Химические и фазовые равновесия в системах, образованных 18-краун-6, водой, хлоридом натрия и 1(2)-бутанолом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Игумнов, Сергей Николаевич

• Игумнов, Сергей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Игумнов, Сергей Николаевич

СОДЕРЖАНИЕ.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Комплексообразование ионов щелочных металлов краун-эфиром 1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадеканом (18-краун-б или 18С6).

1.2. Фазовые равновесия и термодинамические свойства фаз в системах, образованных хлоридом натрия, 18-краун-б, 1(2)-бутанолом и водой.

1.2.1. Система 18-краун-б - вода.

1.2.2. Системы 18-краун-б - 1-бутаноли 18-краун-6 - 2-бутанол.

1.2.3. Системы вода - 1 -бутанол и вода - 2-бутанол.

1.2.4. Система вода - хлорид натрия.

1.2.5. Системы вода - хлорид натрия — 1-бутанол и вода — хлорид натрия - 2-бутанол.

1.3. Термодинамические модели растворов.

Глава 2. ОБЗОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ, ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ РАБОТЫ. 2.1. Метод электродвижущих сил.

2.2. Метод рентгеноструктурного анализа.

2.3. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии. 2.3.1. Коррекция по температуре.

2.3.2. Коррекция по тепловому потоку.

2.3.3. Коррекция относительно асимметрии измерительных ячеек.

2.4. Исследование расслаивания растворов.

Глава 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ СОЛЕЙ НАТРИЯ ПОЛИЭФИРОМ 18-КРАУН-6-.:.

3.1. Реактивы и приборы.

3.2. Методика измерений.

3.3. Обсуждение результатов.

Глава 4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФАЗ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ, ОБРАЗОВАННЫХ ВОДОЙ, 18-КРАУН-6, ХЛОРИДОМ НАТРИЯ И 1(2)

БУТАНОЛОМ. г 1. Системы вода - 1 -бутанол и вода - 2-бутанол.

4.2. Система вода - хлорид натрия.

4.3. Системы 18-краун-б - 1-бутанол и 18-краун-6 - 2-бутанол.

4.4. Система 18-краун-6 - вода.

4.4.1. Синтез кристаллогидратов.

4.4.2. Анализ соединений.

4.4.3. Расчет фрагмента фазовой диаграммы системы 18-краун-б - вода в области существования тетра- и гексагидратов. 4.4.4. Оценка термодинамических свойств кристаллогидратов 18-краун-б.

4.4.5. Расчет фазовой диаграммы системы 18-краун-6 - вода во всей области сосгавов

4.5. Системы 1-бутанол - вода - хлорид натрия и 2-бутанол - вода - хлорид натрия.

4.5.1. Построение изотермических сечений фазовой диаграммы системы 2-бутанол -вода - хлорид натрия.

4.5.1.1. Методика эксперимента.

4.5.1.2. Результаты эксперимента.

4.5.2. Определение среднеионных коэффициентов активности хлорида натрия. 4.5.2.1. Приготовление образцов. 4.5.2.2. Методика измерений ЭДС электрохимической ячейки.

4.5.2.3. Расчет параметров взаимодействия соль/спирт.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химические и фазовые равновесия в системах, образованных 18-краун-6, водой, хлоридом натрия и 1(2)-бутанолом»

Жидкофазная экстракция в расслаивающихся водно-органических системах широко используется в различных технологических процессах: от тонкого биохимического синтеза до крупномасштабного производства удобрений. Для таких систем характерны небольшие вязкость и межфазное натяжение и, как следствие, разумная длительность процессов экстракции с возможностью осуществления их в «мягких» условиях. Для увеличения выхода продуктов обычно варьируют природу экстрагента, ионную силу, температуру и объемы водно-органических фаз. Одним из способов повышения эффективности экстракции является связывание интересующих веществ в комплексы с последующим переводом их в другую фазу. Присутствие комплексообразователя усложняет физико-химическую модель происходящих процессов, так как приходится рассчитывать фазовые равновесия, учитывая возмож-ностй протекания одной или нескольких химических реакций.

Для решения этой задачи можно использовать несколько подходов. Первый, наиболее корректный и сложный - построение термодинамической модели реального расслаивающегося многокомпонентного раствора, в котором протекание химических реакций учитывается в виде дополнительных условий материального баланса, налагаемых на количества составляющих в системе. Минимизируя энергию Гиббса такого раствора, можно решить задачу нахождения количества равновесных фаз и их состава, построить поверхности фазового и химического равновесия в многокомпонентной системе. Второй - проведение расчетов с использованием констант равновесия и коэффициентов активности участников реакций. При этом формально уменьшается размерность задачи, но и теряется часть полезной информации. Тем не менее, при решении технологических задач такой подход используется повсеместно, так как часто требуется оценить не только конечное состояние системы, но и как изменение условий (например, увеличение содержания одного из компонентов смеси или введение дополнительного) отразится на смещении равновесия в интересующем направлении. Не редко такие 'задачи решаются в приближении идеальных растворов, либо растворов с фиксированными значениями коэффициентов активности составляющих веществ. Получение информации о температурно-концентрационных зависимостях коэффициентов активности в широком интервале изменения термодинамических переменных позволяет повысить прогнозирующую способность таких оценок.

Вне зависимости от того, какой из подходов используется, для их реализации необходимо располагать некоторым объемом экспериментальной информации о термодинамических'свойствах фаз изучаемых систем и условиях фазовых равновесий. Эти сведения необходимы "как для нахождения параметров термодинамических моделей фаз интересующих многокомпонентных систем, так и для проверки корректности результатов проведенных расчетов.

Объектами исследования настоящей работы служили системы, образованные 18-краун-б (С12Н24О6 или 18С6), водой, хлоридом натрия и одним из изомерных бутиловых спиртов (1-бутанол и 2-бутанол). Исследования проводились в рамках сотрудничества с компанией УРАЛХИМ.

Среди большого многообразия комплексообразователей выбор краун-эфира 18С6 был продиктован его способностью селективно образовывать прочные комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. Известно, что при добавлении краун-эфиров к водно-органическим смесям область взаимной растворимости компонентов увеличивается, в то время как,при добавлении соли наблюдается противоположный эффект (т.н. «высаливание»). С точки зрения переноса образуемых 18С6 комплексов в органическую фазу интерес представляют экстрагенты с достаточно широкой областью расслаивания раствора. Поэтому в качестве"1' органического растворителя выступали предельные алифатические спирты СпН2п+1ОН с числом атомов углерода п = 4, ограниченно смешивающиеся с водой (в отличие от таких распространенных растворителей, как диметилсульфоксид (БМЗО), диметилфор-мамид (БМР), ацетон и т.д.) и в тоже время способные сольватировать «жесткие» хлорид-анионы. Выбор хлорида натрия был обусловлен тем, что он часто сопутствует хлориду калия и способен конкурировать с ним при образовании комплексов с 18С6. при этом процессы комплексообразования с натрием изучены в меньшей степени.

Цель работы заключалась в получении недостающих экспериментальных данных о термодинамических свойствах фаз и равновесиях с последующим построением термодинамических моделей реальных растворов, образованных С12Н24О6, 1(2)-С4Н9ОН, ЫаС1 и НоО. Результаты исследований могут быть использованы в дальнейшем для оптимизации условий проведения экстракционных процессов с участием этих веществ.

При выполнении экспериментальной части работы были использованы методы электродвижущих сил (ЭДС) с ион-селективными электродами на натрий и хлор, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и рентгеноструктурного анализа (РСА). Для вспомогательных расчетов в среде Ма^аЬ написаны оригинальные программы. Фазовые диаграммы трехкомпонентных систем рассчитаны с помощью метода выпуклых оболочек [1], реализованного в модифицированной версии программы ТегпАРГ. [2].

На защиту выносятся:

- результаты экспериментального определения термодинамических свойств фаз в системах, образованных 18C6,NaCl, Н20, 1(2)-С4Н9ОН:

• констант равновесия реакции комплексообразования между хлоридом натрия и 18-краун-6 при 298.15 К в смешанных водно-бутанольных растворителях,

• парциальных свойств хлорида натрия при 298.15 и 323.15 К в смешанных водно-бутанольных растворителях,

• свойств кристаллогидратов 18-краун-6;

- корреляционное уравнение для оценки констант устойчивости короната натрия в смешанных водно-спиртовых растворителях с мольной долей органической компоненты от 0 до 1 при температуре 298.15 К;

- численные значения параметров модели NRTL (Non-Random Two Liquid model) для расчета равновесий в системах, содержащих 18-краун-6, воду, хлорид натрия и один из изомерных бутиловых спиртов (1-бутанол и 2-бутанол)

-результаты расчета фазовых диаграмм систем вода - 1(2)-бутанол, 18-краун-6 - вода и вода

- 1 (2)-бутанол — хлорид натрия.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Игумнов, Сергей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Значение константы комплексообразования солей натрия с 18-краун-6 практически не зависит от длины углеродного скелета и структуры спирта, а определяется только соотношением количеств воды и органической компоненты в смешанном растворителе.

2. Для систем Н20 — I-C4H9OH и II20 — 2-С4Н9ОН с расслаивающейся жидкой фазой можно предложить единые наборы параметров модели NRTL, адекватно описывающие парожидко-стные и жидкофазные равновесия. .

3. Для улучшения прогнозирующей способности предложенных моделей четырехкомпо-нентных растворов систем Ci2II2406- Н20 - 1(2)-С4Н90Н - NaCl необходимо проведение дополнительных исследований систем 18-краун-6-вода и 18-краун-б-спирт,1 так как ограниченность имеющихся данных может быть основным источником ошибок при определении параметров модели NRTL.

1 Ч H Ml

U I' .H i ¡1' I, . ! . i t li li. v 14. f ut . r.i" ■ ; . я lit* ni

1 1 . vi.it a

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Игумнов, Сергей Николаевич, 2010 год

1. Воронин Г.Ф. Новые возможности термодинамического расчета и построения диаграмм состояний гетерогенных систем // Журн. физ. химии. -2003. -77. -№ 10. -С. 1874-1883.

2. Восков А.Л., Шишин Д.И., Простакова В.А., Успенская И.А., Воронин Г.Ф. Программа TernAPI для расчета и построения фазовых диаграмм тройных систем // Вестник КГТУ. — 2010.-№ 1.-С. 110-114.

3. Хираока М. Краун-соединсния. Свойства и применения. -М.: Мир. -1986. -С. 363.

4. Pedersen С. J. Cyclic Polyetheis and Their Complexes with Metal Salts // J. Am. Chem. Soc. — 1967. -89. -№ 10. -P. 2495-2496.

5. Цивадзе А. Ю., Варнек А. А., Хуторский В. E. Координационные соединения металлов с краун-соединениями. -Москва: Наука 1991. -С. 395.

6. Izatt R. M., R. E. Terry, B. L. Haymore, L. D. Hansen, N. K. Dalley, 'A. G. Avondet, J.

7. Ozutsumi K.and Ishiguro S. A precise calorimetric study of 18-crown-6 complexes with sodium^'potassium, rubidium, cesium, and ammonium ions in aqueous solution // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1992. -65. -№ 4. -P. 1173-1175. ' 1 ,J 1 '

8. Markova N. V., Vasiliev V. P. Thermochemistry of 18C6 complexation with alkali, alkaline earth metal cations and ammonium ion // J. Thermal Anal. -1995. —45. -№ 4. -P. 695-701.

9. Lchn J. M., Vierlmg P. The 18]-N3C>3 aza-oxa macrocycle: a selective receptor unit for primary ammonium cations // Tetrahedron Lett. -1980. -21. -№ 14. -P. 1323H326.

10. Haymore B. L., Lamb J. D., Izatt R. M., Christensen J. J. Thermodynamic origin of the macrocyclic effect in crown ether complexes of sodium(l+), potassium(l+), and barium(2+) // InorgVChem. -1982. -21. -№ 4. -P. 1598-1602. ' '

11. Frensdorff H. K. Stability constants of cyclic polyether complexes with univalent cations // J. Am. Chem. Soc. -1971. -93. -№ 3. -P. 600-606.1.i 1 ' /

12. Smetana A. J., Popov A. I. On the influence of ionic strength on the equilibrium constant of an ion-molecule reaction // J. Chem. Thermodyn. -1979. -11. -№ 12. -P. 1145-1149.

13. Buschmann H. J. A comparison of different experimental techniques for the determination of the stabilities of polyether, crown ether and cryptand complexes in solution // Inorg. Chim. Acta. -1992. -195. -№ l.-P. 51-60.

14. Solov'ev V. P., Strakhova N. N., Kazachenko V. P., Solotnov A. F., Baulin V. E., Raevsky O. A., Rtidiger V., Eblinger F., Schneider H.-J. Steric and Stereoelectronic Effects in Aza Crown Ether Complexes // Eur. J. Org. Chem. -1998. -№ 7. -P. 1379-1389.

15. Luca C., Azab H. A. A Study of Formation Equilibria of the Complexes of Some Metal Cations with Polyoxa Macrocyclic Ligands // Anal. Lett. -1984. -17. -№ 17. -P. 1937-1946.

16. Богатский'А. В., Лукьяненко H. Г, Попков Ю. А., Захаров К. С.,:'Вавра Bi М. Синтез и комплёксообразующая способность трикарбонильных аналогов краун-эфиров // Журн. орг. химии: -1981.-17. -№ 5. -С. 1062-1069.

17. Диди Ю., Цурко Е. Н., Бондарев, Н. В. Константы устойчивости комплекса NaT с 18-краун-6-эфиром в смесях вода-2-пропанол при 298.15-318.15 К // Журн. общ. химии. -1997. -67:-№ б:'-С. 885-888.

18. Переселко В. Ф., Липовецкая Е. Е., Кабакова Е. Н., Бондарев Н. В. Термодинамика комплексообразования иона Na+ с 18-краун-6 в смесях метанол-вода // Журн. общ. химии. —1995. -65.'-№ 3. -С. 366-368.\ t ifllCi it « % >,

19. Липовецкая Б. Е., Кабакова Е. Н., Бондарев Н. В. Термодинамика комплексообразования ионов металлов с краун-эфирами. Система Na+—18-краун-6—Н20-метанол // Журн. общ. химии. -1996. -66. -№ 2. -С. 204-207.

20. Кабакова Е. Н., Бондарев Н. В. Термодинамические характеристики комплексообразования ионов Na+ и К+ с 18-краун-6-эфиром в смесях вода-метанол // Журн. физ. химии. -1998. —72. -№ 7. -С. 1196-1199.

21. Matsuura Н., Fukuhara К., Ikeda К., Tachikake М. Crystalline complex of 18-crown-6 with water and a phase diagram of the binary system as studied by Raman spectroscopy // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1989. -23. -P.1814-1816.

22. Ranghino G.; Romans S., Lehn J. M.; Wipff G. Monte Carlo study of the'conformation-dependent hydiation of the 18-crown-6 macrocycle // J. Am. Chem. Soc. -1985. -107. -№ 26. -P. 7873-7877.

23. Albert A., Mootz D. Formation and Ciystal Structures of the Hydrates of 18-Crown-6 // Z. Naturforsch. -1997. -52b. -№ 5. -P. 615-619.

24. Mootz D., Albert A., Schaefgen S., Staeben D. Hydrates of Weak and Strong Bases. 12. 18-Crown-6 and Water: Crystal Structure of a Binary Hydrate // J. Am.Chem. Soc. -1994. -116. -№ 26. -P.12045-12046.

25. Zielenkiewicz W., Kulikov O.V., Kulis-Cwikla I. Excess enthalpies and apparent molar volumes of aqueous solutions of crown ethers and cryptand(222) at 25°C // J. Sol. Chem. -1993. -22.-№ 11.-P. 963-973.

26. Patil K., Pawar R., Dagade D. Studies of osmotic and activity coefficients in aqueous and CCI4 solutions of 18-Crown-6 at 25°C. // J. Phys. Chem. A. -2002. -106. -№41. -P. 9606-9611.

27. Domanska U.,Venkatesu P. Measurement and Correlation of Solid-Liquid Equilibria of 18-Crown-6 in Alcohols. 1 // J. Chem. Eng. Data. -1998. -43. -№ 6. -P. 919-924.

28. Wilson G. Vapor-Liquid Equilibrium. XI. A New Expression for the Excess Fiee Energy of Mixing. // J. Am. Chem. Soc. -1964. -86. -№ 6. -P. 127-135.

29. Nagata J., Nakamiya Y., Katoh, K., Koyabu. J. Ternary Liquid-Liquid Equilibria and Their Representation by Modified NRTL Equations // Thermochim. Acta. -1981. -45. -№ 2. -P. 153-165.

30. Schrfiber Е., Schuettau Е., Rant D., Schuberth Н. // Z. Phys. Chem. (Leipzig). -1976. -23. -P. 247 (цитирован из 54]). • '

31. Fischer К., Gmehling J. P-x and Y° data for the different binary butanol-water systems at 50°C //J.'chem. Eng. Data. -1994. -39. -№ 2. -P. 309-315. ",4i'- , ж i!59 . Boublik Т., Kuchynka K. Gleichgewicht flussigkeit-dampf XXII. Abhängigkeit der

32. Zusammensetzung des azeotropischen gemisches des systems salpetersaure- wasser vom druck //i

33. Collect. Czech. Commun. -1960. -25. -P. 579-582.

34. Bushmakin I. N., Voetkova E. D. // Zh. Obshch. Khim. -1949. -19. -P. 1615 (цитирован из 54]).'1., :п (.чип

35. Ellis S.R.M., Garbett R.D. A new equilibrium still for the study of partially miscible systems // Ind. Eng. Chem. -1960. -52. -№ 5. p. 385-388.

36. Orr V., Coates J., Versatile vapor-liquid equilibrium still // Ind. Eng. Chem. -1960. -52. -№ 1. -P. 27-30.

37. Stockliardt J.S., Hull C.M. Vapor-Liquid Equilibria and Boiling-Point Composition Relations for Systems n-Butanol-Water and Isobutanol-Water // Ind.Eng.Chem. -1931. -23. -№ 12. -P. 1438-1440.

38. Zong Z.-L., Yang X.-H., Zheng X.-Y. Determination and correlation of vapor-liquid equilibria of alcohol solutions // J. Chem. Eng. Jpn. -1983. -16. -№ 1. -P. 1-6.

39. Smith Т.Е., Bonner R.F. Vapour-liquid equilibrium still for partially miscible liquids // Ind. Eng. Chem. -1949. -41. -№ 12. -P. 2867-2871.

40. Алцыбеева А.И., Белоусов В.П., Овтрахт H.B., Морачевский А.Г.'Фазовые равновесия и термодинамические свойства системы s-бутанол вода. // Журн. физ. химии. —1964. —38. -С. 1242'. •

41. Maczynski A., Shaw D.G., Goral'M., Wisniewska-GoclowskaB. IUPAC-NIST Solubility Data Series. 82. Alcohols with Water—Revised and Updated: Part 1. C4 Alcohols with Water // J. Phys. Chem'. Ref. Data. -2007. -36. -№ 1. -P. 59-132. <!Л1' '

42. Iwakabe K.; Kosugr H. A correlation method for isobaric vapor—liquid and vapor -liquidliquid equilibria data of binary systems // Fluid Phase Equilibr. -2008. -266. -№ 1-2. -P. 202-210.

43. Rebcr, L. A., Mcnabb, W. M., Lucasse, W. W. The effect of salts on the mutual miscibility of normal butyl alcohol and water// J. Phys. Chem. -1942. -46. -№ 4. -P. 500-515.1 лч л 4'i

44. De Santis R., Marrelli L., Muscetta P. N. Liquid-liquid equilibria in water-aliphatic alcohol systems in the presence of sodium chloride // Chem. Eng. J. -1976. -11. -№ 3. -P. 207-214.

45. De Santis R. D., Marrelli L., Muscetta P. N. Influence of temperature on the liquid-liquid equilibrium of the water-n-butyl alcohol-sodium chloride system // J. Chem. Eng. Data. -1976 -21. -№ 3. -P. 324-327.

46. Li Z., Tang Y., Liu Y., Li Y. Salting effect in partially miscible systems of «-butanol-water and butanone-water 1. Determination and correlation of liquid-liquid equilibrium data // Fluid Phase Equil.-1995.-103.-№ l.-P. 143-153.

47. Chen C.-C., Evans L. B. Local composition model for the excess Gibbs energy of aqueous electrolyte systems // AIChE J. -1986. -32. -№ 3. -P. 444-454.

48. Ge X., Zhang M., Guo M., Wang X. Correlation and Prediction of Thermodynamic Properties of Nonaqueous Electrolytes by the Modified TCPC Model // J. Chem. Eng. Data -2008. -53. -№ 1. -P.'149-159.i t «. « » cil.a i " i' i* ' s

49. Zuend A., Marcolli C., Luo B. P., Peter Th. A thermodynamic model of mixed organic-inorganic aerosols to predict activity coeffcients // Atmos. Chem. Phys. -2008. -8. -№ 16. -P. 4559-4593.

50. SmirnovaN.A. Phase equilibria modeling in aqueous-organic electrolyte systems with regaid to chemical phenomena // J. Chem. Thermod. -2003. -35. -№ 5. -P. 747-762.

51. Liddel K. Thermodynamic models for liquid-liquid extraction of electrolytes // Hydrometal-lurgy. -2005. -76. -№ 3-4. -P. 181-192.

52. Li Y. Recent advances in study on thermodynamic models for real systems including electrolytes // Tsinghua Science and Technology. -2006. -11. -№ 2. -P. 181-187.

53. Chen Ch.-Ch., Mathias P.M. Applied Thermodynamics for Process Modeling // AIChE J. -2002. 48. -№ 2. -P. 194 - 200.

54. Уэйл'ес С. Фазовые равновесия в химической технологии (часть 1). -М.: Мир. -1989. -С. 304. • ' ' 1

55. Renon Н., Prausnitz J. М. Local Compositions in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures// AIChE J. -1968. -14. -№ 1. p. 135-144. ' ' ^

56. Горовиц Б. И., Тойкка А. М. Писаренко Ю. А., Серафимов JI. А. Термодинамические закономерности гетерогенных систем с химическим взаимодействием // ТОХТ. -2006. —40. — №3V-С. 258-263.

57. Toikka A., Toikka М. Solubility and Critical Phenomena in Reactive Liquid-Liquid Systems // Pure'Appl. Chem'. -2009. -81. -№9. -P. 1591-1602. s '!"

58. Hernández-Hernández F., Perez-Villasen F., Hernandez-Ruiz V. Activity Coefficients of NaCl in H20 + MeOH + EtOH by Electromotive Force at 298.15 К // J. Chem. Eng. Data. -2007. -52. -№3.-P.! 959-964. • !

59. Esteso M. A., Gonzalez-Diaz О. M., Hernandez-Luis F. F., Fernandez-Merida L. Activity coeeficients for NaCl in Ethanol-Water Mixtures at 25°C // J. Sol. Chem. -1989. -18. -№ 3.1. P.' 277-288.i t

60. Yu C., Zhang В., Liu H., Hu Y. Activity coefficients of NaCl in polyelectrolyte solutions from

61. EMF measurements // Fluid Phase Equil. -2001. -190. -№ 1-2. -P. 191-199.> "

62. Камман К. Работа с ионселективными электродами. —М.: Мир. -1980. -С. 284.

63. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. -Высшая школа. -1982.-С.47.

64. Millero F. The apparent and partial molal volume of aqueous sodium chloride solutions at various temperatures // J. Phys. Chem. -1970. -74. -№ 2. -P. 356-362.

65. Gregorowicz J., Szejgis A., Bald A. Gibbs Energy and Conductivity Properties of NaCl Solutions in Water ISO-Propanol Mixtures at 298.15 К // Phys. Chem. Liq."-1996. -32. -№ 3. -P.133-142.

66. Chiu Y.-C., Fuoss R. M. Conductance of the alkali halides. XII. Sodium and potassium chlorides in water at 25°C // J. Phys. Chem. -1968. -72. -№ 12. -P. 4123-4129.

67. Yuldasheva L. N., Hallwass F., da Cruz Goncpalves S. M., Simas A. M., Krasilnikov О. V. Anion influence on complex formation between 18-crown-6 and sodium ion in aqueous solutions // J.! Mol' Liq.-2003.-106.-№1.-P. 31-41. ^ '

68. Lalcshminarayanaiah N., Paul Bianchi C. Ion Association of Simple Electrolytes in Water Saturated 1-Butanol // Biophys J. -1968. -8. -№8. -P. 965-970. ' '

69. Danil de Namor A. F., Contreras E., Sigstad E. Free energies of transfer of ions from water to butan-i-ol // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1.-1983. -79. -№ 4. -P. 1001-1007.' '

70. Roberts J. L., McClintock R. E., El-Omrani Y., Lai son J. W. Stability Constants for 18-Crown-6-Alkylammonium Ion Complexes // J. Chem. Eng. Data. -1979. -24. -№ 2'. -P. 79-80.

71. Romero С., Paez M. Volumetric Properties of Aqueous Binary Mixtures of 1-Butanol, Butanediols, 1,2,4-Butanetriol and Butanetetrol at 298.15 К // J. Sol. Chem. -2007. -36. -№ 2. -P. 237-245.

72. Lada E., Koczorowska A., Lei X., Kalinowski M. K. Complexation of Thallium(I) Ions by 18-Crown-6 in Alcohol-Water Binary-Mixtures // Polish J. Chem. -1993. -67. -P. 211-217.

73. Морачевский А.Г., Смирнова H.A., Пиотровская E.M. и др. Термодинамика равновесия жидкость пар. -Ленинград: Химия. -1989. -С. 344.

74. Dymond J. Н., Marsh К. N., Wilhoit R. С., Wong К. С. Virial coefficients of pure gases and mixtures. Physical chemistry. Numerical data and functional relationships in science and technology, ed. M. Frenkel. -M. -2002. -21A. -P. 310.

75. Tsonopoulos C. An empirical correlation of second virial coefficients // AIChE J. -1974. -20. -№ 2.-P.1263-272. ' 11 '

76. Reid R. C.,'Prausnitz J. M., Poling В. E. The properties of gases and liquids. -McGiaw-Hill, Inc. -1987.-P. 742.

77. У Truesdell A. H. Activity Coefficients of Aqueous Sodium Chloride from 15° to 50°C Measured with a Glass Electrode // Science. -1968. -161. -№3844. -P. 884-886.

78. Janz G. J., Gordon A. R. The Thermodynamics of Aqueous Solutions'of Sodium Chloride at Temperatures from 15-45° from e. m. f. Measurements on Cells with Transference // J.Am. Chem. Soc. -1943. -65. —№2. -P. 218-221.

79. Hamer W. J., Wu Y-C. Osmotic coefficients and mean activity coefficients of Uni-univalent electrolytes in water at 25°C // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1972. -1 -№4. -P. 1047-1099.

80. Ensor D. D., Anderson H. L. Heats of dilution of sodium chloride. Temperature dependence // J. Chem. Eng. Data. -1973. -18. -№2. -P. 205-212.

81. Smith R. P. The Boiling Point Elevation. П. Sodium Chloride 0.05 to i.O M and 60 to 100°C // J. 'Am.' Chem. Soc.' -1939. -61. -№2. -P. 500-503. '

82. Smith R.P., Hirtle D.S. The Boiling Point Elevation. III. Sodium Chloride 1.0 to 4.0 M and 60 to 100°C//J. Am. Chem. Soc.-1939,-61.-№5.-P. 1123-1126.

83. Kojima, K., Ochi, K., Nakazawa, Y. Relationship between liquid activity coefficient and composition for ternary systems // Int. Chem. Eng. —1969. -9. -P. 342-347.'hi i 11 • | i • • . i, .,

84. Brunjes, A.S., Bogart, M J. P Vapor-liquid equilibria for commercially important systems of organic solvents // Ind. Eng. Chem. -1943. 35. -P. 255-260.

85. Olynyk P., Gordon A R. The Vapor Pressure of Aqueous Solutions of Sodium Chloride at 20, 25 and 30° for Concentrations from 2 Molal to Saturation // J. Am. Chem Soc. -1943. -65. -№2. -P. 224-226.

86. Morrison J. F., Baker J C., Meredith H. С , Newman К. E., Walter T. D., Massie J. D., Perry R. L., Cummings P T. Experimental measurement of vapor-liquid equilibrium m alcohol/water/salt systems // J. Chem Eng Data. -1990. -34 -№4. -P. 395-404

87. Воронин Г.Ф. Термодинамические свойства соединений натрия с сурьмой, висмутом, теллуром и калия с висмутом, рассчитанные по данным для жидких сплавов // Журн. Физ. Хим. -^5. —№8 -С. 2100-2101.

88. Dagade D., Pawar P, Patil К. Viscosity Behavior of 18-Crown-6 in Aqueous and Carbon Tetrachloride Solutions at Different Temperatures and at Ambient Pressure // J.' Chem. Eng. Data. -2004. -49. -№2. -P. 341-346.

89. Pelc H W., Hempelmann R., Prager M., Zeidler M D. Dynamics of 18-Ciown-6 Ether in Aqueous Solution Studied by Quasielastic Neutron Scattering // Berichte der Bunsen-Gesellschaftfür physikalische Chemie -1991. -95. -№5 -P. 592-598.• ! • \

90. Rashin A.A., Honig B. Réévaluation of the Born model of ion hydration// J. Phys Chem.1985' -89 -№26. -P. 5588-5593.i

91. Lopes A., Farelo F., Ferra M I. A. Activity Coefficients of Sodium Chloride in Water— Ethanol Mixtures A Comparative Study of Pitzer and Pitzer-Simonson Models // J. Sol. Chem. -200i. -30. -№9. -P. 757-770.

92. Tang Y., Li Z., Li Y. Salting effect in partially miscible systems of n-butanol-water and butanone-water. 2. An extended Setschenow equation and its applications. Fluid Phase Equil. -1995. -105.-№2.-241-258.! 1 j ' ij О t <1i ; > 1 • t1.!