Совершенствование процесса окисления хлорпарафина ХП-30 и использование полученных продуктов для пластификации поливинилхлорида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Бутакова, Наталья Александровна

• Бутакова, Наталья Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бутакова, Наталья Александровна

Содержание.

Введение.

1 Обзор литературы. Основные закономерности окисления предельных углеводородов молекулярным кислородом.

1.1 Схема и последовательность образования продуктов окисления предельных углеводородов молекулярным кислородом.

1.2 Особенности процесса окисления углеводородов молекулярным кислородом.

1.3 Каталитическое действие соединений металлов переменной валентности на процесс окисления углеводородов.

1.4 Окисление алифатических хлорированных углеводородов.

2 Обсуждение результатов. Исследование процесса каталитического окисления хлорпарафинов кислородом воздуха.

2.1 Изучение закономерностей каталитического процесса окисления хлорпарафина ХПкислородом воздуха.

2.2 Изучение состава продуктов окисления хлорпарафина ХП-30 в процессе жидкофазного окисления воздухом.

2.3 Изучение схемы превращения хлорпарафина

ХП-30 в процессе жидкофазного окисления воздухом.

2.4 Построение кинетической модели окисления хлорпарафина ХП-30 воздухом.

2.5 Изучение влияния материала поверхности реактора на процесс окисления хлорпарафинов.

3 Пути практического применения полученных продуктов.

4 Экспериментальная часть.

4.1 Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура.

4.2 Исходные реагенты и растворители.

4.3 Методика получения высших хлорированных карбоновых кислот.

4.4 Методика проведения кинетических экспериментов.

4.5 Изучение функционально-группового состава оксидата хлорпарафина ХП-30.

4.6 Методика получения эфиров хлорированных высших карбоновых кислот.

4.7 Методы анализа.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование процесса окисления хлорпарафина ХП-30 и использование полученных продуктов для пластификации поливинилхлорида»

Актуальность темы: Хлорпарафины используются в промышленности тяжелого органического синтеза как полупродукты (ок. 15%) и как добавки (в основном вторичные пластификаторы, применяемые совместно с эфирами фталевой кислоты) для полимеров на основе поливинилхлорида (до> 80%), придавая им ряд полезных свойств. Полученные изделия» обладают повышенной механической прочностью, морозостойкостью, устойчивостью к действию углеводородов и улучшенной гидрофобностью. Окисление хлорпарафинов приводит к образованию высших хлорированных карбоновых кислот, этерификация которых позволяет повысить пластифицирующие свойства хлорпарафинов.

Хлорпарафины отличаются низкой токсичностью (4 класс опасности) и доступностью сырья- для их производства, на долю Волгоградского региона приходится-80% производства выпускаемых в России хлорпарафинов.

Таким образом, совершенствование способа» окислительной модификации хлорпарафинов» и разработка» способа? получения пластифицирующих добавок на основе продуктов окисления «является гважной*и актуальной проблемой.

Цель работы. Комплексное исследование технологии процесса окисления хлорпарафинов в высшие хлорированные кислоты (ВХК) и синтез эффективных пластифицирующих добавок для полимерных изделий из ПВХ.

Для достижения1 поставленной цели необходимо решить следующие задачи;

1. изучить особенности! катализируемого стеаратом кобальта жидкофазного окисления промышленного хлорпарафина (на примере хлорпарафина марки ХП-30) кислородом воздуха с получением высших хлорированных карбоновых кислот;

2. определить состав продуктов, образующихся в процессе окисления хлорпарафинов, и предложить схему превращения;

3. разработать кинетическую модель, обеспечивающую возможность управления процессом окисления хлорпарафинов;

4. разработать метод получения эффективных пластифицирующих добавок для поливинилхлорида на основе окисленного хлорпарафина ХП-30.

Научная новизна.

1. Выявлены особенности жидкофазного окисления хлорпарафина ХП-30 кислородом воздуха в условиях катализа стеаратом кобальта.

2. Установлено, что стеарат кобальта является более эффективным катализатором окисления хлорпарафина ХП^ЗО по сравнению с применяемым марганецсодержащим катализатором;,

3. Определен- состав продуктов окисления хлорпарафина ХП-30 и предложена схема превращения хлорпарафина ХП-30 в процессе ОКИСЛеіІИЯ ВОЗДУХОМ.

4. Предложена кинетическая модель процесса окисления хлорпарафина ХП-30- воздухом, обеспечивающая возможность. управления; данным? процессом.

Практическая значимость. Разработан метод получения хлорированных карбоновых кислот окислением хлорпарафинов: воздухом* в условиях катализа1 стеаратом; кобальта, позволяющий увеличить выход продуктові окисления? на 25-30%. На основе хлорированных карбоновых кислот получены эффективные пластифицирующие добавки для ПВХ, которые значительно превосходят по; пластифицирующей-способности хлорпарафины, поскольку снижают на 25% время поглощения? пластификатора по сравнению с хлорпарафинами.

Апробация работы; Основные результаты работы докладывались и обсуждались на XI; XII, XV Региональных конференциях молодых исследователей Волгоградской области (г. Волгоград, 2006, 2007, 2010 гг.), XI Международной научно-технической конференции "Наукоемкие химические: технологии - 2006" (г. Самара, 2006 г.), XII Международной научнотехнической конференции "Наукоемкие химические технологии - 2008" (г. Волгоград, 2008 г.), XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2010» (Иваново, 2010), X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-Х» (Волгоград, 2009 г.), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009), внутривузовских конференциях ВолгГТУ в 2007-2009, 2011 г., межвузовских научно-практических конференциях молодых ученых и студентов «Теория, практика и перспективы развития I современного сервиса» (Волгоград, 2006, 2007 и 2010 г.).

Публикации результатов. Результаты проведенных исследований опубликованы в 6 статьях в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисах 25 докладов. Получено 2 патента РФ на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 132 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы, проиллюстрирована 25 рисунками, состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературных источников, включающего 137 наименований, и 6 приложений.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Бутакова, Наталья Александровна

выводы

1. Впервые изучен процесс жидкофазного катализируемого стеаратом кобальта окисления промышленного хлорпарафина марки ХП-30 кислородом воздуха с получением высших жирных хлорированных и незамещенных кислот и их сложных эфиров и показано, что использование стеарата кобальта позволяет увеличить выход продуктов окисления на 25-30% по сравнению с окислением в присутствии известного марганцевого катализатора.

2. Разработана кинетическая модель жидкофазного процесса окисления хлорпарафина ХП-30 воздухом в присутствии стеарата кобальта. Определены оптимальные условия, такие как концентрация стеарата кобальта, температура и время окисления. В найденных оптимальных условиях достигается максимальный выход продуктов окисления, составляющий 45-50%.

3. На основе исследования, состава продуктов окисления и кинетики их образования предложена схема превращения хлорпарафина ХП-30 в процессе жидкофазного катализируемого стеаратом кобальта окисления воздухом в оптимальных условиях. Показано, что в результате окисления хлорпарафина ХП-30 воздухом образуются хлорированные и незамещенные карбоновые кислоты и их производные (в том числе оксикислоты, кетокислоты и дикислоты), а также их сложные эфиры.

4. Показано, что окисление хлорпарафина ХП-30 преимущественно протекает, не затрагивая атом хлора (количество нехлорированных кислот, образование которых сопровождается выделением хлористого водорода, составляет не более 8 масс. %).

5. Полученные продукты окисления хлорпарафина ХП-30 предложено использовать для получения эффективных пластифицирующих добавок процессов переработки ПВХ. Разработанные добавки на 25% снижают время поглощения пластификатора в сравнении с рецептурными хлорпарафинами и рекомендованы в качестве компонента пластифицирующих систем на основе эфиров фталевой кислоты для получения поливинилхлоридных композиций.

6. Предложена принципиальная технология процесса окисления хлорпарафинов, включая материалы для поверхности промышленного реактора окисления, контактирующей с реакционной массой, такие как эмаль и титан. Установлено, что стали марки СтЗ и Х18Н10Т замедляют процесс образования кислот и не позволяют получить качественный продукт окисления хлорпарафина ХП-30.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бутакова, Наталья Александровна, 2011 год

1. Хлорированные парафины. Обзор производства в СНГ // Евразийский химический рынок. Международный деловой журнал. 2008. —№ 12(48).-С. 32-38.

2. Эмануэль, Н. И. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. И. Эмануэль. М.: Наука, 1965. —362с.

3. Денисов, Е. Т. Химическая кинетика' / Е. Т. Денисов, О. М. Саркисов, Г. И. Лихтенштейн. М.: Химия, 2000. -568с.

4. Comprehensive chemical kinetics. In 22 vol. Vol. 16. Liquid-phase oxidation / edited by С. H. Bamford M. A., Sc. D. F. R. S. and C. F. H. Tipper Ph. D., D. Sc. Amsterdam-Oxford-New York: Elsevier scientific publishing company, 1980.-264 p.

5. Lipid oxidation pathways / edited by Afaf Kamal-Eldin. Champaign, Illinois: AOCS Press, 2003. - 316 p.

6. Steven Blaine. Reaction pathways in lubricant degradation. 1. Analytical characterization of и-hexadecane autoxidation products / Steven Blaine, Phillip E. Savage // Ind. Eng. Chem. Res. 1991'. -Vol. 30.-P. 792-798.

7. Steven Blaine. Reaction pathways in lubricant, degradation. 2. n-Hexadecane autoxidation / Steven Blaine, Phillip E. Savage // Ind. Eng. Chem. Res. -1991. -Vol. 30.-P.2185-2191.

8. Kenner, J. Some mechanisms of oxidation / J. Kenner // Tetrahedron. — 1958.-Vol.3.-P. 78-89.

9. Egloff, G. Oxidation- mechanisms of the paraffin oxidation / G. Eglof et al. // Industrial and engineering chemistry. 1929. - Vol.21 - P.785-791.

10. Charles C. Hobbs. Product sequences in liquid-phase oxidation of paraffins / Charles C. Hobbs et al. // Ind. Eng. Chem. Process Des. Develop. 1972. -Vol.11.-P. 59-68.

11. Регламент производства СЖК / Волгоградский НПЗ. -Волгоград, 1982. 120 с.

12. Азингер, Ф. Химия и технология парафиновых углеводородов / Ф. Азингер. М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1959. — 622 с.

13. Togbe, С. Chemical kinetic study of the oxidation of a biodiesel-bioethanol surrogate fuekmethyl octanoate-ethanol mixtures / C. Togbe et al. // J. Phys. Chem. A. -2010. -V. 114. P. 3896-3908.

14. Dagaut, P. Chemical kinetic study of the effect of a biofuel additive on jet-Al combustion / P. Dagaut, S. Gail //J. Phys. Chem. A. 2007. - V. 111. - P. 3992-4000.

15. Crnkovic, P. M. Kinetic study of the oxidative degradation of Brazilian fuel oils / P. M. Crnkovic et al. // Energy & fuels. 2007. - V. 21. - P. 3415-3419.

16. Pfaendther, J. Mechanistic modeling of lubricant degradation. 1. Structure-reactivity relationships for free-radical oxidation / J. Pfaendther, L. J Broadbelt. // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. - V. 47. - P. 2886-2896.

17. Pfaendther, J. Mechanistic modeling of lubricant degradation. 2. The autoxidation of decane and octane / J. Pfaendther, L. J Broadbelt // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. - V. 47. - P. 2897-2904.

18. Закошанский, В. M. Механизм окисления кумола/ В. М. Закошанский, А. В. Бударев// Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д.,И. Менделеева) — 2008'. —Т. LII. — №4.-С. 72-88.

19. Mousa ,J. I. Liquid-phase oxidation of и-dodecane in, the presence of boron compounds / J. I. Moussa, A.H. Hassan Mohammed // Ind. Eng. Chem. Res. Dev. 1981. - Vol. 20. - P.315-319.

20. Ясиненко, E. В. Анализ окислительной способности парафино-нафтеновых фракций;Сеноманского газового конденсата / Е. В. Ясиненко, С. В. Леванова, А. Б. Соколов, А. В. Кензин// Химическая промышленность сегодня. -2010.-№2.-С. 38-43.

21. Ясиненко, Е. В: Окисление углеводородов Сеноманского газового конденсата в присутствии солей металлов переменной валентности' / Е. В. Ясиненко, С. В. Леванова, А. Б. Соколова // Нефтехимия и нефтепереработка. -2010.-№2.-С. 13-16.

22. Litwinienko, G. Study on autoxidation kinetics of fats by differential scanning calorimetry. 1. Saturated C12-C18 fatty acids and their esters/ G. Litwinienko, A. Daniluk, T. Kasprzycka-Guttman // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. -Vol. 39:-P. 7-12.

23. Непомнящих, Ю. В. Особенности кинетики и механизма жидкофазного окисления н-карбоновых кислот / Ю. В. Непомнящих и др. // Кинетика и катализ. 2009. - Т. 50. - №5. - С. 635-642.

24. Boss, B.D. Oxidation of hydrocarbons in the liquid phase: и-dodecane ina Borosilicate glass chamber at 200°C / B.D. Boss.; R.N. Hazlett // Can. J. Chem. -1969. -47.-P. 4175-4182i

25. Garcia-Ochoa, F. Modeling of the thermal «-Octane oxidation in the liquid phase / F. Garcia-Ochoa,• A. Romero, J. Querol // Ind. Eng. Chem. Res. -1989. -Vol. 28.-P. 43-48.

26. Денисов, E.T. Изменение состава радикалов в сложной цепной реакции / Е.Т.Денисов // Известия АН СССР. I960.-№2. - С. 195-203.

27. Денисов, Е.Т. О причинах самоторможения развивающихся цепных реакций / Е.Т. Денисов // ЖФХ. 1957. - T.XXXI. - Вып. 7. - С. 1:481-1491.

28. Ениколопян,. Н.С. О роли стабильных промежуточных продуктов в сложных цепных реакциях / НгС. Ениколопян // Доклады АН СССР. 1957. -Т.112. -№1. - С. 93-96.

29. Харитонов В. В. Влияние самоструктурирования реакционной среды на механизм глубокого окисления н-гептадекана / В. В. Харитонов // Нефтехимия. 2003.- Т. 43. - №2. -С. 97-104:

30. Бакунин, В.И. Изменение структуры: углеводородной среды в процессе жидкофазного окисления /В.Н. Бакунин и др. // Нефтехимия. 2001. -Т. 41.-№1.-С. 41-47.

31. Оганесова, Э. Ю. Влияние условий жидкофазного высокотемпературного окисления гексадекана на механизм процесса / Э. Ю. Оганесова и др.;// Нефтехимия. 2004. - Т. 44. - №2. - С. 119-126.

32. Оганесова, Э. Ю. Влияние строения высших парафиновых углеводородов и их производных на механизм высокотемпературногожидкофазного окисления / Э. Ю. Оганссова и др.;// Нефтехимия. 2009. - Т. 49. - №4. - С. 329-334.

33. Пат. 5536875 США, МПК С 07 С51/16. Enhanced oxidation of organic chemicals / Roby Anne K., Kingsley Jeffrey P.; заявитель и патентообладатель PraxamTechnology Inc.; заявл. 22:05.95; опубл:16:07:96;

34. Завка 19622331 Германия, МПК С 07 С 47/22. Verfahren der heterogen katalisierten Gasgpasenoxidation von Propan zu Acrolein / Tenten A.,. Proll Th:, Schildberg M.-P.; заявитель BASF AG. № 19622331.8; заявл. 04.06.96; опубл. ll.12.97.-4c. •

35. Заявка 10201241 Германия, МПК В 01 J 31/02. Katalysator / Weisbcck Markus, Meinen Marie-Therese, Schmitt Jörg etc.; заявитель Bayer AG. -№ 10201241,5; заявл. 15.01.02; опубл. 24.07.03.-6c.

36. Заявка 19941315 Германия, МПК С07 с 407/00.Selective oxidation von kohlenwasserstoffen / Langer Reinhard, Fengler Gerd; заявитель и патентообладатель Bayer A.G. -№19941315.0; заявл. 31.08.99; опубл. 01.03.01.-Зс.

37. Пат. 5409876 США, МПК В 01 J 21/06; B01J 23/38. Process for the oxidating paraffinic compounds with oxygen / M. G. Clerici, S. D. Milanese, B. Anfossi; заявитель и патентообладатель Eniricerche S. p. А.; заявл.25.03.93; опубл. 25.04.95.

38. Пат. 5235111, МПК С 07С 45/33. Process for the oxidating paraffinic compounds with oxygen / M. G. Clerici, S. D. Milanese, B. Anfossi; заявитель и патентообладатель Eniricerche S. p. А.; заявл. 16.07.91; опубл. 10.08.93.

39. Заявка 981066/04 Россия, МПК С 07 В 41/08. Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов / Константини Мишель, Фаш Эрик, Родья Фибер Э.; заявитель Резон Энермедиат.-№98106628/04; заявл. 09.04.98; опубл. 27.01.ОО.-бс.

40. Заявка 2824322 Франция, МПК С 07 С037/00. Procédé d'oxydation d'hydrocarbures / Fâche Eric, Simonato Jean Pierre; заявитель Rhodia polyamide intermediates.-№0106016; заявл. 04.05.01; опубл. 08.11.02.-6c.

41. Заявка 2824322 Франция, МГЖ С 07 С037/00. Procede d'oxydation d'hydrocarbures / Fache Eric, Simonato Jean Pierre; заявитель RHODIA POLYAMIDE INTERMEDIATES.- №0106016; заявл. 04.05.01; опубл. 08.11.02.-6c.

42. Пат. 6340420 США, МПК В' 01 D 61/44. Methods of treating the oxidation mixture of hydrocarbons to respective dibasic acids / Dassel Mark W., Vassiliou.Eustathics; заявитель и патентообладатель RPC Inc.; заявл. 30.06.99; опубл. 22.01.02.

43. Conception, P. Selective oxidation of hydrocarbons on V-and/or Co-containing aluminophosphate (MeAPO-5) using molecular oxygen / P. Conception* et al. // Applied Catalysis. 1996. - 143. - P. 17-28.

44. Fujewara Masahiro. Oxidation of alkanes by TBHP in the presence of soluble titanium complexes / Fujewara Masahiro et al. // J. Mol. Catal. 1999. -№1. -P.77-84.

45. Попова, Г. Я. Механизм образования карбоновых кислот на оксидных ванадийсодержащих катализаторах / Г.Я. Попова и др. // Кинетика и катализ. 2005. - Т.46. - №2. - С. 233-242.

46. Shulpin, G. В. Metall-catalyzed hydrocarbon oxygenations in solution: The dramatic role of additives: A review / G.B. Shulpin // J. Mol. Catal. A. 2002. -№ 1. -P.39-66.

47. Santos, Isabel. С. M. S. Sandwich-type tungstophosphates in the catalytic oxidation of cycloalkanes with hydrogen peroxide / Isabel. С. M. S. Santos, Jose et al. // J. Mol. Catal. A. 2007. - Vol. - 262. - P. 41-47.

48. Кузнецова, H. И. Окисление углеводородов молекулярным кислородом с участием образующихся in situ пероксидных соединений / Н. И. Кузнецова и др. // Кинетика и катализ; 2005. - Т.46. - №2. - С. 219-232.

49. Yang, S. Multi-walled carbon nanotubes (MWNTs) as an efficient catalyst for catalytic wet air oxidation of phenol / S. Yang et al. // Catal. Commun. 2007. - V. 8 (12), P. 2059-2063

50. Фрейдин, Б. Г. Некоторые особенности инициированной солями металлов реакции жидкофазного окисления углеводородов / БЛ7. Фрейдин //

51. Журнал прикладной химии. 1957. - №30. - С.768-774.t

52. Фрейдин, Б. Г. Исследование кинетики окисления жидких парафинов в присутствии К-Mn катализатора / Б.Г.Фрейдин // Журнал прикладной химии. 1959. -№ 32. - С. 1849-1854.

53. Юнькова, Т. А. Синтезы на основе окислительных превращений ряда метальных производных ароматических углеводородов: дисс. . канд. хим. наук / Т. А. Юнькова. Ярославль, 2006. - 145с.

54. Денисов, Е. Т. О механизме катализа стеаратом кобальта в начальный период окисления циклогексана / Е. Т. Денисов, Н. М. Эмануэль // ЖФХ. 1956. -Т. 30. - С. 2499-2509.

55. Денисов, Е. Т. Катализ солями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления / Е. Т. Денисов, Н. М. Эмануэль // Успехи химии.-1960.-Т. 29.-С. 1409-1418.

56. Назимок, В. Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов / В. Ф. Назимюк, В. И. Овчиников, В. М. Потехин. — М.: Химия, 1987.-240 с.

57. Бежанишвили, Г. С. Жидкофазное окисление алкилароматичес-ких углеводородов в присутствии соединений циркония: дисс. канд. хим. наук / С. Г. Бежанишвили. -М., 1985.-С.148.

58. Guang Huang. Catalysis of cyclohexane oxidation with air using various chitosan-supported metallotetraphenylporphyrin complexes / Guang Huang, Can-Cheng Guo, Si-Si Tang // J. Mol. Catal. 2007. - Vol. - 261. P. - 125-130.

59. Li, J. Oxygenation of cobalt porphyrinates: coordination or oxidation / J. Li et al. // Inorg. Chem. 2010. - V. 49. - P. 2398-2406.

60. Li-Hua Bi. Organo-ruthenium supported heteropolytungstates: synthesis, structure, electrochemistry and oxidation catalysis / Li-Hua Bi et al. // Inorg. Chem. -2009. V. 48.-P. 10068-10077.

61. Кислицын, A. H. Исследование процесса жидкофазного инициированного окисления а-пинена кислородом воздуха / А. Н. Кислицын и др. // Химия растительного сырья. 2003. — №1. - С. 53-59.

62. Методы элементоорганической химии. Хлоралифатические соединения / под ред. А. А. Несмеянова, К. А. Кошечкова. М.: Наука, 1973. — 668 с.

63. Гора, А. В. Каталитическое окисление хлорпарафинов в присутствии солей марганца и использование полученных продуктов качестведобавок в поливинилхлоридные композиции: дисс. . канд. хим. наук. / Гора Анна Викторовна. Волгоград., 2005. - 155 с.

64. Но, Б. И. Многофункциональная композиция «СИНСТАД» дляIполимеров. XIV. Изучение процесса окисления хлорпарафина ХП-30 / Б. И. Но, Ю. JI. Зотов, А. В. Гора // Пластические массы. — №6. — 2003. — С. 34-35.

65. Зотов, Ю. JI. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров. XXI. Изучение процесса окисления промышленных хлорпарафинов в присутствии солей марганца / Ю; JT. Зотов и др. // Пластические массы. -№4.-2010.-С. 37.

66. Научная; электронная библиотека Электронный ресурс. Режим доступа : http://www.e-library.ru/

67. Портал фундаментального химического образования России. Наука. Образование. Технологии. Электронный ресурс. http://www.chem.msu.su/

68. СТО 00203275-201-2006. Хлорпарафин ХП-30 Электронный ресурс. — Режим доступа: http://wvyw.kaustik.ru.

69. Многофункциональная, композиция «СИНСТАД» для полимеров. Сообщения I-XX // Пластические массы. 1997-2006.

70. Пат. 2312098 РФ, МПК С 07 С 53/19, С 07 С 51/215, С 07 С 51/225. Способ получения-высших жирных хлорированных кислот / Ю. JI. Зотов, Н. А.

71. Бутакова, О. В. Корольков, Н. П. Данилов; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». — №2006133678/04(036622); заявл. 20.09.06; опубл. 10.12.07, Бюл. № 34.

72. Зотов, Ю. Л. Многофункциональные композиции «Синстад» для полимеров. XXII. Окисление промышленных хлорпарафинов в присутствии кобальтсодержащих катализаторов /Ю. Л. Зотов, Н. А. Бутакова // Пластические массы. 2010. — №5. — С. 32-33.

73. Окисление хлорпарафинов кислородом воздуха / Н. А. Бутакова и др., // Реакції окислення: Наука і технологіі : матер. Ь Украінскоі конференції (6-8'вересня*2010 р.). Рубіжне, 2010. - С. 13-15.

74. Зотов, Ю. Л. Окисление хлорпарафина ХП-30 кислородом воздуха в присутствии стеарата кобальта / Ю. Л. Зотов, Н. А. Бутакова, Е. К. Захарова //

75. XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии : сб. тез. докл., Волгоград, 25-30 сент. 2011 г. / РАН, Рос. хим. общество им .Д. И. Менделеева и др.. Волгоград, 2011. - Т. 2. - С. 309.

76. Заиков, Г. Е. Тормозящее действие смолообразных продуктов на процесс жидкофазного окисления н. бутана / Г. Е. Заиков, Э. А. Блюмберг, Н. М. Эмануэль//Нефтехимия^-1965. - №5. -С. 53.

77. Лебедев; А. Т. Масс-спектроскония в органической химии / А. Е. Лебедев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний^ 2003; - 493 с.

78. Franz, G. Ullmanris Encyclopedia of Industrial Chemistry. Oxidation / G. Franz, R. A. Sheldon // New York: Academic Press, 2007. 58 p.

79. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров:. XXIII. Пластифицирующее действие эфиров высших жирных хлорированных кислот в композициях на основе ПВХ / Н. А. Бутакова и др. // Пластические массы. 2010. - №6. - С. 33-35. .

80. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / под. ред. Гроссмана Р. Ф. Перевод с англ. под. ред. Гузеева В. В. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. - 608 с.

81. Краткая химическая энциклопедия. / ред. кол. И. Л. Кнунянц (отв. ред.) и др. В 5 т. М.: «Советская энциклопедия», 1961.

82. Органикум : в 2 ч. / ред. кол.: Г. Беккер и др. . -перевод на рус. яз. -М.: Мир, 1979.

83. ГОСТ 6484-96. Кислота стеариновая техническая (стеарин). Технические условия. — Минск: Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации, 1997. 16 с.

84. Стеарат кобальта. Описание продукции* Электронный ресурс. -Режим доступа : http://www.himresurs.biz

85. ГОСТ 22386-77. Кислоты и спирты жирные синтетические. Метод определения кислотного числа. — М.: Государственный комитет стандартов, совета министров СССР, 1978. 10 с.

86. ГОСТ 26549-85. Спирты высшие жирные. Метод определения числа омыления и эфирного числа. М.: ИПК Издательство стандартов, 1986. - 3 с.

87. ГОСТ 23527-79. Кислоты, и спирты жирные синтетические. Метод определения карбонильного числа: М.: Государственный комитет СССР по стандартам, 1980.- 10»с.

88. Байбаева, С. Т. Методы анализа лакокрасочных материалов / С. Т. Байбаева и,др. М.: Химия, 1974'. - 468 с.

89. Одабашящ Г. В. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического синтеза / Г. В. Одабашян. М.: Химия, 1982. - 240 с. '

90. ГОСТ 23018-90. Кислоты и спирты жирные синтетические. Метод определения гидроксильного числа. М.: Государственный комитет СССР по управлению качеством продукции и стандартам, 1992. — 7 с.

91. Берлин А. Я. Техника лабораторной работы в органической химии / А. Я. Берлин, 1963. М.: Госхимиздат. - 372 с.

92. Крешков А. П. Основы аналитической химии. В 3 т. / А. П. Крешков. -М.: издательство «Химия», 1971.

93. ГОСТ 4333-87(2002). Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле. М.: Стандартинформ, 2005. — 8 с.

94. Лабораторная методика ОИиРП ПВХ-10/08 определения времени поглощения пластификатора поливинилхлоридом суспензионным / ОАО «Пласткард». Волгоград, 2008. - 6 с.1. ИК-сиектр Х17-301. Л 1'1. Ц РрА?* I1. Л | ■ * >. 44 ; у!