Синтез полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Потоцкая, Инна Владимировна

• Потоцкая, Инна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Потоцкая, Инна Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 ® 1.1. Сверхкритические среды

1.1.1. Сверхкритический диоксид углерода

1.1.2. Сверхкритический диоксид углерода как растворитель

1.1.3. Сверхкритический диоксид углерода в полимеризационных 21 процессах

1.1.4. Сверхкритический диоксид углерода в поликонденсационных 22 процессах ф 1.2. Полиимиды

1.2.1. Методы синтеза и свойства полиимидов

1.2.2. Области применения полиимидов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Модельная реакция циклизации амидокислот

2.2. Исследование закономерностей образования полиимида на 41 основе 4,4'-(4,4'-изопропилидендифенокси)-бис-(фталевого ангидрида) и 9,9-бис-(4'-аминофенил)флуорена

2.2.1. Растворимость мономеров и фазовое состояние системы

2.2.2. Исследование закономерностей поликонденсации 46 ^ диангидридаА и диамина АФ в сверхкритическом диоксиде углерода

2.2.3. Активирующее влияние СО2 в синтезе полиимидов

2.3. Синтез фторсодержащих полиимидов

2.4. Синтез кремнийсодержащих полиимидов

2.5. Свойства полиимидов 75 ^ 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Экспериментальная установка 3.2. Растворители

3.3. Мономеры

3.4. Синтез модельного соединения - И-фенилфталимида 3.5. Определение растворимости мономеров

3.6. Синтез полиимидов 3.7. Физико-химические методы исследования полимеров

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода»

В современной химии, в том числе полимерной, все более актуальным становится создание экологически чистых технологий, позволяющих получать соединения с высокой степенью чистоты и заданным комплексом физико-химических свойств, без использования токсичных растворителей и многостадийных процессов их регенерации. Примерами таких процессов в синтезе и модификации полимеров является использование ионных жидкостей и сверхкритических сред.

Сверхкритическая среда - это вещество или смесь веществ при температуре и давлении, превышающих некие критические значения. При достижении критических параметров система из двухфазной превращается в однофазную, в результате чего исчезает поверхностное натяжение, капиллярный эффект и проявляются прочие особенности.

Сочетание таких свойств, как регулируемая плотность, малая токсичность, доступность, хорошая растворяющая способность по отношению к разнообразным органическим и неорганическим соединениям и каталитическим системам, делает сверхкритические среды перспективными при создании чистых химических производств, а также для осуществления технологических рециклов.

Использование сверхкритических сред в синтезе полимеров - одно из интенсивно развивающихся в настоящее время направлений "зеленой химии" [1]. Сверхкритические растворители могут эффективно заменять многие органические растворители, в том числе галогенсодержащие. Наиболее привлекательной средой для синтеза полимеров является сверхкритический диоксид углерода. Он легкодоступен, нетоксичен, не воспламеняем, не поддерживает горения и имеет низкие критические параметры. Как правило, сверхкритический СОг считается абсолютно инертным растворителем.

Успешный синтез ряда конденсационных полимеров в сверхкритическом С02 (таких как простые и сложные полиэфиры, поликарбонаты и полиамиды) дает основание полагать, что такой класс промышленно важных полимеров как полиимиды, также • может быть успешно получен в среде сверхкритического диоксида углерода. Предпосылкой для выбора данного подхода к получению полиимидов явились многолетние систематические исследования в области синтеза термостойких ароматических конденсационных полимеров, проведенные в ИНЭОС РАН. Разработаны синтетические подходы, такие как одностадийные процессы синтеза высокомолекулярных полимеров заданного строения, определены оптимальные условия и основные закономерности таких процессов, проводимых в традиционных органических растворителях.

Синтез полиимидов в указанной среде представляется интересным в силу ряда обстоятельств. Во-первых, известно, что карбоновые кислоты являются эффективными катализаторами реакции диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов. Поскольку СО2 в присутствии следов воды образует угольную кислоту, можно было полагать, что в синтезе полиимидов он может участвовать не только как реакционная среда, но и как катализатор. Во-вторых, применение полиимидов в последние годы связано главным образом с микроэлектроникой, где даже ничтожные примеси металлов и других веществ резко ухудшают различные, и что особенно важно, электрические параметры изделий. Получение же полиимидов в сверхкритическом СО2 должно приводить к полимерам высокой степени чистоты трудно достижимой при использовании обычных органических сред.

Цель работы

Настоящее исследование посвящено разработке метода синтеза полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода и изучению свойств образующихся полимеров. В задачи работы входило: разработка метода синтеза полиимидов, включая полиимиды, содержащие атомы фтора и кремния, реакцией одностадийной поликонденсации в отсутствие катализатора; изучение влияния условий реакции поликонденсации (температуры, давления, времени, концентрации мономеров и наличия низкомолекулярных продуктов и др.) на особенности формирования полимеров; изучение свойств полученных полиимидов.

Научная новизна

Впервые в среде сверхкритического диоксида углерода одностадийной полициклоконденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами синтезированы высокомолекулярные полиимиды. Изучено влияние условий поликонденсации на выход и молекулярную массу полиимидов. Впервые установлено, что сверхкритический диоксид углерода активирует реакцию образования полиимидов. Установлено, что растворимость мономеров в сверхкритическом диоксиде углерода не является необходимым условием для получения полиимидов с высокой молекулярной массой.

На основании результатов исследований образования и строения полиимидов и соответствующих модельных соединений, определены оптимальные условия получения полиимидов в среде сверхкритического диоксида углерода. Показано, что на процесс полимерообразования влияют такие факторы, как температура, давление, продолжительность реакции и концентрация реагирующих веществ.

Практическая значимость

В ходе изучения закономерностей и особенностей синтеза полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода, показана применимость и преимущество СО2 в качестве новой реакционной среды и активатора. Полученные экспериментальные данные, а также предложенный подход и разработанная методика синтеза обладает патентоспособностью и может явиться стимулом для дальнейших исследований.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Как отмечено выше, настоящее исследование посвящено синтезу полиимидов в сверхкритическом диоксиде углерода. Вопросы химии и свойств полиимидов детально рассмотрены в ряде обзоров и монографий [25], в то время как синтез полимеров в сверхкритических средах -направление новое, активно развивающееся в последние 10-15 лет. Учитывая это обстоятельство, было целесообразно данный литературный обзор посвятить сверхкритическим средам, а в разделе по полиимидам привести данные только по новым методам синтеза и применению.

В литературном обзоре дано определение сверхкритических сред, приведены основные представители таких сред, прежде всего сверхкритический диоксид углерода, рассмотрены их физические и химические свойства, преимущества и ограничения. Проанализировано использование сверхкритического СОг в качестве реакционной среды и мономера в синтезе полимеров, главным образом, поликонденсационного типа.

1.1. Сверхкритические среды

Под определение сверхкритических сред попадают среды (жидкие и газообразные в нормальном состоянии), температура и давление которых превышают их критические значения (рис. 1). По своим свойствам сверхкритические среды занимают промежуточное положение между газами и жидкостями (табл. 1). Эта двойственность обусловлена тем, что в критической точке газовая и жидкая фазы сливаются и становятся неразличимыми. По мере увеличения давления мениск жидкости постепенно исчезает, пока система не становится совершенно однородной (рис. 2) [6]. При этом дальнейшее повышение давления или температуры не ведет к изменению фазового состояния сверхкритической среды.

Температура

Рис. 1. Типичная фазовая диаграмма для индивидуального вещества: А - тройная точка, Б - критическая точка.

->

Увеличение давления

Рис. 2. Схематическое изображение исчезновения раздела фаз: Ж - жидкость, Г - газ, СКС - сверхкритическое состояние системы.

Таблица 1

Сравнение физических свойств газов, сверхкритических сред и жидкостей

Среда Плотность, л кг/м Вязкость, Пахе Коэффициент диффузии, м /с

Газ 1 0,01 1 хЮ"5

Сверхкритическая среда 100-800 0,05-0,1 1 X 10"7

Жидкость 1000 0,5-1 1 х 10"9

Моменту перехода вещества в сверхкритическое состояние соответствует критическая точка на фазовой диаграмме (рис. 1). Область фазовой диаграммы за критической точкой называется сверхкритическим состоянием вещества. Окрестности критической точки характеризуются резким изменением физических свойств: плотности [7], вязкости, диэлектрической постоянной, теплоемкости и т. д. Согласно теоретическим представлениям Tucker [8], сверхкритическая среда - это сжатый газ с флуктуацией плотности по объему, представляющий ансамбль молекулярных кластеров. Термодинамическое состояние сверхкритических сред влияет на их растворяющую способность и скорость реакций с их участием.

Так как сверхкритические среды имеют достаточно высокую подвижность, свойственную газам, можно прогнозировать их повышенную проникающую способность в другие вещества.

К настоящему времени получено и изучено порядка 30 сверхкритических сред, некоторые из них представлены в табл. 2 [9]. Наиболее привлекательными из них, благодаря экологической чистоте и доступности, являются вода и диоксид углерода (СО2). Применение сверхкритической воды связано с рядом технических трудностей: высокие критические параметры и коррозия металлической аппаратуры. В связи с этим наиболее предпочтительным до сих пор остается сверхкритический диоксид углерода.

Таблица 2

Критические параметры некоторых сверхкритических сред [9]

Соединение Т °с 1 кр> ^ Ркр, МПа ркр, кг/м3

СН4 -82,5 4,64 160

С2Н4 10,0 5,12 220

С2Р6 19,9 3,06 620

СШ3 26,2 4,85 620

ССШ3 28,9 3,86 580 со2 31,1 7,38 470

С2Н6 32,4 4.88 200

С2Р6 45,6 3,72 730

СзН6 91,9 4,61 240

СзН8 97,2 4,25 220

Ш3 132,5 11,28 240

С5Н12 187,1 3,37 230

РгОН 235,4 4,76 270

МеОН 240,6 7,99 270

ЕЮН 243,5 6,38 280

ВиОН 275,1 4,3 270

С6Н6 289,0 4,89 300

С5Н5Ы 347,1 5,63 310 н2о 374,2 22,05 320

Примечание. Ткр - критическая температура, ркр - критическое давление, ркр -критическая плотность.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Потоцкая, Инна Владимировна

выводы

1. Установлена возможность использования сверхкритического диоксида углерода в качестве экологически чистой реакционной среды при синтезе полиимидов поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов. Показаны преимущества сверхкритического диоксида углерода в качестве эффективной альтернативы традиционным органическим растворителям.

2. Изучены основные закономерности образования полиимидов одностадийной полициклоконденсацией в сверхкритическом диоксиде углерода (растворимость мономеров и фазовое состояние системы, влияние температуры, давления СО2, продолжительности реакции и концентрации реагирующих веществ), позволившие определить оптимальные условия получения высокомолекулярных полиимидов с практически количественным выходом.

3. Показано, что растворимость мономеров в сверхкритическом СО2 не является необходимым условием для получения полиимидов с высоким молекулярным весом.

4. Установлено, что диоксид углерода в присутствии следовых количеств воды, активирует синтез полиимидов, облегчая раскрытие ангидридных циклов и смещая равновесие поликонденсации в сторону образования полиимидов.

5. Методом одностадийной полициклоконденсации, запатентованным в РФ, впервые в сверхкритическом диоксиде углерода синтезированы высокомолекулярные силоксансодержащие полиимиды.

6. Изучены молекулярновесовые, механические, термические и диэлектрические свойства полиимидов, полученных в сверхкритическом диоксиде углерода и показано, что они обладают пленкообразующими свойствами, высокой степенью чистоты, а кремнийсодержащие полиимиды характеризуются пониженной диэлектрической постоянной (е) < 3,0, что позволяет рекомендовать их для использования в микроэлектронике.

В заключении хочу выразить благодарность своему научному руководителю - к.х.н., ст.н.с. Эрнесту Ефимовичу Саид-Галиеву - за постановку научных задач, консультации при выполнении исследований и за общее руководство работой; д.ф-м.н., академику РАН, проф. Алексею Ремовичу Хохлову и д.х.н., проф. Вячеславу Васильевичу Кирееву за предоставленную возможность работать в интересной и перспективной области химии полимеров.

Особую признательность и благодарность выражаю д.х.н., проф. Якову Семеновичу Выгодскому за постоянное внимание к работе и ценные научные рекомендации при интерпретации результатов и подготовке текста научных статей и диссертации.

Автор благодарит д.х.н., проф. A.A. Аскадского, В.В. Казанцеву (лаборатория полимерных материалов ИНЭОС РАН), к.х.н. М.И. Бузина (лаборатория физики полимеров ИНЭОС РАН) и к.х.н. JI.B. Дубровину (лаборатория физической химии полимеров ИНЭОС РАН) за исследование диэлектрических, механических, термических и молекулярновесовых характеристик полученных полимеров.

Также автор благодарен всем сотрудникам кафедры химической технологии пластических масс РХТУ им. Д.И. Менделеева и сотрудникам лаборатории физической химии полимеров и лаборатории конденсационных полимеров ИНЭОС РАН за доброжелательность и помощь в работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Потоцкая, Инна Владимировна, 2006 год

1. Beckman E.J. // J. Of Supercritical Fluids. 2004. V. 28. № 2. P. 121.

2. Виноградова C.B., Васнев B.A. Поликонденсационные процессы и полимеры. Москва: Наука, 2000. С. 372.

3. Выгодский Я.С., Дис. на соискание уч. ст. д-ра хим. наук. ИНЭОС АН СССР, Москва, 1980.

4. Виноградова С.В., Васнев В.А., Выгодский Я.С. // Успехи химии. 1996. Т. 65. №3. С. 266.

5. Mittal K.L. Polyimides and other high temperature polymers: synthesis, characterization and applications. Zeist, Netherlands: VSP International Science Publishers, 2003. V. 2. P. 542.

6. Cooper A.I. // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. № 2. P. 207.

7. Jessop P.G., Takao Ikariya, Ryoji Noyori // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 2. P. 475.

8. Tucker S.C. // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 2. P. 391.

9. Гумеров Ф.М., Сабирзянов A.H., Гумерова Г.И. Суб- и сверхкритические флюиды в процессах переработки полимеров. Казань: изд-во «Фэн», 2000. С. 328.

10. Giddigs J.C., Myers M.N., McLaren L., Keller R.A. // Science. 1968. V. 162. №3849. P. 67.

11. Lide D.R. Handbook of Chemistry and Physics. Boca Raton: CRC Press, 1996. Ch. 16. P. 2656.

12. McHugh M.A., Krukonis V.J. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice. Boston: Butterworth-Heinemann, 1994. P. 608.

13. Ji M., Chen X., Wai Ch.M., Fulton J.L. // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. № 11. P. 2631.

14. Jessop Ph.G., Leitner W. Chemical Synthesis Using Supercritical Fluids. Weinheim: Wiley-VCH, 1999. P. 500.

15. Macnaughton S.J., Foster N.R. // Ind. Eng Chem. Res. 1994. V. 33. №11. P. 2757.

16. McHugh M.А. Частное сообщение.

17. Dobelak К., Roth J.A. // Proc. Microgravity Materials Science Conference. NASA/СР-2001-210827. 200. 2000. P. 164.

18. Blanchard L.A., Hancu D., Beckman E.J., Brennecke J.F. // Nature 1999. V. 399. №6731. P. 28.

19. Lu J., Liotta C.L., Eckert С.A. // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. № 19. P. 3995.

20. Kazarian S.G., Briscoe B.J., Welton T. // Chem. Commun. 2000. № 20. P. 2047.

21. Francis A.W. //J. Phys. Chem. 1954. V. 58. № 12. 3. 1099.

22. Саид-Галиев Э.Е., Леонов Ю.Н., Васнев B.A., Маркова Г.Д., Винокур P.A., Никитин Л.Н., Хохлов А.Р. // Высокомолек. соед. Б. 2005. Т. 47. № 1.С. 99.

23. Kerdoud D., Barth D. // Proc. 6 Int. Symp. on Supercritical Fluids. Versailles, France. 2003. P. 2113.

24. Draper S.L., Montero G.A., Smith В., Beck K. // Dyes Pigments. 2000. V. 45. №3. P. 177.

25. Allada S.R. // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1984. V. 23. № 2. P. 344.

26. Orr F.M., Heller J.P., Taber J.T., Card R.J. // Chemtech. 1983. № 13. P. 482.

27. McFann G.J., Howdle S.M., Johnston K.P. // AIChE J. 1994. V. 40. № 3. P. 543.

28. Shine A.D. Handbook of Physical Properties of Polymers. Ed. by Mark J. Woodbery: Am. Inst. Phys, 1996. Ch.18. P. 536.

29. Xiong Y., Kiran E. // J. App. Polym. Sei. 1994. V. 52. № 9. P. 1179.

30. Kiran E., Zhuang W., Sen Y.L. // J. Appl. Polym. Sei. 1993. V. 49. № 5. P. 895.

31. Bagert L.H., Lundberg J.L., Muzzy J.D. // Advanced Technology Applications in Garment Processing. NSF 1977. Technical Report NSF/RA-770428.

32. Heller J.P., Dange D.K. // Society of Petroleum Engineers Preprints. 1983. V. 173. P. 11789.

33. Tom J.W., Debenedetti P.G. // J. Supercrit. Fluids. 1994. V. 7. № 1. P. 9.

34. Tom J.W., Debenedetti P.G. // Biotechnol. Prog. 1991. V.7. № 5. P. 403.

35. Daneshvar M., Gulari E. Report on the International Symposium on Supercritical Fluids. Nice, France. 1988. P. 51.

36. Hoefling T., Stofesky D., Reid M., Bckman E., Enick R.M. // J. Supercrit. Fluids. 1992. V. 5. №4. P. 237.

37. Kumar S.K., Chhabria S.P., Reid R.C., Suter U.W. // Macromolecules. 1987. V. 20. № 10. P. 2550.

38. DeSimone J.M., Guan Z., Eisbernd C.S. // Science. 1992. V. 257. № 5072. P. 945.

39. Consani K.A., Smith R.D. //J. Supercrit. Fluids. 1990. V. 3. № 2. P. 51.

40. Iezzi A., Bendale P., Enick R.M., Turberg M., Brady J. // Fluid Phase. Equil. 1989. V. 52. P. 307.

41. Hoefling T.A., Enick R.M., Beckman E.J. // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. №19. p. 7127.

42. Hoefling T.A., Newman D.A., Enick R.M., Beckman E.J. // J. Supercrit. Fluids. 1993 V. 6. № 3. P. 165.

43. Nalawade P.S., Picchioni F., Janssen L.P.B.M. // Prog. Polym. Sei. 2006. V. 31. № l.P. 19.

44. Sikorski M.E., Lundberg J.L. // American Physical Society Meeting. Detroit, USA. 1983. MI.

45. McHugh M.A., Park I.-H., Reisinger J.J., Ren Y., Lodge T.P., Hillmyer M.A. // Macromolecules. 2002. V. 35. № 12. P. 4653.

46. Kirby C., McHugh M.A. // Chem. Rev. 1999. V. 99. № 2. P. 565.

47. Dinoia T.P., Conway S.E., Lim J.S., McHugh M.A. // J. Polym. Sei. Polym. Phys. 2000. V. 38. № 21. P. 2832.

48. Lora M., Lim J.S., McHugh M.A. // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. № 14. P. 2818.

49. Mertogan C.A., McHugh M.A., Tuminello W.H. // J. Appl. Polym. Sei. 1999. V. 74. №8. P. 2039.

50. Diep. Ph., Jordan K.D., Beckman E.J. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. № 12. P.2231.

51. Yee G.G., Fulton J.L., Smith R.D. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. № 15. P. 6172.

52. Cece A., Jureller S.H., Kerschner J.L., Moschner K.F. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 18. P. 7435.

53. Nelson M.R., Borkman R.F.// J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. № 40. P. 7860.

54. Meredith J.C., Johnston K.P., Seminario J.M., Kazarian S.C., Eckert Ch.A. //J. Phys. Chem. 1996. V. 100. №26. P. 10837.

55. Sarbu T., Styranec T., Beckman E.J. // Nature. 2000. V. 405. № 6783. P. 165.

56. O'Neill M.L., Cao Q., Fang M., Johnston K.P., Wilkinson S.P., Smith S. D., Kershner J.L., Jureller S.H. // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. № 8. P. 3067.

57. Lepilleur C., Beckman E.J. // Fluid Phas Equil. 1997. V. 134. P. 285.

58. Rundfleisch F., DiNoia T.P., McHugh M.A. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. №38. P. 15581.

59. Fink R., Beckman E.J. // J. Supercrit. Fluids. 2000 V. 18. № 2. P. 101.

60. Kendall J.L., Canelas D.A., Young J.L., DeSimone J.M. // Chem. Rev. 1999. V. 99. №2. P. 543.

61. Kazarian S.G. // J. Polymer Science. 2000. Ser. C. V. 42. № 1. P. 78.

62. Clark M.R., DeSimone J.M. // Polym.Prepr. 1994. V. 35. № 2. P. 482.

63. Clark M.R., DeSimone J.M. // Macromolecules. 1995. V. 28. № 8. P. 3002.

64. Shaffer K.A., Jones T.A., Canelas D.A., DeSimone J.M., Wikinson S.P. //

65. Macromolecules 1996. V. 29. № 7. P. 2704.

66. DeSimone J.M., Maury E.E., Mencenloglu Y.Z., McClain J.B., Romack N T.J., Combes J.R. // Science. 1994. V. 265. № 5170. P. 356.V

67. Beuermann S., Buback M., Schmaltz C. // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. V. 38. № 9. P. 3338.

68. Goel S.K., Beckman E.J. // AIChE J. 1995. V. 41. № 2. P. 357.

69. Romack T.J., Combes J.R., DeSimone J.M. // Macromolecules 1995. V. 28. №5. P. 1724.• 69. Romack T.J., DeSimone J.M. // Polym. Mater. Sei. Eng. 1996. V. 74.1. P. 428.

70. Hisao Hori, Six C., Leitner W. // Macromolecules 1999 V. 32. № 10. P. 3178.

71. Beuermann S., Buback M., Isemer C., Wahl A. // Macromol. Rapid Commun. 1999. V. 20. № 1. P. 26.

72. Odell P.G., Hamer G.K. // Polym. Mater. Sei. Eng. 1996. V. 74. P. 446.

73. Clark M.R., Kendall J.L., DeSimone J.M. // Macromolecules 1997 V. 30. №20. P. 6011.

74. Canelas D.A., Betts D.E., DeSimone J.M. // Polym. Mater. Sei. Eng. 1996. V. 74. P. 400.

75. Cooper A.I., Hems W.P., Holmes A.B. // Macromol. Rapid. Commun. 1998. V. 19. №7. P. 353.

76. Canelas D.A., Betts D.E., DeSimone J.M. // Macromolecules 1998. V. 31. № 20. P. 6794.

77. Deak G, Pernecker Т., Kennedy J.P. // Macromol. Rep. A. 1995. V. 32. P. 979.

78. Romack T. J., Maury E. E., DeSimone J. M. // Macromolecules 1995 V. 28. P. 912.

79. Рахимов T.B., Саид-Галиев Э.Е., Винокур P.A., Никитин JI.H., Хохлов А.Р., Ильин В.В., Нысенко З.Н., Сахаров A.M., Schaumburg К. // Высокомолек. соед. А. 2004. Т. 46. № 3. С. 521.

80. Fu Y., Palo D.R., Erkei S., Weiss R.A. // Macromolecules. 1997. V. 30. №24. P. 7611.

81. Kerton F.M., Lawless G.A., Armes S.P. // J. Mater. Chem. 1997. V. 7. № 10. P. 1965.

82. Ельяшевич Г.К, Розова Е.Ю., Карпов E.A. // Высокомолек. соед. Б. 1991. Т. 33. № 10. С. 723.

83. Tishchenko G.A., Dybal J., Stejskal J., Kudela V., Bleha M., Rozova E.Yuu., Elyashevich G.K. // J. Membr. Sei. 2000. V. 196. P. 279.

84. Mesiano A.J., Enick R.M., Beckman E.J., Rüssel A.J. // Fluid Phase Equilibria. 2001. V. 178. P. 169.

85. Beckman E., Porter E.S. // J. Polym. Sei. Polym. Phys. 1987. V. 25. № 9. P. 1511.

86. Burke A.L.C., Givens R.D., Jikei M., DeSimone J.M. // Polym. Prepr. 1997. V. 38. №2. P. 387.

87. Givens R.D., Jikei M., DeSimone J.M .// Polym. Prepr. 1997. V. 38. № 2. P. 468.

88. Odell P.G., Hamer G.K. // Polym. Prepr. 1997. V. 38. № 2. P. 470.

89. Odell P.G. Pat. 5.698.665. USA. 1967.

90. Sundararajan P. R. // Macromolecules. 1989. V.22. № 5. P.2149.

91. Hedric J.L., Mulkahey L.j., Taylor L.T. // Am. Chem. Soc., Symp. Ser. 1992. V. 488. P. 206.

92. Ree M., Bae J.Y., Jung J.H., Shin T.J., Hwang Y.-T., Chang T. // Polym. Eng. Sci. 2000. V. 40. № 7. P. 1542.

93. Darensbourg D.J., Stafford N.W., Katsurao T. // J. Mol. Catal., Chem. 1995. V. 104. № 1.P.L1.

94. Ree M., Bae J.Y, Jung J.H, Shin T.J. // Korea Polym. J. 1999. V. 7. P. 333.

95. Rokicki G., Kuran W., Kielkiewicz. J. // J. Polym.Sci., Polym. Chem. Ed. 1987. V. 25. № l.P. 343.

96. Soga K., Uenishi K., Ikeda S. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1979. V. 17. №2. P. 415.

97. Kuran W., Pasynkiewicz S., Skupinska J. // Macromol. Chem. 1977. V. 178. №8. P. 2149.

98. Kim J.-S., Ree M., Shin T.J., Han O.H., Cho S.J., Hwang Y.T., Bae J.Y., Lee J.M., Ryoo R., Kim H. // J. Catalysis 2003. V. 218 P. 209.

99. Kim J.-S., Ree M., Lee S.W., Oh W., Baek S., Lee В., Shin T.J., Kim K.J., Kim В., Liming J. // J. Catalysis 2003. V. 218. P. 386.

100. Loy D.A., Shea K.J., Russick E.M. // Proc. Symp. Mater. Res. Soc. 1992. V. 271. P. 699.

101. Burke A.L.C., Maier G., DeSimone J.M.// Polym. Mat. Sei. Eng. 1996. V. 74. P. 248.

102. Fu Y., Palo D.R., Erkei S., Weiss R.A. // Macromolecules. 1997. V. 30. №24. P. 7611.

103. Kapellen K.K., Mistele S.D., DeSimone J.M. // Polym. Mater. Sei. Eng. 1996. V. 74. P. 256.

104. Bin Z., Chen M., Liu W. // Polymer Preprints. 2004. V. 45. № 1. P. 512.

105. Hrubesh L.W. // Chem. Ind. 1990. P. 824.

106. Khimich N.N. // Glass Physics and Chemistry. 2004. V. 30. № 5. P. 430.

107. Sharp K.G. // J. Sol-Gel Sei. Technol. 1994. V. 2. P. 35.

108. Loy D.A., Shea K.J., Russick E.M. // Proc. Symp. Mater. Res. Soc. 1992. V. 271. P. 699.

109. Виноградова C.B., Выгодский Я.С., Чурочкина H.A., Коршак В.В. // Высокомол. соед. Сер. Б. 1977. Т. 19. № 2. С. 93.

110. Korshak V.V., Vinogradova S.V., Vygodskii Ya.S., Geraschenko Z.V. US Pat. 3988303. 1976.

111. Kuznetsov A.A., Yablokova M.Yu., Buzin P.V., Tsegelskaya A.Yu., Kaminskii V.A. // High Performance Polymers. 2004. № 16. P. 89.

112. Кузнецов A.A., Бузин П.В., Яблокова М.Ю., Абрамов И.Г., Смирнов A.B. Патент РФ 2235738. 2004.

113. Шаплов A.C., Дис. на соискание уч. ст. кандидата хим. наук. ИНЭОС РАН, Москва, 2005.

114. Выгодский Я.С., Лозинская Е.И., Шаплов A.C. // Журн. Менделеевского химического общества. 2004. Т. 48. № 6. С. 40.

115. George D.P., Toner М., Morgan J.R. // The FASEB Journal. 2000. V.14. P. 593.

116. Matsumoto Т., Noguchi Y., Kudoh Y., Koyanagi M. // Jpn. J. Appl. Phys. 1997. V. 36. P. 1903.

117. Robitaille L., Callender C.L., Noad J.P. // Photonics Technology Letters. 1996. V. 8. №12. P. 1647.

118. Попок B.H., Азарко И.И., Хайбуллин Р.И. // Журнал технической физики. 2002. Т. 72. № 4. С. 88.

119. Morgen М., Ryan Е.Т., Zhao J-H., Hu С., Cho Т., Но P.S. // Annual Review of Science. 2000. V. 30. P. 645.

120. Todd В., Flack W., White S. Micromachining and Microfabrication Process Technology. Proceedings. Santa Clara. California: SPIE, 1999. V. 3874. P. 434.

121. Рухляда H.H., Чурочкина H.A., Выгодский Я.С., Виноградова С.В., Магула Т.А., Клиншпонт Э.Р., Милинчук В.К. // Высокомол. Соед. Сер. А. 1992. Т. 34. № 2. С. 94.

122. Vygodskij Ja. S., Vinogradova S. V., Nagiev Z. M., Korshak V. V., Urman Ja. G., Reinisch G., Rafler G. // Acta Polymerica. 1982. V. 33. № 2. P. 131.

123. Vygodskij Ja. S., Nagiev Z. M., Korshak V. V., Vinogradova S. V., Urman Ja. G., Alekseeva S. G., Slonim I. Ja., Reinisch G., Bonatz E., Jakab E., Till F., Rafler G. // Acta Polymerica. 1984. V. 35. № 11. P. 690.

124. Выгодский Я.С., Комарова Л.И., Антипов Ю.В. // Высокомол. Соед. Сер. А. 1995. Т. 37. № 4. С. 197.

125. Юдин В.Е., Михайлова E.H., Артемьева В.Н., Кудрявцев В.В., Кукаркина Н.В., Чупанс П.И. Патент РФ 2081134.

126. Артемьева В.Н., Юдин В.Е., Кудрявцев В.В., Кукаркина Н.В., Панов Ю.Н., Попова E.H. //Пластмассы. 1996. № 5. С. 3.

127. Feng X., Sourirajan S., Tezel H., Matsuura Т. // J. App. Polym. Sei. 1991. V. 43. №6. P. 1071.

128. Kim I.C., Kim J.H., Lee K.H., Так T.M. // J. App. Polym. Sci. 2000. V. 75. № l.P. 1.

129. Beeriage M.A., Peeters J.M., Nolten J.A.M., Mulder M.H.V., Strathmann H. // J. App. Polym. Sci. 2000. V. 75. № 9. P. 1180.

130. Pagliero C., Ochoa N., Marchese J., Mattea M. // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. 2004. V. 79. № 2. P. 148.

131. Shimizu H., Kawakami H., Nagaoka S. // Polymers for Advanced Technologies. 2002. V. 13. № 5. P. 370.

132. Kanno M., Kawakami H., Nagaoka S., Kubota S. // Journal of Biomedical Materials Research. 2002. V. 60. № 1. P. 53.

133. Kawakami H., Kanamori Т., Kubota S. // Journal of Artificial Organs. 2003. V. 6. №2. P. 124.

134. Tan J., Saltzman W.M. //Biomaterials. 2002. V. 23. № 15. P. 3215.

135. Barbe L.L., Boval B.M., Wautier M-P.S., Wautier J-L.T. // British Journal of Haematology. 2001. V. 115. № 3. P. 664.

136. Коршак B.B., Козырева H.M., Поликонденсация. Изд. МХТИ им. Д.И.Менделеева. 1984. С. 79.

137. Виноградова С.В., Выгодский Я.С. // Успехи химии. 1973. Т. 42. № 7. С.1225.

138. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. // Успехи химии. 1978. Т. 47. № 5. С. 777.

139. Литвиненко Л.М., Попов А.Ф., Токарев В.И. // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6. №3. С. 510.