Кинетические закономерности одностадийного синтеза полиимидов в расплаве бензойной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Цегельская, Анна Юрьевна

• Цегельская, Анна Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цегельская, Анна Юрьевна

Оглавление

Принятые сокращения

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Общие сведения о полиимидах

1.2. Способы синтеза полиимидов

1.3. Кинетика и механизм ацилирования диаминов диангидридами тетракислот

1.3.1. Влияние на кинетику химического строения реагентов

1.3.2. Влияние природы растворителя и автокатализ

1.4. Обратимость реакции образования ПАК

1.5. Закономерности процесса термической циклодегидратации ПАК

1.5.1. Влияние химического строения повторяющегося звена на кинетику циклодегидратации ПАК

1.5.2. Влияние природы растворителя на кинетику циклодегидратации ПАК

1.5.3. Подходы к обработке кинетических данных по циклодегидратации ПАК

1.5.4. Циклодегидратация ПАК в твердой фазе

1.5.5. Подходы к описанию кинетики полициклодегидратации в растворе

1.5.6. Эффекты ускорения и катализа реакции термической циклодегидратации ПАК.

1.6. Высокотемпературная одностадийная полициклоконденсация

1.7. Об обратимости реакции имидизации и процесса образования ПИ в целом

1.8. Моделирование процессов получения полиамидокислот и полиимидов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности одностадийного синтеза полиимидов в расплаве бензойной кислоты»

Одностадийная высокотемпературная поликонденсация диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот широко известна как способ получения термопластичных и растворимых полиимидов (ПИ). Синтез традиционно проводится в высококипящих органических растворителях (нитробензол, лг-крезол и т.п.), при температуре 180-210°С в течение 6-10 час. Токсичность используемых растворителей и значительная энергозатратность процесса делают необходимым поиск новых технических решений, которые позволили бы создать более эффективную и экологически безопасную технологию. Из литературы известны подходы, позволяющие повысить эффективность данного процесса введением катализаторов. Показана также возможность замены токсичных растворителей на ионные жидкости или суперкритический диоксид углерода. В 1990-х годах группой авторов под руководством проф. Б.В. Котова в НИФХИ им. Л.Я. Карпова было предложено использовать 100%-ную бензойную кислоту (БК) в качестве реакционной среды для получения ПИ при 140-160°С. Помимо того, что 100%-ная БК является доступным, нетоксичным и «хорошим» растворителем для широкого круга ПИ оказалось, что синтез ПИ в среде БК может быть проведен в более мягких условиях (1-2 час 140°С) по сравнению с прототипом. Технологическая перспективность процесса получения ПИ в БК обусловливает необходимость изучения его кинетических закономерностей и делает актуальным постановку настоящего исследования.

Целью работы являлось исследование кинетических закономерностей и компьютерное моделирование процесса одностадийного высокотемпературного синтеза ПИ в «активной» среде - расплаве БК.

Научная новизна заключается в том, что впервые изучены кинетические закономерности нового эффективного процесса синтеза ПИ высокотемпературной поликонденсацией диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот в «активной среде» - расплаве БК (140°С).

Определены константы равновесия и константы скоростей ключевых и побочных реакций процесса синтеза ПИ в «активной» среде. Для этого проведено экспериментальное изучение кинетики модельных реакций.

С учетом полученных экспериментальных кинетических данных проведено компьютерное моделирование процесса высокотемпературного одностадийного синтеза ПИ в среде БК.

Практическая значимость работы состоит в том, что использованный в работе вариант компьютерного анализа позволяет с большой экономией времени рассчитывать кривые изменения во времени концентраций всех компонентов реакционной системы и молекулярной массы при заданном наборе кинетических констант, а также решать обратную задачу. Модель может быть расширена и применена для анализа закономерностей аналогичных и более сложных процессов поликонденсации в различных условиях.

Показано, что известная из аналитической химии высокочувствительная методика потенциометрического титрования аминогрупп в ледяной уксусной кислоте может быть успешно применена для исследования кинетики процессов поликонденсации в среде карбоновых кислот.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Цегельская, Анна Юрьевна

4. Выводы

1. Установлено, что для одностадийного высокотемпературного синтеза ПИ в активной среде - расплаве БК - по сравнению с аналогичным процессом в «инертных» растворителях характерны следующие отличительные особенности: высокая общая скорость, слабое влияние химического строения диаминов на скорость, запределивание молекулярной массы.

2. Экспериментально определены; кинетические и термодинамические параметры реакций, моделирующих основные стадии и побочные реакции указанного процесса. На основе полученных кинетических данных установлено, что общая высокая скорость процесса синтеза ПИ в «активной» среде связана с катализом стадии поликонденсации и имидизации орто-карбоксиамидных звеньев.

3. Установлено, что общая: скорость синтеза ПИ в расплаве БК контролируется скоростью стадии имидизации. Это обусловливает слабое . влияние химического строения исходных диаминов на скорость процесса.

4. Показано, что в обычных условиях алифатические диамины, в отличие от ароматических, специфически взаимодействуют с «активной» средой, но при 140°С это взаимодействие не оказывает влияния наюбщую; кинетику процесса синтеза ПИ!

5. На основе полученных кинетических данных дляшодельных реакций; создана математическая модель процесса синтеза ПИ в «активной» среде. С помощью компьютерного анализа модели теоретически изучено влияние побочных реакций и условий синтеза на скорость процесса и молекулярную массу продуктов. Получено хорошее качественное соответствие между расчетными и экспериментальными,данными. 6. Метод синтеза в «активной» среде может быть рекомендован-; как удобный метод получения ПИ умеренной; молекулярной массы, например, термопластичных полиимидных связующих и реакционных олигоимидов:

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цегельская, Анна Юрьевна, 2008 год

1. Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы.-СПб.: Профессия 2006, 624с.

2. Интернет-сайт http//: www2.dupont.com/Vespel

3. Интернет-сайт http//:cytek.com/engineered-materials/products

4. Интернет-сайт http//:www.mitsuichemicals.com/aur.htm

5. Интернет-сайт http//: www.geplastics.com/resins/de/materials/ultem.html

6. Интернет-сайт http://en.wikipedia.org/wiki/Ultem

7. Sonnett J.M., Gannett T.P.//Chemistry and Kinetics of Polyimide Formation, in Polyimides: Fundamentals and Applications/ Ed. by Ghosh Malay K., Mittal K.L. New York: Marcel Dekker, 1996, P.151-185.

8. Бессонов М.И., Котон M.M., Кудрявцев B.B., Лайус Л.А. Полиимиды — класс термостойких полимеров. Л.: Наука, 1983.

9. Выгодский Я.С., Панкратов В.А. Формирование линейных и трехмерных полимеров полициклизацией.//Успехи химии. 1992. Т. 61. Вып. 10. С. 1864-1882.

10. Виноградова С.В., Васнев В.А. Поликонденсационные процессы и полимеры. М.: Наука, 2000.

11. Sroog С.Е. Polyimides. // Prog. Polym. Sci. 1991. V. 16. P. 561-694.

12. Frost L.W., Kesse I. Spontaneous degradation of aromatic polypyromellitamic acids//J.Appl.Polym.Sci. 1964. V.8. № 3. P. 1039-1051.

13. Bender M.L., Chow Y.-L., Chloupek F. Intramolecular Catalysis of Hydrolytic Reactions. II. The Hydrolysis of Phtalamic acid. //J. Amer. Chem. Soc. 1958. V. 80. № 20. P. 5380-5384.

14. Пат.3988303 (США); пат.1489933 (Англия); пат.1442536 (Франция); пат.486453 (Австралия); пат.340685 (Австрия); пат. 1043940 (Канада); пат.1026943 (Италия);. Способ получения полиимидов./Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Геращенко З.В.

15. Выгодский Я.С., Лозинская Е.И., Шаплов А.С. Ионные жидкости -новые преспективные среды в органическом и полимерном синтезе// Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. № 12. С. 2350-2368.

16. Саид-Галиев Э.Е., Выгодский Я.С., Никитин JI.H., Винокур Р.А., Галлямов М.О., Хохлов А.Р., Потоцкая И.В., Киреев В.В., Schaumburg К. Синтез полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода// Высокомолек.соед., А. 2004. Т. 46. № 4. С. 634-638.

17. Kuznetsov A.A. One-pot polyimide symthesis in carboxylic acid medium// High Performance Polymers. 2000. V. 12. № 3. P. 445-460.

18. Лавров C.B., Берендяев В.И., Кузнецов A.A., Котов Б.В. Пат. № 2070210 (Россия). Способ получения полиимидов.// Б.И. 2000. № 28.

19. Кузнецов А.А., Бузин П.В., Яблокова М.Ю., Абрамов И.Г., Смирнов А.В. Пат. № 2235738 (Россия). Одностадийный способ получения полиимидов на основе аминофеноксифталевых кислот.//Б.И. 2004. № 25.

20. Кальниныд К.К., Федорова Е.Ф., Новожилова И.В., Беленький Б.Г., Котон М.М. Изучение реакции поликонденсации ароматических диаминов с пиромеллитовым диангидридом.// Докл.АН СССР. 1970. Т.195. № 2. С. 364-367.

21. Калниньш К.К. Автокатализ и эффекты растворителя в реакции фталевого ангидрида с производными анилина.//Изв.АН СССР, сер.хим. 1988. №9. С.1978-1984.

22. Котон М.М., Кудрявцев В.В., Адрова Н.А., Калниньш К.К., Дубнова A.M., Светличный В.М. Исследование реакции образования полиамидокислот.// Высокомолек.соед., 1974. А. Т. 16. № 9. С. 20812086.

23. Алексеева С.Г., Виноградова С.В., Воробьев В.Д., Выгодский Я.С., Коршак В.В., Слоним И.Я., Спирина Т.Н., Урман Я.Г., Чудина Л.И. Ораскрытии ангидридного цикла и изомерии в цепях полиамидокислот.// Высокомолек.соед. Б. 1976. Т. 18, С. 803-804.

24. Алексеева С.Г., Виноградова С.В., Воробьев В.Д., Выгодский Я.С., Коршак В.В., Слоним И .Я., Спирина Т.Н., Урман Я.Г., Чудина Л.И., Исследование разнозвенности в полиамидокислотах методом ЯМР13С.// Высокомолек.соед. А. 1979. Т. 21. № 10. С. 2207-2213.

25. Соломин В.А., Кардаш И.Е., Снаговский Ю:С., Мессерле П.Е., Жубанов Б.А., Праведников А.Н. Особенности кинетики ацилирования аминов ангидридами ароматических и алициклических карбоновых кислот// Докл.АН СССР. 1977. Т. 236. № 1. С. 139-142.

26. Светличный В.М., Кудрявцев В.В., Адрова Н.А., Котон М.М. Реакционная способность ароматических диаминов в реакции образования полиамидокислот.//ЖОХ. 1974. Т.10. Вып.9. С. 1896-1900.

27. Курицын JI.B., Соколов Л.Б., Савинов В.М., Иванов А.В. Относительнаяреакционная способность аминогрупп ароматических диаминов в1реакции с хлорангидридной группой.//Высокомолек. соед. Б. 1974. Т. 16. № 7. С. 532-535.

28. Карякин Н.В., Рабинович И.Б., Польцева Н.Г., Термодинамика реакций ароматических диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот.// Высокомолек.соед. А. 1978. Т. 20. № 9. С. 2025-2029.

29. Котон М.М. Изучение процесса образования, структуры и свойств ароматических полиимидов (полиаримидов).// Высокомолек.соед., 1971. А. Т. 13, № 6. С. 1348-1357.

30. Выгодский Я.С., Спирина Т.Н., Нечаев П.П., Чудина Л.П., Заиков Г.Е., Коршак В.В., Виноградова С.В., Исследование кинетики образования кардовых полиамидокислот.// Высокомолек.соед. А. 1977. Т. 19, № 7. С. 1516-1522.

31. Моисеев В.Д., Аветисян Н.Г., Чернова А.Г., Атрушкевич А.А., Теплота и кинетика реакции поликонденсации пиромеллитового диангидрида с 4,4'-диаминодифениловым эфиром.//Пласт.массы. 1971. № 3. С.12-13.

32. Kaas R.L. Autocatalysis and Equilibrium in Polyimide Synthesis.// J.Polym.Sci. Polym.Chem.Ed. 1981. A. V. 19. № 9. P.2255-2267.

33. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М., Жилинская А.А. Среда и реакционная способность. III. Кинетика бензоилирования анилина бензойным ангидридом в бензоле.// Укр.хим.журнал. 1960. Т. 26. № 4. С. 476-489.

34. Литвиненко'Л.М., Александрова Д.М. Среда и реакционная способность. V. Кинетика ацетилирования первичных ароматических аминов уксусным ангидридом в бензоле, содержащем небольшие добавки уксусной кислоты.// Укр.хим.журнал. 1961. Т. 27. № 2. С. 212-226.,

35. Виноградова С.В.,. Выгодский Я.С., Чурочкина Н.А., Коршак В.В., О катализе образования полиимидов и полиамидокислот./ЛЗысокомолек. соед. Б. 1977. Т. 19. № 2. С. 93-94.

36. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Бифункциональный катализ./Успехи химии. 1978. Т. 47. Вып. 5. С. 777-803.

37. Калниньш К.К. Электронное возбуждение в химии. /ИВС РАН. — СПб. — 1998.-С. 327.

38. Праведников А.Н., Кардаш И.Е., Глухоедов Н.П., Ардашников А.Я. Некоторые закономерности синтеза термостойких гетероциклических полимеров.//Высокомолек.соед. А. 1973. Т.15. № 2. С. 349-359.

39. Ардашников А .Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Побочные реакции при синтезе полипиромеллитамидокислот. Реакция пиромеллитового диангидрида с амидными растворителями.// Высокомолек.соед. Б. 1974. Т. 16. №2. С. 368-369.

40. Ардашников А .Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Равновесный характер реакции ангидридов ароматических кислот с ароматическими аминами и его роль в синтезе полиимидов.// Высокомолек.соед. А. 1971. Т. 13. №8. С. 1863-1869.

41. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Лавров С.В., Праведников А.Н., К вопросу о роли равновесности реакции образования полиамидокислот в процессе их термической циклизации в растворе.// Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, N9, с. 2155

42. Bower G., Frost L., Aromatic Polyimides. //J.Polym.Sci. A. 1963. V. 11. № 10. P. 3135-3150.

43. Бельникевич Н.Г., Денисов B.M., Коржавин Л.Н., Френкель С.Я., Баланс химических и физико-химических превращений в растворах полиамидокислот при хранении.// Высокомолек.соед. А. 1981. Т. 23. № 6. С. 1268-1274.

44. Бублик Л.С., Моисеев В.Д., Чернова А.Г., Пиляева В.Ф., Некрасова Л.Н., Влияние растворителя на процесс термической циклизации полиамидокислот.//Пласт.массы. 1974. № 3. С. 10-13.

45. Денисов В.М., Кольцов А.И., Михайлова Н.В. и др. Количественное исследование имидизации и деструкции в системе полиамидокислота-растворимый полиимид методом ПМР и ИК-спектроскопии.// Высокомолек.соед. А. 1976. Т. 18, №10. С. 1556-1561.

46. Камзолкина Е.В., Нечаев П.П., Маркин B.C., Выгодский Я.С., Григорьева Т.В., Заиков Г.Е., Роль деструктивных процессов при синтезе полиимидов. Новый механизм имидизации полиамидокислоты.//Докл.АН СССР. 1974. Т. 219. № 2. С.650-652.

47. Коржавин Л.Н., Шибаев Л.А., Бронников С.В., Химические реакции в твердой фазе при циклодегидратации полиамидокислот.// Высокомолек.соед. А. 1980. Т. 22. № 9. С. 2027-2034.

48. Нечаев П.П., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е., Виноградова С.В. О механизме образования и распада полиимида.// Высокомолек.соед. А. 1976. Т. 18. № 8. С. 1667-1679.

49. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Спирина Т.Н., Чудина Л.И., Коршак В.В. О равновесности процесса образования полиимидов.// Высокомолек.соед. А. 1979. Т. 21. № 5. С. 1064-1069.

50. Kluger R., Hunt J.C., Aminolysis of Maleic Anhydride. Kinetics and Thermodynamic of Amide Formation.// J.Amer.Chem.Soc. 1984. V. 106. № 19. P. 5667-5670.

51. Жубанов Б.А., Успехи в области равновесной поликонденсации.// Высокомолек.соед. А. 1978. Т. 20. № 4. С. 723-745.

52. Grenier-Loustalot M.F., Youbert F., Grenier P., Mechanisms and Kinetics of the Polymerization of Thermoplastic Polyimides. I. Study of the Pyromellitic Anhydride/aromatic Amine System. //J.Polym.Sci. A. 1991. V. 29. № 11. P. 1649-1660.

53. Dickinson P.R., Sung C.S.P., Kinetics and Mechanism of Thermal Imidization Studies by UV-Visible and Fluorescence Spectroscopic" Tecniques.// Macromolecules. 1992. V. 25. № 14. P. 3758-3768.

54. Карякин H.B., Бажан Н.Г., Сапожникова B.H., Швецова К.Г., Берестнева Г.Л., Ломтева А.Н., Зимин Ю.Б., Коршак В.В., Термодинамика синтеза пол-(п,п-дифенилоксид)пиромеллитимида.// Высокомолек.соед. А. 1977. Т. 19. №7. С. 1541-1548.

55. Кардаш И.Е. Закономерности двухстадийного процесса синтеза высокотермостойких полигетероариленов./ Дис.докт.хим.наук. Москва 1987.

56. Лавров С.В. Кинетика и механизм термической циклизации и гидролиза ароматических полиамидокислоты модельных соединений. /Дис.канд.хим.наук. Москва, 1978

57. Лавров С.В., Таланкина О.Б., Воробьев В.Д., Изюмников А.Л., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Кинетика циклизации ароматических полиамидокислот, отличающихся строением диангидридной компоненты.//Высокомолек.соед. А. 1980. Т. 22. № 8. С. 1886-1890.

58. Лавров С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Циклизация ароматических полиамидокислот в полиимиды. Влияние строения диаминной компоненты на кинетику циклизации.// Высокомолек.соед. А. 1977. Т. 19, №10. С. 2374-2378.

59. Лавров С.В., Ардашников А.Я., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Циклизация ароматических полиамидокислот в полиимиды. Кинетика циклизации модельного соединения N-фенилфталамидной кислоты.// Высокомолек.соед. А. 1977. Т. 19, № 5. С. 1052-1057.

60. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Якушин Ф.С., Праведников А.Н., Влияние природы растворителя на кинетику процесса циклизации полиамидокислоты в полиимид.// Высокомолек.соед. А. 1975. Т. 17. № 3. С. 598-604.

61. Perry C.J., Parveen Z. The Cyclization of Substituted Phthalanilic Acida in Acetic Acid Solution. A Kinetic Study of Substituted N-phenylphthalimide formation.//J.Chem.Soc. 2001. № 2. P. 512-521

62. Михайленко M.A., Синтез, свойства и термическая имидизация поли-о-эфирамидов./Дис.канд.хим.наук. Москва, 1992.

63. Дауэнгауэр С.А. Взаимодействие полиамидокислот с растворителями./ Дис.канд.хим.наук. JL, 1984

64. Wang W.T., Wu S.C., The Liquid Cristalline State of a Polyimids Precursors.// J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed. A. 1988. V. 26. № 10. P. 27492761.

65. Ning Jo Chu, Jiann-Wen Huang, Chang C.H., Whang V.T., Solvent Effect on Chain Structure and Conformation of Poly(fmic dcid)s and Their Crystallosolvate Formation.//Macromol.Chem. 1989. V. 190. № 8. P. 17991808.

66. Brekner M.-J., Freger C., Curing Studies of a Polyamide Precursor.// J.Polym.Sci. Polym.Chem.Ed. A. 1987. V. 25. № 7. P.2005-2020.

67. Brekner M.-J., Freger C., Curing Studies of a Polyamide Precursor. II. Polyamic Acid.// J.Polym.Sci., Polym.Chem.Ed. 1987. A. V. 25. № 9. P. 2479-2491.

68. Колесников Г.С., Федотова О .Я., Хофбауэр Э.Н., Шелгаева В.Г., Изучение кинетики полициклодегидратации полиамидоксилот.// Высокомолек.соед. Б. 1967. Т. 9. № 2. С. 201-205.

69. Kreuz J., Endrey A.L., Gay F.P., Sroog C.E. Studies of the Thermal Cyclizations of Polyamic Acid and Tertiary Amine Salts. //J.Polym.Sci. A. 1966. V.l. № 10. P. 2607-2616.

70. Dine-Hart R.A., Wright W.W., Preparation and Fabrication of Aromatic polyimides.//J.Appl.Polym.Sci. 1967. V.ll. № 5. P. 609-627.

71. Бессонов М.И., Физические свойства и структура ароматических полиимидов./Дис.докт.хим.наук. Л. 1977.

72. Кольцов А.И., Бельникевич Н.Г., Денисов В.М., Коржавин Л.Н., Михайлова Н.В., Никитин В.Н. Исследование превращений в растворах полиамидокислот методами ПМР и ИК-спектроскопии.// Высокомолек.соед. А. 1974. Т. 16, № 11. С. 2506-2510.

73. Лайус Л.А. Бессонов М.И., Калистова Е.В., Адрова Н.А., Флоринский Ф.С., Исследование кинетики образования полипиромеллитимида по инфракрасным спектрам поглощения.//Высокомолек.соед. А. 1967. Т. 9. №10. С.2185-2191.

74. Marek N., Schueidt J.P., Schueider В., Imidization of Polypyromellitamic Acid Based on 4,4-methylenediamine.// Makromol.Chem. 1990. V. 191. № 11. P.2631-2638.

75. Ардашников A.A., Исследование закономерностей двухстадийного синтеза ароматических полиимидов./ Дис.канд.хим.наук. Москва, 1974.

76. Kim Y.J., Glass Т.Е., Lyle G.D., McGrath J.E., Kinetics and Mechanistic Investigation of the Formation of Polyimides under Homogeneous Conditions.//Macromolecules. 1993. V. 26. № 6. P. 1344-1358.

77. Iroh J.O., Jordan K. Rate of Imidization of Polymerizable Reaction Mixtures: PMR-15.//J.Appl.Polym.Sci. 1997. V. 66. P.2529-2538.

78. Seo Y. Modeling of Imidization Kinetics.//Polymer Engineering and Science. 1997. V. 37. № 5. P. 772-776

79. Коршак В.В., Берестнева Г.Л., Брагина И.П., Исследование основных закономерностей реакции циклизации полигидразидов в твердой фазе.// Высокомолек.соед. А. 1972. Т. 14. № 5. С. 1036-1042.

80. Лайус Л.А. Бессонов М.И., Флоринский Ф.С., О некоторых особенностях кинетики образования полиимидов.// Высокомолек.соед. А. 1971. Т. 13. № 9. С. 2006-2010.

81. Цаповецкий М.И., Лайус Л.А., Бессонов М.И., Котон М.М., Об особенностях кинетики реакции термической циклизации в твердой фазе.// Докл.АН СССР. 1978. Т. 240. № 1. С. 132-135.

82. Воложин А.И., Якимцева Л.Б., Крутько Э.Т. Закономерности циклизации циклоалифатических полиамидокислот и их солей с третичными аминами.// Весн.АН БССР, Сер.хим.н. 1983. № 6. С. 89-92.

83. Kuznetsov А.А., Tsegelskaya A.Yu., Belov M.Yu., Berendyaev V.I., Lavrov S.V, Semenova G.K., Izyumnikov A.L., Kozlova N.V., Kotov B.V. Acid-catalyzed reactions in polyimide synthesis // Macromol. Symposia. 1998. V.128.P. 203-215.

84. Цаповецкий М.И., Лайус Л.А., Бессонов М.И., Котон М.М., О природе кинетически неэквивалентных состояний при термической циклизации в твердом состоянии.//Докл.АН СССР. 1981. Т. 256. № 4. С. 912-915.

85. Кардаш И.Е., Ардашников А.Я., Якубович B.C., Браз Г.И., Якубович А.Я., Праведников А.Н. Кинетика термической циклодегидратации ароматических поли-о-оксиамидов в полибензоксазолы.// Высокомолек.соед. А. 1967. Т. 9. № 9. С. 1914-1919.

86. Жубанов Б.А., Бойко Г.И., Умерзакова М.Б. Исследование кинетики образования алициклических полиимидов в растворе фенола на модельных соединениях.//Высокомолек.соед. А. 1986. № 3. С. 538-541.

87. Verma S.K., Gupta S.K. Modeling of Poly(amic acid) and Polyimide Reactors.// J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 66. P. 2059-2079.

88. Tsu-Shang Leu, Chun-Shan Wang. Kinetic models for solution imidization of polyamic acid containing naphthalene-pendant group.// J.Polym.Sci. A. 2001. V. 39. P. 4139-4151.

89. Милевская И.С., Лукашева H.B., Ельяшевич A.M., Конформационное исследование реакции имидизации.// Высокомолек.соед. А. 1979. Т. 21. № 6. С. 1302-1037.

90. Серченкова С.В., Шаблыгин М.В., Кравченко Т.В., Оприц З.Г., Кудрявцев Г.И., Изучение особенностей реакции циклодегидратации бензамидокислотных систем.// Высокомолек.соед. А. 1978. Т. 20. № 5. С. 1137-1146.

91. Лавров С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Кинетика и механизм гидролиза N-фенилфталамидной кислоты.// Докл.АН СССР. 1978. Т. 239. № 1. С.126-128.

92. Лавров С.В., Кардаш И.Е., Праведников А.Н. Кинетика гидролиза ангидридов ароматических карбоновых кислот в диметилформамиде.//Сб. статей "Химическая кинетика и катализ". 1979. М: "Наука".

93. Камзолкина Е.В., Тейес Г., Нечаев П.П., Геращенко З.В., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е. Интерпретация кинетических данных процесса образования полиимидов.// Высокомолек.соед. А. 1976. Т. 18. № 12. С. 2764-2771.

94. Камзолкина Е.В., Нечаев П.П., Выгодский Я.С., Заиков Г.Е. Гидролиз ангидридов и его роль в синтезе полиамидокислот и полиимидов.// Докл.АН СССР. 1977. Т. 233. № 1. С.156-159.

95. Камзолкина Е.В., Тайес Г., Маркин B.C., Нечаев П.П. Численное моделирование процесса термической имидизации полиамидокислот в растворах.//Высокомолек.соед. Б. 1978. Т. 20. № 6. С. 423-426.

96. Котон М.М., Кудрявцев В.В., Склизкова В.П., Бессонов М.И., Смирнова

97. B.Е., Беленький Б.Г., Колегов В.И., Исследование молекулярных характеристик полиамидокислот и их связи с механическими свойствами полиимиддов.//Ж.прикл.химии. 1976. № 49. С. 387-391.

98. Young P.R., Davis J.R., Chang А.С., Richardson J.N., Characterization of a Thermally Imidized Soluble Polyimide Film.// J/Polym.Sci., Polym.Chem.Ed.

99. A. 1990. V. 28. № 11. P. 3107-3122.

100. Чернова А.Г., Бублик JI.C., Окунева Л.Н., Родионов В.В., Иванова А.В., Воробьев В.Д., Образование поли-(4,4-дифенилоксид) пиромеллитимида методом термической циклизации в растворе.// Пласт.массы. 1975. № 3.1. C.11-13.

101. Новикова С.В., Шаблыгин М.В., Сорокин В.Е., Влияние неорганических кислот (Н3РО4, НС1) на кинетику твердофазной термической циклизации.//Хим.волокна. 1979. № 3. С. 21-23.

102. Микитаев А.К., Коршак В.В., Шелгаев В.Н., Оранова Т.И., Нестеров

103. B.М., Влияние добавок на характер циклизации полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4'-диаминодифенилового эфира.//Высокомолек.соед. Б. 1982. Т. 24. № 1. С. 191-194.

104. Masayuki Oba. Effect of curing accelerators on thermal imidization of polyamic acids at low temperature.//J. Polym. Sci. A. 1996. V. 34. № 4. P. 651-658.

105. Михальский Г.Н., Киселев Б.А., Тихонова Г.Н., Давыдова И.Ф., Чудина Л.И., Танунина П.М. Влияние фосфорорганического эфира на развитие циклизации в имидообразующих олигомерах.// Высокомолек.соед. Б: 1976. Т. 18. №2. С. 598-600.

106. Микитаев А.К., Куашева В.Б., Таова А.Ж., Оранова Т.И., Коршак В.В., Кинетика твердофазной циклизации полипиромеллитамидокислоты в присутствии катализатора.// Высокомолек.соед. Б. 1983. Т. 25. № 2. С. 412-4:14.

107. Шибаев Л.А., Дауэнгауэр С.А., Степанов Н.Г., Четкина; Л.А., Магомедова Н.С., Вельский В.К., Сазанов Ю.Н., Влияние водородных связей на твердофазную циклодегидратацию полиамидокислот.// Высокомолекхоед. А. .1987. Т. 29: № 41 С. 790-795:

108. Шибаев Л.А., Степанов H.F., Сазанов Ю JL, Нёизотермическая кинетика твердофазной, циклодегидратации полиамидокислоты.// Высокомолек.соед. А. 1988. Т. 30; № 5. С. 934-939.

109. Жубанов Б.А., Бойко Г.И., Зайнуллина А.Ш., Циклизация в присутствии диамидов.//Изв.АН Каз.ССР. Сср.хим. 1981. № 1. С. 46-49.

110. Жубанов Б.А. Некоторые проблемы каталитической поликонденсации. Каталитические реакции в жидкой фазе./Алма-Ата: Наука, . 1985, с.

111. Жубанов Б.А., Мамбеков О.А., Шпильман Н.Ю., Специфические: особенности циклизации полиамидокислот с трициклодеценовымифрагментами в присутствии оксида фосфора в растворе.// Изв.АН Каз.ССР, сер.хим. 1990. № 4. С. 63-67.

112. Баранова С.А., Краснов Е.П., Аксенова В.П., Харьков С.Н., Волокна из синтетических полимеров./М.:Химия. 1970. С. 26-31.

113. ПЗ.Коршак В.В., Молодцова Е.Д., Панкратова JI.A., Павлова С.А., Тимофеева Г.И., Сравнительное исследование линейных гетероцепных полимеров и продуктов их внутримолекулярной циклизации.// Докл.АН СССР. 1973. Т. 208. № 3. С. 610-613.

114. Коршак В.В., Виноградова С.В., Валецкий П.М., Станко В.И., Клебанов М.С., Полиимиды с о- и м-дифенилкарбоновыми фрагментами в цепи.// Высокомолек.соед. А. 1975. Т. 17. № 5. С. 659-965.

115. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Воробьев В.Д., Чурочкина Н.А., Чудина Л.И., Спирина Т.Н., Коршак В.В., Исследование химической циклизации полиамидокислоты в растворе.// Высокомолек.соед. А. 1974.1. Т. 16, №3. С. 506-510.

116. Kailani M.N., Sung G.S., Huang S.J., Synthesis and Characterization of Model Imide Compounds and Chemical Imidization Study.// Macromolecules. 1992. V. 25. № 14. P. 3751-3757.

117. Виноградова C.B., Выгодский Я.С. Кардовые полимеры.// Успехи химии. 1973. Т. 42. Вып. 7. С. 1225-1264.

118. Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Павлова С.А., Бойко JI.B. О термостойких растворимых полиимидах.// Изв. АН СССР. Сер.хим. 1967. № 10. С. 2267-2274.

119. Коршак В.В., Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Юдин Б.Н. Синтез ароматических полиимидов одностадийной высокотемпературной поликонденсацией в растворе.// Изв. АН СССР. Сер.хим. 1968. № 6. С. 1405-1407.

120. Виноградова С.В., Выгодский Я.С., Коршак В.В. О некоторых закономерностях получения полиимидов одностадийной высокотемпературной полициклизацией.// Высокомолек.соед., А. 1970. Т. 12. № 9. С. 1987-1993.

121. Выгодский Я.С. Исследование в области синтеза и свойств кардовых полиимидов./Дис.докт.хим.наук. Москва 1980 г.

122. Коршак В.В., Новиков С.С., Виноградова С.В., Хардин А.П., Выгодский Я.С., Новаков И.А., Орлинсон E.G., Радченко С.С. Синтез и свойства адамантансодержащих растворимых полиимидов.// Высокомолек.соед., Б. 1979. № 4. С. 248-252.

123. Виноградова С.В., Чурочкина Н.А., Выгодский Я.С., Жданова Г.В., Коршак В.В. Синтез и свойства некоторых жирноароматических полиимидов.//Высокомолек.соед., А. 1971. Т.13. № . С. 1146-1150.

124. Русанов A.J1., Ёлшина Л.Б., Булычева Е.Г., Mullen К. Успехи в* области синтеза полипериленимидов и полинафтилимидов.// Высокомолек.соед. А. 1999. Т. 41. № 1.С. 7-26.

125. И.О., Павлючко А.И. и др. Кинетическое исследование одностадийного синтеза полиимидов на основе несимметричных адамантансодержащих139диаминов и диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот.// Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. №1. С. 79-82.

126. Жубанов Б.А., Бойко Г.И., Умерзакова М.Б. Исследование кинетики образования алициклических полиимидов в растворе фенола на модельных соединениях.// Высокомолек.соед. А. 1986. № 3. С. 538-541.

127. Шаплов А.С. Синтез конденсационных полимеров в ионных жидкостях./ Дис.канд.хим.наук. Москва 2005.

128. Кузнецов А.А., Бузин П.В., Яблокова М.Ю., Абрамов И.Г., Смирнов А.В. Пат. № 2235738 (Россия). Разветвленные сополиимиды на основе 4,5-бис-(3-аминофенокси)фталевой кислоты и аминофеноксифталевых кислот./Б.И. 2005. № 25.

129. Кузнецов А.А., Бузин П.В., Яблокова М.Ю., Абрамов И.Г., Смирнов А.В. Пат. № 2235738 (Россия). Сверхразветвленные полиимиды и 4,5-бис-(3-аминофенокси)фталевая кислота для их получения./Б.И. 2005. № 25.

130. Колегов В.И., Френкель С.Я. Теоретическое исследование образования конденсационных полимеров полиамидокислот.// Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 8. С. 1680-1688.

131. Колегов В.И. Влияние побочных реакций на молекулярно-массовые характеристики полиамидокислот.// Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 8. С. 1689-1695.

132. Колегов В.И., Беленький Б.Г., Френкель С.Я. Исследование процесса образования полиамидокислот. Сравнение теоретических иэкспериментальных данных.// Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 8. С. 1873-1677.

133. Лайус Л.А., Цаповецкий М.И., Клеточная модель термической циклизации полиамидокислот в твердой фазе.// Высокомолек.соед. А 1980. Т. 22. № 10. С. 2265-2272.

134. Цаповецкий М.И., Лайус Л.А., Анализ кинетики термической циклизации полиамидокислоты в твердом состоянии.// Высокомолек. соед. А. 1982. Т. 24. № 5. С. 979-986.

135. Tsiang R.C.-C., Liu J.-M. Reaction Modeling of the Multistep Synthesis of Polyamic Acid from Pyromellitic Dianhydride and Oxydianiline.//Ind.Eng.Chem.Res. 1995. № 34. P. 4260-4265.

136. Hongbin Lu, Jiang Zhou, Tianbai He. Diffusion-Limited Kinetics Modeling of One-Step Polyimide Formation.// Journal of Appl. Polym.Sci. 2001. V.79. P. 2052-2059.

137. Стилле Дж.К. пер. Выгодского Я.С. Мономеры для поликонденсации. М.: Мир. 1976. 630 с.

138. Белл Р. Протон в химии. М.: Мир. 1977. 382 с.

139. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия. 1977. 376 с.

140. Калниньш К.К. Электронное возбуждение в химии. СПб.: ИВС РАН. 1998. 327 с.