Поверхностные явления при катодном внедрении - анодном растворении лития и кальция на матричных электродах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Лысенко, Оксана Геннадьевна

• Лысенко, Оксана Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лысенко, Оксана Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Литиевые аккумуляторы

1.2 Матричные электроды на основе сплавов металлов и перспективы их 14 использования для обеспечения высокой степени обратимости процесса разряда-ионизации лития

1.2.1 Фазовая диаграмма и потенциалы сплавов системы литий- 15 алюминий

1.2.2 Фазовая диаграмма и свойства сплава системы алюминий-лантан

1.2.3 Фазовая диаграмма и свойства сплава системы алюминий-свинец

1.2.4 Фазовая диаграмма и свойства сплава системы литий-свинец

1.2.5 Фазовая диаграмма и свойства сплава системы алюминий-кальций

1.3 Электрохимические свойства сплавов системы литий-алюминий

1.3.1 Электрохимическая устойчивость спл?зов Li — А1 в апротонных 27 органических растворах

1.3.2 Кинетика фазообразования при катодном внедрении лития в 29 алюминий из апротонных органических растворов электролитов

1.4. Модифицирование LiAl-сплава третьим компонентом

1.5 Роль размерных эффектов и электрохимическое 36 наностуктурирование сплавов

1.5.1 Состояние исследований в области изучения процессов синтеза 36 интерметаллических соединений и твердых раг;т?оров.

1.5.2 Вакансионный механизм катодного внедрения катионов в 40 металлическую поверхность

1.6 Влияние электронной и кристалличесг.?й структуры сплавов на 43 концентрацию вакансий и их участие в формировании сплавов по методу катодного внедрения

1.6.1 Модифицирование поверхностных свойств путем 43 электрохимической обработки по методу катодного внедрения

1.6.2 Кристаллическая структура

1.6.3 Сверхструктура 50 1.7 Постановка цели и задачи исследования, разработка методологии исследования

ГЛАВА 2 МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Объекты и методы исследования

2.2 Очистки растворителей и приготовления растворов

2.3 Подготовка электролитической ячейки

2.4 Методика изготовления электродов

2.4.1 Методика подготовки поверхности электродов к эксперименту

2.4.2 Методика приготовления пленочных AlPb электродов по методу 57 катодного внедрения

2.4.3 Методика приготовления пленочных AlPbLa и PbLa электродов по 57 методу катодного внедрения

2.4.4 Методика приготовления пленочных AlPbLaLi и PbLaLi электродов 57 по методу катодного внедрения

2.4.5 Методика приготовления пленочных AlPbLaCa и PbLaCa 57 электродов по методу катодного внедрения

2.5 Методика приготовления водного электрода сравнения

2.6 Методика приготовления неводного электрода сравнения

2.7 Методика электрохимических измерений

2.7.1 Потенциостатический метод

2.7.2 Метод бестоковой хронопотенциометр: г.

2.7.3 Методика циклирования в потенциодинамическом режиме

2.7.4 Метод анодной хронопотенциометрии

2.7.5 Методика циклирования в гальваностатическом режиме

2.8 Физико-химические методы исследования

2.8.1 Масс-спектрометрия вторичных ионов (ВИМС)

2.8.2 Микроструктурный анализ

2.8.3 Рентгенофазовый анализ

2.8.4 Лазерный микроспектральный анализ

2.9 Статистическая обработка результатов эксперимента

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Влияние условий формирования LaPb матричных электродов на

3.1.1 Диффузионно — кинетические характеристики процесса катодного 75 внедрения лантана в свинец

3.1.2 Диффузионно — кинетические характеристики катодного внедрения 79 лития в LaPb электроды

3.2 Влияние условий формирования LaPbAl матричных электродов на 88 кинетические характеристики процесса внедрения лития

3.2.1 Диффузионно — кинетические характеристики процесса катодного 88 внедрения лантана в PbAl матрицу

3.2.2 Диффузионно — кинетические характеристики катодного внедрения 97 лития в LaPbAl электроды

3.3 Циклируемость LiLaPbAl электродов

3.3.1 Особенности поведения LiLaPb и LiLaPbAl электродов при 106 циклировании в потенциодинамическом режиме

3.3.2 Закономерности разряда LiLaPbAl и LiLaPb матричных электродов 108 при циклировании в гальваностатическом режиме

3.3.2.1 Анодное поведение LiLaPb электродов в гальваностатическом 108 режиме

3.3.2.2 Анодное поведение LiLaPbAl электродов в гальваностатическом 113 режиме кинетические характеристики процесса внедрения лития

3.4 Закономерности внедрения кальция в PbLa и LaPbAl электроды

3.4.1 Влияние лантана на диффузионно-кинетические характеристики 120 внедрения кальция в свинец

3.4.2 Диффузионно — кинетические характеристики процесса катодного внедрения кальция в LaPbAl электрод

3.5 Циклируемость CaLaPbAl электродов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поверхностные явления при катодном внедрении - анодном растворении лития и кальция на матричных электродах»

Сегодня литиевые источники тока (ЛИТ) заняли прочное положение среди источников тока других электрохимических систем. Номенклатура ЛИТ достаточно широка их доля в общем объеме производства ХИТ неуклонно возрастает. Постоянно расширяются и сферы их применения. Если первоначально ЛИТ в основном применялись в слаботочных источниках тока, то в последние годы наметилась тенденция применения ЛИТ в сильноточных устройствах. Сдерживающим фактором применения ЛИТ в крупномасштабных накопителях энергии является их высокая стоимость, существенно превышающая стоимость энергии свинцовых, никель-кадмиевых и никель -металлогидридных аккумуляторов [1].

Для существенного расширения областей применения ЛИТ необходимо решить две важнейшие задачи, а именно, снизить их стоимость и увеличить удельную энергию. До настоящего времени основное внимание исследователей уделялось проблеме совершенствования ЛИТ и, главным образом, литий — ионных аккумуляторов. Назрела необходимость разработки литиевых аккумуляторов на основе новых электрохимических систем. Разработка новых типов литиевых источников тока сопряжена с необходимостью создания новых материалов и решения ряда сложнейших материаловедческих проблем [2, 3].

Применение нанотехнологий и использование наноматериалов (т.е. материалов с характерными размерами в единицы нанометров) рассматриваются как прогрессивный подход в теории и практике литиевых химических источников тока. К наноструктурам традиционно относят структуры с характерным размером от десяти до нескольких сотен нанометров, хотя последние - это, скорее, субмикронные структуры.

Механизм разряда и заряда литиевых источников тока в большинстве случаев определяется твердофазной диффузией [1, 3]. Основным преимуществом наноструктурных материалов традиционно считается малая диффузионная длина, что позволяет провести заряд или разряд на всю глубину за достаточно короткое время. Если оценивать время полного разряда t по приближенной формуле t ~ 1 /D, где D - коэффициент диффузии, а 1 -характерный размер частицы активного материала, то при типичных значениях D=10"8 см2/с полный разряд можно провести за 100 с при характерном размере

Л г* частиц 10 мкм. Даже при значении D=10" см /с полный разряд можно провести за 100 с при характерном размере частиц 1 мкм. Таким образом, с точки зрения замедленной диффузии применение наноразмерных структур

II л оправдано лишь при значениях коэффициента диффузии 10 см /с [4].

Нанокристаллические материалы обладают большой площадью истинной поверхности, что обеспечивает малую истинную плотность тока и соответственно пониженные поляризационные потери.

В некоторых случаях переход от микро- к наностуктурам сопровождается качественным изменением свойств материала.

В то же время во многих работах указывается, что наноструктуры эффективны только в виде тонких пленок (толщиной менее единиц мкм). Такие пленки наносятся на токоотводы толщиной в десятки мкм, что приводит к крайне низкой эффективности использования объема источника тока. Уменьшение толщины подложки-токоотвода, в свою очередь, приводит к возрастанию омических потерь, если используется, например, рулонная конструкция источника тока. В последнее время много внимания уделяется применению углеродных нанотрубок в качестве материала, интеркалирующего литий, однако данные разных авторов чрезвычайно разноречивы, и вопрос о перспективах применения углеродных нанотрубок в литий — ионных аккумуляторах остается открытым [4].

Успех в производстве ЛИТ обусловлен, в первую очередь, высокими электрическими и удельными характеристиками ХИТ с литиевым анодом [3,5], повышением взрывопожаробезопасности, решением вопросов герметизации, сохраняемости заряда ЛИТ [6, 7]. Во-вторых, достижения в разработке и промышленном внедрении перезаряжаемых ЛИТ [2] значительно расширяют области их применения, что в совокупности с разрядными и эксплуатационными характеристиками делает ЛИТ конкурентоспособными в сравнении с традиционно используемыми аккумуляторами [1, 8, 9].

Цель работы. Изучение поверхностных явлений при катодном внедрении— анодном растворении лития и кальция на матричных электродах из сплавов Li(Ca)LaPbAl. Возможность замены в литиевых источниках тока лития на кальций, как более дешевое и доступное сырье. Задачи исследования:

- исследовать влияние потенциала и длительности катодного внедрения РЗЭ на кинетику формирования сплавов А1-РЬ-РЗЭ, РЬ-РЗЭ по методу катодного внедрения;

- изучить состав и структуры образующихся на электроде фаз при катодном внедрении лантана в А1-РЬ и кальция в Al-Pb-La электроды;

- исследовать сплавы Al-Pb-P33-Li, РЬ-РЗЭ-Li на циклируемость по литию в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах;

- исследовать сплавы А1-РЬ-РЗЭ-Са на циклируемость по кальцию в потенциодинамическом и гальваностатическом режимах;

- разработать технологические рекомендации по формированию сплавов, обеспечивающих хорошую циклируемость по литию и кальцию.

Научная новизна.

- Впервые проведено систематическое исследование электрохимического поведения алюминия, свинца и сплава алюминия со свинцом в апротонных органических растворах солей лантана, лития и кальция с помощью метода катодного внедрения.

- Показано, что при катодном внедрении лантана в РЬ и PbAl элетроды образуются твердые растворы La(Pb) и интерметаллические соединения La(PbAl), LaAl3, LaAl4.

- Установлено, что потенциал и длительность катодного внедрения La в исходные РЬ- и PbAl-электроды оказывают влияние на кинетику последующего внедрения лития и кальция. Впервые получены данные по внедрению кальция в LaPbAl матричные электроды.

- Найдено, что в составе CaLaPbAl электродов присутствуют как твердые растворы Ca(Pb),Ca(Al), Ca(La), так и интерметаллические соединения La-Al. -Показано, что катодная обработка PbAl электрода в растворе соли лантана оказывает сильное влияние на емкость электродов по литию: время разряда т может достигать 5000-7000 с и резко возрастает при плотности анодного тока ниже 0,3 мА/см .

- Впервые получены данные по циклированию CaLaPbAl электродов.

Практическая значимость. Обнаруженная способность к циклированию по щелочноземельному металлу позволяет предложить полученные электроды CaLaPbAl, в качестве альтернативной замены анодного материала (лития) в литиевых источниках тока. С другой стороны, полученные данные вносят определенный вклад в практическое приложение теории катодного внедрения и расширяют наши представления о свойствах и поведении матричных электродов на основе многокомпонентных сплавов AlPbP33Li(Ca).

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Лысенко, Оксана Геннадьевна

выводы

1. Показано, что при катодном внедрении лантана в РЬ и PbAl электроды образуются твердые растворы La(Pb), La(PbAl), интерметаллические соединения LaAl3, LaAl4.

2. Установлено, что потенциал и длительность внедрения La в исходные РЬ и PbAl электроды оказывают влияние на последующее внедрения Li и Са.

3. Найдено, что скорость внедрения лития в LaPb и LaPbAl на порядок ниже, чем скорость внедрения La в РЬ и PbAl электроды.

4. Установлено, что катодная обработка PbAl электрода в растворе Sal La оказывает сильное влияние на емкость электродов по Li: время разряда тр может достигать 5000-7000 с и резко возрастает при плотности анодного тока ниже 0,3 мА/см . Высокие разрядные характеристики LiLaPb электродов получены в тех случаях, когда предобработка РЬ образцов велась при потенциалах -2,8.-3,0 В (разрядная емкость возрастает в 2-3 раза).

5. Установлено, что оптимальное время предобработки исходных А1 электродов в растворе соли свинца, обеспечивающее наиболее высокую Qp и Ер LiLaPbAl электрода, составляет 3 ч.

6. Найдено, что при катодном внедрении Са в РЬ кальций присутствует в свинце на глубине до 800 мкм в количестве 3,4±0,2 ат. %.

7. Показано, что Са в CaLaPbAl электродах образует как твердые растворы Са(РЬ), Са(А1), так и интерметаллиды.

8. Рассчитанны диффузионно-кинетические характеристики i(0), КВса> c°ca^DCa ■ Установлено, что эти характеристики зависят от времени предварительной обработки А1 в растворе свинца.

9. Установлено, процесс диффузии разрядившихся атомов Са в глубь LaPbAl происходит ~ в 20-40 раз быстрее, чем диффузия Li в LaPbAl.

10. Доказано, что CaLaPbAl электроды хорошо циклируются при ip= 0,2 мА/см2 и сопоставимы по своим разрядным характеристикам с LiLaPbAl электродами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лысенко, Оксана Геннадьевна, 2010 год

1. Скундин М.А. Литий ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы // Электрохимическая энергетика. - 2001. - Т. 1, № 1. -С.5-15.

2. Кедринский И.А. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кедринский, В.Е. Дмитриенко, Ю.М. Поваров, И.И. Грудянов. -Красноярск: Изд-во КГУ, 1983. 247 с.

3. Скундин A.M. Нанотехнологии в литиевых источниках тока /A.M. Скундин //Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы VI Междунар. конф. Саратов, 2005. С.344-345.

4. Кедринский И.А. Литиевые источники тока / И.А. Кедринский, В.Е. Дмитриенко, И.И. Грудянов. М.: Энергоатомиздат, 1992. - 240 с.

5. Химические источники тока: Справочник / Под редакцией Н.В.Коровина и A.M. Скундина. М.: Издательство МЭИ, 2003. - 740 с.

6. Багоцкий B.C. Проблемы в области литиевых источников тока /B.C. Багоцкий, А.М. Скундин // Электрохимия. 1995. - Т.31, № 4. - С.342-347.

7. А.А. Таганова, Ю.И. Бубнов, С.Б. Орлов. Герметичные химические источники тока: элементы и аккумуляторы. Оборудование для испытаний и эксплуатации: Справочник. СПб.: ХИМИЗДАТ, 2005. - 264 с.

8. Сербиновский М.Ю. Литиевые источники тока: конструкции, электроды, материалы, способы изготовления и устройства для изготовления электродов Ростов н/Д.: Изд-во Рост, ун-та, 2001. 155 е.: ил.

9. Goodenough J.B. Electrodes for lithium batteries // 11-th Int. Meet. Lithium Batteries, Minister, May 10-15,1992: Extend. Abstr. Munster, 1992. - P. 81-86.

10. Isamu Z. Lithium electrode morphology during cycling in lithium cells / Z. Isamu, H. Toshiro, J. Jun-ichi // J. Electrochem. Soc. 1988. - V. 135, № Ю. - P. 2422-2427.

11. Колосницын B.C. Литиевая энергетика — перспективы развития /B.C. Колосницын Е.В. Карасева // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы VI Междунар. конф. Саратов, 2005. — С.445.

12. А.А. Таганова, Ю.И. Бубнов. Герметичные химические источники тока: Щелочные аккумуляторы, литиевые источники тока: Справочник. — СПб.: ХИМИЗДАТ, 2000. 96 с. : ил.

13. Шпак И.Е. Химические источники тока / И.Е. Шпак, A.M. Михайлова, Н.В. Архипова ; Сарат. гос. технич. ун-т. — Саратов: Издательство Сарат. гос. технич. ун-та, 2003. 98 с. ISBN 5-7433-1145-5.

14. Варыпаев В.Н. Химические источники тока /В.Н. Варыпаев, М.А. Дасоян, В.А. Никольский; под ред. В.Н. Варыпаева. — М.: Высшая школа, 1990. 240 с.

15. Скундин A.M. Литиевые первичные элементы / A.M. Скундин, Е.А. Нижниковский // Электронные компоненты. 2001. № 4. — С. 45-47.

16. Орлов С.Б. Элементы питания — ХИТ / С.Б. Орлов // Электронные компоненты. 2000. № 4. С. 54-63.

17. Патент 2082261 РФ, МКИбН01М 4/46, 10/40. Способ получения анода перезаряжаемого литиевого источника тока / С.С. Попова, Л.Н. Ольшанская, Н.А. Кузнецова. Опублик. 20.06.97 г.

18. Лидоренко И.С. Новые источники тока на основе неводных электролитов / И.С. Лидоренко, И.А. Кедринский, В.Е. Дмитриенко, И.И. Грудянов //ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1984. № 5. С. 72-80.

19. Львов А.Л. Литиевые химические источники тока / А.Л. Львов // Соросовский образовательный журнал. 2001. № 3. С. 45-51.

20. Nonaqueous Electrochemistry / Ed. Aurbach D.N.Y., Basel: M. Dekker, 1999. 602 p.

21. Arbizzani С. Lithium /polymer/ polymer solid staterechargable batteries / C. Arbizzani, A. M. Marinangeli, M. Mastragostino e.s. // 6-th Int. Meet. Lithium Batteries, Munster, May 10-15, 1992: Extend. Abstr. Munster, 1992. - P. 256-258.

22. Чуриков A.B. Модель ионного транспорта в пассивирующих пленках на литиевом электроде / А.В. Чуриков, Е.С. Нимон, A.JI. Львов // Электрохимия. 1998. - Т. 34, № 7. - С. 669.

23. Чуриков А.В. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах / А.В. Чуриков, A.JL Львов, И.М. Гамаюнова, А.В. Широков // Электрохимия. 1999. Т. 35, № 7. - С. 858.

24. Churicov А. V., Gamayunova I.M., Shirokov A.V. // J. Solid State Electrochemistry, 2000. V. 4. - P. 216.

25. Демахин А.Г., Овсянников B.M., Пономаренко C.M. Электролитные системы литиевых ХИТ. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1993. 186 с.

26. Овсянников В.М. Состав и структурные особенности пассивирующей, пленки на литии в апротонных средах / В.М. Овсянников, А.Г. Демахин, А.Г. Жуков, В.М. Живайкин // Журнал прикладной химии. 1991. - Т. 64, № 4. - С. 801.

27. Заявка 1209662 Япония, МКИ4Н01М 4/40, 4/46. Аккумулятор с неводным электролитом / Н. Икору, С. Тосихико: Цит. по РЖ Химия, 1991. -1Л 235П.

28. Багоцкий B.C. Химические источники тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин. М.: Энергоиздат, 1981. - 360 с.

29. Коровин Н.В. Новые химические источники тока / Н.В. Коровин. М.: Энергия, 1978. - 184 с.

30. Кромптон Т. Первичные источники тока / Т. Кромптон: Пер. с англ. -М.: Мир, 1986.-328 с.

31. Барсуков В.З. Новые активные материалы для отрицательных электродов литий-ионных аккумуляторов /В.З. Барсуков, Е.Д. Ильин, М. Яскула // Электрохимическая энергетика. — 2002. Т.2, № 4. — С. 12-14.

32. Шамрай Ф.И. Диаграмма равновесия системы литий-алюминий / Ф.И.Шамрай, П.Я. Сельдау // Изв. АН СССР, отд. химических наук, 1937. — №3.- С. 631-640.

33. Мондольфо Л.Ф. Структура и свойства алюминиевых сплавов / Пер. с английского М.: Металлургия, 1979. — 640 с.

34. Гниломедов А.А. Электрохимическое поведение лития, внедренного в алюминий из расплавленных хлоридов / А.А. Гниломедов, А.Л. Львов. // Электрохимия, 1975. Т11, № 3. - С. 507-510.

35. Хансен М., Андерко К. Структура двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962.

36. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. — М.: Наука, 1976. № 2. 640 с.

37. Фриндляндер И.Н. Алюминиевые деформируемые конструкционные сплавы. М.: Металлургия, 1979. - 208 с.

38. Промышленные алюминиевые сплавы: справ. М.: Металлургия, 1984.-528 с.

39. Львов А.Л. Анодное растворение LiAl сплавов в расплаве LiCl-KCl / А.Л. Львов, А.А. Гниломедов, А.П. Семенов, Е.Н. Протасов // Электрохимия, 1975.-Т. 11, №9.-С. 1322-1324.

40. Тиунов B.C. Термографические свойства сплавов системы литий-алюминий/ B.C. Тиунов, А.Г. Морачевский, А.И. Демидов // Журнал прикладной химии, 1980. Т. 16, № 5. - С. 1170-1171.

41. Киселева И.Г. Электрод сравнения на основе ИМС P-LiAl, получаемого путем катодного внедрения лития в алюминий / И.Г. Киселева, Л.А. Алексеева, А.Б. Чекавцев, П.И. Петухова // Электрохимия, 1982. Т. 18, № 1. — С. 125-128.

42. Алексеева JI.A. Механизм образования сплошного фазового слоя интерметаллического соединения при электрохимическом внедрении лития в алюминий. / Л.А. Алексеева, Б.Н. Кабанов, И.Г. Киселева, С.С. Попова // Электрохимия, 1985. Т. 21, №11. - С. 1447-1452.

43. Кабанов Б.Н. Влияние температуры и концентрации электролита на процесс катодного внедрения лития в алюминий / Б.Н. Кабанов, Л.А. Алексеева, И.Г. Киселева, С.С. Попова// Электрохимия, 1984. Т. 20, № 4. - С. 504-506.

44. Алексеева Л.А. Кинетика образования Р-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора / Л.А. Алексеева, И.Г. Киселева, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1982. Т. 18, № 3. - С. 413-416.

45. Киселева И.Г. Взаимодействие лития с алюминием при катодном внедрении лития из неводного раствора / Л.А. Алексеева, Г.Л. Теплицкая, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1980. Т. 16, № 3. С. 413-416.

46. Melendres С.А. Structure and discharge behaviour of LiAl electrode / C.A.Melendres, C.C.Say // J. Electrochem. Soc., 1978. № 5. -P. 727-731

47. Гутерман В.Е. Влияние пассивации поверхности алюминия на кинетику катодного внедрения лития / В.Е. Гутерман, Н.М. Гонтмахер, В.П. Григорьев, Ю.В. Аверина // Электрохимия, 1989. Т. 25, № 12. - С. 1618.

48. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии. Саратов: Изд-во Сарат. гос. техн. ун-та, 1993. —78 с.

49. Selman J.R. EMF studies of rich Lithium Aluminium Alloys for High EnergySecondary Batteries / J.R. Selman, D.K. De Nuccio, C.Y. Sy // J. Electrochem. Soc., 1977. -№ 8.-P.l 160-1163.

50. Попова С.С. Метод электрохимического внедрения, как основа технологии направленного модифицирования свойств циклируемых электродов ЛИТ / С.С. Попова, Л.Н. Ольшанская // Тр. 3 Совещ. стран СНГ по ЛИТ; Екатеринбург, 4-7 окт. 1994. Екатеринбург. - С. 23.

51. Вагнер К. Термодинамика сплавов. М.: Металлургиздат, 1957.

52. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов// Новости ФТТ, 1974. Вып.З. 222 с.

53. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.2. — Томск: Изд-во Томского ун-та, 1961.-801 с.

54. Лахтин Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов. Изд. 2-е. М., «Металлургия», 1976. - 362 с.

55. Успехи химии и технологии редкоземельных металлов / Под ред. Л. Айринга. -М.: Металлургия, 1970. -160 с.

56. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник под ред. А.П. Зефирова М.: Атомиздат, 1965.-460 с.

57. Попова С.С. Влияние термообработки на процесс внедрения лития в алюминий, модифицированный лантаном / С.С. Попова, Н.А. Собгайда // Восстановление и управление качеством ремонта деталей машин // Саратов: СГТУ, 1999.-С. 73-79.

58. Бундже В.Г. Электрохимическое окисление сплавов алюминий-церий в растворах кислот / В.Г. Бундже, О.И. Морозова, П.И. Заботин // Журнал прикладной химии, 1985.-Т. 58, № 8. С.1895-1897.

59. Томашова Н.Н. Катодное поведение алюминия в водных растворах хлористого лантана / Н.Н. Томашова, С.С. Попова, Б.Н. Кабанов, И.Г. Киселева, Г.Л. Теплицкая, А.В. Чекавцев // Электрохимия, 1987. Т.23, № 5. - С.670-672.

60. Астахов И.И. Диффузионный рост твердых растворов на электродах при электрохимическом образовании сплавов. И.И. Астахов, А.Д. Модестов, М.Е. Ниязимбетов. М.: ВИНИТИ, 1986. - 20 с.

61. Андреев Ю.Я. Термодинамические предпосылки высокой скорости диффузии атомов в поверхностном слое металлических электродов // Защита металлов, 2007. Т. 43, № 1. - С. 18-24.

62. Ерошенко И.Г. Диаграммы состояния металлических систем, опублик. в 1981 году. вып. XXVII под ред. Н.В. Агеева Л.А. Петровой. М. 1983 - 300 с.

63. Трофимов B.C. Особенности морфологии и механизм выделения а, р -фазы в зависимости от условий закалки стареющего сплава / А.Н. Трофимов, Н.В. Чуистов //Физ. Мат. Металловедение, 1977. № 4. С. 790-795.

64. Гутерман В.Е. Исследование начальной стадии образования и роста зародышей новой фазы при катодном внедрении лития в алюминий / В.Е. Гутерман, Л.Н. Миронова // Электрохимия, 2001. Т.37, № 1. -С.69-75.

65. Астахов И.И. Исследование кинетики катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов / И.И. Астахов, Г.Л. Теплицкая // Электрохимия, 1979. Т. 15, Вып. 9.- С.1363-1368.

66. Кабанов Б.Н. Активация алюминия методом катодного внедрения щелочного металла / Б.Н. Кабанов, С.С. Попова, Л.А. Алексеева, И.Г. Киселева // Электрохимия, 1982. Т. 18, № 2. - С. 245-250.

67. Гутерман, В.Е. Электрохимическое внедрение лития в кадмий из пропиленкарбонатных растворов / В.Е. Гутерман, В.В. Озерянская, В.П. Григорьев // Электрохимия, 1997. Т. 33. - С. 1055-1059.

68. Томашова Н.Н. Применение методов хронопотенциометрии для исследования катодного внедрения щелочных металлов / Н.Н. Томанова, И.Г. Киселева, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1972. Т. 8, Вып.1.-С. 112-115.

69. Астахов И.И. Диффузионная кинетика электрохимического внедрения // Электрохимия, 1973. Т. 9, Вып.4 -С.521-524.

70. Райченко А.И. Математическая теория диффузии в приложениях. — Киев: Наукова думка, 1981. -396 с.

71. Попова С.С. Влияние природы растворителя на кинетику внедрения лития в алюминиевый электрод / С.С. Попова, Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева, JI.H. Ольшанская // Электрохимия, 1985. — Т. 21, № 1. — С.38-44.

72. Кабанов Б.Н. Электрохимия сплавов LiAl и проблема создания новых источников тока / Б.Н. Кабанов, А.В. Чекавцев // Электрохимия: Итоги науки и техники. -М.: ВИНИТИ, 1984.-С.140-175.

73. Fawcett W.R. The cicling efficiency of lithium aluminium electrodes in nonaqueous media / W.R. Fawcett, A.S. Baranski // J. Electrochem. Soc., 1984. — V. 131.-№8.-P. 1750-1754.

74. Ольшанская JI.H. Процессы, протекающие при цитировании LiMeAl электродов / JI.H. Ольшанская, С.С. Попова // Прикладная химия, 2000. Т. 73, №5.-С. 766-769.

75. Frazer E.L. Electrochemical formation of aluminium alloys in propilene carbonate electrolytes // J. Electroanalyt.Chem., 1981. №2.- P.329-339.

76. Wen CJ. Use of electrochemical methods to determine chemical-diffusion coefficients in alloys: application to LiAl / C.J. Wen, C.Ho, B.A. Boukamp, J.D. Raistrick, W. Weppner, R.A. Huggins // Intern. Metals Rev. 1981. Vol. 26, № 5. -pp. 253-268.

77. Дриц, M.E. Сплавы щелочных и щелочноземельных металлов / М.Е. Дриц, П.Л. Зусман; Справ, изд. М.: Металлургия, 1968. 248 с.

78. Попова С.С. Исследование анодного поведения литий-алюминиевого электрода в растворе перхлората лития в ацетонитриле / С.С. Попова, JI.H. Ольшанская, JI.H. Алексеева // Электрохимия, 1984. Т.20, № 8. - С.790-794.

79. Озерянская В.В., Гутерман В.Е., Григорьев В.П. Кинетика внедрения лития в потенциостатических условиях в интерметаллические соединения из пропиленкарбонатных растворов. // Электрохимия, 1999. Т. 35, № 2. — С.278-284.

80. Розовский А .Я. Гетерогенные химические реакции. М.: Химия, 1980.324с.

81. Кабанов Б.Н. Внедрение — новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения сплавов / Б.Н.Кабанов, И.И. Астахов, И.Г.Киселева // В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981. - С. 200-239.

82. Тиунов B.C. Термографические свойства сплавов системы литий-алюминий/ B.C. Тиунов, А.Г. Морачевский, А.И. Демидов // Журнал-прикладной химии, 1980.-Т. 53, №5.-С. 1170-1171.

83. Киселева И.Г. Закономерности электрохимического образования фазы LiAl / Киселева И.Г. Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, С.С. Попова // Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по электрохимии (21-25 июня 1982). М.: АН СССР, 1982.-Т. 1.-С. 91.

84. Кабанов Б.Н. Электрохимическое внедрение щелочных металлов // Б.Н. Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселева // Успехи химии, 1965. Вып. 10.-С.1813-1827.

85. Зак А.И. Перенапряжение водорода на алюминии при внедрении щелочного металла /А.И. Зак, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1965. — Т. 1, № 1. — С. 68-74.

86. Астахов И.И. Электрохимическая интекция вакансий в электроды / И.И. Астахов, Г.Л. Теплицкая, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1981. Т. 17, Вып.8.- С.1174-1177.

87. Озерянская В.В. Исследование фазовых превращений лития при интеркаляции и деинтерметаллических соединений алюминия / В.В. Озерянская, В.Е. Гутерман, В.П. Григорьев // Электрохимия, 1999. Т. 35, № 2. -С. 275-277.

88. Гутерман В.Е. Моделирование твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминий при немгновенной нуклеации p-LiAl / В.Е. Гутерман, Л.Н. Миронова // Электрохимия, 2000. Т. 36, № 4.- С. 470-477.

89. Kabanov B.N. Formation of cristalline intermetallic compounds and solid solutions in electrochemical incorporation of metals into cathodes / B.N.Kabanov, I.I. Astakhov, I.G. Kiseleva // J. Electrochim. Acta, 1979. V.24. - P. 167-171.

90. Демахин А.Г. Физико-химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей / А.Г. Демахин, С.М. Пономаренко, О.Ю. Юдина // СГУ. Саратов, 1991. 24 с деп. в ОНИИТЭХИМ 20.05.91 № 233-П91.

91. Исаев В.А. Кинетика формирования осадка в потенциостатических условиях. / В.А.Исаев, А.Н.Барабошкин // Электрохимия, 1985. Т.21, № 8. - С. 960.

92. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов / Г.Б.Сергеев // Успехи химии, 2001. Т.70, №10. С.915 — 933.

93. Андриевский Р.А. Наноматериалы: концепция и современные проблемы / Р.А.Андриевский // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева), 2002. T.XLVI, №5. - С. 50-63.

94. Бухтияров В.И. Металлические наносистемы в катализе / В.И. Бухтияров, М.Т. Слинько // Успехи химии, 2001. Т. 70, № 2. - С. 167-181.

95. Такасуги Т. Разработка пластичных интерметаллических соединений // Киндзоку ун-т Тохоку, НИИ металловедения, 1984. — Т.54, №10. С.56 — 59 / Перевод с яп. JI - 33868 ВЦП, 1985.

96. Григорьева Ф.Г., Механохимический синтез интерметаллических соединений / Ф.Г. Григорьева, А.П.Баринова, Н.З.Ляхов // Успехи химии, 2001. -Т.70, №1.-С. 52-71.

97. Чижик С.П. Вакансионный механизм катодного внедрения катионов в металлическую поверхность / С.П.Чижик, Л.К.Григорьева, Р.Н.Куклин // Докл АН СССР, 1991. -Т.321, №6. С. 1221-1224.

98. Григорьева Ф.Г. Начальные стадии механического сплавления в металлических системах с легкоплавким компонентом / Ф.Г. Григорьева, А.П.Баринова, Н.З.Ляхов // Докл. РАН, 2002. Т.385, №6. - С. 774 - 776.

99. Попова С.С. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплавов LiMgP33Al в алюминиевой матрице // С.С.Попова, И.Ю.Гоц // Электрохимическая энергетика, 2003. Т.З, №2. - С. 91 - 96.

100. Изуми О. Интерметаллические соединения — настоящее и будущее; Нецу Серн; пер. с япон. торговопром. Палата УССР; Киев., С.Л.Зареченский, 1984. - Т.24, №6 - С. 310 - 315.

101. Ольшанская Л.Н. Влияние природы третьего компонента на кинетические закономерности электрохимического формирования сплава Li-Al на алюминии / Л.Н. Ольшанская, С.С. Попова, С.М. Закирова // Электрохимия, 2000. Т. 36, № 8. - С. 951-958.

102. Уваров Н.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем / Н.Ф.Уваров, В.В.Болдырев // Успехи химии, 2001. Т.70, №4. - С. 307-329.

103. Петрий О.А. Размерные эффекты в электрохимии / О.А.Петрий, Г.А.Цирлина // Успехи химии, 2001. Т.70, №4. - С. 330-344.

104. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии: учеб. пособие. Изд-во СГТУ, Саратов, 1993. — 80с.

105. Чуриков А.В. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах / А.В. Чуриков, А.А. Львов, И.М.Гамаюнова // Электрохимия, 1999. Т.35, № 7. - С.858-865.

106. Парсонидж Н., Стевин JI. Беспорядок в кристаллах. М.: Мир, 1982.

107. Старк Дж.П. Диффузия в твердых телах. М.: Энергия, 1980.

108. Манн, Ч. Неводные растворители в электрохимии / В кн. электрохимия металлов в неводных растворах.- М.: Мир, 1974. С. 1-81.

109. Егоренко Г.А. Методы получения растворителей высокой чистоты / Г.А.Егоренко и др.//Обзорная информация ИРЕА. М.: НИИТЭХИМ.-1986.-68 с.

110. Хомяков Е.И. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в диметилформамиде / Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова, В.П. Авдеев, Л.И. Столяренко // В кн.: Химические источники тока. Саратов: СГУ, 1982. - С. 91-96.

111. Авдеев В.П. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в метилэтилкетоне / В.П. Авдеев, Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова // В кн.: Исследования в области прикладной электрохимии. — Саратов: СГУ, 1984. — С. 65-69.

112. Неводные растворители. / Под редакцией Т.Ваддингтона. // М.: Химия, 1971.- 376 с.

113. Kim J.Y. Reference Electrodes in Anhydrousethylenediamine / J.Y. Kim // Rev. of Polarography, 1967. Vol. 14, № 3-6. - pp. 275-277.

114. Фиалков, Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л.: Химия, 1990. - 240 с.

115. Хидринг Д. Неводные растворы. / Под. ред. Я.М.Колотыркина. // М.: Изд-во Мир, 1974.- С. 156-200.

116. Соболева Л.П. Тез. докладов 7-й Всесоюзный конференции по электрохимии. Соболева Л.П., Михайличенко С.Б., Лебедева В.Б. М.: ВИНИТИ, 1988.-Т.1.-88 с.

117. Ч. Манн, К. Барнес Электрохимические реакции в неводных средах. — М.: Химия, 1974-480 с.

118. Butler J.N. Standard potential of the Ca(Hg) electrode / J.N. Butler // J. Electroanal. Chem, 1968, Vol. 17. pp. 309-317.

119. Попова С.С. Тонкослойная электрохимия. — Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2006. 40 с.

120. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 273 с.

121. Гутерман, В.Е Компьютерное моделирование зависимостей ток-время при неизотропном росте ядер продукта / В.Е. Гутерман, К.А. Надолин // Электрохимия, 2001. Т. 37, В.1. - С. 76-86.

122. Любов, Б.Я. Диффузионные процессы в неоднородных твердых средах. -М.: Наука, 1981.

123. Исаев, В.А. Кинетика формирования осадков в потенциостатических условиях / В.А. Исаев, А.Н. Барабошкин // Электрохимия, 1985. Т. 21. - С. 960.

124. Тиунов, B.C. Электрохимическое определение коэффициента диффузии в сплавах LiAl / B.C. Тиунов, Ю.П. Хранилов, А.Г. Морачевский // Электрохимия, 1981. Т. 17, № 2. - С. 308-310.

125. Эршлер А.Б. Гальваностатические методы в исследованиях механизмов электрохимических реакций // В сб. Электросинтез и биоэлектрохимия. -М.: Наука, 1975.- С. 199-251.

126. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов. Саратов. Изд. СГУ. 1991. 64 с.

127. Попова С.С. Теоретическая электрохимия. Саратов, СПИ-1980-76 с.

128. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство: получение и измерение рентгенограмм /Л.И. Миркин. —М.: Наука, 1976. — 657 с.

129. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зерин. — М.: Физматгиз., 1963. -273 с.

130. Чижмаков М.Б. Применение современных физических методов для исследования коррозионно-стойких сталей и сплавов. Обзорная информация / М.Б. Чижмаков, М.Б. Шапиро // ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1986. 45 с.

131. Физические методы анализа следов элементов / перевод с англ., под ред. И.П. Алимарина. -М.: Изд-во Мир, 1967. 416 с.

132. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. 4.2. М.: Мир, 1977.-471 с.

133. Ковба, П.М. Рентгенофазовый анализ / П.М. Ковба, В.К. Трунов. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1976. 232 с.

134. Никифорова Т.Т. Влияние ад-атомов Cd и РЬ на кинетику восстановления пероксодисульфат-ионов на платинированном платиновом электроде в кислых растворах / Т.Т. Никифорова, О.А. Петрий // Электрохимия, 2005.-Т. 41, №2.-С. 137-141.