Карбонилирование олефинов и бензилгалогенидов на палладиевых катализаторах в среде ионных жидкостей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Нгуен Хонг Тяу

• Нгуен Хонг Тяу
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нгуен Хонг Тяу

Условные обозначения.

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Процессы каталитического карбонилирования.

Общие сведения и катализаторы.

1.1.1. Катализаторы.

1.1.2. Лиганды.

1.1.3. Карбонилирование олефинов.

1.1.4. Карбонилирование спиртов.

1.1.5. Карбонилирование арил- и бензилгалогенидов.

1.2. Ионные жидкости как среда для карбонилирования.

1.2.1. Строение и основные свойства ионных жидкостей.

1.2.2. Применение ионных жидкостей в металлокомплексном катализе.

1.3. Карбонилирование в среде ионных жидкостей.

1.3.1. Карбонилирование непредельных углеводородов.

1.3.1.1. Карбонилирование стирола.

1.3.1.2. Карбонилирование алифатических олефинов.

1.3.2. Карбонилирование спиртов.

1.3.3. Карбонилирование арилгалидов.

1.4. Промышленные процессы карбонилирования и применение карбоновых кислот.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Использованные реагенты и материалы.

2.2. Каталитический эксперимент.

2.3. Газохроматографический анализ.

2.4. Расчет количественных показателей реакции.

3. Результаты и обсуждение.

3.1. Карбонилирование этилена.

3.1.1. Влияние природы катализатора.

3.1.2. Влияние нуклеофила и кислотного промотора.

3.1.3. Влияние парциальных давлений компонентов и температуры.

3.2. Карбонилирование додецена-1.

3.2.1. Влияние природы катализатора и ИЖ.

3.2.2. Алкоксикарбонилирование додецена-1.

3.2.3. Влияние кислотного промотора.

3.2.4. Влияние дополнительных добавок.

• 3.2.5. Влияние давления.;.

3.2.6. Многократное использование катализатора.

3.2.7. Синтез-газ в качестве реагента.

3.3. Карбонилирование бензилгалогенидов.

3.3.1. Влияние катализатора и промотора.

3.3.2. Влияние природы ионных жидкостей.

3.3.3. Влияние давления СО.

3.3.4. Многократное использование катализатора.

3.3.5. Карбонилирование производных бензилгалоидов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карбонилирование олефинов и бензилгалогенидов на палладиевых катализаторах в среде ионных жидкостей»

Карбоновые кислоты принадлежат к числу важнейших продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Они используются в производстве моющих средств, эмульгаторов, смазочных масел; их соли находят применение в качестве инсектицидов, фунгицидов, сиккативов, катализаторов; сложные эфиры — пищевые добавки, растворители, пластификаторы, компоненты лаков, алкидных смол и пластмасс.

Среди многочисленных методов получения карбоновых кислот и их эфиров особую группу образуют реакции каталитического карбонилирования непредельных соединений, спиртов и галогенидов монооксидом углерода на металлокомплексных катализаторах [1]. Преимуществами монооксида углерода как карбонилирующего агента является его доступность- практически из любого углеродсодержащего сырья, в том числе возобновимого, дешевизна. Важной особенностью синтезов на основе монооксида углерода в свете- требований «зеленой химии» является; отсутствие во многих-реакциях побочных продуктов — то есть реализация, принципа экономии- атомов^ [2]: Этим« монооксид углерода выгодно отличается от традиционного карбонилирующего агента фосгена.

Примерами успешного промышленного синтеза карбоновых кислот методами каталитического карбонилирования являются» процессы получения уксусной кислоты из метанола, разработанные компаниями BASF [3, 4], Monsanto [4, 5] и British Petroleum [5], производства пропионовой и акриловой кислот из этилена и ацетилена соответственно (BASF) [3], синтез ибупрофена по технологии Hoechst-Celanese, ключевой стадией которой является карбонилирование 1-(4-изобутилфенил)этанола [6], карбонилирование этилена в метилпропионат в процессе производства метилметакрилата компании Lucite International [7]. Последние два процесса используют в качестве катализаторов фосфиновые комплексы палладия. В карбонилировании олефинов и галогенидов производные Pd(0) наиболее активны и, в отличие от карбонилов кобальта и никеля, позволяют вести реакцию в весьма мягких условиях — температуре 100-130°С и давлении десятки атм (а карбонилирование галоидпроизводных в присутствии Pd-катализаторов возможно и при атмосферном давлении).

Несмотря на высокую каталитическую активность комплексов Pd, их применение в качестве катализаторов карбонилирования сдерживается высокой стоимостью и, как следствие, необходимостью исключить потери металла и лиганда (который зачастую имеет сравнимую стоимость) в производственном цикле. Ректификация реакционной массы с выводом катализатора из куба колонны представляет собой достаточно универсальный метод рецикла гомогенных металлокомплексных катализаторов, однако она сопряжена с большими' энергетическими затратами и сопровождается постепенным разложением каталитических комплексов, которые как правило термически- весьма нестойки, а также накоплением тяжелых продуктов «уплотнения в реакционной среде.

Решением проблемы рецикла металлокомплексных катализаторов может стать применение двухфазного катализа, то есть использование несмешивающейся с сырьем и продуктами фазы в качестве «жидкого носителя» для металлокомплекса. Этот принцип реализован, например, в технологии Ruhrchemie/Celanese гидроформилирования низших олефинов в присутствии разработанного компанией Rhône-Poulenc водорастворимого катализатора HRh(CO)(tppts)3 [8]. Однако применение воды в качестве полярной фазы предполагает использование специально синтезируемых водорастворимых лигандов, таких как tppts и его аналоги, что удорожает технологию и, вообще говоря, влияет на активность металла-катализатора. Поэтому последнее десятилетние интенсивно развивается новое направление в двухфазном катализе, связанное с использованием низкоплавких органических солей (ионных жидкостей, ИЖ)1 в качестве полярной фазы. Применение ИЖ для растворения металлокомплекса снимает проблему водорастворимых лигандов, поскольку традиционные фосфиновые комплексы и даже некоторые соли металлов растворимы в легкоплавких солях тетраал кил аммония и 1,3-диалкилимидазолия, наиболее широко изученных в качестве ИЖ - сред для химических реакций.

Использование ИЖ как средообразователей позволяет также снизить вредность химических производств, поскольку ИЖ нелетучи (имеют пренебрежимо малое давление насыщенных паров), негорючи и невзрывоопасны. В этих отношениях они' выглядят предпочтительней традиционных органических растворителей. Лимитирующим фактором, однако, остается высокая цена и слабо-изученная токсичность ИЖ.

К настоящему времени вышло множество публикаций и несколько исчерпывающих обзоров по металл ©комплексному катализу-в-среде ИЖ. Однако среди них преобладают исследования по реакциям С-С сочетания и гидроформилирования. Относительно немного работ посвящено синтезу карбоновых кислот и их производных. В лаборатории каталитических реакций, окислов углерода ИОХ РАН' было проведено одно из первых, исследований Рс1-катализируемых реакций карбонилирования олефинов и спиртов в среде ионных жидкостей [9]. Цель данной работы заключалась в систематическом изучении реакций каталитического синтеза карбоновых кислот из алифатических олефинов, арил- и бензилгалогенидов в среде ИЖ в присутствии соединений Рс1.

1 Для краткости мы называем здесь ионными жидкостями все четвертичные соли, плавящиеся при характерной температуре изучаемых реакций, то есть ниже 110°. Таким образом, одним термином объединены два англоязычных: «room temperature ionic liquids» и «molten salts».

1. Литературный обзор

В соответствии с темой диссертационной работы данный литературный обзор посвящен реакциям каталитического синтеза карбоновых кислот и их эфиров из органических субстратов и монооксида углерода. Эти реакции являются важным случаем введения карбонильной группы в молекулу субстрата посредством его каталитического взаимодействия с СО — так называемым реакциям карбонилирования. В эти превращения вступает широкий круг субстратов, включая олефины, диены, ацетилены, арены, спирты, амины и галогениды. Катализаторы и механизмы реакций, соответственно, существенно различны. Мы ограничились рассмотрением только тех превращений, которые изучены в экспериментальной части работы, а именно карбонилированию олефинов, спиртов-и галогенидов в присутствии металлокомплексных катализаторов.

За рамками обзора остались реакции олефинов с синтез-газом (гидроформилирование), окислительное карбонилирование аренов и разнообразные реакции образования N-0=0 связей в реакциях монооксида углерода с аминами, иминами. и нитросоединениями: Мы не рассматриваем также кислотно-катализируемое карбонилирование олефинов (синтез неокислот по Коху [10-12]) и формилирование аренов.

Литературный обзор начинается* с общих положений о металлокомплексном карбонилировании с образованием С-С связи: описаны металлы-катализаторы, лиганды, современные представления о механизмах превращений. Затем даются наиболее существенные сведения о строении и свойствах ионных жидкостей и их роли как средообразователя в металлокомплексном катализе; рассматриваются работы по карбонилированию в среде ИЖ. В завершение дается краткий обзор промышленных процессов карбонилирования и практического применения получаемых в них карбоновых кислот и их производных.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Нгуен Хонг Тяу

выводы

1. Установлены закономерности карбонилирования этилена, додецена-1 и бензилгалогенидов в карбоновые кислоты и их сложные эфиры в среде ионных жидкостей (ИЖ) в присутствии Рс1 катализаторов. Показано, что в качестве катализаторов эффективны соединения Рс1(П), не содержащие органофосфиновых лигандов.

2. В реакциях карбонилирования этилена и додецена-1 в расплаве МЗи4Вг бесфосфиновый катализатор Рс1(ОАс)2 значительно активней, чем «стандартный» комплекс РсЮЬСРРЬз^. Активность «безлигандного» Рс1 в расплаве МЗи4Вг объясняется существованием в этой среде наноразмерных частиц металла, что было установлено методом просвечивающей электронной микроскопии.

3. Показана возможность многократного использования каталитической системы в карбонилирования додецена-1. После экстракции реакционной массы н-гексаном катализатор остается в расплаве^ВщВг и может быть.использован-повторно,-Проведено' 10'циклов повторного использования катализатора без^ потери активности. Существенно; что? операции перезагрузки,могут проводиться на воздухе:

4. Показана^ возможность проведения, карбонилирования додецена-1^ в, синтез-газе, который существенно дешевле* и доступнее чистого СО.' При этом активность катализатора при достаточно высоком парциальном давлении СО не ниже, чем в чистом СО, а региоселективность выше за счет подавления миграции двойной связи в субстрате.

5. В среде ионных жидкостей реакция карбонилирования^ бензилхлорида протекает с хорошими выходами при использовании «безлигандного» катализатора Р<3(ОАс)2. Выход фенилуксусной кислоты снижается в ряду ИЖ: ЫВи4С1 > ЫВи4Вг > [Ьпшп]С1 > [Ьпит]Вг> » №и41 >

Ьгтт]РР6 « [Ьт1т]Вр4. Показано, что реакция в среде ИЖ, в отличие от традиционных методик карбонилирования, протекает в отсутствии оснований. Это позволяет избежать побочного образования стехиометрического количества соли. Разработана методика препаративного каталитического синтеза арилуксусных кислот с выходами 84-96%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нгуен Хонг Тяу, 2010 год

1.В., Бумагин Н.А., Белецкая И.П.; Заместительное карбонилирование органических соединений, катализируемое комплексами палладия; Успехи химии, том LV1., выпуск 4; Москва, 1988, 529-560.

2. В.М. Trost; Atom Economy A Challenge for Organic Synthesis: Homogeneous Catalysis Leads the Way. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1995,34 (3), 259.

3. Шелдон P.А.; Химические продукты на основе синтез-газа, перевод с англ.; Москва, Химия, 1987.

4. Thomas Ch.M., Suss-Fink G.; Ligand effect in the rhodium-catalyzed carbonylation of methanol; Coordination Chemistry Reviews 243, 125-142 (2003).

5. Jones J.H.; The Cavita Process for the Manufacture of Acetic Acid; Platinum Metals Rev., 44 (3) 94-105 (2000).

6. V. Elango, K.G. Davenport, M.A. Murphy, G.N. Mott, E.G. Zey, B.L. Smith, G.L Moss; Eur. Pat. Appl. EP 0 400 892, 1990.7.* http://www.lucite.com/innovationalphatechnology.asp

7. P.W.N.M. Leeuwen; Homogeneous catalysis: understanding the art. Dordrecht; Kluwer Academic Publishers, 2004; p. 150.

8. Стёпин H.H.; Карбонилирование олефинов и спиртов в среде ионных жидкостей; Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук; Москва, ИОХ РАН, 2008.

9. Ю.Фальбе.; Синтезы на основе окиси углерода; Под ред. Н.С. Имянитова. Л.: Химия, 1971.

10. Н. Koch, W. Gilfert; Brennstoff-Chemie, 1955, 36, 321.

11. W. Huisken; Дипломная работа, Боннский университет, 1952.

12. Лапидус А.Л., Пирожков С.Д.; Каталитический синтез органических соединений карбонилированием непредельных углеводородов и спиртов; Успехи химии, том LVIII, выпуск 2, 1989, 197-233;

13. Лебедев Н.Н.; Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза; М.гХимия, 1988, с. 592.

14. Нефёдов Б.К.; Синтезы органических соединений на основе окиси углерода; М.: Наука, 1978, 224 с.

15. Мастере К.; Гомогенный катализ переходными металлами; М.: Мир. 1983,304 с.

16. Fenton D.M.; Noble metal catalysis. II. Hydratocarbonylation reaction of olefins with' carbon monoxide to give saturated acids; J. Org. Chem. 1973, V. 38, №18, p. 3192-3198.

17. Петров Э.С.; Фосфиновые комплексы палладия в катализе реакций карбонилирования олефинов; Ж. Физ. Хим. 1988, Т. 62, №10, с. 2858-2868.

18. Эльма» P.A., Матвеев B.A., Сливинский E.B., Локтев С.М.; Получение метилизовалериата карбонилированием изобутилена; Хим.-фарм. журнал. 1990. №3. с. 47-49.

19. Терехова М.Н., Крон Т.Е., Носков Ю.Г., Петров Э.С.; Влияние карбонила кобальта на скорость и региоселективность гидрокарбонилирования гептена-1 при катализе комплексом PdCl2(PPh3)2; Нефтехимия, 1996, Т. 36, №4, с. 330-335.

20. Крон Т.Е., Терехова М.Н., Носков Ю.Г., Петров Э.С.; Региоселективный эффект СоС12 в реакции гидрокарбонилированияолефинов, катализируемой комплексом PdCl2(PPh3)2; ЖФХ, 1998, Т. 72, №10, с. 1834-1839.

21. Kunichika S., Sakakibara Ya. Okamoto Т., Takagi К.; The carboxylation reaction using nickel catalysts. VI The catalytic reaction of propene with dihalobis-(triphenylphosphine)nickel; Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1971, V. 49, №3, p. 122-127.

22. Consiglio G., Marchetti M.; Ligand dependent regioselectivity in the palladium catalyzed hydrocarboxylation reaction of olefinic substates; Chemia. 1976, V. 30, №1, p. 26-27.

23. Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф.; Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза; М.: Химия, 1975, 478 с.

24. Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., ScarpelliR., Grocianit В.; Ininophosphine-palladium(O) complexes as catalystsi in* the alkoxycarbonylation of terminalialkynes; J. Mob Catal. A.: Chem. 2001, V. 170,'p. 51-56.

25. Козицина Н.Ю1, Моисеев И.И.; Методы восстановления в синтезе низковалентных комплексов платины и палладия; Успехи химии 1995, Т. 64, №1, с. 51-65.

26. Стромнова Т.А., Моисеев И.И.; Карбонильные комплексы палладия; Успехи химии, 1998, Т. 67, №6, с. 543-572.

27. S. Oi, M. Normura, Y. Inoue; Regioselective hydroesterification of styrene catalyzed by cationic palladium (II) complexes under mild conditions; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 115 (1997) 289-295.

28. J. Tsuji, K. Ohno; Advan. Chem. Ser., 70, 155 (1968).

29. J. Tsuji, M. Morikawa, J. Kiji; Tetrahedron Letters, 1061 (1963).

30. J. Tsuji; Acc. Chem. Res. 2, 144 (1969).

31. Knifton J. F.; Linear carboxylic acids esters from a-olefins. 2 Catalysis by homogenous platinum complexes; J. Org. Chem, 1976, V. 41, №17, p. 2885-2890.

32. J.H. Craddock, J.F. Roth, A. Hershman, F.E. Paulik; US Patent 3.989.747 (1976), Monsanto.

33. Cavinato G., Toniolo L. PdCl2(PPh3)2.-PPh3 catalyzed regiospecific alkoxycarbonylation of P-keto esters; J. Mol. Catal. A.: Chem, 1999, V. 143, p. 325-330.'

34. Yoshida Hi, Sugita N., Kudo K., TakezakiY; Kinetics on the carbonilation of cyclohexene in metanol solution catalyzed by palladium- (II) chloridetriphenylphosphine; Bull. Chem. Soc. Jap, 1976, V. 49, №8, p. 2245-2249.

35. Катализ в С1-химии; ред. Кайм В.; JL: Химия, 1987, с. 133-134.

36. Seayad A., Kelkar A.A., Toniolo L., Chaudhari R.V.; Hydroesterification of styrene using an in situ formed Pd(OTs)2(PPh3)2 complex catalyst; J. Mol. Catal. A.: Chem, 2000, V. 151, p. 47-59.

37. Zudin V.N., Chinakov V.D., Nekipelov V.M.; J. Organomet. Chem. 1985, V. 289, №3, p. 425.

38. Петров Э.С., Носков Ю.Г.; Механизм и региоселективность гидрокарбонилирования олефинов при катализе фосфиновымикомплексами хлорида палладия; Росс. хим. журнал. 1998, Т. 42, №4, с. 149-157.

39. Cavinato G., Toniolo L., Vavasori A.; Characterization and catalytic activity of trans-Pd(COCH2CH3)(TsO)(PPh3)2., isolated from the hydromethoxycarbonylation of ethene catalyzed by [Pd(TsO)2(PPh3)2]; J. Mol. Catal. A.: Chem. 2004, V. 219, p. 233-240.

40. Seayad A., Jayasree S., Damodaran K., Toniolo L., Chaudhari R.V.; On the mechanism of hydroesterification of styrene using an in situ-formed cationic palladium complex; J. Organometal. Chem. 2000, V. 601, p. 100-107.

41. Лапидус А.Л., Гильденберг E.3., Краснова Л.Л., Пирожков С.Д.; Карбонилирование пропилена окисью углерода в присутствии катализаторов на основе Ru3(CO)i2; Изв. АН СССР. Сер; Хим. 1981, с. 2532-2535.

42. Носков Ю.Г., Симонов А.И., Петров Э.С.; Кинетика, и^ механизм гидрокарбалкоксилирования стирола- в присутствии бутанола при катализе комплексами PdCl2(PPh3)2; Кинетика и катализ, 2000, Т. 41, №4, с. 564-570.

43. R.F. Heck, D.S. Breslow; J. Am: Chem Soc:, 85, 2779 (1963).

44. Rosi L., Binb A., Frediani P^, Bianchi? M.,, Salvini A.; Functionalized phosphine substituted cobalt carbonyls. Synthesis, characterization' and catalitic activity in the hydroformylation of olefins; J. Mol. Catal. A.: Chem*. 1996, V. 112, p. 367-383.

45. Темкин O.H., Шестов Г.К., Трегер Ю.А.; Ацетилен. Химия и механизмы реакций; Технология; М.: 1991, 416 с.

46. Терехова М.И, Петрова Н.Е., Шифрина P.P., Петров Э.С.;гу

47. Карбметоксильный и г| -олефиновый комплексы палладия в карбонилировании 1-гептена; Журнал общей химии; 1988, Т. 58, № 3, с. 658-661.

48. Kiss G.; Palladium-catalyzed Reppe carbonylation; Chem. Rev. 2001, V. 101, p. 3435-3456,

49. Jang E.J., Lee K.H., Lee J.S;, Kim Y.G.; Regioselective synthesis of ibuprofen via the palladium complex catalyzed hydrocarboxylàtion of l-(-4-isobutylphenyl)ethanol; J. Mol. Catal: A.: Chem. 1999, V. 138, p. 25-36.

50. Qiao K., Deng Y.; Hydroesterification of tert-butyl alcohol in room temperature ionic liquids; New J. Chem. 2002, V. 26, p. 667-670.

51. Zhou H., Lu S., Li H., Chen J., Pu H., Wang H.; Palladium-catalyzed carbonylation of tert-butyl alcohol to esters of iso-valeric acid; J. Mol. Catal; A.: Chem. 1997, V. 116, p. 329-333.

52. Lin Y.Sh., Yamamoto A; ; Direct Carbonylation of Benzyl Alcohol and Its Analogs Catalyzed- by Palladium and HI in Aqueous Systems and Mechanistic Studies; Bull. Chem. Soc. Jpn., 71, 723-734 (1998).

53. Vincenzo Calô, Potenzo Giannoccaro, Angelo Nacci, Antonio Monopoli (Italy); Effects of Ionic Liquids; on Pd-Catalysed Carbon-Carbon Bond Formation; .Journal'«of Organometallic Chemistry;645 (2002) 152-15 7v

54. Hagiwara R., Hirashidge T., Tsuda T., Ito Y.; Acidic l-ethyl-3-methylimidazolium fluoride: a new room temperature ionic liquid; J1 of Fluorine Chemistiy 1999, V. 99, p. 1-3;

55. Hélène Olivier-Bourbigou, Lionel Magna (France); Ionic liquids: perspectives for organic and catalytic reaction; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 182-183 (2002)419-437. .

56. Tom Welton (UK); Ionic liquids in catalysis; Coordination Chemistry Reviews 248 (2004) 2459-2477.

57. Albert Lapidus, Oleg Eliseev, Tatyana Bondarenko, Nikolaj Stepin (Russia Federation); Palladium catalysed hydroxycarbonylation of 1-phenylethanol in molten salt media; Journal of Molecular Catalyst A: Chemical 252, 2006, 245-251.

58. Eiichiro Mizushima, Teruyuki Hayashi, Masato Tanaka (Japan); Palladium-catalysed carbonylation of aryl halides in ionic liquid media: high catalyst stability and significant rate-enhancement in alkoxycarbonylation; Green Chemistry, 2001, 3, 76-79.

59. El AIL В., Fettouhi M. PdGl2(PPh3)2-heteropolyacids-catalyzed regioselective hydrocarboxylation. of styrene; J. Mol. Catal. A.: Chem. 2002, V. 1827183, p. 195-207.

60. P. Wasserscheid, T. Welton; Ionic Liquids in Synthesis; Wiley-VCH, Weinheim, 2003.

61. P. Wasserscheid, W. Keim, Angew; Chem. Int. Ed. 39 (2000) 3772.

62. Hiyama T., Wakasa N., Kusumoto T.; Synlett 1991, 569.

63. Marc A. Klingshirn, Robin D. Rogers, Kevin H. Shaughnessy; Palladium-catalyzed hydroesterification of styrene derivatives in the presence of ionic liquids; Journal of Organometallic Chemistry 690 (2005) 3620-3626.

64. W.A. Herrmann, K. Ofele, D.V. Preysing, S.K. Schneider; J. Organomet. Chem. 687 (2003) 229.

65. Gabor Rangits, Laszlo Kollar; Palladium catalysed hydroethoxycarbonylation in imidazolium-based ionic liquids; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 246 (2006) 59-64.

66. El Ali B., Alper H.; J. Mol. Catal. 80 (1993) 377.

67. W. Wojtkow, A.M. Trzeciak, R. Choukroun, J.L. Pellegatta (France); Pd-colloid-catalyzed methoxycarbonylation of iodobenzene in ionic liquids; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 224 (2004) 81-86.

68. J.L. Pellegatta, C. Blandy, R. Choukroun, C. Lorber, B. Chaudfet, P. Lecante, E. Snoeck; New J. Chem. 10 (2003) 1-528:

69. A.M. Trzeciak, Z. Olejnik, J.J. Ziolkowski, T. Lis; Inorg. Chim. Acta 350« (2003) 339.

70. D.M. Branan, N.W. Hoffman, E.A. McElroy, N. Prokopuk, A.B. Salazar, M.J. Robbins, W.E. Hill, T.R. Webb; Inorg. Chem. 30 (1991) 1200.

71. S. Grundemann, M. Albrecht, A. Kovacevic, J.W. Faller, R.H. Crabtree; J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002). 2163

72. W.A. Herrmann, M. Elison, J. Fischer, C. Kocher, G.R.J. Artus; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 34 (21) (1995) 2371.

73. C.J. Mathews, P.J. Smith, T. Welton, A.J.P. White, D.J. Williams; Organometallics 20 (2001) 3848.

74. Ram Singh, Mukul Sharma, Ritu Mamgain, Diwan S. Rawat (India); Ionic Liquids: A versatile medium for palladium-catalyzed reactions; J. Braz. Chem. Soc., Vol. 19, № 3, 357-379, 2008.

75. Qi Lin, Haiyan Fu, Maolin Yuan, Hua Chen, Xianjun Li (China); Carbonylation of aryl halide catalyzed by active-carbon supported ionic liquid-phase palladium catalyst; Acta Physico-Chimica Sinica, 2006, 22(10) 1272-1276.

76. Qi Lin, Chaofen Yang, Weidong Jiang, Hua Chen, Xianjun Li (China); Carbonylation of iodobenzene catalyzed by water-soluble palladium-phosphine complexes in ionic liquid; Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 264 (2007) 17-21.

77. C.W. Kohlpaintner, M: Beller; J. Moh Catal: A: Chem. .1*16 (1997) 259.

78. Руководство not неорганическому синтезу,, том 6;, редактор Г. Брауэр; перевод с немецкого; Москва,«Мир» 1986.

79. Paulo A.Z. Suarez, Jeane E.L. Dullius, Sandra Einloft, Roberto-F. De Sôuza and Jairton Dupont (Brazil); The use of new ionic liquids in two-phase catalytic hydrogénation reaction1 by rhodium complexes; Polyhedron Vol.Л5, № 7, р;Л217-1219, 1996.

80. Mullen A. In New Syntheses with Carbon Monoxide; Springer-Verlag: New York, 1980, 243.

81. O.JI. Елисеев, Н.Н. Стёпин, Т.Н. Бондаренко, А.Л. Лапидус; Бесфосфиновая каталитическая система для карбоксилирования олефинов оксидом углерода; ДАН, 2005, 401, №4, с. 486-488.

82. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Н.Н: Стёпин, Т.Н. Бондаренко; Карбоксилирование стирола в системе ^СдН^Вг/гептан; Известия Академии Наук, Сер. Хим., 2004, №11, с. 2458-2461.

83. Manfred Т. Reetz (Germany), Johannes G. de Vries (The Netherland); Ligand-free Heck reactions using low Pd-loading; Chem. Commun. (2004) 1559-1563.

84. Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушкин Я'.М. Технология нефтехимического синтеза; М.: Химия, 1985. С. 174.

85. Hoftnann P., Muller W. Hydrocarbon Processing. 1981, V. 60, N. 10, p. 151.

86. Hofmann P., Kosswig K., Schaefer W; Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1980, V. 19, p. 330.

87. Frohning, C.D., Kohlpaintner, C.W.; In, Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds; N-Y: VCH. 1996, V.l, p. 29:

88. March J. Advanced Organic Chemistry, 4th edi N-Y: Wiley, 1992, p. 701

89. Kron Т.Е., Noskov Yu.G., Terekhova M.I., Petrov E.S; Russ. J. Phys. Chemj 1996, V.70,N. l,p.76.

90. Карпюк А.Д., Колосова Н.Д., Терехова М.И., Черноплекова В.А., Петров Э.С., Белецкая И.П; Известия АН СССР, сер. хим. 1984, с. 2291.

91. Карпюк А.Д., Терехова М.И., Колосова Н.Д., Петров Э.С., Черноплекова В.А., Белецкая И.П; Известия АН СССР, сер. хим. 1985, с. 639.

92. G. Papadogianakis, L. Maat, R.A. Sheldon; Catalytic Conversions in Water: a Novel Carbonylation Reaction Catalysed by Palladium Trisulfonated Triphenylphosphine Complexes; Chem. Comm. 2659 (1994).

93. С. W. Kohlpaintner, M. Beller Palladium-catalyzed carbonylation of benzyl chlorides to phenylacetic acids — a new two-phase process; J. Mol. Catal. A: Chemical. 1997, 116, 259.

94. Справочник химика, том 2 Основные свойства неорганических и органических соединений; Государственное научно-техническое издательство химической литературы, Ленинград — Москва, 1963.