Высокохлорированные парафины для эластомеров: Получение, разработка композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Гордон, Елена Петровна

• Гордон, Елена Петровна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гордон, Елена Петровна

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Хлорпарафины.

1.1.1 Общая характеристика хлорпарафинов.

1.1.2 Применение хлорпарафинов.

1.1.3 Замедлители горения.

1.2Хлорирование парафиновых углеводородов.

1.2.1 Механизм реакции хлорирования парафиновых углеводородов.

1.3 Реакционная способность парафиновых углеводородов.

1.4 Способы инициирования хлорирования.

1.4.1 Термическое хлорирование.

1.4.2 Каталитическое хлорирование.

1.4.3 Радиационное хлорирование.

1.5 Хлорирование парафинов фракций С]8 и выше.

1.6 Технология жидкофазного хлорирования.

1.6.1 Условия процесса и типы реакторов.

1.6.2 Технология процесса.

2 Объекты и методы исследования.

2.1 Сырьё.

2.2 Методы исследования.

2.3 Методика приготовления образцов резиновых смесей.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Синтез твердого хлорпарафина

3.1.1 Синтез твердого хлорпарафина на лабораторной установке.

3.1.2 Выяснение причин замедления вулканизации смесей с хлорпарафи-. ном. Динамика изменения непредельности хлорпарафина.

3.2 Модифицирование хлорпарафинов с целью улучшения кинетических характеристик процесса вулканизации смесей.

3.3 Исследование возможности использования хлорпарафина ХП-66Т в эластомерных композициях.

3.3.1 Для изготовления конвейерных лент.

3.3.2 Для сквиджевой прослойки.

3.3.3 Для производства белых и цветных резин.

3.3.4 Поверхностное модифицирование вулканизатов резин хлорпарафинами.

3.4 Разработка технологии получения высокохлорированных парафинов низкой непредельности.

3.4.1 Разработка технологического режима синтеза хлорпарафина ХП-13 в лабораторных условиях.

3.4.1.1 Влияние содержания масла в исходном парафине на степень конверсии хлора.

3.4.1.2 Влияние катализатора на процесс хлорирования парафина

3.5 Разработка режима синтеза хлорпарафина ХП-13 применительно к опытно-промышленной установке.

3.5.1 Схема и технология производства ХП-13 без катализатора.

3.5.2 Каталитический синтез хлорпарафина ХП-13 на опытно-промышленной установке

3.6 Синтез твёрдого хлорпарафина на опытно-промышленной установке.

3.7 Исследование зависимости времени хлорирования от соотношения твердого и жидкого парафинов.

3.8 Влияние интенсивности перемешивания реакционной массы на результат хлорирования жидкого и твёрдого парафинов.

3.9 Влияние конструкции перемешивающего устройства на результат хлорирования смеси твердого и жидкого парафинов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокохлорированные парафины для эластомеров: Получение, разработка композиций»

В настоящее время мировой рынок индустриальных добавок оценивается в 8,3 млрд. долларов. На долю замедлителей горения - (антипиренов) приходится более чем 2,3 млрд. долларов. Рынки США и Европы оценены примерно одинаково (соответственно 758 и 800 миллионов долларов в год).

После периода некоторого замешательства, когда была сделана попытка одновременно удовлетворить технические потребности и требования охраны окружающей среды, которые часто противоречат друг другу, ситуация с ан-типиренами стабилизировалась. Из совокупности 150-200 различных материалов были выделены ключевые группы, обеспечивающие эффективное действие с низким или нулевым выделением токсичных или опасных побочных продуктов.

Основные антипирены - соединения галогенов, фосфора, неорганические вещества и меламины. Объём потребления галогенсодержащих замедлителей горения составляет около 50 %.

Успешное решение по снижению горючести полимерных материалов достигнуто применением хлорированных парафинов с высоким содержанием хлора(около 70%). Введение хлорпарафина в состав высокомолекулярных соединений придаёт не только огнестойкость и самозатухаемость, но и улучшает технологические свойства полимерных композиций.

Промышленностью используется метод получения твёрдого хлорпарафина в растворителе - четырёххлористом углероде. Его роль в процессе хлорирования парафинов сводится к устранению технологических трудностей на последнем этапе хлорирования, когда снижается скорость процесса из-за роста вязкости реакционной массы. При производстве 1 т твёрдого хлорпарафина выбрасывается в атмосферу до 300 кг четырёххлористого углерода. Кроме того, использование растворителя приводит к тому, что полученный хлорпарафин содержит остаточные количества четырёххлористого углерода, который является печёночным ядом. Запрет, установленный Монреальской конвенцией на получение и использование озоноразрушающих веществ, к которым относится четырёххлористый углерод, привёл к тому, что ряд производств твёрдых хлорпарафинов в Европе закрыт. Поэтому особую значимость приобретает разработка экологически безопасной технологии получения хлорпарафинов.

В данной работе приведены результаты разработки технологии производства хлорпарафинов, исключающей использование четырёххлористого углерода, и исследования возможности применения полученного продукта в качестве замедлителя горения в эластомерных композициях, в частности, для производства огнестойких транспортёрных лент, эксплуатируемых в угольных шахтах, а также для белых и окрашиваемых эластомерных композиций.

Разработаны базовые рецептуры эластомерных композиций с использованием высокохлорированных парафинов различной непредельности.

Хлорпарафин ХП-66Т использован в качестве добавки, замедляющей горение, в резиновых смесях для изготовления транспортёрных лент на АО «Курскрезинотехника».

Разработаны рецептуры эластомерных композиций для производства белых и цветных резин.

Предложен метод диффузионного поверхностного модифицирования вулканизатов обработкой их реакционноспособными растворами, содержащими хлорпарафин ХП-66Т.

Определены примеси в сырье и готовом хлорпарафине, влияющие на процесс хлорирования и вулканизацию эластомерных композиций, включающих хлорпарафин как замедлитель горения.

Разработана методика определения примесей, замедляющих вулканизацию эластомеров методом ИК-спектроскопии. Определены условия, снижающие вероятность их образования при проведении процесса хлорирования.

Разработаны ТУ 6-01-5-76-96 на хлорпарафин ХП-66Т, используемый в качестве ингредиента полимерных композиций для снижения их горючести.

Впервые предложен способ получения твёрдых хлорпарафинов хлорированием парафинов в расплаве при использовании в качестве катализаторов фосфорной или фосфористой кислот или их эфиров.

Предложено для получения высоко хлорированных парафинов с заданными свойствами хлорировать смесь жидких и твёрдых парафинов в соотношении 30:70 в присутствии катализатора, содержащего фосфористую или фосфорную кислоты с трёххлористым фосфором с дальнейшим ( по достижении 63 % хлора) хлорированием в присутствии инициатора .

Разработана в лабораторных условиях с последующей отработкой на опытно-промышленной установке экологически безопасная технология получения твёрдого хлорпарафина.

По результатам работы выданы «Исходные данные для проектирования производства твёрдого хлорпарафина».

Спроектировано и подобрано аппаратурное оформление промышленного производства твёрдого хлорпарафина ХП-66Т.

Процесс реализован на ОАО «Каустик». Достигнута мощность -1200 т твёрдых хлорпарафинов в год.

Научная новизна подтверждается тремя патентами РФ и одним положительным решением на выдачу патента РФ.

Основные положения и результаты работы докладывались на VIII Российской научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырьё, материалы, технология», г.Москва, 2001г., научно-технических конференциях Волгоградского государственного технического университета 2000 г. и 2001 г., 7-ой международной научно-практической конференции «Наукоёмкие технологии», Ярославль, 2001г.,III Кирпичниковских чтениях, Казань, 2003г.

По теме диссертации опубликовано 5 печатных работ.

Диссертация состоит из введения, литобзора, 3 глав, в которых изложены результаты и выводы, библиографического списка из 143 наименований. Работа изложена на 145 страницах, содержит 39 таблиц, 28 рисунков и 3 приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гордон, Елена Петровна

выводы

1 .Исследовано влияние высокохлорированных парафинов, полученных без применения растворителей хлорированием в расплаве, на технологические показатели резиновых смесей и эксплуатационные свойства вулканизатов.

2.Показана прямая зависимость, скорости вулканизации от интенсивности поглощения полос в области 1650 см"1, ответственных за содержание двойных связей в хлорпарафине. Разработана методика определения их методом ИК-спектроскопии. Установлено, что причинами образования двойных связей является реакция дегидрохлорирования, инициируемая повышенной температурой при значительной продолжительности процесса.

3. Показана возможность применения хлорпарафина с непредельностью до 0,023 ед. без модифицирования в составе обкладочных резин для огнестойких конвейерных лент.

4.Установлена возможность модифицирования хлорпарафина ХП-66Т ингредиентами вулканизующей группы с целью интенсификации процесса вулканизации эластомерных композиций и использования в качестве антипиренов хлорпарафинов с большей непредельностью.

Полученные партии ХП-66Т как модифицированные, так и немодифицированные прошли промышленные испытания на АО "Курскрезинотехника" с получением положительного заключения.

5.Разработаны рецептуры для белых и цветных резин с использованием смеси и расплава хлорпарафина и оксида кальция. Показана возможность эффективного повышения огнестойкости резин на основе карбоцепных каучуков методом поверхностного диффузионного модифицирования составом на основе органического растворителя и хлорпарафина.

6.Разработана экологически чистая технология получения высоко хлорированных парафинов без применения растворителя. Определено, что наличие масла в исходном парафине влияет как на ход процесса хлорирования и конверсию хлора, так и на качество получаемого продукта. Подобраны катализаторы процесса: фосфорная и фосфористая кислоты, их диалкиловые эфиры и амиды уксусной и муравьиной кислот. Наибольшую каталитическую активность проявляет диметилфосфит. Определены оптимальные параметры процесса.

7.0пределены пути интенсификации процесса хлорирования на стандартном оборудовании за счет повышения эффективности перемешивания при введении в качестве разбавителя жидких парафинов. Разработана конструкция двухъярусной мешалки. Определена оптимальная скорость вращения мешалки на различных этапах хлорирования.

8.По результатам лабораторных и опытно- промышленных испытаний создана промышленная установка производства хлорпарафина ХП-66Т мощностью более 1200 т в год. В процессе промышленного внедрения подготовлен полный комплект документации, включая технологический регламент и технические условия на хлорпарафин ХП-66Т. Получено токсико-гигиеническое заключение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гордон, Елена Петровна, 2003 год

1. Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. / Под ред. Ошина J1.A. - М.: Химия, 1978. - 656 с.

2. Тиниус К. Пластификаторы: Пер. с нем. М.- JI. - 1964.

3. Bruins P.F. ed., Plasticizer technology. N.Y.-L., 1965. v.l.

4. Doolittle A.K., The technology of solvent and plasticizers, N.Y.-L., 1954.

5. Penn W.S. PVC technology, L., 1962.

6. Encyclopedia of polymer science and technology. N.Y., 1969. v. 10,

7. Материалы резинового производства: Справочник резинщика. М., 1971.

8. Пожарная опасность веществ и материалов: Справочник, чЛ-2. М. 1966-70

9. Hindersinn B.R., Wagner G. Fire retardancy, в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, N.Y.-L., 1967. v.7.

10. Кодолов B.H. и др. Пластмассы / Кодолов В.Н., Сапогова Л.А., Спасский С.С.- 1969.-№ 10.-40 с.

11. Кодолов В.Н. Замедлители горения полимерных материалов. Москва: Химия, 1980.-274 с.

12. Кодолов В.Н.- Горючесть и огнестойкость полимерных материалов.-Москва: Химия, 1976. 158 с.

13. Vaccari J.- Mater.Eng., 1977. v.85. - № 6. - p.31-40.

14. Einhorn I.N., J. Macromol. Sci., 1971. Д1 - № 2. - 113.

15. Vogel H., Flammfestmachen von Kunststoffen, Heidelberg, 1966

16. Химическая энциклопедия: В 5 т. / Под ред. Кнунянц И.Л. Москва: Советская энциклопедия, 1988. - Т.1. - 623 с.

17. Mod. Plast., 44, № 1, 102, 194 (1966)

18. Ashton L.A.,Reinforced Plast., 1965. 9. - № 10. - p.p. 298, 302.

19. Fenimore C.P., Martin F.J. Combustion and Flame, 1966. 10. -№ 2. -p. 135

20. Carpenter C.H., Mack G.P., Austral. Plast. a. Rubb. J., 1962. -17. -№ 198. p.27

21. Bell K.M., Mc Adam B.W., Wallington H.T., Plastics, 1966. 31. -№ 349. p.p. 1439, 1440, 1442, 1444.

22. Parkin В., British Plast., 1959. 32. - № 1. p.p. 29, 34

23. Cooke E.I., British Plast., 1953. 26. - № 284. p.p.19, 36.

24. Phillips T.L., British Plast., 1959. 32. - № 1.- p. 20.

25. Патент 52-4304 Япония, 1977

26. Aldo A.-Tecnopolim. E resint, 1977. № 2. - p.826-830.

27. Hilado C. Flammmability handbook for Plastics,Stamford Corp, 1969. p. 164

28. Vogel H. Flammfest machen von Kunststoffen.Heidelberg, 1966. p. 186

29. Hobart S.R.e.a.-Text.Res.J., 1977. v 47. - № 6. - p.394-397

30. Kelliman R. Marvel C.S.-j.Polimer.Sci.Polimer Chem.Ed., 1975. v 13. -№ 9.p.2125-2131.

31. Weil E.D. Flame Retardancy of Polimeric Materials, 1975. № 4. - p.l85-243

32. Пат. 52-14732 Япония, 1977

33. Moss E.K., Skinner D.L.- J Ceil. Plast, 1977. v.13. - № 4. - p.276-282

34. Ingham P.E.- J. Appl Polymer Sci., 1971. v.l5. - № 12. - p.3025-3041

35. Benbow A.W., Cullis C.F.- Europ. Polymer j., 1975. v. 11. - p.723-727

36. Кодолов В.И. и др.- Высокомолекулярные соединения, 1977. сер.Б. т. 19.-№ 4.-283-285 с.

37. Hadge R.G.- Mod. Plast. Intern., 1977. v.7. - № 11. - p.50-53

38. Einhorn I.N.- J.Macromol. Sci., 1971. pt.D. - v.l.-№ 2. - p.l 13-184

39. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Москва: Химия, 1972. - 544 с.

40. Гордон Г.Я. Стабилизация синтетических полимеров.- Москва: Госхим издат, 1963.-299 с.

41. Васютинский Н.А.- Химия тверд, топл., 1976, № 5, с. 175-180

42. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров.-Москва: Мир, 1976,- 328 с.

43. O'Mara М.М.- Polymer Preprints, 1973. v.l4. -№ 2. - p. 1028-1031

44. Leuchs О.- Kunststoff, 1971. Bd.61. - № 1. - s.40-45

45. Lyons J.W. The Chemistry and Uses of Fire Retardants. N.Y., 1970. p.455

46. Siegmann A. e.a.- Polymer, 1974. v. 15. - № 8. - p.449-452

47. Feilchenfeld Н.е.а.- Israel j. Chem., 1969. v.7. - p. 108 18. Kodolov V.I., Spasskii S.S. Prepr. Intern. Symp., Helsinki, 1972. - v.5. -p.61-66

48. Конкин A.A. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы.- Москва: Химия, 1974. 357 с.

49. Kawawata S., Takahata N.- Japan Plast. Age, 1975. v.13. - p. 43-47

50. Гуричева З.Г. и др. Санитарно-химический анализ пластмасс.- Ленинград: Химия, 1977. 270 с.

51. Michal J. Prepr. 4 Conf. "Nonflammabil. Polym. Mater." Bratislava, 1976. -p.129-130

52. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химической -промышленности: Справочник. М., 1970

53. Nametz R.C., Понижение горючести пластмасс: идеи на 90-е годы.

54. Flame refarding in plastics: Some ideas for the 90. /Brendon Tom// Spec. Chem.-1991/-l 1, № 3.-c.196-199.

55. Ind. and Eng.Chem., 1967. 59. - № 5. - p. 99

56. Шмидт В. Химия и технология полимеров, 1966. № 7. - 106 с.

57. Наумова М.В., Артёменко С.Е., Трегер Ю.А. Химические волокна, 1999.- № 6. 46-49 с.

58. Заявка 97106294/12 Россия, 1997.

59. Заявка 96123477 Россия, 1996

60. Allen L.B., Chellis L.N., Test. Polym., 1966. 2. - p.349.

61. Исследование влияния хлорпарафина на свойства смесей каучука и вул-канизатов. / Донцов А.А., Билалов Я.М., Абдуллаев М.Н., Мамедов Х.Б. Азерб. Хим. Журнал, 1983. № 1.

62. Термостойкость и горючесть хлорированных парафинов и олигоолефинов / Р.М.Асеева, Л.В Рубан, С.Х.Короткевич и др.; Пластмассы, 1989. № 8. -с. 79-82.

63. Кренцель Б.А. Хлорирование парафиновых углеводородов. Москва: Наука, 1969. - 158 с.

64. Stauff J., Schumacker. Z. Electrochem.- 1942. 48, 271.

65. Stauff J. Z. Electrochem.- 1942.- 48. p. 550.

66. Hass H.B., Mc Bee E.T., Weber. Ind. Eng. Chem.- 1935,- 27.- p. 1190.

67. Hass H.B., Mc Bee E.T., Weber. Ind. Eng. Chem.- 1936. 28. - p.333.

68. Chambers G., Ubbelode H.R. J. Chem. Soc.- 1955.- 59.- p.289.

69. Гершенович А.И. Диссертация. M., 1952.

70. Кренцель Б.А. Успехи химии. 1950. - вып. 19.-е. 292 .

71. Братолюбов А.С. Успехи химии. 1961. - вып. 30. - с. 1391.

72. Russel G.A. J. Am. Chem. Soc.- 1957. 79. - p. 2977.

73. Wilson M.J., Howl and A.H. Fuel, 1949. - 28. - p. 6, 127.

74. Mason J., Whuler T. J. Chem. Soc. 1931. - 9. - p. 2282.

75. Wiesler R. Chem. Ztg. 1928. - 52. - p. 182.

76. Russel G.A. J. Am. Chem. Soc. 1958. - 80. - p. 4987.

77. Mc Bee E.T., Hass H.B., Panfetti J.A. Ind. Eng. Chem. 1941. - 33. - p. 185.

78. Schleede A., Luckov G., Ber. 1922. - 55. - p. 3710.

79. Ott E., Ottemeyer W., Packendorff K. Ber. 1930. - 63 B. - p. 1941.

80. Крог Э.М. ЖОХ. 1939. - 7. - c. 1826.

81. Hass H.B., Mc Bee E.T. Ind. Eng. Chem. 1935. - 27. - p. 1194.

82. Vanghan W.E., Rust F.F. J. Org. Chem. 1940.- 5. - p. 449.

83. Vanghan W.E., Rust F.F. J. Org. Chem. 1940. - 5. - p. 472.

84. Kraft F., Mork Z. Ber. 8. - p. 1296 (18750.

85. Арзамаскова JI.H., Романенко A.B.,Ермаков Ю.И. Кинетика и кализ. 1980. - 21. - № 3. - с.788-790.

86. Кренцель Б.А. Диссертация. Ин-т нефтехимического синтеза АН СССР. -1959.

87. Долгоплоск Б.А., Угрюмов П.Г. // Исследования в области полимеризации под влиянием свободных радикалов. Ленинград: Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С.В. Лебедева. -1951.

88. Э4. Sponer Н. Molekulstren und ihre Anvedung auf chemische Probleme. Berlin. -1935. - vol. 1.

89. Нойес В., Бекельхайд В. Методы фотохимического синтеза органических веществ. Москва. - И.Л. - 1951.

90. Schorlemmer К. Proc. Roy. Soc. (London). 1864.- 13. - p. 225.

91. Darling V.H. Ann. 1869.- 150.-p. 217.

92. Kolbe H., Frankland H. J. Chem. Soc. 1849. - 4. - p. 65.

93. Leiser R., Ziffen P. Am. пат. 1459777, 1922, Chem. Zbl., 1, 1867 (1924).

94. Riesenfeld E.H. Am. пат. 1455508, 1921, С. A. 2290 (1923).

95. Snelling W.O. Am. пат. 1420346, 1922, Chem. Zbl., II, 385 (1924).

96. Mc Gill. Am. пат. 1421703,1922, Chem. Zbl., II, 134 (1924).

97. Жидкофазное хлорирование углеводоров. II Химическая промышленность. 1982.-с. 15-18.

98. Chim. Ind. 1953. - 35. - N 4. - p. 213 - 223.105. А.с. 36410 НРБ. 1980

99. А.с. 535296 СССР, МКИ С 07 Д 201 /16. Способ очистки сырого додекалактама / Г.А.Исаян, Ж.М.Гаспарян, Р.Л. Меграбян, К.Р.Геворкян (СССР). 2101072 /23-4; Заявлено 29.01.75; Опубл. 15.11.76, Бюл. 42.

100. А.с. 643485 СССР, МКИ С 07 С 17/38. Способ выделения хлорпарафина / Н.М. Наги-заде, Ф.Н.Зотова, Н.Г. Воробьева, В.Г.Шмыгуль, В.С.Буклан, В.Н.Антипов, В.И.Аношин (СССР). 2530880 / 23-04; Заявлено 07.09.77; Опубл. 25.01.79, Бюл. 3.

101. Пат. 57653 ПНР, МКИ С 07 С. Получение хлорпарафинов с высоким содержанием хлора (ПНР). 57653; Заявлено 6.06.66; Опубл. 30.07.69.

102. Пат. 5922 Японии, МКИ С 07 С. Хлорирование парафинов. (Япония).

103. Заявлено 7.10.68; Опубл. 19.02.72.

104. Пат. 1074320 Великобритании , 1967.

105. Пат.275813 ЧСФР, МКИ С 07 С 17 / 02. Способ получения хлорпарафинов с повышенной стабильностью (ЧСФР). Заявлено 26.02.90; Опубл. 20.12.72.91

106. Canad. Chem. Proc., 1974. 58. - № 114. - p. 6.116. Пат. 2941013 США, 1960.117. Пат. 1327256 Англия, 1971118. Пат. 1180726 ФРГ, 1971

107. Заявка 4338195 ФРГ, МКИ С 07 С 19 / 01. Способ получения высокохлорированных парафинов (ФРГ). 43381952; Заявлено 9.11.93; Опубл. 11.05.95120. Патент 1962894 ФРГ, 1969

108. Australas.Corros.Eng. 1972. - 16. - № 1-2. - р. 29-30.

109. Eur. and Oil. 1971.- 10. - № 12.-p. 38

110. Chem.Age India. 1971. - 22. - № 12. - p. 1037

111. Petrol, у petroquim. int. 1972. - 30. - № 3. - p. 25-26.

112. Hydrocarb. Proc. 1975. - 54. - № 11. - p. 128.

113. Каталитические процессы прямого хлорирования углеводородов // Хлорная промышленность. Москва: НИИТЭХИМ, 1981.

114. Пат. 43806 Япония МКИ С 07 С 19/02. Хлорированные воскообразные парафины с высоким содержанием хлора (Япония). 48-39719; Заявлено 7.04.73; Опубл. 2.11.77.

115. Пат. 3654107 США, МКИ С 07 С 17 / 10. Способ хлорирования насыщенных углеводородов (США). Заявлено 18.01.68; Опубл. 4.04.72.

116. Пат. 4052471 США, МКИ С 07 С 17 / 02, С 07 С 17 / 08. Способ хлорирования линейных углеводородов (США). 602244; Заявлено 6.08.75; Опубл. 4.10.77.

117. Пат. 52-39719 Япония, МКИ С 08 G 69 / 32. Способ получения ароматических полиамидов (Япония). 49-149027; Заявлено 27.12.74; Опубл. 6.10.77.131. Пат. США №3535394, 1970.

118. Технологический регламент производства хлорпарафина ХП-1100, НПО "Синтез"

119. Прохоров В.А., Кафаров В.В.,Ромм Р.Ф. и др. ; Химическая промышленность, 1969. № 5. - 329-332 с.

120. Патент 2081102 РФ. МКИ С 07 С 17/10, 19/01. Способ получения жидких хлорпарафинов / Гордон Е.П., Климов С.А., Митрохин A.M., Нестерюк В.А., Николенко B.C., Узаков Э.Ю. (РФ). 5065602; Заявлено 13.10.92.

121. Патент 2062553 РФ. МКИ С 07 С 17/10, 19/01. Способ получения твердого парафина / Гордон Е.П., Климов С.А., Митрохин A.M., Нестерюк В.А., Николенко B.C., Узаков Э.Ю. (РФ). 93035090/04; Заявлено 16.06.93; Опубл. 20.06.96, Бюл. 17.

122. Y1. Гордон Е.П., Лукасик В.А., Огрель A.M. Влияние катализатора на процесс хлорирования парафина // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: Сборник научных трудов / ВолГТУ -Волгоград, 2002. С. 106-111

123. Патент 2111947 РФ. МКИ С 07 С 17/10, 19/01.Способ получения твердого парафина / Гордон Е.П., Климов С.А., Митрохин A.M., Нестерюк В.А., Николенко B.C. (РФ). 96101120; Заявлено 23.01.96.

124. Основы конструирования и расчета химической аппаратуры: Справочник. / А.А.Лащинский, А.Р.Толчинский.

125. Л.Н.Брагинский. Перемешивание в жидких средах.Физические основы иинженерные методы расчета. Ленинград: Химия, 1984.136