электродов.

1.6. Проблемы ЛИТ с катодами на основе литий-марганцевых шпинелей.

1.7. Материалы для отрицательного электрода.

1.8. Вторичная периодичность окислительной активности и процессы самоорганизации в окислах и кислородсодержащих солях, используемых в ЛИТ.

1.9. Периодичность свойств лантаноидов и строения их атомов.

1.10. Роль фторсодержащих соединений в литиевых источниках тока.

1.11. Электрохимические свойства фуллеренов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Данные об объектах исследования.

2.2. Очистка растворителей и приготовление растворов.

2.3. Методика изготовления LiAl-, LaAl-, LiLaAl-электродов.

2.4. Методика приготовления модифицированных МпОг-электродов.

2.5. Методика приготовления электрода сравнения.

2.6. Подготовка электролитической ячейки.

2.7. Методика электрохимических измерений.

2.7.1. Потенциостатический метод.

2.7.2. Определение степени восстановленности ЬахМпОг при интеркаляции лития путем измерения равновесного потенциала.

2.7.3. Метод кривых спада потенциала в разомкнутой цепи.

2.7.4. Метод гальваностатического включения.

2.7.5. Метод анодной хронопотенциометрии.

2.7.6. Циклирование в потенциодинамическом режиме.

2.7.7. Циклирование в смешанном режиме.

2.8. Физико-химические исследования.

2.8.1. Рентгенофазовый анализ.

2.8.2. Сканирующая электронная микроскопия.

2.8.3. Масс-спектрометрия вторичных ионов.

2.9. Определение погрешности измерений.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1 Кинетика процессов, протекающих в системе LiLaAl/LiC104/Mn02, модифицированный лантаном, при циклировании в потенциодинамическом режиме.

3.2 Кинетика процессов интеркалирования-деинтеркалирования лития на МпОг-электроде, модифицированном лантаноидами.

3.2.1. Влияние природы лантаноида.

3.2.2. Влияние потенциала внедрения лантана на кинетику процесса интеркалирования лития.

3.2.3. Влияние температуры обработки МпСЬ-электрода в растворе соли лантана на кинетику последующего внедрения лития.

3.3. Электрохимическое модифицирование Мп02 в фуллереносодержащих растворах солей РЗЭ.

3.4. Кинетика процессов интеркалирования-деинтеркалирования лития на модифицированном лантаном и фторидом лития МпОг-электроде.

3.5. Циклирование модифицированных Мп02 электродов в гальваностатическом режиме.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности процессов на модифицированном РЗЭ MnO2-электроде и проблема циклируемости по литию в апротонных органических растворах»

Актуальность темы. Несмотря на большое количество публикаций по системе Li/Mn02 механизм интеркалирования катионов лития в Мп02-электрод по-прежнему остается малоизученным. Поэтому постановка систематических исследований и накопление новых экспериментальных данных, направленных на выяснение механизма электрохимических превращений на межфазной границе Мп02/раствор LiClC>4 (ПК+ДМЭ) и сопровождающих их процессов фазообразования в объеме и на поверхности, являются актуальными. Накопление новых научных данных в области электрохимического материаловедения и разработки электрохимических технологий получения новых электродных материалов с высокой аккумулирующей способностью по отношению к ионам лития имеет важное значение не только для расширения наших представлений о кинетике и механизме процесса катодного внедрения - анодного растворения лития на матричных электродах, о механизме взаимодействия внедряющегося лития с материалом электрода и о влиянии материала электрода на кинетику интеркалирования - деинтеркалирования лития, но имеет и большое практическое значение, так как позволит найти новые решения для улучшения электрических характеристик ЛИТ системы Li/Mn02.

Цель работы. Изучение вторичной периодичности свойств Мп02 при введении в его состав редкоземельных элементов по методу катодного внедрения и выявление синергетических эффектов в системе LnxMn02/Li+ при введении в ее состав наноуглеродных материалов и фторид-ионов.

Задачи исследования:

- утановить влияние природы РЗЭ на электрохимическое поведение ЬпхМп02-электрода в растворах LiClC>4;

- изучить влияние времени и потенциала катодной обработки Мп02-электрода в растворах солей РЗЭ на процесс последующего интеркалирования-деинтеркалирования лития;

- исследовать кинетические закономерности процесса катодного внедрения РЗЭ (La) в Мп02-электрод из растворов их солей в ДМФ при различных температурах; изучить влияние температуры обработки Мп02-электрода в апротонных органических растворах солей РЗЭ на электрохимические свойства системы LnxMn02/Li+; исследовать кинетические характеристики процесса интеркалирования-деинтеркалирования лития в ЬпхМп02-электрод при различных температурах;

- изучить влияние добавки фуллереновой сажи в раствор соли РЗЭ (La) в ДМФ на электрохимическое поведение LnxMn02 в растворе LiC104;

- исследовать влияние добавки LiF в раствор соли РЗЭ (La) в ДМФ на электрохимическое поведение модифицированного LnxMn02-5F5 Мп02-электрода;

- провести циклирование Mn02-, LnxMn02-, LixLnyMnO2(C60)-, LixLnyMn02.5F5(C6o)-3neKTpoflOB в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах;

- сформулировать технологические рекомендации по улучшению электрических характеристик Мп02-электрода ЛИТ;

Научная новизна работы:

- установлен периодический характер влияния природы РЗЭ, а также времени, потенциала и температуры обработки как на стадии внедрения РЗЭ, так и на стадии интеркалирования лития в модифицированные LnxMn02-arceKrpo,zibi на электрохимические характеристики в растворе LiClC^;

- установлено, что в области отрицательных температур (0. .-30°С) скорость процессов интеркалирования лантана в исходный МпОг-электрод и лития в модифицированный LnxMn02^eKipofl возрастает. Сделан вывод о протекании в структуре LnxMn02- и LixLnyMn02-элeктpoдoв периодических окислительно-восстановительных процессов;

- найдено, что при катодной обработке Мп02-электрода в растворе соли лантана с добавками фуллереновой сажи последняя, наряду с лантаном, участвует в процессе интеркалирования и способствует ускорению последующего процесса интеркалирования лития и накоплению его в модифицированном 1лхЬпуМп02(Сбо) электроде;

- показано, что аналогичный синергетический эффект имеет место при обработке Мп02-электрода в растворах солей РЗЭ с добавками LiF;

- синергетический эффект возрастает при введении в раствор соли лантана одновременно добавок фуллереновой сажи и LiF;

- получены сравнительные данные по циклированию LixLayMn02-sF5(C6o), а также Мп02, LayMn02, LixLayMn02(C6o) и LixLayMn025F5 в растворе LiC104 (ПК+ДМЭ) в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах. Установлено, что процесс циклирования лимитируется скоростью диффузии лития. Повторное циклирование Ь}хЬауМп02-дР5(Сбо)-электрода после «отдыха» ячейки показывает восстановление активности электрода и способность его к дальнейшему циклированию; впервые показано, что модифицирование Мп02-электрода фуллереновой сажей и фторид-ионами возможно путем катодной обработки в растворах соли РЗЭ с добавками этих компонентов. Наличие лития, лантана, фуллереновой сажи и фторид-иона в модифицированном Мп02 подтверждено методами ВИМС, рентгенофазового анализа и сканирующей электронной микроскопии и результатами измерения бестокового потенциала.

Практическая значимость результатов работы. Установленные закономерности модифицирования МпОг-электрода РЗЭ, фуллереновой сажей и фторид-ионами позволяют регулировать электрохимическую активность Мп02, повысить сохранность его заряда и его циклируемость и предложить данный катодный материал для использования в ЛИТ. Результаты исследования могут найти применение при разработке новых электродных материалов для химических источников тока на матричной основе системы Li(LaAl)/ LiClOvLy^MnC^. sF§(C6o), обратимой по ионам щелочных металлов и РЗЭ.

Выражаю глубокую благодарность д.х.н., профессору, директору Института высокотемпературной электрохимии УрО РАН Ю.П. Зайкову и к.х.н., с.н.с. В.Б. Малкову за содействие и помощь в проведении анализа образцов модифицированных МпОг-электродов методами СЭМ и ВИМС, д.х.н., профессору, зав. кафедрой физической химии СГУ И.А. Казаринову за внимание и интерес к работе,, доц. к.х.н. Т.В. Захаровой за помощь в синтезе солей лантаноидов.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Гусева, Екатерина Станиславовна

Основные выводы

1. Установлен периодический характер влияния РЗЭ, а также времени, потенциала и температуры обработки на электрохимические характеристики модифицированных РЗЭ и литием Мп02-электродов.

2. Установлено, что в области отрицательных температур (0. .-30°С) скорость процессов интеркалирования лантана в исходный Мп02- и лития в модифицированный ЬахМп02-электроды возрастает. Сделан вывод о протекании в структуре LnxMn02- и 1лхЬпуМп02-электродов периодических окислительно-восстановительных процессов.

3. Впервые показано, что модифицирование Мп02-электрода фуллереновой сажей и фторид-ионами возможно путем катодной обработки в растворах соли РЗЭ с добавками этих компонентов. Наличие лития, лантана, фуллереновой сажи и фторид-иона в модифицированных Мп02-электродах подтверждено методами ВИМС, рентгенофазового анализа и сканирующей микроскопии и результатами измерения Еб/Т.

4. Найдено, что при катодной обработке Мп02 в растворе соли лантана с добавками Сад последняя, наряду с лантаном, участвует в процессе интеркалирования и способствует ускорению последующего процесса интеркалирования лития и накоплению его в модифицированном LixLnyMn02(C6o) электроде.

5. Показано, что аналогичный синергетический эффект имеет место при обработке Мп02-электрода в растворах солей РЗЭ с добавками LiF. Синергетический эффект возрастает при введении в раствор соли лантана одновременно добавок фуллереновой сажи и LiF.

6. Получены сравнительные данные по циклированию LixLayMn02sFs(C6o), а также Mn02, LayMn02, LixLayMn02(C6o) и LixLayMn02 5F5 в растворе LiC104 (ГЖ+ДМЭ) в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах. Установлено, что процесс циклирования лимитируется скоростью диффузии лития. Повторное циклирование LixLavMn02sF5(C6o) после «отдыха» ячейки показывает восстановление активности электрода и способность его к дальнейшему циклированию.

7. Циклирование электродов LixLayMn02 в растворе LiC104 с уменьшающейся скоростью развертки показывает, что ниже Vp=40 мВ/с процесс растворения-внедрения лития практически переходит в стационарный режим. Этому способствуют как увеличение числа циклов, так и накопление продуктов внедрения в более глубоких слоях электрода за счет уменьшения скорости развертки потенциала, то есть увеличения времени внедрения лития на соответствующем цикле.

8. Установленные закономерности модифицирования Мп02-электрода РЗЭ, фуллереновой сажей и фторид-ионами позволяют регулировать электрохимическую активность Мп02, повысить сохранность его заряда и его циклируемость и предложить данный катодный материал для использования в литиевых источниках тока. Результаты исследования могут найти применение при разработке новых электродных материалов для химических источников тока на матричной основе системы Li(LaAl)/LiC104/LixLayMn02^F5(C6o), обратимой по ионам щелочных металлов и РЗЭ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гусева, Екатерина Станиславовна, 2008 год

1. Кедринский И.А. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кедринский, В.Е. Дмитриенко, Ю.М. Поваров, И.И. Грудянов.-Красноярск, изд-во Красноярск.гос.ун-та, 1983.-С.240.

2. Багоцкий B.C. Проблемы в области литиевых источников тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин //Электрохимия.-1995.-Т.31, №4.-С.342-349.

3. Скундин A.M. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов / A.M. Скундин, О.Н. Ефимов, О.В. Ярмоленко //Успехи химии.-2002.-Т.71,№4.-С.378-398.

4. Багоцкий B.C. Химические источники тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин.-М.: Энергоиздат, 1981.-С.240.

5. Чуриков А.В., Львов А.Л., Гамаюнова И.М., Широков А.В. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах//Электрохимия, 1999.Т.35, №7.С.858-865.

6. Ольшанская Л.Н. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов: проблемы, направления выбора / Л.Н. Ольшанская // Электрохимическая энергетика.-2002.-Т.-2.-№2.-С.6.5-77

7. Качибая Э.И. Катодные материалы на основе модифицированной низких температурах / Э.И. Качибая, Р.А. Имнадзе, Т.В. Паикидзе //Электрохимическая энергетика.-2002.-Т.2.-№3 .-С. 171 -172.1. Тгоуа

8. Troyanchuk I. О. Magnetic phase transitions in the system LaixBixMn03+x / I.O. Troyanchuk, O.S. Mantytslcaja, H. Szymczak, M. Ju. Shvedun // Физика низких температур (Fizika nizkihh Temperatur), 2002. T.28, №7. C.790-795.

9. Striebel K.A. Impedance Studies of the Thin Film LiMn204. / Electrolyte interface / K.A. Striebel, E. Sakai, E.J. Cairns // J. Electrochem. Soc., 2002. V. 149, №1. P. A61-A68.

10. Ю.Кошель Н.Д. Влияние внедренного лития на электронную проводимость Мп02 / Н.Д. Кошель, М.В. Костыря // Электрохимия, 2004. Т.40, № 8. С. 997-1001.

11. Катодные материалы для Li-ионных аккумуляторов на основе шпинелей типа LixMn2-yMey04. Синтез, фазовый состав и структурные характеристики LixMn2 yCry04, 1.0<х<1.2, 0<у<0.5' / Э.И. Качибая и др. // Электрохимия.-2006.-Т.42.-№11.-С.-1365-1375.

12. Тихонова JI.A. Электрохимические свойства электродных материалов состава (Yb, Y)o,5Cao,5Mn03 / JI.A. Тихонова, А.Ф. Толуян, А.А. Вечер // Электрохимия, 2002. Т.38,№11. С. 1313-1318.

13. Бушкова O.B. Химическое взаимодействие в катодном полуэлементе литий-ионных аккумуляторов / О.В. Бушкова и др. // Электрохимическая энергетика.-2005.-Т.5.-№2.-С.74-84.

14. Кулова Т.Д. Структура и электрохимическое поведение литий-марганцевых шпинелей, допированных хромом и никелем / Т.Д. Кулова и др. // Электрохимия.-2004.-Т.40.-№5.-С.558-564.

15. Косова И.В. Дисперсные материалы для литий-ионных аккумуляторов, полученные с применением механической активации / И.В. Косова // Электрохимическая энергетика.-2005.-Т.5.-№2.- С. 123-129.

16. Принципы построения высокоэнергоемких батарей на базе литий ионных аккумуляторов большой емкости / Н.Н. Вдовин и др. // Электрохимическая энергетика.-2003 .-Т.З .-№ 1 .-С 13 3 -13 5.

17. Исследование поведения литий-марганцевых шпинелей в качестве материала литий-ионных аккумуляторов /B.C. Дубасова, Е.В. Махонина, B.C. Первов, А.Ф. Николенко, Ю.А. Политов, А.С. Фиалков //Электрохимическая энергетика, 2002. Т.2, №3.-С.111-115.

18. Олынансая JI.H. Положительные электроды для литиевых аккумуляторов /JI.H. Ольшанская //Электрохимическая энергетика, 2002. Т.2, №2. С. 66-78.

19. Химическое взаимодействие в катодном полуэлементе литий-ионных аккумуляторов /О.В. Бушкова, O.JI. Андреев, Н.Н. Баталов, С.Н. Шкерин и др. //Электрохимическая энергетика, 2005. Т.5, №2 С.74-84.

20. Катодные материалы для литий-ионных аккумуляторов на основе шпинелей типа LixMn2.yMey04. Синтез, фазовый состав и структурные характеристики LixMn2. yCry04, 1,0«х«1,2, 0«х«0,5/ Р.А. Ахвледиани // Электрохимия, 2006. Т.42, №11. С.1365-1375.

21. Фазовые переходы и процессы обратимой интеркаляции лития в марганцевой шпинели /В.М. Таланов, Т.П. Ерейская, B.C. Федий, Г.А. Бергер //Phase transformations and volume changes in spinel LixMn02./Solid State Jonics, 2000.-C.375-378.

22. Franger S. An electrochemical impedance spectroscopy study of, new lithiated manganese oxides for 3V application in rechargeable Li-batteries /S. Franger, S. Bach, J.Farcy, J.-P.Pereira-Ramos, N.Baffier//Electrochim. Acta, 2003.V.48.P.891-900.

23. Heats and hysteresis in calorimetry of Li/LixMn02 cells /J.J. Murray, A.K. Sleigh and W.R. McKinnon //Electrochim Acta, 1991.V.36, no 3/4.P.489-498.

24. Келлерман Д.Г. Структура, свойства и применение литий- марганцевых шпинелей /Д.Г. Келлерман, B.C. Горшков // Электрохимия, 2000. Т.37, №12. С.1413-1423.

25. Eftekhari A. On the fractal study of LiMn204 electrode, surface / A. Eftekhari // Electrochim Acta, 2003.V.48.P.2831-2839

26. Исследование структурных и электрохимических характеристик литерованных оксидов марганца /С.Е. Смирнов, В.А.Жорин, А.В. Сивцов, Н.А. Яштулов, АЛ. Огородников // Электрохимия, 2003. Т.39, №3. С.276-282.

27. Присяжный В.Д. Цитированные оксиды марганца как материалы положительного электрода литиевого аккумулятора / Б.Д.Присяжный, А.А. Андрийко, Н.А. Чмиленко // Электрохимическая энергетика, 2001. Т. 1, №1,2. С.73-79.

28. Структура и электрохимическое поведение литий-марганцевых шпинелей, допированных хромом и никелем / T.JI. Кулова, Е.И. Карсеева, A.M. Скундин, Э.И. Качибая и др. // Электрохимия, 2004. Т.40, №5. С.558-564.

29. Синтез электрохимического диоксида марганца на нагреваемом аноде / Ю.С. конов, Г.Л. Пашков, В.В. Патрушев, А.Г. Холмогоров, В.П. Плеханов //ЖПХ, 2007.Т.80, №2. С. 340-341.

30. Электрохимические характеристики литий-марганцево-хромовой шпинели для перезаряжаемых литиевых источников тока/ T.JI. Кулова и др. // Электрохимия.-1999.-Т.35.-№8.-С. 1002-1007.

31. Нанокомпозиты оксидов электродные материалы химических источников тока /Т.П. Ерейская и др. // Электрохимическая энергетика.-2003.-Т.З.-№1.-С.26-32.

32. J.M. Tarascon. The Lii+xMr^O^C system Materials and electrochemical aspects /Tarascon J.M., F.Coowar, G. Amatuci, F.K. Shokoohi, D.G. Guyomard// Journal of Power sources 54,-1999.-P.103-108

33. Sandhu S.S. Thermodynamic eguations for a model lithium- ion cell /S.S. Sandhu, J.P. fellner //Electrochim. Acta, 1999.V.45.P.969-976.

34. Levi M.D. Trumkin intercalation isotherm a tool for the description of lithium insertion into host materials: a review / M.D. Levi, D. Aurbach //Electrochim. Acta, 1999.V.45.P. 167-185.

35. Tarascon J.M. The Spinel Phase of LiMn204 as a cathode in Secondary Lithium Cells//J.M. Tarascon, E. Wand, F.K. Shokoohi, W.R. McKinnon, S.Colson //J. Electrochem Soc, 1991. V. 138, №10. P.2859-2864.

36. Электрохимическое и структурное исследование обратимости литий-марганцевых шпинелей в апротонных электролитах / В.И. Езигян, Г.П. Ерейская,

37. B.М. Таланов, О.Н. Ходарев//Электрохимия, 1988.Т.24,№12. С.1599-1607.

38. Восстановление двуокиси марганца в апротонных растворителях/ К.М. Михайлова, В.Б. Уварова, К.Н. Тихонов, Л.Б. Райхельсон //Электротехническая промышленность. Хим. и физич. Источники тока, 1979. Вып.2(65).С.1-3.

39. Состав, свойства и электрохимическое поведение нестехиометрического диоксида марганца, полученного из фторсодержащих электролитов /Н.Д. Иванова, Е.И. Болтырев, Г.В. Сокольский, И.С. Макеева //Электрохимия,-2002.-Т.38б,-№9.1. C.1091-1097.

40. Chechersky V. Anomalons magnetic and dynamic behavior in magnetorisistive compounds: origin of bult colossal magnetoresistivity/V.Chechersky, A.Nath/A&romca низких температур, 2002.T.286 №7.C.781-789.

41. Жен 3. ИК-спектроскопия и электрохимические свойства допированной литием шпинельной фазы Lii+xMn2-x04, приготовленной по упрощенной методике /З.Жен, З.Тан, Ж. Жан, В. Шеин //Электрохимия, 2003. Т.39, №3.C.305-309.

42. К. Talcahashi Dru cell and baterry industry and powder technology with emphasis on powdered manganese dioxide/ZElectrochim/ Acta, 1981. V. 26, no.10. P. 1467-1476

43. Tarascon J.M. Li Metall-Tree Rechargeable batteries Based on Lii+xMn204 Cathodes (0«x«l) and Carbon Anodes /J.M. Tarascon, D. Guyomard //J. Electrochem Soc, 1991. V. 138, №10. P. 2864-2869.

44. Cho J., Structural Changes of LiMn04 Spinel Electrodes during Electrochemical cycling /J. Cho, M.M. Thackeray // J. Electrochem Soc., 1999.V.146, №10.P. 3577-3581.

45. Eftekhari A. On the fractal study of LiMn04 electrode surface // Electrochim Acta, 2003, V.48.P.2831-2839.

46. Mohamedi M.E. SD Fabricated Thin Films pf Spinel LiMn04 for Lithium Microbatteries / M. Mahamedi, D. Takahashi, T.T. Itoh, M. Umeda, I. Uchida // J. Electrochem Soc., 2002.V.149, №i.p.A19-A25.

47. Электрохимические характеристики литий-маганцево-хромовой шпинели для перезаряжаемых литиевых источников тока /T.JI. Кулова, JI.C. Каневский, A.M. Скундин, Э.И. Качибая и др. // Электрохимия, 1999. Т.35, №8. С. 1002-1007.

48. Exchange interaction and magnetoresistance in La2/3Cai/3Mn03: experiment and models / A.B. Beznosov, B.Y. Belevetsev, E.L. Fertman, V.A. Desnenko, D.G. Naugle ets. // Физика низких температур, 2002. T.28, №7. C.781-789.

49. The cycling properties of the LixNi1.yCoy02 electrode / C.Delmas, J. Saadoune, A. Rougier // 6th Jnt. Meet. Lithium Batteries, Munster, Mag 10-15, 1992:Extend. Abstr. And Program.- Munster, 1992.- P.350-352.

50. Хим. 1998.№8.-С. 1525-1530.

51. Eriksson Т. Surface Analysis of LiMn204 Electrodes in Carbonate Based Electrolytes / T. Eriksson, A.M. Anderson, A.G. Bishop, C. Gejke ets. // J. Electrochem. Soc.,2002. V.149, №1. P. A69-A78.

52. Мацуки К. Катодное поведение двуокиси марганца в неводном органическом электролите /К. Мацуки, Т. Такидзава, М. Сато // Нихон кагаку кайси, 1976. №2. С. 237-242.

53. Кедринский И.А. О механизме электродных реакций на литиевом электроде / И.А. Кедринский, Т.В. Кузнецов, В.П.Плеханов, В.А. Баразков // Электрохимия.-1989.-Т.25,№7.-С.965-969.

54. Киселева И.Г. Электрод сравнения на основе ИМС р LiAl, получаемого путем катодного внедрения лития в алюминий / И.Г. Киселева, JI.A. Алексеева, А.Б. Чекавцев, П.И. Петухова// Электрохимия,- 1982.-Т. 18, №2.-С.125-128.

55. Кабанов Б.Н. Активация алюминия методом катодного внедрения щелочного металла /Б.Н. Кабанов, С.С. Попова, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева // Электрохимия.-1982.-№2.-С.245-250.

56. Киселева И.Г. Закономерности электрохимического образования р фазы LiAl / Киселева И.Г., Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, С.С. Попова // Тез. Докл. VI Всесоюзной конф. по электрохимии (21-25 июня 1982).-М.: АН СССР, 1982.-Т.1.-С.91.

57. Selman J.R. EMF studies of rich Lithium Aluminium Alloys for Higt Energy Secondary Batteries / J.R. Selman, D.K. De Nuccio, C.Y. Sy// J. Electrochem. Soc. 1977.№8.-P.1160-1163.

58. Тиунов B.C. Термографические свойства сплавов системы литий-алюминий / B.C. Тиунов, А.Г. Морачевский, А.И. Демидов // Журнал прикладной химии 1980. №5.-С.1170-1171.

59. Wen C.J. Use of electrochemical methods to determine chemical diffusion coefficients in alloys application to LiAl / C.J. Wn, C.Ho, B.A. Boukamp, I.D. Raistrick, W.W. Huggins // Int. Metals Rev 1981.№5.-P.253-268.

60. Melendres C.A. Kinetics of electrochemical incorporations of Lithium into Aluminium // J.Electrochem.Soc.l977.124.№5.P.650-655.

61. Lee J.J. Li Magic Angle Spinnig Nuclear Magnetic Resonance Study of the Cathode Materials Lii+aMn2-aC)4-8. The effect of Local Structure on the Electromical Properties / J.J. Lee, C.P. Grey // J. Electrochemical Soc., 2002. V. 149, №2. P. A103 -A114.

62. Демахин А.Г. Электролитные системы литиевых ХИТ / А.Г. Демахин, В.М. Овсянников, С.М. Пономаренко.-Саратов, Изд-во Сарат.ун-та, 1993.-С.202.

63. Карапетян Ю.Ф. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов / Ю.Ф. Карапетян, В.И. Эйчис.-М.:Химия.-1989.-С.256.

64. Григорьев В.П., Гутерман В.Е., Саенко О.Е., и др. Зарядно-разрядные характеристики литий содержащих алюминиевых сплавов в неводных растворах //Электрохимия, 1994.-Т.30.-№6.-С.663-669;Т.30.-№7.-С.852-857.

65. Burrows В. The Li/Li+ reference electrode in propylene carbonate / B. Burrows, R. Jasinski // J.Electrochem. Soc.,-1968.-Vl 15.-P.365-367.

66. Butler I.N. Reference electrodes in aprotic organic solvents.-In: Advances in Electrochemistsy and Electrochemical Engineering, V.7.№4.: Interscince Publ.,-1979.-P.77-79.

67. Чаенко И.В. Исследование растворимости кислорода в электролитах на основе органических растворителей /И.В. Чаенко, Г. И. Сухова, Н.К. Науменко, И.А. Кедринский // Ж. физической химии, 1979.-Т.53.№8.-С.1989-1991

68. Имото, М. Эффект растворителя // «Кагаку», 1971. Т. 26, № 6. - С. 578-588 -Перевод с яп. № Ц - 24357. - М.: Всесоюз. центр переводов ГК СМ СССР по науке и технике и АН СССР, 1974.

69. Попова С.С. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплавов Li-Mg-P33-Al в алюминиевом электроде матрице /С.С. Попова, И.Ю. Гоц //Электрохимическая энергетика. 2003.Т.-№2.-С.91-96.

70. Реми Г. Курс неорганической химии: в 2-х т. /Г. Реми.М.: 1974. Т.2.775с.

71. Борисов С.В. Стабильные катионные каркасы в структурах фторидов и оксидов / С.В. Борисов, Подберезская Н.В.-Новосибирск:Изд-во «Наука», Сиб.Отделение.-1984.-С.65.

72. Сорокин Н.И. Активационные подходы и энтальпии активации для различных механизмов ионного переноса в нестехиометрических фторидах со структурой флюорита и тисонита // Электрохимия, 2000.Т.36,№4.-С.497-498.

73. Valand Т. The influence of F" ions the electrochemical peactions on oxide covered A1 / T. Valand, G. Nilsson // Corrosion Science, 1977, V.17.-P.449-459.

74. Куренкова М.Ю. Фторуглеродные катоды для литиевых источников тока / Е.С. Гусева, М.Ю. Куренкова, С.С. Попова, К.Р. Касимов // Электрохимическая энергетика.-2005.-Т.5.-№4.-С.263-265.

75. Методы синтеза, строение и реакционная способность полигалоген 60. фуллеренов / А.А. Брюнков, Н.С. Овчинникова, И.В. Трушков, М.А.Юровская// Успехи химии. 2007. Т.76. №4. С. 323-347.

76. Модифицирование Мп02 электрода фуллереном С6о- / С.С. Попова, Е.С. Гусева, Е.А. Эйрих, М.Ю. Куренкова// Актуальные проблемы электрохимической технологии: сб. статей молодых ученых. Саратов: СГТУ. 2005.-С. 149-153.

77. Электрохимия фуллеренов и их производных./ В.В. Янилкин, В.П.

78. Губская, В.И. Морозов, Н.В. Настапова и др.// Электрохимия. 2003. Т.39. №11. С. 1285-1303.

79. Попова С.С. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплава li-Mg-P33-Al в алюминиевой матрице // С.С, Попова, И,Ю. Гоц // Электрохимическая энергетика.-2003.-Т.З.-№2.-С.91-96.

80. Ольшанская Л.Н. Процессы, протекающие при циклировании LiMeAl электродов // Л.Н. Ольшанская, С.С. Попова//ЖПХ.-2000.-Т.73.-№5.-С.766-769.

81. Ходарев О.Н. Взаимодействие диоксида марганца с апротонными растворителями / О.Н. Ходарев, Г.П. Ерейская, В.И Езикян // Электрохимия. 1999. -№6.-.С. 15-16

82. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ Л.: Химия.-1977-С.198.

83. Хидридж Д. Неводные растворы; под. ред. Я.М. Колотыркина М., Изд-во Мир.-1974.-С. 156-200.

84. Лунд X. Практические вопросы электролиза; под.ред. А.П. Томилова, Л.Г. Феоктистова; Электрохимия органических соединений.-М., 1977.-С. 130-184.

85. Гордон А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд; пер. с анг.-М.:Мир.,1976.-С.541.

86. Справочник химика: 2-е изд., перер. и доп.-Л.:Химия.-1965.-Т.З.-С.Ю02.

87. Неводные растворители; под. ред. Т. Ваддингтона.-М.:Химия.-1971.-С.346.

88. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в диметилформамиде / Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова, В.П. Авдеев, Л.И. Столяренко // В кн. «Химические источники тока» - Саратов : СГУ, 1982. - С. 91-96.

89. Неводные растворители; под.ред. Т.Ваддингтона.-М.:Химия.-1971.-С.346.

90. Payne, R.Physikal properties and capacity of the electrical double layer in Solutions of Electrolytes in Some organic SoIvents//Adv.EIectrochem. Eng.-V.7.n.y.-1970.-P.1-76.

91. Пальчик, Р.И. Очистка промышленного пропиленкарбоната/ Р.И.Пальчик, В.П. Демидов//ЖПХ, 1976.-Т.-49,№9.-С.2100-2101.

92. Безуглый, В.Д. Исследование электрокапиллярных явлений в ДМФ /В.Д. Безуглов, Л.А.Коршиков //Электрохимия, 1965.-Т.1,№12.-С.1422-1428.

93. Манн Ч. Неводные растворители в электрохимии / В кн. «Электрохимия в неводных растворах».-М.:Мир.-1974.-С. 1-81.

94. Амис, Э. / Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. -М.: Мир, 1968. С. 158-172.

95. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии: учебное пособие. Изд-во СГТУ.-Саратов.-1993.-С.80.

96. Кабанов Б.Н. Активация алюминия методом катодного внедрения щелочного металла / Б.Н.Кабанов, С.С. Попова, Л.А. Алексеева, И.Г. Киселева // Электрохимия.-1982.-№2.-С.245-250.

97. Попова С.С. Метод электрохимического внедрения, как основа технологии направленного модифицирования свойств циклируемых электродов ЛИТ / С.С. Попова, Л.Н. Ольшанская // Тр. 3-го Совещ. Стран СНГ по ЛИТ; Екатеринбург, 4-7 окт. 1994.-Екатеринбург.-С,23.

98. Исаев В.А. Кинетика формирования осадка в потенциостатических условиях /В.А. Исаев, А.Н. Барабошкин // Электрохимия.-1985.-Т.21.-С.960.

99. Попова С.С. Теоретическая электрохимия. Сборник задач / С.С.Попова // Саратов.-1980.-С.60-64.

100. Попова С.С. Методы исследования кинетики и электрохимических процессов. Учебное пособие по курсу «Современные приборы и методы исследования в электрохимии» / С.С.Попова//Саратов.-1991.-С.12-33.

101. Эршлер А.Б. Гальваностатические методы исследованиях механизмов электрохимической реакции. В сборнике электросинтез и биоэлектрохимия / А.Б. Эршлер // М.-Наука.-1975 .-С. 199-251.

102. Попова С.С Потенциостатический и потенциодинамический методы. Методические пособия / С.С.Попова, Е.А. Савельева // Саратов СГТУ.-1981.-С.32

103. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ: справочное руководство. Получение и измерение структурограмм.-М.:Наука .-1976.

104. Горелик С.С. Рентгенографический и электронографический анализ /С.С. Горелик, Л.Н. Расторгуев, Н.А. Скаков //М.: Металлургия.-1970.-С.252.

105. ПЗ.Ковба, П.М. Рентгенофазовый анализ / П.М. Ковба, В.К. Трунов. М., Изд-во Моск. Ун-т, 1976. - 232 с.

106. Хейкер, Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зорин.- М., Физмагтиз, 1963.

107. Тейлор, К. Интерметаллические соединения металлов с редкоземельными элементами. М., Наука, 1976.

108. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю.Д. Третьяков // Химия.-1978.-С.73-206.

109. Рачинская Ф.Ю. Техника лабораторных работ / Ф.Ю. Рачинская, М.Р. Рачинская // Химия.-1982.-С.115-119

110. Михеев, В.В. Рентгеновский определитель минералов. 1959. - 643 с.

111. Томас Г. Электронная микроскопия металлов.-М.:Изд-во иностр. лит-ры.-1963.-С.352.

112. Спектры кристаллов, содержащих редкоземельные элементы / В кн.: Спектроскопия кристаллов: под. ред. А.А.Каминский, З.Л.Моргенштерн, Д.Т.Свиридов.-М.:Наука, 1975.С265-345.

113. Эндрюс К. Электронограммы и их интерпретация / К. Эндрюс, Д. Дайсон, С. Кноун //М.:Мир.-1971.-С.78.

114. Практическая растровая электронная микроскопия / по.ред. Дж.Гоулдстейна и X. Яковица.-М.:Мир, 1978.-656с.

115. Применениесовременных физических методов для исследования коррозионностойких сталей и сплавов // Лбзорная информация «технология химическеского и нефтяного машиностроения и новые материалы: Серия ХМ-9.-М. :ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1986.-С.44.

116. Черепин В.Т. Ионный микрозондовый анализ. Киев:Наук. Думка, 1992.-С.344.

117. Жуков А.Г., Киреев Н.Н. Усовершенствования установки для исследования твердых тел методом масс-спектрометрии вторичных ионов // Диагностика поверхности ионными пучками.-Донецк: Изд-во Дон.ГУ, 1980.С.221-222.

118. Atlas of Mass-Spectral Data.-N.Y.:Interscience.-1969.-C.378.

119. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа.1. Л.:Химия.-1984.-С.168.

120. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок.-М.: Мир.-1985.-С.272.