Снижение техногенного воздействия отходов олигомеризации этилена и хлорорганических производств на окружающую среду: на примере ОАО "Каустик" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Залимов, Тимур Раисович

• Залимов, Тимур Раисович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Залимов, Тимур Раисович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Способы получения хлорпарафинов

1.1.1 Хлорирование парафиновых углеводородов

1.1.2 Реакционная способность парафиновых углеводородов

1.1.3 Способы инициирования хлорирования

1.1.4 Хлорирование высших парафинов

1.1.5 Хлорирование олефинов и их хлорпроизводных

1.2 Способы утилизации отходов хлорорганических производств

1.2.1 Захоронение отходов

1.2.2 Переработка отходов методом окисления

1.2.3 Переработка отходов методом хлорирования

1.2.4 Переработка отходов методом пиролиза

1.2.5 Переработка отходов методом гидродехлорирования

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика материалов, использованных в работе

2.2 Методика проведения экспериментов по переработке а-олефинов хлорированием

2.2.1 Определение массовой доли хлора в хлоруглеводородах

2.2.2 Метод определения термостабильности

2.2.3 Определение массовой доли кислот

2.2.4 Определение плотности хлоруглеводородов

2.2.5 Определение цветности продукта

2.3 Методика проведения экспериментов по утилизации хлорорганических отходов методом каталитического жидкофазного гидрогенолиза

2.4 Методика активации катализаторов

2.5 Методика испытания полученных хлоруглеводородов в

ПВХ композициях

2.5.1 Определение температуры хрупкости

2.5.2 Определение потери в массе при нагревании

2.5.3 Определение твердости

2.5.4 Определение водопоглощения

2.5.5 Определение температуры размягчения

2.5.6 Определение плотности

2.5.7 Определение относительного удлинения при разрыве и прочности при разрыве

2.5.8 Определение внешнего вида

2.5.9 Определение удельного объемного электрического сопротивления

2.5.10 Определение технологических свойств пластиката

2.5.11 Определение термостабильности

2.5.12 Определение показателя текучести расплава

3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1 Исследование процесса утилизации отходов олигомеризации этилена а-олефинов фракции С14-С32 методом хлорирования

3.2 Исследование возможности использования хлоруглеводородов в поливинилхлоридных композициях

3.3 Технологическая схема утилизации отходов олигомеризации этилена — а-олефинов фракции С14-С32 с получением хлоруглеводородов

4 СНИЖЕНИЕ ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ОТХОДОВ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ

4.1 Утилизация отходов промышленных хлорорганических отходов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Снижение техногенного воздействия отходов олигомеризации этилена и хлорорганических производств на окружающую среду: на примере ОАО "Каустик"»

Проблема загрязнения окружающей среды приобрела в настоящее время мировое значение. Научно - технический прогресс и рост индустриализации с концентрацией производства, химизация всех аспектов жизнедеятельности человека и связанный с этим бурный рост предприятий химической промышленности - все это создало широкие предпосылки для прогрессирующего загрязнения окружающей среды.

Расширение производства хлорорганических соединений тесно связано с проблемой утилизации отходов и снижения отрицательного воздействия их на окружающую природную среду. Решение данной проблемы можно достигнуть путем снижения образования отходов на основе внедрения новых энергосберегающих и наукоемких технологий, модернизации и реконструкции действующих производств; утилизации жидких и твердых отходов, а также усовершенствования методов обезвреживания хлорорганических отходов.

В мире непрерывно растет потребность в сырье, быстрый рост цен на сырье, материалы, источники энергии ставят перед разработчиками вопрос о наиболее эффективном использовании отходов производства. Экологически чистые технологии, рекуперационные процессы, а также процессы переработки отходов во вторичное сырье, или целевые продукты являются технологиями реабилитации окружающей среды от техногенных воздействий.

Существующие в настоящее время способы утилизации хлорорганических отходов термическим сжиганием или хлоринолизом (высокотемпературное хлорирование) не эффективны, сопровождаются образованием вторичных токсикантов. Наиболее универсальным и перспективным способом утилизации хлорорганических отходов является метод каталитического гидродехлорирования или гидрогенолиза в присутствии доступного молекулярного водорода. Гидрогенолиз характеризуется очевидным ресурсосберегающим потенциалом, позволяет превращать экологически опасные соединения в полезные продукты без выделения токсичных веществ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Защита окружающей среды от техногенных загрязнений входит в разряд глобальных экологических проблем. Решение данной проблемы возможно только комплексным подходом, решая задачи снижения количества отходов в окружающей среде или использования отходов в качестве вторичных сырьевых ресурсов. Важность проблемы использования вторичных ресурсов приобретает дополнительную остроту, поскольку запасы минерального и органического сырья ограничены, добыча их смещается в труднодоступные места. В связи с этим утилизация отходов олигомеризации этилена с целью выпуска целевой продукции является актуальной проблемой.

Возрастающее производство и потребление хлорорганических продуктов неизбежно ведет к увеличению образования и накопления отходов. В настоящее время хлорорганические отходы Стерлитамакского ОАО «Каустик» подлежат сжиганию, часть отходов подвергается высокотемпературной окислительной деструкции в среде хлора с получением хлорорганического растворителя перхлорэтилена. Термическое сжигание приводит к образованию таких высокотоксичных продуктов, как хлор, оксиды азота, фосген и диоксины. Кроме того, этот метод приводит к необратимой потере углеводородного сырья, выделению в окружающую среду диоксида углерода и быстрому износу оборудования.

Наиболее универсальным и перспективным способом утилизации и снижения техногенного воздействия хлорорганических отходов с точки зрения предотвращения ущерба окружающей среде и здоровью населения без угрозы получения побочных токсичных веществ является метод жидкофазного каталитического гидродехлорирования или гидрогенолиза с использованием доступного молекулярного водорода. Гидрогенолиз характеризуется очевидным ресурсосберегающим потенциалом. Одной из актуальных задач промышленного использования метода гидрогенолиза является поиск каталитической системы, включающий в себя как оптимальные условия для проведения процесса, так и активный и стабильный катализатор.

Цель работы. Разработка комплексного подхода к утилизации отходов олигомеризации этилена и промышленных хлорорганических отходов ОАО «Каустик» с целью снижения влияния техногенных факторов на окружающую среду и получения полезных продуктов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

-разработать и внедрить в промышленное производство ресурсосберегающий процесс утилизации отходов производства олигомеризации этилена а - олефинов фракции С14-С32 с получением стабильных хлоруглеводородов - аналогов жидких хлорпарафинов;

-разработать и внедрить в промышленность рецептуры поливинилхлоридных (ПВХ) композиций с использованием хлоруглеводородов в качестве многофункциональных добавок, обладающих свойствами вторичного пластификатора и лубриканта;

-разработать промышленный процесс утилизации отходов производств винилхлорида, эпихлоргидрина и перхлорэтилена методом жидкофазного гидрогенолиза;

-поиск активного и стабильного катализатора для процесса гидрогенолиза.

Научная новизна

1 Впервые разработан экологически безопасный способ утилизации отходов производства олигомеризации этилена методами двухстадийного термического и инициированного хлорирования с получением целевого продукта-хлоруглеводородов, аналогов жидких хлорпарафинов (ХП-470). Найдено, что в присутствии радикального инициатора время утилизации а-олефинов хлорированием уменьшается в 1,5 раза.

2 Разработана стабилизирующая композиция, включающая % масс.: акцептор хлористого водорода - эпоксидная смола (10-20), антиоксидант -ионол (0,1-3), комплексообразователь - уротропин или трибутилфосфат (0,010,04) и хлоруглеводороды фракции С14-С32 (80-90), повышающая устойчивость хлоруглеводородов и предотвращающая загрязнение окружающей среды продуктами деструкции при их применении и хранении.

3 Установлено, что хлоруглеводороды обладают пластифицирующими свойствами в ПВХ - композициях. Термостабильность ПВХ - композиций при использовании хлоруглеводородов взамен ХП-470 в различных рецептурах повышается в 1,2-1,4 раза. При введении хлоруглеводородов в рецептуру кабельного пластиката в количестве 15-30% улучшается технологичность переработки пластиката за счет уменьшения слипаемости гранул, повышаются показатели «прочность при разрыве», «относительное удлинение при разрыве» на 15-20%.

4 Найдены высокотемпературные инертные растворители для жидкофазного гидрогенолиза промышленных отходов: трансформаторное масло АМТ-300, вакуумный газойль или тяжелый газойль.

5 Подобран высокоактивный и саморегенерирующийся в условиях проведения процесса жидкофазного гидрогенолиза сплавной №-А1-Т1 катализатор. Установлено, что гидрогенолиз отходов и активация отработанного катализатора осуществляются в одном реакторе путем вымывания с поверхности сплавного катализатора неактивного компонента алюминия, выполняющего роль защитного слоя, после его взаимодействия с хлористым водородом.

Практическая ценность

1 Впервые в России в Стерлитамакском ОАО «Каустик» внедрен в промышленность ресурсосберегающий экологически безопасный процесс утилизации отходов производства олигомеризации этилена а-олефинов С14-С32 с получением хлоруглеводородов со степенью хлорирования 47±2 % масс, мощностью 1800 тонн в год.

2 Полученные хлоруглеводороды соответствуют техническим требованиям ТУ 2493-277-00203312-2007 с изменениями № 1-3 «Парафины хлорированные жидкие марок ХП-470А и ХП-470Б». На их основе разработаны и внедрены в производство рецептуры ПВХ-композиций (ленты ПВХ липкой, кабельного пластиката марки ОМ-40 с использованием стабилизированных хлоруглеводородов взамен хлорпарафинов ХП - 470).

3 Разработан способ утилизации хлорорганических отходов с получением полезных продуктов, исключающий процесс экологически опасного высокотоксичного сжигания.

4 Разработан высокоактивный и саморегенерирующийся сплавной М-А^Тл катализатор, который был успешно испытан в утилизации хлорорганических отходов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на 11 Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (г. Казань, 2005 г.), Девятой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2005» (г. Одесса, 2005 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Нефтехимия, нефтепереработка и катализ» (г. Москва, 2007 г.), Первой Всероссийской научно-технической конференции «Альтернативные источники химического сырья и топлива» (г. Уфа, 2008 г.), XXI Международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (г. Уфа, 2008 г.), X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2009» (г. Волгоград, 2009 г.), III Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (г. Звенигород, 2009 г.).

Публикации. Основной материал диссертации изложен в 11 публикациях, в том числе в 3 патентах РФ, 1 статье в журнале, рекомендованном ВАК, и 7 статьях российских и международных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста, состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения результатов (глава 3, 4), выводов, списка литературы и приложения, включает 18 таблиц, 17 рисунков. Библиографический список включает 122 наименования.

Заключение диссертации по теме «Экология», Залимов, Тимур Раисович

104 ВЫВОДЫ

1 Впервые разработан и внедрен в промышленное производство ОАО «Каустик» г. Стерлитамак ресурсосберегающий процесс утилизации отходов производства олигомеризации этилена а-олефинов С14-С32 с получением товарного продукта - хлорированных углеводородов мощностью 1800 тонн в год (патент РФ № 2242453, 2004 и патент РФ № 2248962, 2005 ).

2 Показано, что полученные из отходов производства олигомеризации этилена а-олефинов С14-С32 хлоруглеводороды с содержанием хлора 47±2% масс, удовлетворяют требованиям ТУ 2493-277-00203312-2007 «Парафины хлорированные жидкие марок ХП - 470А и ХП - 470Б» с изменениями № 1-3.

3 Разработан и внедрен в производство экологически безопасный способ стабилизации хлорированных углеводородов. Подобранная стабилизирующая композиция позволяет получить стабилизирующий эффект, по своему действию превышающий действие отдельных компонентов (патент РФ № 2237053, 2004).

4 Применение полученного из а-олефинового отхода хлоруглеводородного пластификатора в поливинилхлоридных композициях позволяет улучшить технологичность переработки за счет уменьшения слипаемости гранул, существенно повысить показатели «прочность при разрыве», «относительное удлинение при разрыве», «огнестойкость» и «удельное объемное сопротивление».

5 Найдены высокотемпературные инертные растворители для жидкофазного гидрогенолиза промышленных отходов: трансформаторное масло АМТ-300, вакуумный газойль и тяжелый газойль.

6 Подобран высокоактивный и саморегенерирующийся в условиях процесса жидкофазного гидрогенолиза промышленных хлорорганических отходов сплавной №-А1-Т1 катализатор. Установлено, что гидрогенолиз отходов и активация отработанного катализатора осуществляются в одном реакторе путем вымывания с поверхности сплавного катализатора неактивного компонента алюминия, выполняющего роль защитного слоя, после его взаимодействия с хлористым водородом.

7 Выполнен расчет класса опасности хлорорганических отходов и продуктов процесса гидрогенолиза. Установлено, что после обезвреживания отходов класс опасности снижается со II до IV класса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Залимов, Тимур Раисович, 2009 год

1. Ошин JI.A. Промышленные хлорорганические продукты // Справочник.- М.: Химия, 1978.- 656 с.

2. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.М., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов.- М.: Химия, 1984.- 367 с.

3. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.А. Химия и технология пленкообразующих веществ.- М.: Химия, 1981,- 400 с.

4. Химические добавки к полимерам // Справочник.- М.: Химия, 1981.- 264 с.

5. Коршак В.В., Кутепов Д.Ф., Цейтлин Г.М. и др. Технология пластических масс.- М.: Химия, 1976,- 608 с.

6. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров.- М.: Химия, 1982.- 200 с.

7. Короткевич С.Х., Пименов И.Ф., Гольфанд Е.А., Соколовская Н.Г., Зайдман O.A. Способы получения и области применения хлорпарафинов в капиталистических странах // Химическая промышленность за рубежом, 1975.-№7.- С. 80-87.

8. Азингер Ф. Химия и технология парафинов.- М.: Нефтяной и горнотопливной литературы, 1959.- 103 с.

9. Сергеев Г.Б., Батюк В.А. Реакции в многокомпонентных замороженных системах // Успехи химии, 1976.- Т. XLV.- №5.- С. 793-827.

10. Вьюнов К.А., Гинак А.И., Механизм электрофильного присоединения галогенов к кратной связи // Успехи химии, 1981.- Т. L.- №2.- С. 273-296.

11. Коган Л.М. Хлоруглеводороды // Успехи химии, 1959.- Т. XXVIII.- № 2.-С.133-167.

12. Кренцель Б.А. Хлорирование парафиновых углеводородов.- М.: Наука, 1964.- 160 с.

13. Абрамовна В.И., Крашенинникова A.A. Жидкофазное хлорирование углеводородов.- М.: НИИТЭХИМ, 1982.- 36 с.

14. Семенов А.И., Лебедев В.В., Трегер Ю.А. Кинетика жидкофазного хлорирования хлороформа в присутствии азобисизобутиронитрила // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1985.- №3.- С. 358-360.

15. Суханов Г.В., Молчанова СМ., Ревзин А.Ф., Штерн В .Я. Высокотемпературное хлорирование этилена // Кинетика и катализ, 1971.-T.XIL- №4.- С. 854-864.

16. Субботин А.И. Высокотемпературное хлорирование этилена. Кинетика процесса замещения // Кинетика и катализ, 1968.- T.IX.- №4.- С. 759-765.

17. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В. Молекулярное галогенирование олефинов.- М.: МГУ, 1985.- 240 с.

18. Флид М.Р., Трегер Ю.А. Каталитические процессы в хлорорганическом синтезе // Катализ в промышленности, 2004.- №2.- С. 3-9.

19. Леванова C.B., Родова P.M., Рожнов A.M. Термодинамические исследования процессов получения хлорметанов и перхлоруглеродов.- М.: Калуш, 1979.1. С. 156-159.

20. Кирилов В.А., Слинько М.Г., Пацков В.П., Воронов В.Г. Химическое кипение при каталитической реакции // Кинетика и катализ, 1976.- T.XVII.-№3.-С. 813-814.

21. Лишневский В.А., Сергеев Г.Б. Стадийное протекание реакции присоединения брома к пропилену при низких температурах // Кинетика и катализ, 1964.- T.V.- №3.- С. 407-413.

22. Братолюбов A.C. Основные факторы свободно- радикального хлорирования алканов // Успехи химии, 1961.- Т.ХХХ.- №11.- С. 1391-1409.

23. Муганлинский Ф.Ф., Гусейнов М.М. Низкотемпературное окислительное хлорирование углеводородов // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1985.- №3.1. С. 340-345.

24. Нойес В., Бекельхайд В. Методы фотохимического синтеза органических веществ.- М.: И.Л., 1951.- 357 с.

25. Мокроусова И .Я., Трегер Ю.А., Мантуло А.П. Разработка процесса получения метилхлороформа и рекомендации по организации промышленного производства.-М.: Калуш, 1979.-С. 160-162.

26. Сергеев Г.Б., Смирнов В.В. Конкуренция радикально- цепного и молекулярного механизмов бромирования олефинов в неполярных растворителях // Кинетика и катализ, 1975.- T.XVI.- №3.- С. 611-617.

27. Фрейдлин Э.Г. О кинетических закономерностях катализируемой хлоридами железа (III) и сурьмы (V) реакции мета- толуиловой кислоты с бензотрихлоридом // Кинетика и катализ, 1979.- Т.ХХ.- №6.- С. 1577-1579.

28. Касьянов В.В., Муганлинский Ф.Ф., Маноранджан Шаха. Кинетика и механизм алкилирования хлорфенолов циклогексеном // Кинетика и катализ, 1984.- T.XXV.- №1.- С. 13-18.

29. Бакши Ю.М., Дмитриева М.П., Гельбштейн А.И. Исследование механизма и кинетики аддитивного оксихлорирования олефинов // Кинетика и катализ, 1984.- T.XXV.- №1.- С. 136-141.

30. Косоротов В.И., Колесниченко А.Ф., Джагацпанян Р.В., Кришталь Н.Ф. Определение констант скоростей реакций при хлорировании этана и его хлорпроизводных в жидкой фазе // Кинетика и катализ, 1976.- T.XVIL- №2.1. С. 316-320.

31. Розловский А.И., Трегер Ю.А. Кинетика заместительного хлорирования этана // Кинетика и катализ, 1979.- Т.ХХ.- №5.- С. 1105-1110.

32. Гершенович А.И., Юрьев В.М., Кац М.Б., Генич JI.C. Некоторые особенности хлорирования углеводородов.- М.: Калуш, 1979.- С. 164-165.

33. Пат. 1962894 DE. Verfahner zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilen Chlorparaffinen / Erlenbach Lutz, Conrad Cuno, Hermann Rudolf; заявл. 16.12.1969; опубл. 24.06.1971, Бюл. №22.

34. Эндюскин В.П., Горбушкина А.Н., Данилов С.Д., Эндюскин П.Н., Лукин П.М. Малоотходная технология получения хлорированных парафинов // Экология и промышленность России, 2006.- апрель.- С. 10-11.

35. Пат. 1593702 DE. Verfahner zur Herstellung stabilen Chlorparaffine / Herbert Koelbel, Werner Weiss, Lutz Erlenbach; заявл. 24.02.1966; опубл. 26.03.1970, Бюл. №31.

36. Заявка 974761 Российская Федерация. Способ получения твердого хлорпарафина / В.В. Орлов, В.И. Аношин, С.Х. Короткевич, B.C. Гурвич, В.Н. Антипов, Ю.А. Трегер, В.В. Баташева; заявл. 15.12.1980; опубл. 20.07.1999, Бюл. №29.

37. Короткевич С.Х., Кац М.Б. Пути усовершенствования действующих цехов хлорпарафинов и расширения областей их применения.- М.: Калуш, 1979.1. С. 202-204.

38. Пат. 2081102 Российская Федерация. Способ получения жидких хлорпарафинов / B.C. Николенко, С.А. Климов, В.А. Нестерюк, Э.Ю. Узаков, Е.П. Гордон, A.M. Митрохин; завл. 13.10.1992; опубл. 10.06.1997, Бюл. №13.

39. Заявка 98116477 Российская Федерация. Способ хлорирования парафиновых углеводородов / Е.С. Балакирев, И.А. Дьяконов, В.А. Филимонов, Б.А. Ильин; заявл. 27.08.1998; опубл. 10.06.2000.

40. Заявка 99100745 Российская Федерация. Способ хлорирования парафина / Е.Д. Вертузаев, В.М. Юрьев, В.А. Филимонов, Е.С. Балакирев, Б.А. Ильин, И.А. Дьяконов; заявл. 11.01.1999; опубл. 20.10.2000.

41. Алиев Н.У., Сахатова Г.С., Ягудеев Т.А., Алтаева Г.С. Хлорирование н-парафинов, выделенных из нефтей Казахстана / Нефтепереработка и нефтехимия. 2003: Материалы научно-практической конференции, Уфа, 21 мая, 2003.- Уфа: ИНХП.- С. 172- 175.

42. Каражозов С., Проданов Е., Дунов А. Хлорирование парафинов в пленочном реакторе // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1985.- №3,- С. 350-351.

43. Пат. 2941013 USA. Parafïn wax chlorination process / John W. Jenney, Madison, Richard C. Rahn; завл. 06.11.1958; опубл. 14.06.1960, Бюл. №42.

44. Пат. 1180726 DE. Verfahren zum kontinuierlichen Chlorieren von fluessigen und wachsartigen Paraffinen / Dr. Werner Jacquemin, Marl; заявл. 22.09.1962; опубл. 05.11.1964, Бюл. №5.

45. Пат. 2111672 Франция. Demande de brevet dinvention / Simonnot, Rinuy, Santarelli; заявл. 26.11.1979; опубл. 25.04.1980, Бюл. №17.

46. Суворова А.И., Сафронов А.П., Пургина C.B. Малогорючие композиции поливинилхлорида со смесевыми пластификаторами / Деструкция и стабилизация полимеров: Тезисы докладов 9-й Конференции.- Москва, 2001.-С. 193-194.

47. Стрижакова Ю.А. Хлорирование хлоролефинов Сз в жидкой фазе // Автореферат дис. на соиск. уч. степ. хим. наук.- Самара, 2000.- 23 с.

48. Смолян З.С., Бодриков И.В., Седов М.П., Спиридонова C.B. Хлорирование предельных углеводородов, индуцированное алкенами // Химическая промышленность, 1972.- №11.- С. 807-811.

49. Казаков А.К., Леванова C.B., Печатников Н.Г. Снижение количества отходов в процессах хлорирования углеводородов // Окружающая среда для нас и будущих поколений.- Самара, 2000.- С. 19-20.

50. Пат. 1768367 DE. Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloraethan / Fruhwirth Otto, Schmidhammer Ludwig, Pichl Eduard; заявл. 06.05.1968; опубл. 09.03.1972, Бюл. №44.

51. Пат. 2245318 Российская Федерация. Способ стабилизации галогенированных парафинов / Л.И. Кутянин, A.A. Кузнецов, И.С. Поддубный, H.A. Иванова, С.А. Сергеев; завл. 14.08.2002; опубл. 27.01.2005, Бюл. №21.

52. Флид М.Р., Трегер Ю.А. Винилхлорид: химия и технология.- М.: Калвис, 2008.- 368 с.

53. Занавескин Л.Н., Конорев O.A., Аверьянов В.А. Окислительные методы переработки и детоксикации хлорорганических отходов. Курс на ресурсосбережение и экологическую безопасность // Химическая промышленность, 2002.- №2.- С. 3-18.

54. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений // Успехи химии, 1996.- №65.- С. 667-675.

55. Занавескин Л.Н., Аверьянов В.А. Полихлорбифенилы: проблемы загрязнения окружающей среды и технологические методы обезвреживания // Успехи химии, 1998.- Т.68.- №8.- С. 788-800.

56. Корте Ф. Основы и концепции // Экологическая химия.- М.: Мир, 1996.615 с.

57. Протасов В.Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России // Учебное и справочное пособие.- М.: Финансы и статистика, 2001.- 665 с.

58. Вайсман Я.И., Халтурин В.Г., Сорокин А.И., Карманов В.В. Утилизация хлорорганических пестицидов // Экология и промышленность России, 2002.-декабрь.- С. 34-35.

59. Буков Н.Н., Ларионов К.В., Репная Л.Ф., Панюшкин В.Т., Стрелков В.Д. Утилизация хлорсодержащих пестицидов // Экология и промышленность России, 2007.- март,- С. 7-9.

60. Бернадинер М.Н., Шурыгин А.П. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов.- М.: Химия, 1990.- 371 с.

61. Муганлинский Ф.Ф., Трегер Ю.А., Люшин М.М. Химия и технология галогенорганических соединений.- М.: Химия.- 1991.- 272 с.

62. Бернадинер М.Н. Термоокислительное (огневое) обезвреживание жидких хлорорганических отходов // Химическая промышленность сегодня, 2004.- №7.-С. 40-43.

63. Scheer A. Dioxin sources in the environment // Chemosphere, 1998.- Vol. 17.-№4.-P. 627-631.

64. Шурыгин А.П., Бернадинер М.Н. Охрана окружающей среды от промышленных выбросов.- М.: МЭИ, 1978.- 228 с.

65. Сафарова В.И. и др. Экоаналитический контроль в системе оценки качества окружающей среды.- М.: Интер, 2004.- 228 с.

66. Мальцева А.С., Фролов Ю.Е., Жарова Н.Н., Розловский А.И. Стационарное сгорание смесей, содержащих хлоралканы // Химическая промышленность, 1984.-№1.- С. 19-21.

67. Конорев О.А. Реактор для окисления хлорорганических отходов. Автореф. дисс. канд. техн. наук.- М.: МИТХТ, 2002.- 16 с.

68. Бернадинер М.Н., Бернадинер И.М. Огневое обезвреживание суперэкотоксикантов // Экология и промышленность России, 2004.- июнь.1. С. 12-14.

69. Конорев О.А., Занавескин Л.Н., Сурис А.Л., Ускач Я.Л. Переработка отходов хлорорганических производств методом каталитического окисления // Экология и промышленность России, 2003.- январь.- С. 8-11.

70. Хитрин Л.Н. Физика горения и взрыва.- М.: МГУ, 1957.- 223 с.

71. Бернадинер М.Н., Санфиров Е.С. Высокотемпературная переработка и обезвреживание токсичных отходов, содержащих хлорорганические вещества // Химическая промышленность, 1996.- №6.- С. 390-397.

72. Шарф В.З., Гуровец А.С, Слинякова И.Б., Финн Л.П., Фрейдлин Л.Х., Крутий В.Н. Исследование каталитической активности металлокомплексов, фиксированных на твердом носители // Изв. АН СССР, Сер. хим., 1980.- №1.- С. 114-116.

73. Трегер Ю.А. Состояние и перспективы развития промышленности хлорорганического синтеза // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1985.- Т.ЗО.-№3.- С. 242-255.

74. Занавескин JI.H., Першикова Е.В., Конорев O.A., Швец В.Ф., Ефремов А.И., Мильготин И.М. Переработка четыреххлористого углерода и содержащих его отходов в хлористый метил // Химическая промышленность сегодня, 2007.-№5.- С. 22-31.

75. Смирнов В.В., Берлин Э.Р., Абдрашитов Я.М. Альтернативная технология утилизации четыреххлористого углерода // Агрохим. бизнес, 1995.- №16-17.1. С. 39-47.

76. Трегер Ю. А., Карташов JI.M., Кришталь Н.Ф. Основные хлорорганические растворители.- М.: Химия, 1984.- 224 с.

77. Карташов Л.М., Флид М. Р., Трегер Ю.А., Дасаева Г.С. Квалифицированная переработка хлорорганических отходов промышленных производств // Химическая промышленность сегодня, 2004.- №7.- С. 33-39.

78. Замбахер Ф. // Использование и переработка отходов винилхлорида в пер- и трихлорэтилены: Доклад на симпозиуме фирмы «Рутнер» (Австрия), 1984.

79. Леванова С.В. Исследование и термодинамический анализ превращений галогенпроизводных (СГ, Вг") алифатических углеводородов. Автореф. дисс. д-ра хим. наук. Куйбышевский политехнический ин-т, 1979.- 38 с.

80. Голубева E.H., Невская С.М., Воронцов В.В., Абдрашитов Я.М. Иммобилизованные комплексы хлорида меди с диметилформамидом как катализаторы реакции СС14 с н деканом // Изв. АН СССР, 1997.- №10.1. С. 1835-1838.

81. Трегер Ю.А., Гужновская Т.Д. Интенсификация хлорорганических производств // Высокоэффективные каталитические системы.- М.: Химия, 1989.- 80 с.

82. Сонин Э.В., Шкалябин O.K., Трегер Ю.А. Развитие методов получения винилхлорида // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева, 1985.- Т.30.- №3.- С. 255-260.

83. Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии. Хлор, алифатические соединения.- М.: Химия, 1978.- С. 15-37.

84. A.c. 1122643 СССР. Способ получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена / С.С. Шаванов, Г.А. Толстиков, Т.В. Шутенкова, A.C. Ихсанов, В.П. Васильев, Н.М. Садыков, С.Р. Рафиков; заявл. 22.01.1981; опубл. 07.11.1984, Бюл. №41.

85. Глезин И.Л., Петров В.Н., Тимофеев Г.А. Современное состояние и методы защиты окружающей среды на нефтехимических и сланцеперерабатывающих производствах.- М.: Наука, 1984.- С.3-10.

86. Солянников В.Е., Быков Д.Е., Абдрашитов Я.М. Пиролиз насыщенных полихлоридов С2 // Деп. в ВНИИНТПИ, 1996.- №11601.- 8 с.

87. Солянников В.Е., Быков Д.Е., Абдрашитов Я.М. Высокотемпературные превращения трихлорэтена и тетрахлорэтена // Деп. в ВНИИНТПИ, 1996.-№11602.-8 с.

88. Несмеянова А.Н., Кочешкова К.А. Методы элементоорганической химии // Справочник.- М.: Наука, 1973.- 121 с.

89. Занавескин JI.H. Каталитический гидрогенолиз хлорэтанов и хлорэтилов. Автореф. дисс. канд. хим.наук.- М.: ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ, 1987,- 15 с.

90. Пат. 2039731 Российская Федерация. Способ получения хлорбензола / JI.H. Занавескин, В.А. Аверьянов, С.А. Попов, JI.E. Пащенко, Ю.А. Трегер, Н.М. Феофанова, И.Я. Мокроусова; заявл.18.05.1993; опубл. 20.07.1995, Бюл. №13.

91. Занавескин JI.H., Аверьянов В.А. Термический гидрогенолиз хлорорганических соединений. Основные закономерности и перспективы развития // Химическая промышленность, 1999.- №2.- С. 3-13.

92. Зайдман O.A., Вертухова Е.И., Занавескин Л.Н., Трегер Ю.А. Заместительное каталитическое гидрирование хлорпроизводных С2 // Химическая промышленность, 1991.- №9.- С. 5-10.

93. Флид М.Р. Ресурсосберегающие, сбалансированные по хлору технологии получения винилхлорида из этан этиленового сырья. Автореф. дисс. докт. техн. наук.- М.: МИТХТ, 2002.- 51 с.

94. Дмитриев Ю.К. Ресурсо- и энергосберегающие технологии производства хлорорганических продуктов на основе этилена и пропилена. Автореф. дисс. докт. техн. наук.- Уфа, 2007.- 48 с.

95. Дасаева Г.С., Величко С.М., Трегер Ю.А., Моисеев И.И. Гидродехлорирование СС14 в присутствии Pd(OAc)2 // Кинетика и катализ, 1990.- Т.31.- №4.- С. 858-862.

96. Дасаева Г.С., Трегер Ю.А., Моисеев И.И., Занавескин JI.H. Жидкофазное каталитическое гидродехлорирование четыреххлористого углерода // Химическая промышленность, 1996.-№6,- С. 16-20.

97. Занавескин JI.H., Аверьянов В.А. Четыреххлористый углерод. Методы переработки в экологически безопасные продукты и перспективы их развития // Химическая промышленность, 2002.- №9.- С. 4-21.

98. Карташов Л.М., Чернышева Т.В., Занавескин Л.Н., Трегер Ю.А., Прохорова И.Н. Переработка хлорорганических отходов методом гидрирования // Химическая промышленность, 1996.- №6.- С. 86-90.

99. Трегер Ю.А., Карташов Л.М. Проблема переработки отходов хлорорганических производств и методы ее решения. Создание безотходных технологий // Российский химический журнал, 1998.- Т.42,- №6.- С. 58-66.

100. Ширяев В.К., Иванов А.Ю. Восстановительное дегидрохлорирование трихлорэтилена // Химическая промышленность, 1998.- №1.- С. 3-4.

101. Аверьянов В.А., Занавескин Л.Н., Попов С.А., Трегер Ю.А. Кинетика каталитического гидрогенолиза хлорбензола // Химическая промышленность, 1997.- №12.- С. 28-32.

102. Локтева Е.С., Симагина В.И., Голубина Е.В., Стоянова И.В., Лунин В.В. Образование углеводородов С1-С5 из CCI4 в присутствии палладиевых катализаторов нанесенных на углеродный носитель // Кинетика и катализ, 2000.- Т.41.- №6.- С. 855-860.

103. Дасаева Г.С., Флид М.Р., Дмитриев Ю.К., Карташов Л.М., Трегер Ю.А. Каталитическое гидродехлорирование 1,2 дихлорэтана // Химическая промышленность, 2000.- №3.- С. 49-54.

104. Дасаева Г.С., Флид М.Р., Дмитриев Ю.К., Карташов Л.М., Трегер Ю.А. Каталитическое гидродехлорирование 1,1,2 трихлорэтана // Химическая промышленность, 2000.- №4.- С. 43-46.

105. Карташов Л.М., Трегер Ю.А., Флид М.Р., Коблов A.A., Калюжная Т.Л. Переработка отходов производства винилхлорида методом каталитического гидродехлорирования // Химическая промышленность, 2009.- №2.- С. 34-45.

106. Сергучев Ю.А., Белокопытов Ю.В. Кинетика и механизм гетерогенно-каталитического гидрогенолиза хлорбензолов и хлорциклогексанов // Кинетика и катализ, 2001.- Т.42.- №2.- С. 195-203.

107. Мишаков И.В., Буянов P.A., Чесноков В.В. Способ утилизации хлоруглеводородов на никель- и кобальтсодержащих катализаторах // Катализ в промышленности, 2002.- №4.- С. 33-39.

108. Генцлер А.Г., Симагина В.И., Нецкина О.В., Комова О.В., Цыбуля C.B., Абросимов О.Г. Исследование закономерностей каталитическое гидродехлорирования на палладийсодержащих катализаторах // Кинетика и катализ, 2007.- Т. 48.- №1.- С. 66-73.

109. Simagina V.l., Gentsler A.G., Tsybulya S.V., Kryukova G.N., Stoyanova I.V., Tayban E.S., Netskina O.V., Kosheev S.V. Hydrogenolysis of chlorobenzene and hexachlorobenzene on bimetallic catalysts // Green Chemistry, 2005,- № 12.1. P. 133-147.

110. Яковлев В.А. Жидкофазный гидрогенолиз хлорароматических соединений в присутствии нанесенных катализаторов. Автореф. дисс. канд. хим. наук.-Новосибирск, 2001.- 18 с.

111. ГОСТ 18995.1-73. Продукты химические органические. Методы определения физических показателей качества.- М., 1973.

112. ГОСТ 14871-76. Реактивы. Методы определения цветности жидких химических реактивов и растворов реактивов.- М.,1976.

113. ГОСТ 5960-72 с изм. 1-9. Пластикат поливинилхлоридный для изоляции и защитных оболочек проводов и кабелей.- М., 1972.

114. ГОСТ 14236-81. Пленки полимерные. Метод испытания на растяжение.-М., 1981.

115. ГОСТ 14041-91. Пластмассы. Определение тенденции к выделению хлористого водорода и других кислотных продуктов при высокой температуре у композиций и продуктов на основе гомополимеров и сополимеров винилхлорида. Метод конго красный.- М., 1992.

116. ГОСТ 11645-73. Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов.- М., 1973.