Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Лазарев, Александр Владимирович

• Лазарев, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лазарев, Александр Владимирович

оглавление

стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Карбонилирование азотсодержащих органических соединений с целью получения ценных химических продуктов. Литературный обзор

1.1. Каталитическое карбонилирование аминов

1.2. Каталитическое карбонилирование нитросоединений

с целью получения карбаматов

1.3. Некоторые данные о механизме каталитического карбонилирования азотсодержащих органических

соединений

ГЛАВА II. Экспериментальная часть. Катализаторы и их компоненты, исходные вещества, аппаратура и методики исследования

2.1. Катализаторы и их компоненты

2.2. Исходные вещества и растворители

2.3. Аппаратура, методика проведения опытов

2.4. Анализ продуктов реакции

2.5. Расчет основных показателей процесса

2.5.1. Карбонилирование триметиламина

2.5.2. Карбонилирование нитробензола

ГЛАВА III. Результаты и их обсуждение

3.1. Карбонилирование триметиламина с целью получения

диметилацетамида

3.1.1 Карбонилирование триметиламина в присутствии

КЬ-содержащей каталитической системы

3.1.1.1. Влияние основных факторов на процесс

карбонилирования триметиламина

3.1.1.2. Модифицирование Rh-coдержащей каталитической

системы

3.1.1.3. Поиск новых гомогенных и гетерогенных Rh-co держащих катализаторов карбонилирования триметиламина

3.1.1.4. Поиск добавок для активации катализатора и снижения

рабочей температуры

3.1.1.5. Многократное использование каталитической системы

(RI1CI3 4Н20-СНз1) в процессе карбонилирования ТМА

3.1.2. Некоторые особенности механизма синтеза ДМАА каталитическим карбонилированием ТМА в присутствии Rh-катализатора

3.1.3. Карбонилирование триметиламина в присутствии

катализатора дикобальтоктакарбонил

3.1.4. Некоторые особенности механизма синтеза диметилацетамида карбонилированием ТМА в присутствии Coco держащего катализатора

3.2. Карбонилирование нитробензола с целью получения

метил-Ы-фенилкарбамата

3.2.1. Карбонилирование нитробензола в присутствии

катализатора PdCl2 и пиридина

3.2.2. Карбонилирование нитробензола в присутствии

катализатора PdCl2 и трифенилфосфина

3.2.3. Карбонилирование нитробензола в присутствии каталитических комплексов PdPy2Cl2, Pd(PPh3)2Cl2

и C2H4(PPh2)2PdCl2

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карбонилирование азотсодержащих органических соединений в присутствии катализаторов на основе металлов VIII группы»

введение.

з

Разработка новых путей каталитического синтеза азотсодержащих соединений (амидов, карбаматов, изоцианатов, мочевин, оксимов) является важной задачей основного органического синтеза.

В мире растет потребность в амидах, которые являются хорошими растворителями полиакрилонитрила, полиамидов, полиимидов, поликарбонатов, экстрагентами ароматических углеводородов, пластификаторами, сырьем для производства полимеров и красителей, а также в карбаматах, которые представляют собой ценные полупродукты для синтеза полиуретанов, клеев, синтетических кож, покрытий, нетоксичных пестицидов и гербицидов, лекарственных препаратов.

Современное производство карбаматов основано на методе фосгенирования аминов, который характеризуется многостадийной технологией процесса, использованием токсичных реагентов, загрязнением окружающей среды.

Амиды обычно получают взаимодействием органических кислот с аминами. Однако, данный способ недостаточно селективен.

Существует много других лабораторных методов синтеза названных соединений. Однако, из многочисленных способов в последние годы все большее внимание привлекают реакции синтеза амидов и карбаматов одностадийным каталитическим карбонилированием, соответственно, аминов и нитросоединений окисью углерода.

Целью настоящей работы явилось систематическое изучение основных закономерностей каталитических процессов карбонилирования нитросоединений: триметиламина (ТМА) с целью получения 14,Т4!-диметилацетамида (ДМАА) и нитробензола (НБ) в среде спиртов с получением метил-№-фенилкарбамата (МФК), а также разработка активных и

селективных Rh, Со- и Pd-содержащих катализаторов для этих процессов и выявление некоторых особенностей их протекания.

Диссертация состоит из трех глав. В первой главе рассмотрены литературные сведения о методах синтеза амидов, карбаматов и других азотсодержащих соединений, данные о механизме реакций карбонилирования аминов и нитросоединений в присутствии катализаторов, содержащих металлы VIII группы Периодической системы.

Во второй главе описаны методики приготовления катализаторов, аппаратура и методика проведения реакций карбонилирования ДМАА и НБ. Приведены методы анализа продуктов реакции.

В третьей главе представлены экспериментальные данные по влиянию условий проведения реакций на процесс карбонилирования ТМА в присутствии Rh- и Со-содержащих катализаторов и НБ в присутствии Pd-содержащих катализаторов.

Завершают работу выводы и список цитируемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Лазарев, Александр Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Предложены Rh- и Pd-coдержащие каталитические системы карбонилирования триметиламина и нитробензола с получением N,N-диметилацетамида и метил-М-фенилкарбамата, соответственно, и установлены условия (давление, температура, природа растворителя, соотношение реагентов) осуществления этих процессов.

2. Установлено, что RI1CI3 при Т=280°С проявляет высокую каталитическую активность в реакции карбонилирования триметиламина с получением диметилацетамида в присутствии сокатализаторов (CH3I, СН3С01 и (СПз^М), лучшими из которых оказались первые два, в соотношении сокатализатор:катализатор 150:1 и 100:1 соответственно. Предложены модифицирующие добавки (CaO, NaCl) для указанной каталитической системы, сокращающие выход побочных продуктов и снижающие температуру синтеза.

3. Изучена активность гетерогенных модифицированных Rli-цеолитных катализаторов (HZSM-5 и НЦВМ) в карбонилировании триметиламина и показано, что в присутствии 1% Rh/HZSM-5 конверсия триметиламина составила 100% при селективности по целевому продукту 89.3%. Показана возможность многократного применения этих каталитических систем без снижения активности.

4. Повышение температуры в диапазоне 220-290°С при карбонилировании триметиламина в присутствии растворителя N-метилпирролидона приводит к росту выхода ДМАА с 8.3 до 49.9%. В присутствии диметилацетамида в качестве растворителя выход целевого продукта при 280°С достигает 99.1%. Повышение давления (от 2 до 10 МПа) способствует увеличению выхода диметилацетамида.

5. Показано, что гомогенные Pd-co держащие каталитические системы проявляют активность в карбонилировании нитробензола только в присутствии FeCl3. Максимальную активность проявил C2H4(PPh2)2-PdCl2, в присутствии которого при температуре 195°С и давлении 10.0 МПа конверсия нитробензола составила 93%, а селективность в отношении образования целевого продукта - 97%.

6. Проведено сравнительное исследование в процессе карбонилирования нитробензола палладиевых катализаторов: комплексов, образующихся "in situ" - PdCl2 - Ру и PdCl2 - PPh3, и заранее синтезированных - PdPy2Cl2, Pd(PPh3)2Cl2. Для катализаторов с пиридиновым лигандом максимальные значения конверсии НБ и селективности в отношении образования метилфенилкарбамата для обоих катализаторов составляли 77-78 и 80% соответственно.

Конверсия и селективность готового комплекса Pd(PPh3)2Cl2 выше, чем у каталитической системы PdCl2 - PPI13.

7. Предложены схемы протекания изученных процессов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лазарев, Александр Владимирович, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Pri-Bar I. Iodine-promoted Pd-catalyzed carbonilation of amines. // J. Org. Chem. 1995. V. 60. P.8124.

2. Dieck H.A. Syntesis of N,N'-diarilurea at low pressure with Pd-catalysts from nitrocompaimds, amines and CO. // J. Org. Chem. 1975. V. 40. P. 2819.

3. Shimura M., Koiclii N. Pd-catalized carbonilation of allvlamines. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. V. 24. P.1578.

4. Choudary В. M., Koteswara R. K., Pirozhkov S. D., Lapidus A. L. Convirsion of primary amines to N,N'-disubstituted ureas using montmorillonite bipyridine-palladium (II) acetate and di-tert butyl peroxide. // Synth. Commun. 1991. V. 21(18-19). P. 1923.

5. Stern E. W., Spector M. Z. Carbonilation of amines in the presens of Pd (II) cloride. Novel way of producing of isocyanates. // J. Org. Chem. 1966. V. 31. P.596.

6. Японск. пат. 7984,550//C.A. 1979. 192855.

7. Японск. пат. 58,213,724[83,213,724] // С.А. 1983. 209418.

8. Европ. пат. 161,550 // С.А. 1985. 130433.

9. Европ. пат. 200,556 // С.А. 1986. 83656.

10.Европ. пат. 359,519//С.А. 1990. 259940.

11. Tsui J., Iwamoto N. Organic syntesis by compaunds of noble metals. Pd-catalized carbonilation of amines. // Chem. Communs. 1966. P.380.

12. Японск. пат. 02,124,866[90,124,866]//C.A.. 1990. 153252.

13. Японск. пат. 6259,253[8759, 253] // С.А. 1987. 96447.

14. Европ. пат. 310,907//С.А. 1989. 232337.

15. Европ. пат. 400,299//С.А.. 1990 185042.

16. Tsujib Y., Oksumi T., Kondo T. Dodecacarbonyltriratenium catalized carbonilation of amines and hydrogénation of olefins. // Organometall. Chem. 1986. V. 309. P. 333.

17. Jenner G., Bitsi G., Schleffer E. Ru-catalized carbonilation of cyclic amines. // J. Mol. Catal. 1987. V. 39(20). P .233.

18. Jenner G., Bitsi G. Ru- and Co-promoted carbonilation of primary and secondary amines. // Appl. Catal. 1987. V. 32(1-2). P. 293.

19. Bitsi G., Jenner G. Solvtnt effect in Ru-catalized carbonilation of amines. Selective synthesis of dialkylformamides. // J. Organomet. Chem. 1987. V. 330(3). P. 429.

20. Byerley V., Rempel G.L., Takebe N., James B. R. Catalitic carbonilation of amines using complexes under mild condition. // J. Chem. Soc. D. 1971. V. 22. P.1482.

21. Forster D., Roth J. F. (Eds.) Homogenious catalysis-II. // Advances in chemistry series. V. 132. // Amer. Chem. Soc. 1974. P. 166.

22. Taqui Khan M. M., Halligudi S. В., Simita S. Kinetic study of butylamine using homogeneous water soluble Run-EDTA-CO catalyst. // J. Mol. Catal. 1989. V. 51. P.129.

23. Taqui Khan M. M., Halligudi S. B. Kinetic study of carbonilation of diethylamine and triethylamine catalized by the water soluble K[Ruffl(EDTA-H)C1] 2H20 complex in aqueos medium. // J. Mol. Catal. 1988. V. 48(2-3). P.325.

24. Jenner G., Bitsi G. Ru- and Ru-Co-promoted carbonilation of primary and secondary amines. // Appl. Catal. 1987. V. 32(1-2). P.293.

25. Jenner G., Bitsi G., Schleiffer E. Ru-catalized carbonilation of amines. // J. Mol. Catal. 1987. V. 39(2). P.233.

26. Японск. пат. 03,275,656[91,275,656] // C.A. 1991. 193727.

27. Duran D., Lassau C. Effect of various phosphines on selectivity in the carbonilation of amine. // Tetrahedron Lett. 1969. V. 28. P. 2329.

28. Пат. ФРГ 1,902,560 // С.А. 1969. 21358.

29. Abur Igbal P. М. y-Lactams by catalytic carbonilation of cyclopropylamine. // Tetrahedron Lett. 1971. 37. P.3381.

30. Stenberg H.W. Reaction between Co2(CO)8 and dimetylamin. // J. Am. Chem. Soc. 1953. V. 75 P.3148.

31. Пат. США 3,412,151 // С.А. 1969. 37234.

32. Пат. США 3,407,231 //С.А. 1968. 11148.

33. Европ. пат. 185,823 // С.А. 1986. 97024.

34. Wender I. Chemistry of metal carbonyls. I. New cases of using of Co-carbohyl. //J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. P.1216.

35. Rosenthal A. Reactions of aliphatic arilgidrazines and aniline with CO with producing of ureas. // Can. J. Chem. 1962. V. 40. P. 1718.

36. Rosental A., Wender I. Organic synthesis via metal carbonyl. V. 1. Wiley-Interscience. New York. 1968. P.405.

37. Нефедов Б. К., Петухов В. А., Эйдус Я. Т. Активность некоторых солей переходных металлов в инициировании реакции карбонилирования пиперидина окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1974. С. 2535.

38. Алиев А., Романова В. Каталитическое карбонилирование аминов. // Узб. хим. ж. 1961. С. 54.

39. Saegusa Т. Synthesis reaction with complex catalysis. XIII. Carbonilation of amines by group IB and IIB metal complex catalysis. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1969. V. 42(a). P. 2610.

40. Dombek B.D., Angelichi R. J. A mechanistic investigation of the decacarbonyldimanganese-catalized carbonilation of amines. // J.Organomet. Chem. 1977. V. 134(2). P. 203.

41. Пат США 3,316,297//С. A. 1967. 53770.

42. Calderazzo F. Mn- catalyzed carbonilation of amines. I I Inorg.Chem. 1965. V. 4. P. 293.

43. Нефедов Б. К., Петухов В. А., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Действие некоторых окислителей как инициаторов в карбонилировании аминов окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. Т. 7. С. 1541.

44. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование аминов и аминоспиртов окисью углерода в присутствии безводного FeCb. Н Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т. 12. С. 2718.

45. Брит. пат. 2.000,121 //С.А. 1979. 174844.

46. Dombek D. Pentacarbonyl iron-catalized carbonilation of amines to formamides. // J. Catal. 1977. V. 48(1-3). P. 433.

47. Пат. ФРГ 2,827,633 // C.A. 1979. 137288.

48. Японск. пат. 6926,447//C.A. 1969. 121151.

49. Saegusa Т., Kobayshi S. Synthesis reaction with complex catalysis. II. Copper-catalyzed carbonilation of amine. 1966. V. 49. P. 6125.

50. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Реакция карбонизирования. 12. Карбонилирование аминов и аминоспиртов окисью углерода в присутствии солей меди. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т. 7. С. 1536.

51. Пат. США 4,097,524 //С.А. 1978. 196989.

52. Пат. США 4,222,959 // С.А. 1980. 15411.

53. Wilbur М. Е., Farona М. F. Carbonilation of amines and diamines catalized by nickel carbonyl. // J. Organomet. Chem. 1981. V. 206(3). P. 393.

54. Пат. США 3,870,758//C.A. 1975 170431.

55. Yosukiko Y., Shoichi A., I. Shohei Carbonilation of amines catalized by an organozinc compaunds. // Chem. Lett. 1984. V. 7. P. 1073.

56. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Активность солей металлов II группы периодической системы в реакциях карбонилирования аминов окисью углерода. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1975. Т. 2. С.360.

57. McCusker J.E. Carbonilation of amines with tungsten (IV) carbonyl complex. // Organometallics 1997. V. 16(17). P. 3863.

58. Nobuaki K., Kondo K. Tellurium-catalized carbonilation of amines with CO. /7 Bull. Chein. Soc. Jpn. 1981. V. 54(5). P.1460.

59. Пат. ФРГ 2,747,999//С.A. 1978. 23797.

60. Tsuda Т. Carbonilation of amines with CO and Silver acetate. // J. Org. Chem. 1972. V. 37(17). P.2670.

61. Saegusa Т., Tsuda Т., Isayama K. Oxamide formation by the reaction of silver acetate, amine and CO. // Tetrahedron Lett. 1968. V. 13. P. 1641.

62. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование минов окисью углерода в присутствии ацетата ртути (II). // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. Т.4. С. 807.

63. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Карбонилирование аминов окисью углерода в присутствии ацетата ртути. // Изв. Акад. Наук СССР, Сер. Хим. 1973,(7), стр. 1533-1536

64. Нефедов Б. К., Эйдус Я. Т. О роли ацетата ртути в реакции карбонилирования спиртов и аминов окисью углерода. // Кинетика и катализ. 1975. 16(2). с. 524.

65. Нефедов Б. К., Сергеева Н. С., Эйдус Я. Т. Синтез N,N'-замещенной мочевины карбонилированием аминов окисью углерода при атмосфетном давлении. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. (2). с. 349.

66. Пат США 3,277,061 Л СЛ. 1966. 10851.

67. Wladmir F. S., Noboru S., Nobuaki К. A theoretical study on the

generation process of carbonyl selenide in selenium catalized carbonilation of amines. // Chem. Lett. 1996. (2). p. 155.

68. Sonoda N. Novel synthesis of nretanes. Reaction of NH3 or aliphatic amines with CO in the presence of Se . // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. p:6344.

69. Sonoda N., Yasuhara T. New synthesis of ureas. Reaction of ammonia or aliphatic amines with CO in the presence of selenium. // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. p.6344.

70. Kondo K., Sonoda N. Novel method of syntesis of tetraalkylureas. Reaction CO с Se n dialkylamine. // Chem. Lett. 1972. p.401.

71. Kondo K. New Se-trietylamine-catalyzed syntesis of arilureas from Co and aromatic amines. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972. p.307.

72. Novel K. syntesis of formamides from amines and CO using catalists hydrid Se-trietylamine. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1973. p.853.

73. Franz R. A., Applegath F., Morress F. V., Baiocchi F. A novel synthesis of ureas. II. Reactin of primary aliphatic amines with CO and S. // J. Org. Chem. 1961.V. 26. p.3304.

74. Пат ГДР 227,700 //СЛ. 1985. 224726.

75. Пат. ЧССР 279,469 .ПСА. 1996. 86604.

76. Пат. Белгия 881,379 //С.А.1980. 156585.

77. Европ. пат. 14,103 .// С.А. 1980. 6549.

78. Японск. пат. 7745,688 П С.А. 1977. 89151.

79. Пат. ФРГ 3,446,699 // С.А. 1985. 129513.

80. Брит. пат. 2,216,035 ПСА. 1989. 101182.

81. Пат. ФРГ 4,433,507 .// С.А. 1995. 264929.

82. Пат. ФРГ 2,710,725 // С.А. 1977 167563.

83.Итал. пат. 102,558//С.А. 1991. 133870.

84. Франц. пат. 1379231 // С.А. 1965. 232450.

85. Пат. Нидерл. 6609480 // С.А. 1967. 32450.

86. Пат. Нидерл. 6809601 // С.А. 1967. 2873.

87. Пат. США 4052437 // РЖХим. 1978. 121Н210.

88. Пат. Нидерл. 6502601 .//С.А. 1966. 11126.

89. Пат. США 4134880 (1979).

90. Пат. ФРГ 2555557 //С.А. 1976. 94114.

91. Пат. США 3993685 //С.А. 1977. 89440.

92. Пат. ФРГ 2342458 // С.А. 1974. 37406.

93. Пат. ФРГ, 2343826 .//С.А. 1974. 29426.

94. Z. Anorg. Chem. 1949. V. 260. P. 288.

95. Kondo Пат. США, N 4219661 (1980); С.А., 1980, 92, 76150

96. Пат. США 4178455 //С.А. 1979. 137532.

97. Пат. ФРГ 2014101 //С.А. 1977. 43424.

98. Пат. Нидерл. 7502156 //С.А. 1976. 20723.

99. Пат. США4267353 //С.А. 1981, 93, 95012

100. Пат. США4080365 //РЖХим. 1978. 22Н211.

101. Пат. ФРГ. 2908251 (1979)

102. Пат. ФРГ2603574 //С.А. 1976. 123648.

103. Пат. США 4186269// РЖХим. 1980. 21Н189.

104. Японск. пат7717443 //С.А. 1977. 134455.

105. Пат. КНР 90249 .// РЖХим. 1978. 13Н222.

106. Пат. США 4266070 (1981).

107. Пат. США4258201 //РЖХим. 1981. 24Н173.

108. Пат. США 4242530 //РЖХим. 1981. 18Н129.

109. Японск. пат. 57-145853 .//С.А. 1983. 71723.

110. Японск. пат. 57-108855 ПСА. 1983. 34391.

111. Японск. пат. 55-120923 //РЖХим. 1983. 5Н1272.

112. Нефедов Б.К., Манов-Ювенский В.И., Каталитический синтез уретанов карбонилированием нитробензола окисью углерода в среде спиртов в присутствии Pd-цеолитного катализатора. // Ж. прикл. Химии. 1983. 56. N2. с. 458.

113. Японск. пат. 57-192352 /7 С.А. 1983. 160458.

114. Японск. пат. 57-200351 // С.А. 1983. 5376.

115. Японск. пат. 57-185253 ПСА. 1983. 17899.

116. Пат. США 4266070 // РЖХим. 1982. 2Н194.

117. Пат. США 4239904 // РЖХим. 1982, 2Н84..

118. ARCO.. //., Chim. Tech. 1978. V.8. р.382.

119. Пат. США 4055629//С.А. 1977. 39507.

120. Пат. США 4038375 И С.А. 1977. 102828.

121. Пат. США 3038376 (1970).

122. Пат. США 4038377 ПСА. 1977. 102830.

123. Пат. США 4041139 (1977).

124. Пат. США4259511 //С.А. 1981. 30401.

125. Нефедов Б. К., Эйдус Я. Т. О механизме жидкофазного карбонизирования аминов окисью углерода в присутствии солей и карбонилов переходных металлов. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1976. (8). с. 1872.

126. Inglis Т., Kilner М. Organonitrogen groups in metal carbonyl complexes. Part X. Study of carbonilation. // J. Chem. Soc. Dalton. 1976. p.562.

127. Landsberg J., Katz L., Olsen С., Reduction of Nitroaryls by Dodecarbonyltriison-Methanol. //J. Org. Chem. 1972. V. 37. N 7. p.930.

128. Abbayes N., Alper H. Phase-Transfer Catalized and Two-Phase Reaction of Aromatic Nitro Compounds with Iron Carbonyls. // J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. N1. p. 98.

129. Alper H., The Carbonyl Insertion of Iron Pentacarbonyl with Nonaromatic Nitro Compounds. // Inorg. Chem. 1972. 11. N 5. p.976.

130. Unverterth K., Rager C., Schwetlick K. Uber die Carbonylierung Aromatischer Nitrosoverbindungen zu Arylisocyanaten. // J. Zract. Chem. 1972. 319. p.341.

131. Unverterth K., Schwetlick K. Investigations on the Carbonylation of Aromatic Nitro Compounds to Isocyanates in the Presence of Rhodium Carbonyl Complexes. // React. Kinet. Catal. Lett. 1977.V. 6. N 2. p.231.

132. Промежуточное образование комплексов с переносом заряда в реакции карбонилирования аминов окисью углерода, инициированной солями меди (II). // Изв. Акад. Наук СССР. Сер. Хим. 1973. с. 2705.

133. Angelichi R. J., Brink R. W. Kinetic and equilibrium study of producing of carbamoil complex from Mn and Ru carbonyls. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. p.1067.

134. Пат. США 4251667 //РЖХим. 1981. 19H138.

135. Европ. пат. 14103 // С.А. 1981 156685.

136. Sanoda N., et.al. . // Ang. Chem. Int. Bd. 1980. V. 19, p.308.

137. Higata, et.al. //Ang. Chem. Int. Bd. 1980. 19. p.1008.

138. Kondo K., Sonoda N., Tsutsumu S. A New Selenium-Triethylamine Catalized Synthesis of Arylureas from Carbon Monooxide and Aromatic Amines. // J. Chem. Comm. 1972. V. 6. p.307.

139. Angelichi R. J., Brink R. W. Kinetic and equilibrium study of producing of carbamoil complex from Mn and Ru carbonyls. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. p.1067.

140. Colquhoun H.M., Holton J., Thompson D .J., Twigg M.V. 11 New pathways for organic Synthesis; N.Y.: Plenum Press. 1985. 454p.

141. Руководство по неорганическому синтезу. 11 Под ред. Г.Брауэра.1986. Т.6 М.:Мир.

142. Forsfer D. .// Inorganic chem.V. 8 1969. P. 2556.

143. Forsfer D. // J.Amer.Chem.Soc. v.98. N 3. 1976. p.846.

144. Szabo P., Marko L., J. Bor J. Chem.Tech. (Berlin). B.B. V.549. 1961.

145. Eur.Pat.Appl. EP 185823 //C.A. k 105:97024h. 1986.

146. Пат. СССР 208570 1960.

147. Пат. США 3359301 // C.A. 1968. 69. 10209.

148. Пат. СССР 305648 // Открытия, изобр., пром. Образцы, товарн. Знаки, 1971. N18. с. 214.

149. Франц. пат. 1379231 // С.А. 1967. 32450.

150. King I. // J. Org. Chem. 1978. V. 43. p. 358.

151. Neth. Appl. 6,609,480 (CI. C07c). 1967.

152. Neth.Appl. 6,609,601 (CI. C07c). 1967.

153. Neth. Appl. 6,502,601 (CI. C07c). 1964!

154. Манов-Ювенский В.И., Нефедов Б.К. // Успехи химии. 1981. N 5. с. 889.

155. Ger. Offen. 2,555,557 (CI. С07С125/04). 1976.

156. Ger. Offen. 2,342,458 (Cl. C07bcd, BOlj). 1974.

157. Пат. ФРГ 2011809//C.A. 1971. 12812.

158. Грюнберг A.A., Шульман B.M. // Изв. АН СССР. 1933. 218.

159. Roth J.F., Craddoch J.H., Hershman A.A., Paulich F.E. // Chem. Tech. 1. V. 600. 1971.

160. Европ. пат. 14103 // C.A. 1981. 156585.

161. Мельников H.H. Взаимодействие трихлорметилкарбонатов с фенолами. // ЖРФХО. 1930. 62. с. 1671.

162. Pison C.M., Harrigton I. The action of Clorinne on Utyl Isocyanodichlorides, . // J. Chem. Soc. 1942. N 2. p. 150.

163. Dieckmann W., Kammerer H. Uber der Brausaure gegen Phenylisocyanat. // Ber, 1950. 38. p. 2982.

164. Пат. СССР 287617 // Открытия, изобр., пром. образцы, товары. Знаки, 1971. № 15. с. 79.

165. Willestätten R., Stoll А. Uber die Reaction von Nitrosemiden mit Phenylhydrasin. // Ber. 1909. 42. p. 4876.

166. Пат. США 2806051 // C.A. 1958. 2901.

167. Diesmann W., KammereN. //Ber. 1905. 38. p. 2982.

168. Willestätten R., Stoll A. // Ber. 1909. 42. p. 4876.

169. Bamberger R. //Ber. 1919. 52. p. 1121.

170. Lakra H., Dains F.B. The action of Phenyl Isocyanate on Urethanes, Ureas and Thioureas // J. Am. Chem. Soc. 1929. 51. N 7. p. 2220.

171. Bohem Т., MehnaD. //Ber. 1938. V. 71. p. 1797.

172. BodrouxM.//Comp. Rend. 1905. V.140. p. 1108.

173. Weddige A. // J. Pract. Chem. (2). 1874. V.10. p. 307.

174. Руководство по неорганическому синтезу, п/р Брауэра // М.: "Мир", 1986, т. 6.

175. Calquhoun Н.М., Holton J. New Pathways for Organic Synthesis. // N.Y.: Plenum Press, 1985, 454 p.

176. Reactivity of palladium (П) complexes with bidentate bis (pphopliine) ligands . // Inorg. Chem. 30 (1). P. 125.

177. Шульгин Т.П. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. //М.:"Наука", 1988, с.274.