Каталитическое окисление хлорпарафинов в присутствии солей марганца и использование полученных продуктов в качестве добавок в поливинилхлоридные композиции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Гора, Анна Викторовна

• Гора, Анна Викторовна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гора, Анна Викторовна

Содержание

Введение.

1 Обзор литературы. Жидкофазное окисление парафинов и хлорированных углеводородов и применение хлорсодержащих продуктов при переработке ПВХ.

1.1 Некоторые особенности процесса жидкофазного окисления парафиновых углеводородов.

1.2 Катализ процесса окисления солями металлов переменной валентности.

1.3 Окисление хлорированных углеводородов.

1.4 Хлорсодержащие пластификаторы для полимеров.

1.5 Комплексные хлорсодержащие добавки для переработки поливинилхлорида.

2 Обсуждение результатов. Исследование процесса каталитического окисления хлорпарафинов кислородом воздуха и использование полученных продуктов в качестве добавок в поливинилхлоридные композиции.

2.1 Изучение закономерностей каталитического процесса окисления хлорпарафинов кислородом воздуха.

2.2 Установление математических зависимостей для управления технологическим процессом окисления хлорпарафинов.

2.3 Изучение продуктов окисления хлорпарафинов.

2.3.1 Изучение состава сырья процесса окисления хлорпарафинов.

2.3.2 Изучение состава продуктов окисления хлорпарафина ХП-30.

3 Поиск практического применения полученных продуктов.

3.1 Получение пластификаторов на основе продуктов окисления хлорпарафинов.

3.2 Испытание продуктов окисления хлорпарафинов в качестве пластификаторов ПВХ.

3.3 Получение стабилизаторов для ПВХ на основе продуктов окисления хлорпарафинов.

4 Экспериментальная часть.

4.1 Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура.

4.2 Исходные реагенты и растворители.

4.3 Методика получения хлорированных высших карбоновых кислот.

4.4 Методика проведения кинетических экспериментов.

4.5 Методика получения эфиров хлорированных высших карбоновых кислот.

4.6 Методики получения металлсодержащих стабилизаторов в среде хлорпарафина марки ХП

4.7 Исследование хлорированных высших карбоновых кислот.

4.8 Гидролиз хлорпарафина марки ХП-30.

4.9 Синтез хлорированных высших карбоновых кислот.

4.10 Приготовление ПВХ - композиций.

4.11 Методы анализа, определения физико-механических показателей и испытаний ПВХ композиций.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое окисление хлорпарафинов в присутствии солей марганца и использование полученных продуктов в качестве добавок в поливинилхлоридные композиции»

Актуальность темы. Объем производства хлорпарафинов составляет более 400 тыс. тонн в год и около 80 % их потребления составляют пластифицированные изделия на основе поливинилхлорида (ПВХ), где хлорпарафины являются составной частью пластифицирующей группы в сочетании со фталатными пластификаторами. Устойчивый рост выпуска пластифицированных изделий из ПВХ приводит к росту потребления пластификаторов. Хлорпарафины в качестве пластифицирующих компонентов, существенно снижают стоимость изделий из ПВХ, к тому же они менее токсичны (IV класс опасности), чем фталатные пластификаторы, например диоктилфталат (ДОФ) (II класс опасности), и придают изделиям из ПВХ ряд ценных свойств, например, пониженную горючесть, уменьшают выпотевание пластификатора, повышают ударопрочность изделий и т.д. Однако следует отметить, что хлорпарафины, являясь вторичными пластификаторами, плохо совмещаются с ПВХ и обычно применяются совместно с ДОФ, составляя 2030% пластифицирующей композиции, что в свою очередь ограничивает их применение при переработке ПВХ. Можно было ожидать, что повышение совместимости модифицированных хлорпарафинов с ПВХ позволит уменьшить расход дорогих и более токсичных фталатных пластификаторов и соответственно увеличить использование хлорпарафинов в качестве пластификаторов. Известны и стабилизирующие системы на основе хлорпарафинов, поэтому создание новых стабилизаторов на основе модифицированных хлорпарафинов также позволит расширить область применения хлорпарафинов. Поэтому создание модифицированных хлорпарафинов, которые будут лучше совмещаться с ПВХ и частично обладать свойствами первичных пластификаторов, а также позволят получить на своей основе новые эффективные стабилизаторы, является актуальной задачей.

Цель работы. Изучение закономерностей процесса окисления промышленных хлорпарафинов до хлорированных высших карбоновых кислот и синтез на основе полученных продуктов эффективных пластификаторов и стабилизаторов для полимерных изделий из ПВХ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: найти эффективный способ каталитического окисления промышленных хлорпарафинов в хлорированные высшие карбоновые кислоты кислородом воздуха, с использованием марганцевого катализатора; найти закономерности каталитического процесса окисления хлорпарафинов в присутствии марганцевого катализатора и установить технологические параметры процесса, позволяющие управлять окислением различных марок промышленных хлорпарафинов с достижением требуемого кислотного числа; получить на основе функционализиро ванных хлорпарафинов сложные эфиры и соли, являющиеся соответственно эффективными пластифицирующими и стабилизирующими добавками для изделий из ПВХ.

Научная новизна. Изучен процесс жидкофазного каталитического окисления жидких промышленных хлорпарафинов кислородом воздуха в мягких условиях. Впервые окислением хлорпарафинов получены хлорированные высшие карбоновые кислоты. Предложена математическая зависимость для управления технологическим процессом окисления промышленных хлорпарфинов различных марок, в присутствии марганцевых солей органических кислот, позволяющая выбрать условия для получения смеси хлорированных высших карбоновых кислот с требуемым значением кислотного числа. Найдено, что управляющими параметрами являются степень хлорирования сырья и концентрация катализатора.

Практическая ценность. Разработан новый технологичный способ получения хлорированных высших карбоновых кислот из жидких промышленных хлорпарафинов. Показано, что сложные эфиры хлорированных высших карбоновых кислот являются высокоэффективными вторичными пластификаторами, а кальциевые и цинковые соли хлорированных высших карбоновых кислот в смесях с функционализированными хлорпарафинами являются эффективными термостабилизаторами при переработке ПВХ композиций.

Автор выражает благодарность к.т.н., доценту кафедры "Прикладная математика" ВолгГТУ Волчкову Валерию Матвеевичу за помощь в построении математической модели процесса окисления хлорпарафинов воздухом и интерпретации полученных данных.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Жидкофазное окисление парафинов и хлорированных углеводородов и применение хлорсодержащих продуктов при переработке ПВХ

Ряд процессов жидкофазного окисления углеводородов в настоящее время реализованы как крупнотоннажные производства, например, получение синтетических жирных кислот [15], высших жирных спиртов [8] и др. [8].

Изучение жидкофазного окисления насыщенных углеводородов оказалось весьма плодотворным для установления общих закономерностей процесса окисления. На примере окисления индивидуальных углеводородов и их смесей получены фундаментальные знания о механизме радикальных реакций [14, 29 - 35].

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Гора, Анна Викторовна

выводы

1. Впервые изучен процесс каталитического окисления жидких промышленных хлорпарафинов кислородом воздуха в присутствии солей марганца с получением хлорированных высших карбоновых кислот. Найдено, что скорость образования хлорированных высших карбоновых кислот возрастает с увеличением степени хлорирования сырья. Установлено, что процесс окисления в изученных условиях не сопровождается дегидрохлорированием.

2. Установлена оптимальная концентрация марганцевого катализатора (8% масс.) для процесса получения хлорированных высших карбоновых кислот.

3. Показано, что наиболее технологически приемлемым и практически применимым является проведение жидкофазного каталитического окисления в температурном интервале 105-110°С до содержания хлорированных высших карбоновых кислот от 12 до 20 %(масс.).

4. Предложена математическая зависимость для управления технологическим процессом окисления промышленных хлорпарфинов различных марок, позволяющая выбирать условия для получения смеси хлорированных высших карбоновых кислот с требуемым значением кислотного числа. Показано, что управляющими параметрами являются степень хлорирования сырья и концентрация катализатора.

5. На основе хлорированных высших карбоновых кислот получены сложные эфиры, на базе которых разработаны новые композиции для пластификации поливинилхлорида, превосходящие по пластифицирующему действию хлорпарафины в 1,5-2 раза.

6. Разработаны термостабилизирующие составы для поливинилхлорида на основе смесей солей хлорированных высших карбоновых кислот, превосходящие действие применяемого для этих целей стеарата кальция в 1,5-5 раз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гора, Анна Викторовна, 2005 год

1. Промышленные хлорорганические продукты: справочник / под ред. JI.A. Ошина. М.: Химия, 1978. -656 с.

2. Муганлинский, Ф.Ф. Химия и технология галогенорганических соединений / Ф.Ф. Муганлинский, Ю.А. Трегер, Н.М. Люшин. М.: Химия, 1991. - 272 с.

3. Штерин, В.Я., Механизм окисления углеводородов в газовой фазе / В.Я. Штерин.-М.: Изд-во АН СССР, 1960.-435 с.

4. Хавкинс, Э. Дж. Э. Органические перекиси, их получение и реакции:пер. с англ. / Э. Дж. Э. Хавкинс.- M.:JI.: Химия, 1964.-584 с.

5. Уотерс, У. Механизм окисления органических соединений / У. Уотерс.- М.: Мир, 1966.-320 с.

6. Гольдфингер, П. Химическая кинетика и цепные реакции / П. Гольдфингер, Г. Гейбрехт.- М.: Наука, 1966.- 323 с.

7. Методы элементоорганической химии. Хлоралифатические соединения / Под ред. A.A. Несмеянова, К.А. Кошечкова М.: Наука, 1973.- 668 с.

8. Юкельсон, И.И. Технология основного органического синтеза / И.И. Юкельсон. М.:Химия, 1968. - 672 с.

9. Полимерные смеси: в 2 т. Т. 2 / под ред. Д. Пола и С. Ньюмена; пер. с англ. Ю.К. Годовского и А.П. Коробко.- М.: Мир, 1981.-455с.

10. Минскер, К.С. Деструкция и стабилизация ПВХ / К.С. Минскер, Г.Г Федосеева. М.: Химия, 1972. - 420с.

11. Горбунов, Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П Маслова. М.: Химия, 1981. - 368с.

12. Грасси, Н. Деструкция и стабилизация полимеров: пер. с англ. / Н. Грасси, Дж. Скотт. М.: Химия, 1978. - 246с.

13. Троицкий, Б.Б. Термическое старение и стабилизация поливинилхлорида / Б.Б. Троицкий, A.C. Троицкая // Высокомолекулярные соединения. 1978.1. Т.20, №7. С.1443 - 1457.

14. Эмануэль, Н.И. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.И. Эмануэль.- М.: Наука, 1965.-362с.

15. Регламент производства СЖК / Волгоградский НПЗ.-Волгоград, 1982.-120с.

16. Бейнон, Дж. Масс спектрометрия и ее применение в органической химии / Дж. Бейнон; пер. с англ.; под ред. А.А.Петрова.- М.: Мир, 1964.-701с.

17. Тагер, A.A. Физико химия полимеров / A.A. Тагер. - М.: Химия, 1978.-678с.

18. Штархман, Б.П. Пластификация поливинилхлорида / Б.П. Штархман. М.: Химия, 1975,- 166 с.

19. Болотина, JI.M. Состояние производства пластификаторов в СССР и за рубежом / Л.М. Болотина // Труды НИИТЭХИМ.-1973.- Вып.27-С.36-40.

20. Литвинова, Л.М. Пластификатор "эфир ЛЗ-7" / Л.М.Литвинова // Каучук и резина.-1972.- №12.- С.24-28.

21. A.c. 298197 СССР, МКИ С 07. Пластификатор "Оксопласт-8" / В.М. Костюченко.-1973.

22. Раткевич, Л.И. "Оксопласты"- новые пластификаторы на основе СЖК / Л.И. Раткевич // Промышленность синтетического каучука.-1974,- №9.- С.25-27.

23. Литвинова, Т.В. Последние достижения в области создания новых пластификаторов для резиновых смесей: обзор / Т.В. Литвинова; ЦНИИТЭнефтехим М., 1976.-38с.

24. Чернышев, А.К. Сборник номограмм для химико-технологических расчетов / А.К.Чернышев, К.Н.Поплавский, Н.Д. Заичко. -М.: Химия, 1969. 280с.

25. Беллами, Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул / Л. Беллами; пер. с англ. под ред. Ю.Л. Пентина. - М.: Мир, 1971. - 320 с.

26. Большаков, Г.Ф. Инфрокрасные спектры насыщенных углеводородов: в 2 ч. Ч. 1. Алканы / Г.Ф.Большаков. Новосибирск: Наука, 1968. - 300с.

27. Одабашян, Г.В. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического синтеза / Г.В. Одабашян. М.: Химия, 1982.-240с.

28. Берлин, А.Я. Техника лабораторной работы в органической химии / А.Я.

29. Берлин.-М.: Химия, 1973.-368с.

30. Эвери, Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций / Г. Эвери; пер. с англ. В.В. Смирнова.- М.: Мир, 1978.-216с.

31. Панченков, Г.М. Химическая кинетика и катализ / Г.М. Панченков, В.П. Лебедев.- М.: Изд-во МГУ, 1961.-552с.

32. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров / пер. с англ. Я.С. Выгодского, A.JI. Русанова; под ред. В.В. Коршака.- М.: Мир, 1977.-648с.

33. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М.Эмануэль, Д.Г. Кнорре.-М.: Высшая школа, 1962.-416с.

34. Шмидт, Р. Неформальная кинетика / Р. Шмидт, В.Н. Сапунов.- М.: Мир, 1985.-264C.

35. Общая органическая химия: в 8 т. Т.1 / Д. Бартон, У.Д. Оллис; пер. с англ. C.B. Яроцкого; под ред. Н.К. Кочеткова, А.И. Усова.- М.: Химия, 1982.-856с.

36. Денисов Е.Т. Химическая кинетика / Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов,Г.И. Лихтеншейн.- М.: Химия, 2000.- 568с.

37. Шипаева Т.А. Синтез и изучение свойств многофункциональных добавок на основе хлорпарафинов: дис. . канд.хим.наук / Шипаева Татьяна Александровна. -Волгоград. 1998.-120 с.

38. Oxidation of alkanes by TBHP in the presence of soluble titanium complexes / Fujewara Masahiro, Xu Qiang, Souma Yoshie etc. // J. Mol. Catal. 1999. - №1. -P.77-84.

39. Теоретическое изучение механизма окисления углеводородов молекулярным кислородом / Е.В. Николаева, А.Г. Шамов, Г.М. Храпковский и др. // Нефтехимия-99: тез. докл V конф. по интенсификации нефтехимических процесов Нижнекамск,- 1999. -С. 103-105.

40. Meunier B.J.Oxidation catalysis: Pap. first international conference on porphyrins and phthalocyanines (ICPP-1) / B.J. Meunier // Porphyrins and phthalocyanines.-2000. №4. - P.353.

41. Selective oxidation of n-butane on a V-P-O-catalyst: Improvement of the catalytic performance under fuel- rich condition by doping / S Mota, J.C. Volta, G. Vorbeck . etc. //J.Chem. Soc.- 2000.- №2.-P.319-329.

42. Catalytic Shilov chemistri: Platinum chloride- catalyzed oxidation of terminal metihyl groups by dioxigen / Lin Minren, Shen Chengyu, Garsia- Zayas Eduardo A. etc. // J. Amer.Chem. Soc. -2001. №5.- P. 1000-1001.

43. Артемов, A.B. Новые высокоэффективные катализаторы жидкофазных окислительных процессов / A.B. Артемов // Катализ в промышленности.-2001.- №2.-С. 18-23.

44. Заявка 19924533 Германия, МПК С 07 С 57/07. Vertagen zur Merstellung von Acrylsäure / Schröder Jürde, Nestler Gerhard, Müller- Engel Klaus Joachim; заявитель и патентообладатель BASF AG.- №19924533.9; заявл. 28. 05. 99; опубл. 30.ll.02.-2c.

45. Заявка 19941315 Германия, МПК С07 с 407/00.Selective oxidation von kohlenwasserstoffen / Langer Reinhard, Fengler Gerd; заявитель и патентообладатель Bayer A.G. №19941315.0; заявл. 31.08.99; опубл. 01.03.01.-3c.

46. Dae-Chul Kim. Application of spinel- type cobalt chromite as a novel catalyst for combustion of chlorinated organic pollutants / Kim Dae-Chul, Ihm Son-ki // Environ. Sei. and Technol. 2001. - №1. - P.222-226.

47. Пат. 5981420 США, МПК В 01 J 31/00. Oxidation catalytic system and oxidation process / Nakano Т., Ishii Y.; заявитель и патентообладатель Daicel Chemical Ind. Ltd.; Yasutaka Ishii.-№09/024514; заявл. 17.02.98; опубл. 09.ll.99.-4c.

48. Заявка 19823088 Германия, МПК С 07 С 51/21. Verfahren zur Herstellung Von Säuren / Rüdinger Ch., Eberle H.-J., Bogner R., Kohlmann W.; заявитель Consortium für elektrochemische Industrie GmbH.- №19823088.5; заявл. 22.05.98; опубл. 25.11.99.-4c.

49. Заявка 981066/04 Россия, МПК С 07 В 41/08. Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов / Константини Мишель, Фаш Эрик, Родья Фибер Э.; заявитель Резон Энермедиат.-№98106628/04; заявл. 09.04.98; опубл. 27.01.ОО.-бс.

50. Hashemi, Mohammed M.Cupper (I) chloride / kieselguhr: a versatile catalyst for oxidation of alkyl halids and alkyl tosylates to the carbonyl compounds / Mohammed M. Hashemi, Beni Yousef Ahmadi // J. Chem. Res. Synop. -1999. -№7.-P.434-435.

51. Kiyoshi, Otsuka. Селективное окисление с участием окисдов азота / Otsuka Kiyoshi, Yamanaka Ichiro Shokubai // Catalysts and Catalysis.- 1999.- №8.-P.606-611.

52. Farinas, E.T. Photoinduced oxidation of hydrocarbons with cobalt (III) -alkylperoxy complexes / E.T. Farinas, C.V.Nguyen, P.K. Mascharak // Inorg. Chin. Actc. 1997.-Vol. 263, 1-2,- P. 17-21.

53. Светланов, H.B. Окисление алканов до карбоновых кислот / Н.В. Светланов, Е.А Николаева // Научная сессия:аннотац. сообщ./ КГТУ.-Казань, 2003.- С. 34.

54. Пат. 6340420 США, МПК В 01 D 61/44. Methods of treating the oxidation mixture of hydrocarbons to respective dibasic acids I Dassel Mark W., Vassiliou Eustathics; заявитель и патентообладатель № 09/ 345880; заявл. 30.06.99; опубл. 22.01.02.-4с.

55. Заявка 2828194 Франция, МПК С 07 С 51/13. Precede d'oxydation d'hydrocarbures en acides I Bonnet Didier, Fache Eric, Simonato Jean Pierre; заявитель Rhodia Polyamide Intermediates SAS.-№ 0110427; заявл. 03.08.01; опубл. 07.02.03.-4c.

56. Shulpin, G.B. Metall- catalyzed hydrocarbon oxygenations in solution: The dramatic role of additives:A review / G.B. Shulpin // J.Mol. Catal. A. 2002. - № 1.-P.39-66.

57. Заявка 10201241 Германия, МПК В 01 J 31/02. Katalysator / Weisbeck Markus, Meinen Marie-Therese, Schmitt Jörg etc.; заявитель Bayer AG. № 10201241.5; заявл. 15.01.02; опубл. 24.07.03.-6c.

58. Заявка 2824322 Франция, МПК С 07 С037/00. Procede d'oxydation d'hydrocarbures / Fache Eric, Simonato Jean Pierre (RHODIA SERVICES); заявитель RHODIA POLYAMIDE INTERMEDIATES SAS.- №0106016; заявл. 04.05.01; опубл. 08.11.02.-6c.

59. Завка 19622331 Германия, МПК С 07 С 47/22. Verfahren der heterogen katalisierten Gasgpasenoxidation von Propan zu Acrolein / Tenten A., Proll Th., Schildberg M.-P.; заявитель BASF AG. № 19622331.8; заявл. 04.06.96; опубл. 11.12.97.-4c.

60. Пат. 5536875 США, МПК С 07 С51/16. Enhanced oxidation of organic chemicals / Roby Anne K., Kingsley Jeffrey P.; заявитель и патентообладатель Praxair Technology Inc.; заявл. 22.05.95; опубл. 16.07.96.- Зс.

61. Sharma, Ashok K. Urea, a catalyst for chlorination of saturated hydrocarbons / Ashok K.Sharma // Res. and Ind. 1989,-Vol. 34, №1 .-P.6-8.

62. Каишев, Kp. Хлорирование твердых парафинов долнодубнишской нефти / Кр. Каишев, Й. Йорданов // Хлориране натвърди парафини отдолнодъбнишкия нефт.- София: Изд-воГодиш. Висш. хим.-технол. ин-та, 1972. -вып. 19, № 1. С. 129-140 .

63. Разработка специальной марки хлорированного парафина для кожевенной промышленности / А.Н. Львова, Г.Н. Типтева, Л.В. Белоброва и др. // Труды ЦНИИ кож.-обув. пром-сти. -М., 1987.- 11 с.

64. Пат. 474627, D 06 M 11/08, С 09 К 3/16. Improved fire and static resistant coating / Viatkovic Joseph; заявитель и патентообладатель Rheem Australia Ltd.-№ 54405/73; заявл. 11.04.73; опубл. 12.07.76.-4c.

65. Бескин, Д.К. Частичная замена касторового масла в производстве нитроискожи Т / Д.К. Бескин, Р.В. Васильева // Кожевенно- обувн. промыш-ть. - 1977.- № 8.- С. 41-42.

66. Пат. 52-27642 Япония, кл 18 Е 21.(С 10 М 1 / 30). Смазочные масла для двигателей внутреннего сгорания / Сугиура Кэнсунэ, Миякава Тору; заявитель и патентообладатель Нихон сэкию к. к. -№ 47-57390; заявл. 09.06.72; опубл.21.07.77.-4с.

67. Пат. 485133 Австралия, кл. 60.91, (С 09 К 3/00. С 10 М 3/24//С ЮМ 3/20). Hydraulic fluid composition / Earp W.E.,Houghton K.L.,Swift G.E.; заявитель и патентообладатель Imperial Chemical IND Ltd. № 60080/73; заявл.06.09.73; опубл. 06.03.75.-4c.

68. Заявка 53-3430, кл.24 (3) С 11,(С 09 В 5/08), Япония. Композиции для антикоррозионных покрытий / Когава Киньд, Кубота Йосихоро, Кувата

69. Тосио; заявитель Синъэцу кагаку коре к. к. №51-77431; заявл. 30.06.76; опубл. 13.01.78.-4c.

70. Пат. 53-25654, кл.ЮЗ К 112, (G 03G 9/08), Япония. Электрофотографический тонер, Курати Хисаси / Сакамото Йосихоро; заявитель и патентообладатель Кянон к. к.-№117067; заявл. 18.10.73; опубл. 28.07.78.-3c.

71. A.c. 621691, кл. С 08 1 5/24, С 06 I В 1/14, СССР. Препрег / Липицкий В.А., Камалетдинов P.A., Моисеева Т.В.и др.; заявл. 14.01.77; опубл. 24.07.78.-2с.

72. Фрейдин, Б.Г. Некоторые особенности инициированной солями металлов реакции жидкофазного окисления углеводородов / Б.Г. Фрейдин // Журнал прикладной химии,- 1957.- №30.- С.768-774.

73. Денисов, Е.Т. Изменение состава радикалов в сложной цепной реакции / Е.Т.Денисов // Известия АН СССР.-1960.- №2.- С.195-203.

74. Ениколопян, Н.С. О роли стабильных промежуточных продуктов в сложных цепных реакциях / Н.С. Ениколопян // Доклады АН СССР.-1957,- Т.112.-№1.- С. 93-96.

75. Денисов, Е.Т. О причинах самоторможения развивающихся цепных реакций /Е.Т. Денисов//ЖФХ.-1957.-T.XXXI.- вып. 7.- С. 1481-1491.

76. Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности / H.H. Семенов. М.: Изд-во АН СССР, 1954.-30с.

77. Цисковский, В.К. Получение искусственных кислот окислением керосиновых фракций / В.К. Цисковский. Л.: Госоптехиздат, 1954.-354 с.

78. Фрейдин, Б.Г. Исследование кинетики окисления жидких парафинов в присутствии К-Mn катализатора / Б.Г.Фрейдин // Журнал прикладной химии.-1959.- № 32.- С.1849-1854.

79. Влияние степени гелеобразования на выделение пластификаторов из ПВХ-линолеумов / B.C. Горшков, И.А. Глотова, И.Г. Каретникова и др. // Пластмассы,- 1989,- №7.-С.74-76.

80. Козлов, П.В. Физико-химичексие основы пластификации полимеров / П.В. Козлов, С.П.Панков.- М.: Химия, 1982.-223 с.

81. Изучение методом ТГА кинетики дессорбции ДОФ из ПВХ-пластиката / JI.A. Кантор, В.Г. Ракова, В.П. Вологдин и др. // Пластмассы,- 1992.- №5.-С.54-56.

82. Карбер, M.JI. Полиэфирные пластификаторы / M.JI. Карбер, P.C. Барштейн // Пластмассы,- 1971.- №8.- С.73-75.

83. Sanderson, R. The use of long-chain furoic diesters as PVC plasticizers / R.Sanderson, D. Shneider, I. Shreuder // 34ht IUPAC Int.Symp.Macromol.-Plague, 1992.-S.1, №5.-P.78-84.

84. Справочник по искусственным кожам и пленочным материалам / Под ред. В.А.Васильева.- М: Легкая и пищевая промышленность, 1982.- 341с.

85. Барашков, О.Г. Свойства ПВХ-композиций содержащих смеси пластификаторов / О.Г. Барашков, P.C. Барштейн // Пластмассы.- 1987.-№10.- С.11-12.

86. Абрамова, Е.И. О пластифицирующем действии на поливинилхлорид различных типов ароматических соединений / Е.И. Абрамова, В.И. Андреев,

87. B.А. Воскресенский // Высокомолекулярные соединения. Сер.А.- 1967.- Т.9, №11.- С.2370-2374.

88. Brofman, С.М. Computerized PVC formulating for optimized cost/performance /

89. C.M.Brofman, J.J. Caillault, L.G.Krauskopf // J. Vinyl. Technol. 1988.-Vol.10,3.-P.148-153.

90. Термостабильная композиция "СИНСТАД" на основе хлорпарафина ХП-30 для переработки ПВХ в пластифицированные изделия / Б.И.Но, Ю.Л. Зотов, В.А. Козловцев и др. //Пластические массы,- 1997.-№3.- С.35-36.

91. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. III. Стабилизация поливинилхлорида композицией "СИНСТАД" / Б.И.Но, Ю.Л. Зотов, Т.А. Шипаева и др. / Пластические массы.-1997,- № 7.- С.25.

92. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. V. Использование композиции "СИНСТАД" в обувных ПВХ пластикатах /

93. Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, С.А. Климов и др. // Пластические массы.-1998.- № 6.-С.34.

94. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. IV. Влияние состава кислотного компонента сырья на термостабильность композиции "СИНСТАД" / Б.И.Но, Ю.Л. Зотов, Т.А. Шипаева и др. // Пластические массы.-1998.- № 1.- С.37-38.

95. Но Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. VIII. Химические процессы при синтезе стеарата кальция в среде хлорпарафина/ Б.И.Но, Ю.Л. Зотов, Т.А. Шипаева // Пластические массы.-1999.-№3.- С.44-45.

96. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XI. Использование композиции "СИНСТАД" в малопластифицированных ПВХ композициях / Ю.Л.Зотов, С.А. Климов, Ю.В. Шаталин и др. // Пластические массы.-2000.- № 11.- С.43-44.

97. Пат. 2227795, Россия. Способ получения высших жирных хлорированных кислот / Но Б.И., Зотов Ю.Л., Гора A.B.; заявитель и патентообладатель Волгоградский государственный технический университет. 2002129615/04; заявл. 04.11.02; опубл. 27.04.04.-4с.

98. Лебедев, H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: учебник для вузов / H.H. Лебедев. М.: Химия, 1988.- 592 с.

99. Гора, A.B. Сравнение процессов окисления парафинов и хлорированных парафинов / A.B. Гора // VI Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл. /ВолгГТУ.- Волгоград, 2001. С. 12-13.

100. Но, Б.И. Модификация хлорпарафинов для улучшения их пластифицирующих свойств / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, А.В.Гора // Наукоемкиехимические технологии 2001: тез. докл.VII Междунар. науч.-техн. конф. -Ярославль, 2001.-С. 170-171.

101. Но, Б.И. Изучение процесса окисления хлорпарафина ХП-30 / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, А.В.Гора // Наукоемкие химические технологии 2002: тез. докл. VIII Междунар. науч.-техн. конф. - Уфа, 2002. - С. 70-71.

102. Гора, A.B. Химическая модификация хлорпарафинов с целью повышения их пластифицирующего действия на полимерные материалы /A.B. Гора, С.А. Сарычева // VII Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл./ ВолгГТУ. Волгоград, 2002. - С. 22.

103. Гора, A.B. Изучение процесса окисления хлорпарафинов в зависимости от их степени хлорирования / А.В.Гора // VII Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл./ ВолгГТУ. Волгоград, 2002. - С. 21.

104. Гора, A.B. Пластифицирующее действие эфиров высших жирных хлорированных кислот на поливинилхлорид / А.В.Гора, Е.В.Доронина // VIII Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл./ ВолгГТУ. -Волгоград, 2003.-С. 11.

105. Гора, A.B. Этерификация высших жирных хлорированных кислот спиртами / А.В.Гора // VIII Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл./ ВолгГТУ. Волгоград, 2003. - С. 22.

106. Гора, A.B. Изучение кальциевых солей продуктов окисления хлорпарафина методом ступенчатой экстракции / A.B. Гора, С.А. Сарычева, Е.В. Доронина // VIII Регион, конф. молодых исслед. Волгоград, обл.: тез. докл./ ВолгГТУ. Волгоград, 2003. - С. 23.

107. Но, Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XIV. Изучение процесса окисления хлорпарафина ХП-30 / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, A.B. Гора // Пластмассы. 2003. - №6. - С. 34-35.

108. Но, Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XV. Этерификация спиртами продуктов окисления хлорпарафинов / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, A.B. Гора // Пластмассы.- 2003. №7. -С. 37.

109. Изучение влияния технологических параметров на процесс окисления хлорпарафинов воздухом / Ю.В. Попов, Ю.Л.Зотов, A.B. Гора и др. // Наукоемкие химические технологии 2004: тез. докл. X Международ, науч.-техн. конф./ВолгГТУ.- Волгоград, 2004. - С.85.

110. Зотов, Ю.Л. Окисление жидких хлорпарафинов воздухом / Ю.Л.Зотов,

111. A.В.Гора, Е.В. Доронина // Наукоемкие химические технологии 2004: тез. докл. X Международ, науч.-техн. конф./ВолгГТУ.- Волгоград, 2004. - С. 129.

112. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин; под ред.

113. B.А. Рабиновича,-М.: Химия, 1977.-376с.