Каталитическое окисление лигнинных веществ молекулярным кислородом в кислой среде в присутствии полиоксометаллатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Поварницына, Татьяна Васильевна

• Поварницына, Татьяна Васильевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Поварницына, Татьяна Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ПОЛИОКСОМЕТАЛЛАТОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Применение полиоксометаллатов в процессах делигнификации.

1.2. Общая характеристика, строение и свойства полиоксометаллатов.

1.3. Химические превращения модельных соединений и препаратов лигнина при окислении в присутствии полиоксометаллатов.

1.4. Выводы. Постановка цели и задач исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика реактивов и оборудования.

2.2 Методика приготовления растворов катализаторов.

2.3. Методика проведения кинетических исследований.

2.4. Методика проведения каталитического окисления лигнинных веществ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Изучение кинетики каталитического окисления родственных лигнину фенольных соединений гваяцильного ряда растворенным кислородом.

3.1.1. Исследование влияния рН раствора на кинетику процесса окисления.

3.1.2. Исследование влияния концентрации окисляемого вещества на кинетику процесса окисления.

3.1.3. Изменение концентрации кислорода в процессе каталитического окисления.

3.1.4. Исследование влияния концентрации катализатора на кинетику процесса.

3.1.5. Исследование влияния состава растворителя на кинетику процесса окисления.

3.1.6. Исследование влияния температуры на процесс окисления и определение термодинамических параметров процесса каталитического окисления.

3.1.7.Механизм каталитического окисления ванилинового спирта и феруловой кислоты в присутствии полиоксометаллатов.

3.2. Исследование каталитического окисления диоксанлигнина и технического сульфатного лигнина растворенным кислородом.

3.2.1. Исследование влияния продолжительности окисления и природы лигнина на изменение функционального состава продуктов окисления лигнинных веществ.

3.2.2. Исследование влияния рН на процесс каталитического окисления диоксанлигнина и технического сульфатного лигнина.

3.2.3. Исследование влияния концентрации катализатора на процесс каталитического окисления диоксанлигнина и технического сульфатного лигнина.

3.2.4. Исследование влияния температуры на процесс каталитического окисления диоксанлигнина и технического сульфатного лигнина.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое окисление лигнинных веществ молекулярным кислородом в кислой среде в присутствии полиоксометаллатов»

В последние десятилетия в соответствии с «Перечнем приоритетных направлений развития науки, технологий и техники в РФ» (раздел о рациональном природопользовании) и основными принципами «зеленой» химии большинство научных исследований направлены на создание экологически безопасных способов комплексной переработки растительного сырья [1]. Среди них приоритетными являются технологии направленного физического (сверхкритические флюидные среды) и химического (ионные жидкости, селективные катализаторы, экологически безопасные окислители) воздействия на структуру и свойства биополимеров с целью получения разнообразных продуктов с заданными потребительскими свойствами [2,3]. В качестве экологически безопасных окислителей применяют молекулярный кислород, пероксид водорода, озон. Процессы каталитического окисления лигносодержащих материалов, основаны на использовании, главным образом, комплексных соединений металлов переменной валентности, в частности, полиоксометаллатов. Интерес к последним связан с поиском биомиметрических каталитических систем, моделирующих действие ферментов. Полиоксометаллаты проявляют свое воздействие за счет значительного количества активных центров в виде металлов, способных изменять свою степень окисления, и являются бифункциональными системами, катализирующими как кислотно-основные, так и окислительно-восстановительные взаимодействия. Однако активность и селективность данных каталитических систем зависит от условий проведения процесса.

В связи с вышеизложенным основным направлением исследований, представленных в данной диссертационной работе, является развитие теоретических основ каталитического окисления лигнинных веществ растворенным молекулярным кислородом в кислой среде в присутствии полиоксометаллатов.

Работа выполнена при поддержке Администрации Архангельской области и в рамках грантов Российского фонда фундаментальных исследований (Проекты № 08-03-98803 рсевера и № 09-03-16043 мобзрос).

1. СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ПОЛИОКСОМЕТАЛЛАТОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Поварницына, Татьяна Васильевна

выводы

1. Установлена каталитическая активность полиоксометаллатов состава На8[РМо7У504о] и Мап[РМо6У50з9Мп(ОН)] в процессах окисления модельных соединений лигнина и лигнинных веществ молекулярным кислородом в кислой среде. Экспериментально определено, что полиоксометаллат состава Ыа, ] [РМо6У50з9Мп(ОН)] позволяет в 2-4 раза' увеличить интенсивность процесса окисления по сравнению с ^8[РМо7У5О40] в условиях гомогенного катализа.

2. На основании комплексных физико-химических исследований установлены основные закономерности изучаемых процессов, включающих в себя окислительное взаимодействие полиоксометаллата с реакционным центром окисляемого вещества, активированного посредством кислотно-основного взаимодействия со средой, с последующей регенерацией восстановленной формы катализатора растворенным молекулярным кислородом.

3. Определено и обосновано оптимальное значение рН проведения процессов каталитического окисления, соответствующее 3,0, при котором наиболее оптимально реализуются процессы активации окисляемого вещества при действии ионов и образования активной к реокислению формы катализатора.

4. Показано, что введение этанола в растворитель приводит к снижению скорости реакции окисления, за счет усиления в кислой среде процессов ассоциации гетерополианионов с ионами водорода, вследствие уменьшения электроноакцепторной способности растворителя.

5. Изучена кинетика, определены основные кинетические (начальная скорость реакции, константа скорости реакции, порядки реакции) и термодинамические (значения Еа, ДН^ и параметры процесса каталитического окисления родственных лигнину фенольных соединений гваяцильного ряда, предложен механизм и кинетическая модель процесса.

6. Исследован процесс каталитического окисления препаратов лигнина (диоксанлигнина и технического сульфатного лигнина), показано соблюдение основных закономерностей, установленных для модельных соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Поварницына, Татьяна Васильевна, 2011 год

1. Лунин, В.В. «Зеленая» химия в России Текст. / В.В. Лунин, Е.С. Локтева // Зеленая химия в России; под ред. В.В. Лунина, П. Тундо, Е.С. Локтевой. М.: МГУ.- 2004.- 230 с.

2. Боголицын К.Г. Физическая химия лигнина / под.ред. К.Г. Боголицына и В.В. Лунина. Архангельск: Арханг.гос.техн. ун-т, 2009. 489 с.

3. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья (статья)/ К.Г. Боголицын// Рос. Хим. ж. (ж. Рос. Хим. об-ваим. Д.И. Менделеева). -2004. -t.XLVIII. -№6. -С.105-123

4. Atalla R.H. Polyoxometalate bleaching: A new Effluent-Free technology / R.H. Atalla, I.A.Weinstock, R.S.Reiner, C.J. Houtman, C.G.Hill //4 EWLP.-1996.-P. 189-193.

5. Evtuguin D.V. Oxidative delignification in the presence of molybdovanadophoshate heteropolyanions: mechanism and kinetic studies / D.V.Evtuguin, C. Pascoal Neto, J.Rocha, J.D.Pedrosa de Jesus // Applied Catalysis A: General.-1998.-167.-P. 123-139.

6. Evtuguin D.V. Polyoxometalate catalysed oxygen delignification in organic solvent-water media/ D.V.Evtuguin, C.Pascoal Neto//4 EWLP.-1996.-P. 194-202.

7. Evtuguin D.V., Pascoal Neto C. Heteropolyanions catalysis for ecologically friendly bleaching technologies: principles and applications // Proceedings of 5th EWLP. Portugal. 1998. P. 589-592.

8. Латош M.B. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 2. Каталитическая делигнификация древесины перекисью водорода в кислой среде / М.В. Латош, А.Д. Алексеев, В.М.Резников// Химия древесины.-1980.-№2.-С.43-47.

9. Weinstock I.A. Selective Transition-Metal Catalysis of Oxygen Delignification Using Water-Soluble Salts of Polyoxometalate (POM) Anions / I.A. Weinstock, R.H. Atalla, R.S.Reiner, С J. Houtman, C.G.Hill// Holzforschung.-1998.-52.-P.304-310.

10. Shatalov A.A. Improving selectivity of POM-catalyzed ozone bleaching / Shatalov A.A, Pereira H. //10 EWLP.-2008.-P.457-160

11. Суворова С.И. Низкотемпературная окислительная делигнификация древесины. 3. Синергетические свойства катализаторов окисления / С.И. Суворова, М.О. Леонова, И.Л. Шапиро, Р.З. Пен // Изв. высш. учеб. завед. Лесной журнал.-1996.-№1-2,- С.22-26.

12. Reiner R.S. Electrochemical Delignification of Wood Pulp Using Polyoxometalate Mediators/ R.S.Reiner, E.L. Springer, R.H.Atalla//12 ISWPC.-2003.-P. 181-184.

13. Laroche H. POM-assisted electrochemical delignification and bleaching of chemical pulp / Laroche H., M.Sain, C.Houtman, C.Daneault //Cellulose chemistry and technology.-2001.-35.-5-6.- P.503-511.

14. Kandioller G. Hardwood Soda-aq Pulp Bleaching with Molybdovanadophoric Acid / G.Kandioller, L.Christov // 12 ISWPC.-2003.-P. 7780.

15. Evtuguin D.V. Oxygen bleaching of hardwood and softwood Kraft Pulps catalysed by polyoxometalates: a comparative study / D.V.Evtuguin, V.M.4 .is

16. Marques, C.Pascoal Neto//6 EWLP.-2000.-P. 69-72.

17. Gaspar A. New highly selective oxygen delignification of Kraft Pulp promoted by Mn-assisted polyoxometalates/ A.Gaspar, D.V.Evtuguin, C.Pascoal Neto// 11 ISWPC.-2001.-P. 227-230.

18. Gaspar A.R. Polyoxometalate-Catalyzed Oxygen Delignification of Kraft Pulp: A Pilot-Plant Experience/ A.R .Gaspar, D.V.Evtuguin, C. Pascoal Neto//- Ing.Eng.Chem.Res.-2004.'-43(24).-P.7754-7761. -.-.

19. Gaspar A. Pulp bleaching catalysed by polyoxometalates first pilot scale experience/ A.Gaspar, D.V.Evtuguin, C.Pascoal Neto//7 EWLP.-2002.-P. 103-106.

20. Максимов, Г.М. Достижения в области синтеза полиоксометаллатов и изучения гетерополикислот / Г.М.Максимов // Успехи химии.-1995.-Т.64.-№ 5.-С. 480-496.

21. Casan-Pastor, N. Polyoxometalates: from inorganic chemistry to materials science / N. Casan-Pastor and P. Gomez-Romero // Frontiers in Bioscience.- 2004.-9.-P. 1759-1770

22. Кожевников, И.В. Катализ гетерополисоединениями / И.В. Кожевников М.: Знание, 1985-32с.

23. Keggin, J.F. The Structure and Formula of 12-Phosphotungstic Acid / J.F. Keggin // R.Soc.Lond A. 1934.-144.-P.75-100.

24. Кожевников, И.В. Гетерополикислоты в катализе / И.В.Кожевников, К.И.Матвеев// Успехи химии.- 1982.-Т.51.-№ 11.-С. 1875-1896.

25. Никитина, Е.А. Гетерополисоединения / Е.А.Никитина -М.:Госхимиздат, 1962 — 422 с.

26. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г. Брауэра. М.: Мир.- 1986.-Т.6.-С. 1891-1912

27. Максимова, Л.Г. Синтез и свойства 12-вольфрамогаллатов лития и натрия / Л.Г.Максимова, Т.А. Денисова, В.Л.Волков, Л.Д.Курбатова, А.А.Ивакин. //Журнал неорганической химии.-1988.-Т.ЗЗ.-№ 9.-С.2278-2283.

28. Максимовская, Р.И. Синтез вольфрамованадофосфорных гетерополикомплексов PVnWi2-n04o(3"n)" (п=1-4) с контролем методом ЯМР 31Ри 51W Р.И.Максимовская, Л.И. Кузнецова, О.А.Субочева // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1987.-№3.-С.473-478.

29. Дорохова, E.H. Экстракция гетерополисоединений и ее применение в неорганическом анализе / Е.Н.Дорохова, И.П.Алимарин // Успехи химии.-1979.-Т.48.-№ 5.-С. 930-956.

30. Куликов С.М. Исследование методов получения гетерополикислоты H3PW12O40/ С.М.Куликов, О.М.Куликова, Р.И.Максимовская, И.В.Кожевников // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1990.-№9.-С.1944-1947.

31. Куликова, О.М. Исследование взаимодействий в фосфат-вольфраматной системе: электромембранный синтез гетерополикислоты H3PW12O40 / О.М. Куликова, Р.И.Максимовская, С.М.Куликов, И.В.Кожевников // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1991.-№8.-С.1726-1732.

32. Кожевников, И.В. Успехи в области катализа гетерополикислотами / И.В. Кожевников // Успехи химии.-1987.-Т.56.-№ 9.-С. 1417-1443.

33. Кожевников, И.В. Кинетика и механизм реакции V02+ с 12-вольфрамованадофосфатами в водном растворе / И.В.Кожевников, O.A. Холдеева, М.А.Федотов, К.И.Матвеев // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1983.-№ 4.- С.717-721.

34. Спицын, В.И. К вопросу о щелочной деструкции поливольфраматов в водных растворах / В.И.Спицын, Н.Ф.Смирнова, И.Д.Колли, К.М.Ефремова // Журнал неорганической химии.- 1978.-Т.23.-№ 5.-С.1262-1266.

35. Жижина, Е.Г. Каталитическое жидкофазное окисление органических субстратов в присутствии молибдованадофосфорных гетерополикислот /Е.Г.Жижина-Дис.док.хим.наук.- Новосибирск.-2006.-321 с.

36. Ивакин, А.А. Потенциометрическое исследование кислотно-основных свойств фосфорнованадиевомолибденовых гетерополикислот / А.А.Ивакин, Л.Д.Курбатова, Л.А.Капустина // Журнал неорганической химии.-1978.-Т.23.-№ 9.-С.2545-2547.

37. Кожевников, И.В. Тонкий органический синтез с использованием гетерополисоединений /"И.В.Кожевников // Успехи* химии.-! 993.-Т.62.-№ 5.-С. 510-528.

38. Matveev K.I. New Route to Vicasol, a Water-Soluble Form of Vitamin K3 / K.I. Matveev, V.F. Odyakov, E.G.Zhizhina // Russian Journal of Applied Chemistry.- 2001.-Vol.74.-No. 3.-P.469-472.

39. Жижина, Е.Г. Новые каталитические реакции в присутствии растворов Мо-У-фосфорных гетерополикислот / Е.Г. Жижина, М.В.Симонова, В.В. Русских, К.И. Матвеев // Журнал прикладной химии.-2005.-Т. 78.-№ 5.-С.772-778.

40. Кожевников, И.В. Редокс-реакции 12-гетерополианионов в водном растворе. И.В. Кожевников, О.А.Холдеева. // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1987. с.528-533

41. Weinstock, I.A. Homogeneous-Phase Electron-Transfer Reactions of Polyoxometalates / I.A.Weinstock// J.Am.Chem.Soc.-1998.-98(1).-P.l 13-170.

42. Одяков, В.Ф. Формальные окислительные потенциалы фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в кислых растворах /

43. В.Ф.Одяков, Л.ККузнецова, К.И.Матвеев // Журнал неорганической химии.-1978.-Т.23.-№ 2.-С.457-460.

44. Кожевников, И.В. Окислительное сочетание ароматических систем под действием соединений переходных металлов / И.В.Кожевников, К.И.Матвеев //Успехи химии.-1978.-Т.47.-№ 7.-С. 1231-1260.

45. Максимовская, Р.И. Изучение - • - восстановления фосфорномолибдованадиевых гетерополикислот в водных растворах методом Э.П.Р. / Р.И.Максимовская, М.А.Федотов, Л.И.Кузнецова, В.М.Мастихин, К.И.Матвеев // Докл. АН СССР.-1975.-Т.223.- № 2.- С.385-388.

46. Полотебнова, Н.А. Продукты восстановления фосфорномолибденовой и фосфорномолибдованадиевой кислот и некоторые их свойства/ Н.А.Полотебнова, Л.А.Фуртунэ // Журнал неорганической химии.-1969.-Т.14.-№ 11.-С.3063-3067.

47. Полотебнова, Н.А. Фосфорномолибдованадиевые кислоты с переменным содержанием молибдена и ванадия и их свойства / Н.А.Полотебнова, Нгуен Ван Чеу, В.В.Кальниболоцкая // Журнал неорганической химии.-1973.-Т. 18.-№ 2.-С.413-417.

48. Кожевников, И.В. Механизм окисления синей 12-молибдофосфатов кислородом в водном растворе / И.В.Кожевников, Ю.В.Буров, К.И.Матвеев // Изв. АН СССР Сер.хим. -1981.- №11.- С.2428-2435.

49. Кожевников, И.В. Механизм окисления слабо восстановленных синей 12-молибдованадофосфатов кислородом в растворе / И.В.Кожевников // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1983.-№ 4.- С.721-726.

50. Neumann, R. Aerobic Oxidative Dehydrogenations Catalyzed by the Mixed-Addenda Heteropolyanion PV2Moio04o.5": A Kinetic and Mechanistic Study / Ronny Neumann, Michal Levin// J.Am.Chem.Soc.-1992.-l 14.-P.7278-7286.

51. Kozhevnikov, I.V., Catalysts for fine chemicals, in: Catalysis by Polyoxometalates, vol 2, Wiely, Chichester, (2002).

52. Yokoyama Т. Kinetic Analysis of Polyoxometalate (POM) Oxidation of Non-Phenolic Lignin Model Compound / T.Yokoyama, H. min Chang, I.A.Weinstock, R.S.Reiner, J.F.Kalda// 12 ISWPC.-2003.-P.43-46.

53. Gaspar A. Study on Lignin Reactions in Oxygen Delignification Catalyzed by Mn (II) Assisted Polyoxometalates / A.Gaspar, D.V.Evtuguin, C.Pascoal Neto// 12 ISWPC.-2003.-P. 83-86.

54. Городецкая, T.A. Окисление метилбензолов гетерополисоединениями в растворе / Т.А.Городецкая, И.В.Кожевников, К.И.Матвеев, В.Н.Сидельников, Р.И. Максимовская // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1984.-№ 5.- С. 1010-1017.

55. Городецкая, Т.А. Фосфорномолибдованадиевые гетерополисоединения как гомогенные катализаторы окислительных превращений аренов/ Т.А. Городецкая -Дис.канд.хим.наук.-Новосибирск.-1984.-177 с.

56. Соколов, O.M. Способ выделения лигнина из черных щелоков сульфатной или натронной варки целлюлозы / О.М.Соколов, П.П. Тиранов и др. // А. с. №674470

57. Pepper, J.M. The isolation and properties of lignin's obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxan-water medium Text./ J.M. Pepper, P.E. Baylis, E. Adler // Cañad. J. Chem., 39.- 1959.- №8.- P. 1241-1248.

58. Закис, Г.Ф. Методы определения функциональных групп лигнина Текст. / Г.Ф. Закис, JI.H. Можейко, Г.М. Телышева — Рига: Зинатне —1975 — 176 с. .

59. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных Текст. / Г.Ф. Закис— Рига: Зинатне 1987 - 230 с.

60. Кокорин А.И. Гетерополикислоты 1. Фосфорномолибденованидиевая и фосфорновольфрамованадиевая кислоты Текст. / А.И. Кокорин // Журнал общей химии. 1954. - Т.24 № 6. - С. 966-971.

61. Казанский, Л.П. Молекулярное и электронное строение гетерополикомплексов. Сообщение 2. ИК- и KP-спектры кристаллических гетерополикислот и их водных растворов/ Л.П.Казанский // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1975.-№ 3.- С. 502-507.

62. Маслов, Л.П. Синтез 18-вольфрамо, молибдо-2-фосфатов/Л.Г1. Маслов// Журнал неорганической химии.-1986.-№5.-С. 1169-1173.

63. Кошелева, А.Е. Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах / А.Е. Кошелева -Дис.канд.хим.наук,- Архангельск.- 2006.- 130 с.

64. Айзенштадт, М.А. Окисление лигнинных веществ в присутствии катализатора пероксидазы из корней хрена / М.А. Айзенштадт-Дис.канд.хим.наук.- Архангельск,- 2010.- 139 с.

65. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных систем Текст. / В 2-х т. Т.2. Трехкомпонентные системы.- Л.: Госхимиздат- 1953 671 с.

66. Денисов, Е.Т. Химическая кинетика Текст./Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн—М.:Химия.—2000—568 c.-ISBN 5-7245-1062-6.

67. Денисов, Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций Текст. / Е.Т. Денисов-М.: Высш. шк.- 1988.-391 c.-ISBN 5-06-001337-5

68. Зарубин, М.Я. Основы органической химии лигнинов Текст. / М.Я.Зарубин, С.М. Кругов.- СПб.: СПбГЛА. 2010.- 272с.

69. Шорыгина, H.H. Реакционная способность лигнина Текст. / Н.Н.Шорыгина, В.М.Резников, В.В.Елкин М.: Наука.- 1976.-368 с.

70. Зарубин, М.Я. Механизм действия кислот на лигнин. Протонирование лигнина и его модельных соединений Текст. / М.Я.Зарубин, А.М.Кутневич// Изв. Высш. уч. зав. Лесной журнал.- 1974.- №1. С.

71. Зарубин, М.Я. Карбониевые ионы из лигнина и его модельных соединений Текст. / М.Я.Зарубин, А.М. Кутневич// Химия древесины.1974.-№2.-С.67-75

72. Грандберг, И.И. Органическая химия Текст. / И.И.Грандберг М.: Дрофа.-2001.-672 с.

73. Реутов, O.A. Органическая химия. В 4-х частях. Ч. 3 Текст. / О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. -2004. - 544 с.

74. Шорыгина, H.H. Современное состояние химии лигнина Текст. / H.H. Шорыгина // Химия древесины. — 1968.-№1.-С.7-30

75. Айзенштадт, А.М. Кинетическая характеристика процесса окисления ванилинового спирта в кислых средах Текст. / А.М.Айзенштадт, К.Г.Боголицын, М.В.Богданов, О.В.Самылова// Изв. Высш. уч. зав. Лесной журнал.- 2001.- №1.-С. 104-108

76. Сарканен, К.Х. Лигнины Текст. / К.В. Сарканен, К.Х. Людвиг, Г.В. Хергерт и др.-Пер. с англ. A.B. Оболенской.-М.: Лесная промышлен-ность —1975.- 632 с.

77. Косяков, Д.С. Изучение редокс-свойств соединений фенольного ряда в водно-спиртовых растворах Текст. / Д.С. Косяков: Дис. канд. хим. наук — Архангельск 1998.-148с.

78. Малков, А.В. Влияние сольватации и ионной ассоциации на реакционную способность фенолов в процессах окисления в водно-этанольной среде Текст. / А.В. Малков: Дис. канд. хим. наук. -Архангельск 2004 - 162 с.

79. Иванченко, H.JI. Исследование процессов сольватации модельных соединений лигнина гваяцильного ряда в водно-этанольной среде методом циклической вольамперометрии Текст. / Н.Л.Иванченко: Дис. канд. хим. наук.- Архангельск 2007. - 113 с.

80. Коган, В.Н. Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика Текст./ В.Н.Коган, Г.С.Зенин, Н.В.Пенкина. СПб.: СЗТУ. - 2005.- 227 с.

81. Денисов, Е.Т. Химическая кинетика Текст./Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн.-М.:Химия—2000—568 с.

82. Панченков, Г.М. Химическая кинетика и катализ Текст./ Г.М.Панченков, В.П. Лебедев. М.:Химия.-1985. - 592 с.

83. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики Текст./ Н.М. Эмануэль, Д.Г.Кнорре.- М.: Высш.шк.- 1969.-432 с.

84. Кубасов, А.А. Химическая кинетика и катализ. Часть I Текст./ А.А.Кубасов. -М.: Изд.-во Моск.ун-та.- 2004.- 144 с.

85. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников — М.: Экология — 1994 — 88 с.

86. Айзенштадт, A.M. Оксредметрия в химии древесины (теория и практика) Текст. / A.M. Айзенштадт, М.В.Богданов, К.Г.Боголицын, О.С.Бровко. Архангельск: Арханг.гос.техн. ун-т. - 2008. - 277 с.

87. Соколов, О.М. Высокоэффективная жидкостная хроматография лигнинов / О.М. Соколов, Д.Г. Чухчин, Л.В. Майер// Лесной Журнал.- 1998.-№2-3.-С. 132- 136.