Модификация полиимидов азотсодержащими основаниями и полиоснованиями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Костерева, Татьяна Алексеевна

• Костерева, Татьяна Алексеевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Костерева, Татьяна Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Модификация термостойких полимеров с помощью образования полимерных смесей

1.1.1. Условия получения полимерных смесей

1.1.2. Смеси полибензимидазолов с другими полимерами 11 Взаимодействие с растворителем 15 Совместимость полимерных смесей 16 Стойкость к растворителям 19 Интерполимерное взаимодействие ПБИ с имидсодержащими полимерами

1.1.3. Полимерные смеси, содержащие полиэфиримиды

1.1.4. Полимерные смеси, получаемые из полиамидокислот Композиции на основе двух полиамидокислот 22 Композиции на основе полиамидокислот и других полимеров

1.1.5. Интерполимерное взаимодействие ПИ с другими полимерами

1.1.6. Заключение

1.2. Влияние азотсодержащих оснований на имидизацию полиамидокислот и форполимеров на основе диангидридов и диизоцианатов

1.2.1. Роль растворителя в реакции имидизации ПАК

1.2.2. Бензимидазол - катализатор реакции имидизации ПАК

1.2.3. Полиимидные газоразделительные мембраны

1.2.4. Заключение

1.2.5. Получение полиимидов из диангидридов и диизоцианатов

1.2.6. Действие катализаторов на имидизацию форполимера на основе диангидридов и диизоцианатов

1.3. Постановка задачи

2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ МЕТОДИКИ

2.1. Объекты исследования и способы их подготовки

2.2. Методики исследования

3. ИНТЕРПОЛИМЕРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИАМИДОКИСЛОТЫ ПМ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ПОЛИОСНОВАНИЯМИ

3.1. Интерполимерное взаимодействие полиамидокислоты с полиоснованиями в растворе

3.2. Влияние интерполимерного взаимодействия на циклодегидратацию пленок. Роль растворителя

3.2.1. Комплексообразование полимеров и растворителя

3.2.2. Интерполимерные комплексы полиамидокислоты с полиоснованиями. Влияние на реакцию имидизации

3.3. Поведение композиций полиимид-полиоснование при термической имидизации

3.4. Влияние интерполимерного взаимодействия на термодеструкцию и карбонизацию пленок композиций

3.4.1. Термогравиметрический анализ пленок

3.4.2. Спектроскопия ЯМР 13С ВРТТ исходных пленок и пленок композиций

3.4.3. РФЭС поверхности пленок ПВП-ПИ

3.5. Практическое приложение

3.6. Заключение

4. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОСНОВАНИЙ НА ИМИДИЗАЦИЮ ФОРПОЛИМЕРОВ ПОЛИИМИДА И ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ИМИДИЗАЦИИ НА СТРУКТУРУ ПОЛИИМИДА

4.1. Катализ твердофазной имидизации форполимера поли им и да на основе дифенилметандиимзоцианата и диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты низкомолекулярными гетероциклическими основаниями

4.1.1. Имидизация форполимера полиимида

4.1.2. Катализ имидизации ФП азотсодержащими добавками

4.1.3. .Влияние количества центров связывания ФП и катализатора на эффективность каталитического процесса

4.1.4. Влияние количества БИ на эффективность каталитиза имидизации ФП

4.1.5. Модификация процесса получения пенополиимида при использовании катализатора

4.1.6. Заключение

4.2. Модификация поли(оксидифенилен)пиромеллитимидной пленки под действием бензимидазола

4.2.1. Образование комплекса ПАК с растворителем и основаниями

4.2.2. Влияние БИ на физико-механические характеристика ПИ пленки

4.2.2.1. Влияние БИ на плотность ПИ пленок

4.2.2.2. Рентгеноструктурный анализ ПИ пленок

4.2.2.3. Влияние катализатора на температуры релаксационных переходов в ПИ пленке

4.2.3. Термические характеристики модифицированных пленок

4.2.4. Практическое применение каталитической имидизации ПАК в присутствии БИ

4.2.5. Заключение 119 ВЫВОДЫ 121 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация полиимидов азотсодержащими основаниями и полиоснованиями»

Введение

Среди термостойких полимеров особое место занимают полиимиды, обладающие комплексом уникальных свойств, таких как высокие деформационно-прочностные характеристики и широкий температурный диапазон эксплуатации. В последние годы развитие полиимидной тематики продолжается в области нетрадиционного использования полиимидов, связанной с созданием новых материалов со специфическими свойствами, например, электропроводящих, магнитных, светочувствительных полимеров, которые находят применение в электронике, энергетике, машиностроении, химической промышленности, в медицине. Наряду с синтезом полиимидов нового химического строения все большее развитие получает разработка материалов на основе уже известных полимеров путем их модификации. В представленной работе модификация полиимидов будет рассмотрена как за счет сочетания их с другими полимерами, так и в результате изменения процесса получения полиимида.

Целью работы является изучение некоторых аспектов модификации ароматических полиимидов в результате взаимодействия их форполимеров с ароматическими азотсодержащими основаниями и полиоснованиями. В основе модификации лежит образование комплексов форполимеров полиимидов, обладающих кислотными (полиамидокислота) или электрофильными (форполимер на основе диангидрида и диизоцианата) свойствами, с основаниями и полиоснованиями, основные или нуклеофильные свойства которых связаны с наличием в них атома азота с неподеленной электронной парой.

Для понимания процессов, приводящих к модификации, изучены закономерности взаимодействия одного из форполимеров, полипиромеллитамидокислоты, с двумя различными полиоснованиями как

в растворе, так и в твердой фазе в температурном диапазоне от 20°С до 1000°С (образование карбонизованного продукта). В качестве полиоснований рассмотрены поли-2-винилпиридин и полибензимидазол на основе тетрааминодифенилоксида и изофталевой кислоты. Выбор данных полиоснований связан с тем, что они относятся к разным классам (термостойкие и нетермостойкие виниловые полимеры), содержат атом азота, обладающий основными функциями, в непредельном эр2 состоянии, и растворимы в амидных растворителях (диметилацетамид). Для решения поставленной задачи предполагается исследовать 1)влияние интерполимерного взаимодействия на свойства разбавленных и концентрированных растворов, 2)зависимость состава комплекса полимер-растворитель и термических параметров имидизации ПАК от соотношения полимеров в композиции, 3)влияние интерполимерного взаимодействия на деформационно-прочностные свойства, характер тепловых эффектов, параметры термодеструкции и карбонизации модифицированной полиимидной пленки.

Одним из способов получения полиимидной пленки со свойствами, отличными от термически и химически имидизованной, является каталитическая имидизация полиамидокислоты в присутствии бензимидазола при пониженной по сравнению с термической имидизацией температуре. Видимо, модификация пленки заключается в изменении ее надмолекулярной структуры в результате образования прочного комплекса полиамидокислота-основание. Изучение надмолекулярной структуры модифицированной полиимидной пленки является одной из задач данной работы, решение которой будет состоять в определении 1)влияния количества катализатора на состав комплекса полиамидокислота-растворитель и температурные параметры имидизации и 2)влияния температуры имидизации и соотношения катализатора и форполимера на

надмолекулярную структуру и температурные параметры деструкции и карбонизации полиимида.

Помимо получения полиимида при термической имидизации полиамидокислоты существует другой способ, также нашедший применение в промышленности. На первой стадии при конденсации диангидрида и диизоцианата образуется форполимер, который затем в результате термической имидизации превращается в полиимид. Данная реакция проходит как в растворе амидных растворителей, так и в расплаве. Имидизация фор пол им ера, полученного в расплаве, требует высоких температур прогрева. Поэтому возникает проблема модификации способа образования полиимида из форполимера на основе диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты и дифенилметандиизоцианата, полученного в расплаве, связанная со снижением температуры имидизации форполимера, при использовании катализаторов реакции имидизации. Будет рассмотрено действие четырех азотсодержащих ароматических оснований: имидазола, бензимидазола, хинолина и бензотриазола. В основе этой модификации также лежит образование комплексов между форполимером и основанием.

Представленная работа связана с изучением проблемы комплексообразования форполимеров полиимидов и полиимидов с основаниями и полиоснованиями. Образование прочных комплексов приводит к изменению свойств конечного полиимида. Рассмотриваемые органические основания и полиоснования характеризуются наличием в них атома азота с неподеленной электронной парой, способного к захвату протона. Избыток электронной плотности на атоме азота вызывает возникновение частичного отрицательного заряда на фенильных кольцах оснований и полиоснований. В результате возможно образование

водородных связей, тс-орбитальных взаимодействий между ароматическими ядрами и комплексов с переносом заряда, что приводит к увеличению прочности комплексов, в том числе и интерполимерных.

Методически проблема изучения модификации полиимида за счет комплексообразования с азотсодержащими основаниями и полиоснованиями в твердой фазе решалась целым рядом термических (масс-спектрометрический термический анализ, ТГА, ДТА) и спектроскопических (ИК-спектроскопия, спектроскопия ЯМР 13С, РФЭС) методов. Были определены деформационно-прочностные характеристики образцов. Исследование надмолекулярной структуры образцов проводилось с помощью термических методов, рентгеноструктурного анализа и акустической спектроскопии. Интерполимерное взаимодействие пол нами докис лоты и полиоснования в растворе рассматривалось методом вискозиметрии.

В результате исследования доказано образование и стабильность интерполимерных комплексов п о лиам ид о к ис лоты, а затем и полиимида с полибензимидазолом и поли-2-винилпиридином как в растворе, так и в твердой фазе за счет специфических взаимодействий (солеподобных, водородных, тг-орбитальных), что приводит к модификации свойств полиимида.

Показано изменение надмолекулярной структуры полиимида при каталитической имидизации ПАК в присутствии бензимидазола, в результате чего изменяются тепловые эффекты и температурные параметры деструкции и карбонизации модифицированной пленки.

Впервые показана возможность изменения температуры имидизации форполимера, полученного при сплавлении дифенилметандиизоцианата и диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты, в диапазоне от 25 до

250°С под воздействием ароматических азотсодержащих оснований, изучено влияние фенильного кольца и нуклеофильности катализатора на температуру и модальность реакции имидизации.

На основе проведенного исследования были получены следующие практические результаты.

1. Разработаны полимерные покрытия на основе композиции полиимид-полибензимидазол с высокой адгезией к алюминию и гидролитической устойчивостью в агрессивных средах (1н NaCl) при повышенных температурах.

2. Получены композиционные асимметричные газоразделительные полиимидные мембраны на подложке из полифениленоксида с высокой селективностью и проницаемостью в результате каталитической имидизации (150°С, добавка бензимидазола).

3. Снижена температура образования полиимидных пен на основе диангидрида и диизоцианата с 250 до 180°С при каталитическом воздействии бензотриазола с сохранением термостойких и деформационно-прочностных характеристик образцов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Костерева, Татьяна Алексеевна

Выводы

1. Модификация свойств полиимидов проведена в результате образования комплексов форполимеров полиимидов с основаниями и полиоснованиями, содержащими атомы азота с неподеленной электронной парой и ароматическое ядро.

2. Доказано образование и стабильность интерполимерных комплексов полиамидокислоты, а затем полипиромеллитимида с полибензимидазолом и поли-2-вишшшридином как в растворе, так и в твердой фазе за счет специфических взаимодействий (солеподобных, водородных, ж-орбитальных), что приводит к модификации деформационно-прочностных и термических характеристик, химической стойкости и изменению параметров карбонизации полиимида.

3. Впервые показана возможность снижения температуры имидизации форполимера полиимида, полученного поликонденсацией в расплаве дифенилметандиизоцианата и диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты, от 250°С до 50°С под воздействием ароматических азотсодержащих оснований, изучено влияние фенильного кольца и величины рКа катализатора на температуру и ступенчатость реакции имидизации.

4. Доказано возрастание упорядоченности надмолекулярной структуры полипиромеллитимидной пленки, полученной при катализе реакции имидизации бензимидазолом. Показано влияние бензимидазола и температуры имидизации на термические эффекты и параметры деструкции и карбонизации полиимидной пленки. Обнаружено, что полное удаление бензимидазола из полиимидной пленки зависит от ее толщины.

5. Предложены композиционные покрытия на основе смеси полиимид-полибензимидазол с высокой адгезией к алюминию и гидролитической устойчивостью в водно-солевой среде при повышенных температурах.

6. Снижена температура образования полиимидных пен, полученных из форполимера полиимида на основе диизоцианата и диангидрида тетракарбоновой кислоты, с 250 до 200°С при каталитическом воздействии бензотриазола с сохранением термических и деформационно-прочностных характеристик образцов.

7. Получены композиционные асимметричные газоразделительные полиимидные мембраны на подложке из полифениленоксида с высокой селективностью и газопроницаемостью при каталитической имидизации в присутствии бензимидазола.

4.2.5. Заключение.

1. Катализ имидизации ПАК бензимидазолом приходит в результате образования прочного комплекса между ПАК и БИ с частичным вытеснением растворителя и разрывом межцепных взаимодействий в ПАК. Состав комплекса [ПАК], : [ДМАА], : [БИ]1Ъ п=0.5, 1, 2 моля.

2. Комплекс с БИ в толстых пленках (30-40 мкм) при динамическом нагреве ПАК / БИ частично сохраняется и в имидной структуре до 300°С, т.е. весьма прочен, максимальная скорость распада комплекса БИ-ПИ наблюдается при температуре 275°С.

3. Улучшается надмолекулярная структура полиимидной пленки, полученной при каталитическом воздействии бензимидазола, что проявляется в росте размеров упорядоченных доменов вдоль полимерной цепи и улучшении внутренней упаковки доменов.

4. Значительно изменяются температурные параметры термоэффектов, определяемых методом ДТА. Физические процессы - плавление и распад надмолекулярной структуры - проходят в каталитически полученных образцах при более высоких температурах и с более ярко выраженными эффектами.

5. Из-за меньшей дефектности звеньев ПИ деструкция полимера проходит с меньшей скоростью, вследствие чего при 1000°С образуется высокий коксовый остаток ПИ.

6. В тонких пленках (мембранах) БИ полностью удаляется из имидной структуры при 150°С, изменяя ее надмолекулярную структуру. В результате получены газоразделительные селективные асимметричные полиимидные мембраны на подложке из полифениленоксида с повышенной газопроницаемостью и одновременно высокой селективностью по 02, Не, N2 и С02.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Костерева, Татьяна Алексеевна, 1998 год

Список литературы

1. Д.Пол, С.Ньюмен. Полимерные смеси. Т. 1,2. М. Мир. 1981.

2. Дж.Мэнсон, Л.Сперлиг. Полимерные смеси и композиты. М. Химия. 1979. С.246.

3. Composition of Polybenzimidazole and Polyarilates. Chen Paul N., Chung Tai-Shung, Harget Paul J.// Hoechst Celanese Corp. Пат.США 4963628. РЖХ 5Т55П. 1992.

4. Composition of Aromatic Polybenzimilazoles and Polyarilates. Chen Paul N., Harget Paul J., Dolce Thomas J.// Hoechs Celanese Corp. Пат.США 4963434. РЖХ 17Т220П. 1991.

5. High-modulus Polyaramide and Polybezimidazole Blend Fibers. T.S.Chimg, F.K.Herold.// Polym. Eng. and Sci. V31. N21. 1991. P.1520-1526.

6. Miscibility Studies in Blends of Polybenzimidazole and Poly(4-vinyl Pyridine). Makhija S., Pearce E.M. and Kwei Т.К.// Polym. Prepr. Amer. Chem. Soc. 31. N1. 1990. P.582-583.

7. Polybenzimidazole and Polysulfone Blends. Chung T.-S., Glick M.// Polym. Eng. and Sci. V.33. N16. Aug. 1993. P. 1042-1048.

8. Hydrogen Bonding in PBI/PEI blends: a Spectroscopic Study. Musto P., Karacz F.E., MacKnight W.J.; Macromolecules.1991. 24. N17. P.4762-4769.

9. Blending of Poly(benzimidazole) with a Low Molecular Weight Ether hnide Model Compound. De Jong В., Waddon A.J., Karasz F.E., MacKnight W.J.; Polym. Eng. and Sci. 1992. 32. N15. P.1047-1051.

10. Composition of Polybenzimidazoles and Polyetherimides. Пат.4973630 США МКИ5: С 08 L 79/06, С 08 L 79/08. Leung L., Williams D.J., Karasz F.E., Jaffe M., MacKnight W.J.; Hoechst Celanese Corp. N831385. Заявл. 19.02.86, опубл. 27.11.90. НКИ 525/432. РЖХ 1992 14Т101П.

11. Phase Separation Behavior in Blends of PBI and PEI. Van der Hart D.L., Campbell G.C., Briber R.M.; Macroinolecules. 1992.25. N18. P.4734-4743.

12. Phase Behavior in Miscible Blends of PBI and PEI. Choe S., Karasz F.E., MacKnight W.J.; Multiphase Macromol. Syst. Proc. Int. Symp. 14th Bienn. Meet. Div. Polym. Sei. Amer. Chem. Soc. Nov. 19-23. 1988. New Jork, London. 1989. P.493-504. РЖХ 1992 14C159.

13. Miscibihty of Polybenzimidazole/ Polyimidsulfone and Corresponding Copolymers. Lee D.S. and Quin G.// Polymer J. V.21. N9. 1989. P.751-762.

14. Miscible Blends of Aromatic Polybenzimidazoles and Aromatic Polyimides. Leung L., Williams D.J., Karasz F., and MacKnight W.J.// Polymer Bulletin. 16. 1986. P.457-464.

15. Composition of Aromatic Polybenzimidazole and Aromatic Polyimides. Пат.

\

4973629 США МКИ5 С 08 L 79/07, С 08 L 79/08.// Williams D.J., Leung L., Karasz F.E., MacKnight W.J., Jaffe M.; Hoechst Celanese Corp. N832389. Заявл. 19.02.86, опубл. 27.11.90. РЖХ 1992 2С537П.

16. Formation of Thin Powder of Polybenzimidazole and/or Polyimide Containing Polymers. Пат.5223550 США МКИ5 С 08 J 9/228, С 08 J 9/232// Hughes O.R., Kurschus D.; Hoechst Celanese Corp. 888935. Заявл.26.05.92, опубл.29.06.93. НКИ:521/134.

17. Hydrugen Bonding in Polybenzimidazole/Polyimide Systems: a Fourier transform Infra-Red Investigation Using Low-Molecular-Weight Monofimctional Probes. Musto P., Karasz F.E., MacKnight W.J.; Polymer. 1989t30.N6.P. 1012-1021.

18. Preparation and Evaluation of Matrix Blends of Polybenzimidazole-Polyimide on Carbon Fiber. Jaffe M., Chenevey E.C., Cooper W.M., GUck M., Ilajder J.//Polym Prepr./Amer. Chem. Soc. 1991.32.N2.P.207-208. РЖХ 1993 1T155.

19. Miscible Blends of Polybenzimidazole and Diisocianate-based Polyimide. S.Stankovic, G.Guerra, D.J.Williams, F.E.Karasz, and W.J.MacKnight.// Polymer Communication. 1987.

20. Composition of Polyetherimides and Polyamides. Gallucci R.R., Rock J.A.// Пат.США 5166246 МПК5 C08K 5/13, C08L 77/00. General Electric Co. N342920, заявл.5.04.89, опубл.24.11.92. РЖХ1994 12Т48П.

21. Polyetherimide and Polyamide Blends. Пат.США 5013799 МКИ C08L 77/00. Giles H.F., White D.M. 248326. Заявл 21.09.88, опубл.7.05.91. РЖХ 1993 2Т54П.

22. PEI/Polycarbonate Blends Combine High Heat Resistance and Economy. // Mod/ Plast/ hit/ 1992. V.22. N9. P.147. РЖХ 1993 4T324.

23. Ultrafiltration Membranes from Poly(ether Sulplionamide)/ Poly(ether Imide) Blends. Blicke C., Peinemann K.-V., Nunes S.P.// G.K.S.S. [Repr.] 1993. NE38. P.83-91.

24. Смеси легкоплавких стекол с ПЭИ и полиэфирсульфоном. Quinn C.J., Beall G.N.// Polymer Prepr. Amer.Chem.Soc. 1991. V.32. N2. P.205-206. РЖХ 1993 3C215.

25. Бессонов M.M., Котон M.M., Кудрявцев В.В., Лайус JI.A. Полиимиды -класс термостойких полимеров. Л. Наука. 1983. 328с.

26. FTIR Studies of Polyimides: Thermal Curing. Snyder R.W., Thomson В., Bartges В., Czerniawski D., Painter P.S.// Macromolecules V.22 1989. P.4166-4172.

27. Hydrogen Bonding in Poly(arnic acid)s. Thomson В., Park Y., Painter P.C., Snyder R.W.// Macromolecules V.22.1989. P.4159-4166.

28. C.Feger . Symposium on Recent Advanced in Polyimides and Other High Performance Polymers. Division of Polymer Chemistry, ASC, San Diego, January, 1990.

29. Curing Studies of a Polyimide Precursor. Bekner M.-J. and Feger C. //J. of Polym. Sei., Part A: Polymer Chemistry. V.25. №7. 1987. P.2005-2020.

30. Polyimides. C.E.Sroog. //Progr. Polym. Sei. V.16. P.561-694. 1991.

31. Механические свойства и способы получения высокомодульных пленок из полиимидных композиций. Смирнова В.Е., Бессонов М.И., Склизкова В.П., Некрасова Е.М.//Высокомолек. соед. АЗЗ. №11. 1991. С.2445-2451.

32. Structure and Properties of Thin Films of Binary Rodlike/ Flexible Polyimide Mixture. Pojstaczer S., Ree M., Yoon D.Y., Volksen W.// J. Polym. Sei. В. 1992. V.30.N2. P.133-143.

33. Высокопрочные и высокомодульные пленки на основе полиимид-полиимидных композитов. Jokoto Rikio и др. IUPAC 32nd Int. Symp. Macromolec. Kyoto 1-6.08.1988. С.460.РЖХ 14C354 1990.

34. Miscible Blends of Polyimides and Process of Their Obtaining. Chung T.-S. и др. Hoechst Celanese Corp. 513645. Пат.США 5119879 МПК5 С 08 L 79/08 Заявл. 24.04.90, опубл. 5.05.92. НКИ525/432. РЖХ 4C464II 1994.

35. Moфhological Composites from Polyimides. Feger С., Saraf R.// Proceedings of the IYth Intern. Conf. on Polyimides. Oct.30-Nov. 1.1991 Ellenvdlle, N.Y.

36. Interpenetrating Polymer Network Approach to Tough and Microcracking Resistant High Temperature Polymers. Pater Ruth H. // Polym. Eng. and Sei. 1991. V31.N1.P.20-27.

37. Processible Polyimide Blends. Landis A.L., Law Kreisier S.Y.// Lockheed Corp. №229584. Пат.США 4996101 МКИ5 B32 В 27/04.3аявл. 8.08.88, опубл. 26.2.91. НКИ 428/272. РЖХ 9Т89П. 1992.

38. Composition of Miscible Polyimide Blends. Chung T.-S., Kafchinski E.R.// Hoechst Celanese Corp. N514907. Пат.США 5155179 МКИ5 С 08 L 79/08. Заявл.25.04.90, опубл. 13.10.92. НКИ 525/432. РЖХ 10Т28П. 1994.

39. Kinetics of Imidization of Poly(Amic Acid) in Miscible and Immiscible Polymer Blends. Makhija S.M., Pearce E.M., Kwei Т.К. // J/ of Appl. Polym. Sci. V.ll. 1992. P.917-925.

40. Thermal Analysis of Polyarylene Ether Sulphones and Polyimides.//[Pap] Jap. China Join. Symp. «Calorimetry and Therm. Anal.» Osaka, 1990/ Liu Z. // Thermocliim.Acta. 1991, 183, p.73-90.

41. Смеси из полиэфирсульфонов и полиимидов. Пат.5191035 США МПК5 С 08 L 77/00, С 08 L 77/06 //El-Hibri M.J.,Harris J.E., Melquist J.L. / Amoco Corp. 768009, заявл.30.09.91, опубл.2.03.93, НКИ525/434. РЖХ 1994 12Т51П.

42. Miscible Blends of Polyethersulphones and Polyimides. Makliija S. Unpublished research. Polytechnic University. Brooklyn. N.Y. 1991.

43. Polyimides / Polysulphones Miscible Blends. MacKnight W.J., Karasz F.E.// AIChE, San Francisco. Nov. 1989.

44. Influence of Solvent and Temperature on the Phase Behavior of Polyaiylsulphone / Polyiinide Blends. Jeremic K., Karasz F.E., MacKnight W.J.// New Polymeric Mater. V.3. N3. 1992. P.163-173.

45. Polyimides-Polyarylsulphones Blends. Harris J.E., Brooks J.T.// Amoco Corp. 550098. Пат.США 5212259 МКИ5 С 08 L 79/08. Заявл.9.07.90, опубл. 18.05.93. НКИ 525/436.

46. Miscible Blends of a Poly(aryl ether ketone) and a Poly(imide). Harris J. E., Robeson Y. M., Eckstein B.H., Cliffton M.D.// Amoco Corp. Заявка 0257150 ЕГО, МКИ C08 L 79/08, С 08 L 77/00. №863065090. Заявл. 21.08.86, опубл. 2.03.88. РЖХ 2Т144П 1989.

47. Miscible Blends of Poly(ether ketone)s and Polyimides. Harris J.E., Robeson L.M., Cliffton M.D., Eckstein H., Matzner MM Amoco Corp. №378784. Пат.США 5079309 МКИ5 С 09 L 77/06. Заявл. 12.07.89, опубл. 7.01.92. НКИ 525/435. РЖХ 11Т75П 1993.

48. Miscible Blends of Polyimides and Poly(aryl ether ketone)s. J McGrath.// Symposium on Resent Advanced in Polyimides and Other High Performance Polymers. ASC, San Diego, January 1990.

49. Исследование межмолекулярных взаимодействий в смесях полиимида с ароматическими полиамидами, содержащими имидазольные фрагменты. Бобылев В.Н., Якопсон С.М., Шаблыгин М.В.// Тез. докл. 6 Всесоюзн координац. совещ. по спектроскопии полимеров. Минск 25-28.10.1989. С. 17. РЖХ 7С304 1991.

50. Полиимид- полиамидоимидная композиция. Qhta М., Kawashima S., Hynma К., Temai S.// Mitsui Toatsu Chem. Inc. N341810. Пат. США 4987197 МКИ5 С 08 L 79/08. Заявл. 24.4.88, опубл. 22.01.91. Приор.6.08.89. №63-109082 НКИ 525/436. Яп. РЖХ 11С334П. 1992.

51. Способ получения композиции на основе полиимида и фторсодержащих полимеров. Кодама Сюнъити, Калитани Хироки. // Асахи гараси к.к. №64-41574. Заявка 2222437 Яп. МКИ5 С 08 L 27/12. Заявл.23.2.89, опубл.5.9.90. РЖХ 9Т94П.1992.

52. Полиимидные фторопластонаполненные композиционные материалы и особенности их эксплуатации. Авдеев Д.Т., Васильев Б.Н., Плешакова Т.Д., Бабенков В.А.// Антифрикац. матер, спец. назнач. Новочеркас, Полит. Инст. Новочеркасск. 1991. С.89-96. РЖХ4Т256. 1992.

53. Свойства и применение полиимидных материалов, наполненных модифицированным политетрафторэтиленом./ Авдеев Д.Т., Васильев Б.Н., Плешаков Т.Д.// Основы конструирования машин// Новочеркасский гос. Тех. Ун-т. Новочеркасск, 1994, е.42-46.

54. Rigid-Rod Polymers with Polysiloxane Side Chains. 1. Synthesis and Characterization of Rigid-Rod Polyimides with Polysiloxane Side Chains and their Compatibility with Linear Polysiloxanes./ Itoh M., Mita J.//J.of Polymer Sci. PartA: Polym. Chem. 1994.32.N8.P.1581-1592.

55.Polyimide - Polysiloxane Composition with High Resistance to Atomic Oxygen. Пат.США 5073607 МКИ5 С 08 L77/00. Katz M, E.I.du Pont de Nemours and Co. 407607, заявл.15.09.89, опубл. 17.12.91. НКИ 525/431. РЖХ 1993 9С381П.

56. Polyimide-inorganie composite - interpenetrating polymer network for stable second-order nonlinear optics./ Marturunkakul S., Chen J.-J., Li L.// Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1994. P.328. Electric, Optic, Magnetic Properties of Organic Solid State Materials. P.541-546. CA 1994 V121 N26 302052q.

57. Получение и реологические свойства взаимопроникающих полимерных сеток на основе полиимида и силоксана. /Хи Xi, Нао Ming; J. Chengdu Univ. Sci. And Technol.// 1989. N3.P.37-38, 52. Кит. РЖХ 1989 24C357.

58. Модифицированные силоксанами полиимиды и способ их получения. Заяв Яп. 3195730 МКИ5 С 08 G 73/10, С 08 G 18/34 // Маицура С. и др. Опубл. 27.08.91. Кокай Токк. Кохо. Сер.З(З). 1991.86.С.229-242. Яп. РЖХ 1993 21С354П.

59. High Temperature Polymer Blends. A Brief Review. Makhija S.M., Pearce E.M., Kwei Т.К.//Polymer News. V.17. N6. 1992. P.165-169.

60. Электрохимическое получение и свойства композита полипиррола и полиимида. Левин К.Л., Згонник В.Н., Фролов В.И... Высокомолек.соед. Т.35(Б). N10. 1993. С.1705-1707.

61. Polyimide-Polyaniline Blends. Patel N., Saraf R., Angelopoulos MM Advanced in Polymer Sci. and Technology. Proceeding of the IY-th Int. Conf. on Polyimides. 1991. P.165-174.

62. Conductive Polymer- Polyimide Blends and Method for Producing Same. Yaniger Stuart I., Cameron Randy EM Lockheed Corp. N158479. Пат.США 4855361 МКИ4 С 08 С 79/08 H 01 В 1/00. Заявл.22.02.88, опубл.8.08.89. НКИ 525/436. РЖХ 11Т84П 1991.

63. Изучение поведения полистирол-полиамидокислотных блок-сополимеров при повышенных температурах. Котон М.М., Артемьева

B.Н., Кукаркина Н.В., Щербакова JIM, Сазанов Ю.Н., Федорова Г.Н., Ушакова ИЛ.// Высокомолек. соед. Т.26(Б). N11. 1984. С.830-832.

64. Thermal Analyses in the Investigation of Composite Polymers. Sazanov Yu.N.// J. Therm. Anal. V.36. 1990. P.361-376.

65. Взаимодействие ароматических полиамидокислот с виниловыми полимерами в растворе. Некрасова Т.Н., Шевелева Т.В., Ануфриева Е.В.// «Интерполимераные комплексы» Тез. Докл. 2 Всесоюзн. Конф. Рига. 1989. С. 164-167. РЖХ 17С39 1989.

66. Thermal Analyses as а Method of Investigation of Polymer-Polymer Interaction. Sazanov Yu.N., Sekei Т., Antonova T.A., Jakab E., Blazso M., Dauengauer S.A., ShibaevL.A., Spirina T.N. // Thermochim. Acta. 102. 1986. P.223-238.

67. Структурное исследование двух кристаллических модификаций молекулярного 1:2-комплекса пиромеллитдианиловой кислоты и N-метил-2-пирролидона. Магомедова Н.С., Четкина Л.А., Вельский В.К., Сазанов Ю.Н., Дауэнгауэр С.А., Шибаев Л.А. Ж. Структурной Химии. Т.27. N5. 1986. С.118-122.

68.0 роли комплексообразования с растворителем в формировании надмолекулярной структуры полиамидокислот. Сазанов Ю.Н., Шибаев Л.А., Дауэнгауэр С.А., Степанов Н.Г., Букина М.К., Денисов B.M., Антонов Н.Г., Кольцов А.й.// Высокомолек. соед. Т.27(А). 11. 1985.

C.2403-2407ю

69.0 комплексах пиромеллитдианиловой кислоты с апротонными полярными растворителями. Котон М.М., Сазанов Ю.Н., Шибаев Л.А., Дауэнгауэр, Н.Г.Степанов. // Журнал Органической Химии . Т. 18. Вып.5. 1982. С.1116-1118.

70. Комплексообразование в водных растворах смесей полиакриловой кислоты с поливиниловым спиртом и его сополимерами. Бельникевич Н.Г., Будтова Т.В., Иванова Н.П., Панарин Е.Ф., Панов Ю.Н., Френкель

C.Я.// Высокомолек. соед. Т.31(А). N8. 1989. С.1691-1696.

71. Термоотвержаемые смеси кремний содержащих полиимида и эпоксидной смолы. Пат. 5169911 США МКИ5: С 08 F 283/00, С 08 G 50/14. Lupinski J.H., Gorczyca Т.В.; General Electric Corp. N836493. Заявл. 18.02.92, опубл.8.12.92. НКИ 525/523.

72. Preparation and Properties of Polyimide/Epoxy Blends and Interpenetrating Polymer Network. Nishi S., Sasaki S., Hasuda Y.; Abstr. Pap. 194th ACS Nat. Meet. Amer. Chem. Soc. New Orleans, La, Aug.30-Sept.4. 1987. Washington

D.C. 1987. P.1048. РЖХ 1989 2C354.

73. Комплексный термический анализ молекулярно-армированной полимерной системы эпоксидная смола-полиимид. Дауэнгауэр С.А., Пантюхина С.К., Уголков В.Л. 10 Всесоюзное Сов. по Терм. Анал. Ленинград. Сент.1989. Л.1989. С.4-27. РЖХ 1991 7С457.

74. Смеси полиэпоксидов и полиимидов из производных бифенилтетракарбоновой кмслоты. Пат.5147943 США МКИ5 С 08 L 63/02, С 08 L 63/04. //lone Н., Hirano Т.; Ube Ind. Ltd. N465749. Заявл. 19.1.90, опубл. 15.09.92. Приор. 20.01.89. 1-9867 (Яп.) НКИ 525/423. РЖХ 1993 20Е56П.

75. Новые полимерные системы на основе эпоксидных олигомеров и кардовых полиимидов. Выгодский Я.С., Комарова Л.И., Антонов Ю.В.// Конф. По химии и физикохимии олигомеров. Тез. докл. Черноголовка. Окт.1994. Черноголовка. 1994.С.132.

76. Mass-Spectrometric Thermal Analyses of Polymers Based on Furyl Alcohol-Polyamic Acid Compositions. Shibaev L.A., Sazanov Yu.N., Stepanov N.G., Boiko A.A. J. Therm Anal. V.35. 1989. P.947-954.

77. Thermal Analyses of Polyamic Acid-Furyl Alcohol Compositions. Simanovieh I.E., Fedorova G.N., Michailova N.V., Bobasheva A.V., Gribanov A. V., Sazanov Yu.N. // J. Therm. Anal. V.34. 1988. P.289-295.

78. Mass-spectrometric Thermal Analyses of Polymers Based on Furyl Alcohol. Sazanov Yu.N., Shibaev L.A., Stepanov N.G., Bulina T.M., Kolpicova E.F., Fialkov A.S., Boiko A.A.// J. Therm. Anal. V.35. 1989. P. 1356-1371.

79. Preparation and Investigation of Polymer-Polymer Composition Based on Polyacrylonitrile and Aromatic Polyamic Acid. Spirina T.N., Sazanov Yu.N., Shibaev L.A., Novoselova A.V., Zgonnik V.N., Suchanova Т.Е. // J. of Therm. Anal. V.36. 1990. P.2329-2338.

80. Структурообразование в растворах смесей полиамидокислоты с пол иакри ло н итр илом и свойства пленок на их основе. Сил и некая И.Г., Спирина Т.Н., Новоселова А.В., Каллистов О.В., Сидорович А.В., Сазанов Ю.Н., Згонник В.Н. Высокомолек. соед. Т(А)33 N8. 1991. С.1617-1624.

81. Комплексообразование в растворах смесей ароматических полиамидокислот с полиакрил о нитрилом. Спирина Т.Н., Новоселова А.В., Сазанов Ю.Н., Згонник В.Н. Высокомолек. соед. Т34(А). N5. 1992. С.31-37.

82. Масс-спектрометрический термический анализ композиций на основе полиамидокислоты и пол иакрило н итр ила. Степанов Н.Г., Спирина Т.Н., Новоселова А.В., Шибаев Л.А. Высокомолек. соед. Т34(А) N5. 1992. С.38-44.

83. The Formation of Polyimides from Anhydrides and Isozyanates. Carleton P.S., Farrisey W.J., and Rose J.S.// J. Polym. Sci. V.16. 1972. P.2983-2989.

84. Polyimides from Dianhydrides and Diisocyanates. Albertino, Farrissey W.J., Rose J.S.// Пат. США 3, 768, 458 (1978) Chem. Abstr. 78. 44254n

98. Полиимидный порошок со сферическими порами. Нода Кэн, Накадзума Тосио. //Нитто дэнки когё к.к. Заявка №60-221425 Яп. Заявл. 18.04.84, опубл. 6.11.85. МКИ С 08 G 73/10/РЖХ 20С475П. 1986.

99. Способ получения ПИ, растворимых в фенольных растворителях. Накабаяси Хирохито, Кавагути Мунэтака// Сумитомо дэнки кокё к.к. Яп. пат., кл. С 08 G 18/34, С 08 G 73/10. Заявл. 16.07.74, опубл. 11.04.81. РЖХ 8С504П. 1982.

100. Полиимидная композиция для получения пенопласта для упрочнения сотовых конструкций. Lee Куц W.// Hexel Corp. N905718. Пат. США 4824874 МКИ4 С 08 J 9/00. Заявл.9.9.86, опубл. 25.04.89. НКИ 521/127. РЖХ 5Т138П. 1991.

101. Polyimide Foam Precursor and Its Use in Reinforcing Open-cell Materials. Lee Kyu W. // Hexel Corp. Пат. США 4806573. МКИ С 08 J 9/00 . N209760 Заявл. 22.6.88, опубл.21.2.89. НКИ 521/157. РЖХ 1Т133. 1991.

102. Influence of Organic Compounds on the Cyclization, Degradation and Carbonization Processes of Poly(pyromellitimides). Sazanov Yu.N., Stepanov N.G., Shibaev L.A., Tsapovetsky M.I., Antonova T.A., Gribanov A.V., Szekely Т., Bertoti I., Toth A., Blazso M.,and Jakab E.// Acta Polymerica. V.39. N7. 1988. P.422-424.

103. Масс-спектрометрический термический анализ полиамидокислот и полиимидов. Степанов Н.Г. Канд диссертация. С. 154. С.-Пб. ИБС РАН. 1987.

104. Katalytic Activity of Benzimidazole in the hnidization of Polyamic Acids. Nelson A., Guerra G., Williams D.J., Karasz F.E., MacKnight W.J.// J.of Appl. Polym. Sci. V.35. 1988. P.243-248.

105. Curing Studies of Polyimide Precursor. II. Polyamic Acid. Brekner M.-J., Feger C. // J.Polym.Sci. A. Polym. Chem. V.25. N9. 1987. P.2479-2492.

85. Polyimides from Diisocyanate and Dianhydride. Ghatge N.D., Mulik U.P.// J. Polym. Sci. V.18. N6. 1980. P.1905-1909.

86. Preparation and Properties of Polyimides from Diisocyanates. Kliune G.D.// J. Macromolec. Sci. Chem. V.A14. N5. 1980. P.687-711.

87. The Polymerization of Pyromellitic Dianhydride with Diphenyhnetan Diisocyanate. Meyers R.A. //J. Polym. Sci. V.A1. N7. 1969. P.2757-

88. A Novel Condensation Polymerization. Meyers R.A. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. V.10. N1. 1969. P.186-192.

89. Polyimides via the Direct Reaction of Diisocianates and Dianhydrides. Kilic S., Mohanty D.K., Yilgor I., McGrath J.E.// Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. V.27.N1. 1986. P.318-319.

90. Alvino W.M., Edelman L.E. Polyimides from Diisocyanates, Dianhydrides and Tetracarboxylic Acids.// J. Appl. Polym. Sci. V.19. N11. 1975. P.2961-2980.

91. Adhesive for Rubber. Muller G., Merten, Duenwald, Mielke.// Belg Pat. 666, 934 (1965) Chem. Abstr. 65.3996.

92. Thermostable Polyimide Resins. Hergenroter, Ambrose.// J. Polym. Sci. Y.B12. 1974. P.343

93. Cyanide Catalyst for Polyimide. Pat. USA. Chem. Abstr. 83: 80002.

94. Catalyst for Polyimide Foams from Aromatic Isocyanates and Aromatic Dianhydrides. Pat. USA. Chem. Absrt. 92:77172.

95. Preparation of PI from Organic Diisocyanate with Alkali Metal Salt of Alcohol as Catalyst. Pat. USA. Chem. Abstr. 86:107241.

96. Способ получения полиамидокислот. Шопов И., Карпузова П., Батев К., Венкова ЕЛ Авт. Свид. 33359 НРБ. Заявл. 20.01.82, опубл. 25.02.83. МКИ С 08 G 73/10. РЖХ 10С429П. 1984.

97. Alkali Metal Lactamate Catalyst for Polymerization of Diisocyanate with Tetracarboxylic Acid Dianhydride. Pat. USA. Chem. Abstr. 87:6673.

106. Investigation of Imidization by Differential Thermal Analysis. Yu.N. Sazanov, L.V.Krasilnikova, L.M.Sherbakova. // European Polymer Journal. V.ll. 1975. P.801-803.

107. Thermoanalytical Investigation of the Role of the Sovents in the Preparation of Polyimide Films. Sazanov Yu.N., Fedorova G.N., Sherbakova L.M.// Thermochim. Acta. V.17. 1976. P.l 19-127.

108. Curing of Polyimides. Feger CM Polym. Eng. and Sci. V.29. N5. 1989. P.347-351.

109. Solvent Effect on the Curing of the Polyimide Resins. Tzu-Chen J. Hsu, Zu-LingLiu. // J. Appl. Polym. Sci.V.42.1992. P.1821-1833.

110. Роль химической имидизации в формировании надмолекулярной структуры полиимидной нити. Иванова М.А., Михайлов Г.М., Суханова Т.Е., Мелешко Т.К., Бельникевич Н.Г., Струнников А.Ю., Кудрявцев В.В., Коржавин Л.Н.// Хим. волокна и материалы на их основе. Тезисы докл. н.-т. конф. Лениград 1990 С.45-47.

111. Deformation and Orientational Phenomena in Polyimide Films Produced by Different Methods. Gofman I.V., Meleshko Т.К., Kuznetsov N.P, Lavreniev V.K.// «Orientational Phenomena in Polymers» 25™ Europhysics Conference on Macromolecular Physics. St-Pet. 1992. P.43-44.

112. О механизме амидного катализа реакции образования полиимидов. Жубанов Б.А., Бытко и др. // Высокомолек. соед. А23 №10 1981. С.2170

113. Complexes of Amic Acid with Polar Aprotic Solvent. YI. System of Hydrogen-Bond in Complexes of Amic Acids and Poly ami с Acids with Amide Solvents. Dauengauer S.A., Shubaev L.A., Sazanov Yu.N., Stepanov N.G., Bulina T.M.// J. Therm. Anal. V.32. 1987. P.807-814.

114. An Optimization of the Process of Cyclization of Polyamic Acids is a Real Way of Improvement Properties of Polyimides. Oranova T.I., Mikitaev A.K.//

Int. Symp. «New Approaches in Polymer Synthesis and Macromolecular Formation». June 16-20, 1997. St.-Petersburg. Book of Abstracts. P.P-005.

115. Изменение механических свойств полиамидокислот при термической имидизации. Смирнова В.Е., Лайус Л.А., Бессонов М.И и др.// Высокомолек. соед. А17. №10. 1975. С.2210-2216.

116. Влияние условий отливки и термической имидизации на сорбцию и транспорт газов в полиимидных пленках. O'Brien КС., Koros W.J., Husk J.R.// Polym. Eng. and Sei. V.27. N.3. 1987. P.211-217.

117. Polymeric Membrane Materials for Solution-Diffusion Based Permeation Separations. Koros W.J., Fleming G.K., Jordan S.V., Kim Т.Н., Hoelin H.J.// Progr. Polym. Sei. V.3. N4. 1988. P.339-401.

118. Investigation Polyimide Asymmetric Membranes for Gas Separations. Ohya H., Futamura H., Ishihara Т., Negishi Y., Natsumoto K. // Membrane. V.15. N3. 1990. P. 139-146.

119. Preparation of Polymer-Ceramic Composite Membranes with Thin Defect-Free Separating Layers. Rezac M.E., Koros W.J.// J Appl. Polym. Sei. V.46.N11. 1992. P. 1927.

120. Химическая структура и газоразделительные свойства мембран из ароматических полиэфиримидов. Полоцкая Г.А., Кузнецов Ю.П., Аникин A.B., Лукашова Н.В., Жукова Т.И. // Высокомолек. соед. А34. №5. 1992. С.107.

121. Композитная газоразделительная мембрана полиамидоимид- поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид. Полоцкая Г.А., Кузнецов Ю.П., Ромашкова К.А., Блега М., Схауэр Я., Урбан И. // Высокомолек. соед. А34. №10. 1992. С.167.

122. Котон М.М., Кудрявцев В.В., Склизкова В.П., Бессонов М.И., Смирнова В.Е., Беленький Б.Г.// Журн. Прикл. Хим. Т.49. №2. 1976. С.387.

123. Масс-епектрометричеекий термический анализ процесса циклодегидратации полиамидокислот. Шибаев Л.А., Сазанов Ю.Н, Степанов Н.Г., Булина Т.М., Жукова Т.И., Котон М.М.// Высокомолек.соед. Т. 14(A). 12. 1982. С.2543-2548.

124. Бельникевич Н.Г., Будтова Т.В. и др Комплексообразование в водных растворах смесей полиакриловой кислоты с поливиниловым спиртом и его сополимерами. //Высокомолек. соед. А31. №8. 1989 . С. 1691-1696.

125. Preparation of Aromatic Polyimides. R.A.Dine-Hart, W.W. Wright// J. Appl. Polym. Sei. Vil. N5. 1967. P.609.

126. Thermal Crosslinking of Styrene / p-Methyl Styrene Copolymers. Shroder U.K.O. //J. Macromolec. Chem. V.188.1987. P.2775-2787.

127. Релаксационные свойства полимеров. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г.// «Химия». М. 1992.

128. Роль стабильной мезоморфной структуры в формировании свойств ароматических полиимидов. Баклагина Ю.Г., Сидорович A.B., Котон М.М. Сборник «Синтез, структура и свойства полимеров»./ ИВС АН СССР,- Л.: Наука, 1989. С.36-48. 280 с.

129. Конформация молекул и формирование надмолекулярной структуры полиимида. Милевская И.С., Лукашова Н.В., Баклагина Ю.Г.// Высокомолек. соед. А34. №10. 1992. С.99-107.

130. Расчет взаимной упаковки цепей поли(4,4"-оксидифенилен) пиромеллитимида. Лукашова Н.В., Зубков В.А., Милевская И.С., Баклагина Ю.Г., Струнников А.Ю.//Высокомолек. соед. А29. №6. 1987. С 1313-1318.

131. БТА- прибор для изучения термоэффектов в растворе. Костерева Т.А., Сазанов Ю.Н. //Материалы тезисов 10 Всесоюзного совещания по термическому анализу. 26-28.09.1989. Ленинград, сентябрь 1989. С.39.

132. Исследование интерполимерного взаимодействия полипиромеллитамидокислоты и соответствующего полиимида с полибензимидазолом. Костерева Т.А., Степанов Н.Г., Шибаев Л.А., Грибанов A.B., Федорова Г.Н., Сазанов Ю.Н.// Высокомолек.соед. Б36.№9. 1994. С.1563-1567.

133. Теоретический анализ гибкости полиимидов. Бирштейн Т.М., Горюнов А.Н.// Высокомолек. соед. А21. №9. 1979. С.1990-1998.