Исследование термодинамических и кинетических характеристик ионообменной сорбции катионов Cu2+, Pb2+, Hg2+, Co2+ и катионов Na+ на железомарганцевых конкрециях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Жадовский, Иван Тарасович

• Жадовский, Иван Тарасович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жадовский, Иван Тарасович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы очистки воды от катионов металлов

1.2. Железомарганцевые конкреции (ЖМК), как основа новых материалов для очистки воды

1.3. Кинетика и термодинамика ионного обмена на природных сорбентах 27 ГЛАВА 2. ОБЪЕКТ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объект исследований

2.2. Определение удельной поверхности

2.3. Исследование термодинамики ионообменной адсорбции

2.4. Исследование кинетики ионообменной адсорбции

2.5. Методики анализа 51 ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИКА ИОНООБМЕННОЙ СОРБЦИИ

3.1. Исследование изотерм ионообменной сорбции катионов Си2+, РЬ2+,Со2+, Н§2+ и Ка' на железомарганцевых конкрециях

3.2. Полученные результаты и выводы к главе III 67 ГЛАВА 4. КИНЕТИКА ИОНООБМЕННОЙ СОРБЦИИ

4.1. Кинетика ионообменной сорбции катионов свинца (II) и натрия

на ЖМК

4.2. Кинетика ионообменной сорбции катионов ртути (II) и натрия

на ЖМК

4.3. Полученные результаты и выводы к главе IV 83 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 84 ВЫВОДЫ 89 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 91 ПРИЛОЖЕНИЕ 1 103 ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование термодинамических и кинетических характеристик ионообменной сорбции катионов Cu2+, Pb2+, Hg2+, Co2+ и катионов Na+ на железомарганцевых конкрециях»

ВВЕДЕНИЕ

Работа посвящена исследованию термодинамики и кинетики ионообменной сорбции катионов Си2+, Со2+, РЬ2+, Нё2+ и № на поверхности железомарганцевых конкреций (ЖМК) Финского залива.

В настоящее время продолжается интенсивное развитие и внедрение методов ионного обмена в самых разных областях химической технологии, все более выявляется роль ионного обмена в геологических и биохимических процессах [1].

Следует ожидать дальнейшего развития ионообменных технологий, прежде всего, в связи с настойчивой необходимостью перехода к безотходным, экологически чистым методам производства.

Актуальность работы.

Существующие методы очистки сточных вод являются малоэффективными и дорогостоящими. Возрастающее количество стоков промышленных предприятий требует разработки новых способов очистки

вод.

Очистка сточных вод методом ионного обмена позволяет утилизировать ценные примеси, очищать воду до предельно допустимых концентраций и обеспечивает возможность использования очищенных сточных вод в производственных процессах или в системах оборотного водоснабжения [1-4].

Синтетические иониты дороги, поэтому для очистки больших объемов воды экономически оправдано использование природных сорбентов. Перспективно использование для их производства отходов агломерации ЖМК завода ОАО «Диомар» в г. Кингисепп. При этом достигается комплексное использование сырья. Отработанный сорбент может быть использован на заводе «Диомар» для получения марганца и цветных металлов, то есть может быть возвращен в оборот.

3

Таким образом, актуальным является разработка природных материалов для очистки сточных вод, а также комплексное использование сырья для производства данных сорбентов. Эти технические задачи требуют для их решения развития исследований термодинамики и кинетики процессов ионного обмена, накопления физико-химических констант и значений энергий Гиббса ионообменных равновесий для широкого круга извлекаемых катионов, выявление на этой основе закономерностей сорбционных процессов, количественных характеристик вытеснительной способности катионов.

Предварительное исследование емкости различных неорганических фильтрующих материалов показало, что перспективными фильтрующими материалами могут стать железомарганцевые конкреции. Они обладают высокими пористостью и удельной поверхностью.

Изучение кинетики и термодинамики ионообменной сорбции на ЖМК позволит накопить физико-химические данные по ионному обмену, которых в литературе недостаточно, и разработать на этой основе новый способ очистки сточных вод, а также подземных вод от катионов цветных металлов.

Цель работы:

Изучение изотерм ионообменной сорбции катионов металлов на природном сорбенте - железомарганцевых конкрециях (ЖМК), определение констант ионообменной сорбции, оценка посадочных площадок катионов металлов, определение кинетических параметров ионообменной сорбции как основы для развития теории ионного обмена. Построение лиотропного ряда вытеснительной способности катионов на основе определения энергии Гиббса ионообменной сорбции.

Задачи:

• Изучение термодинамики ионообменной сорбции, определение констант обмена и энергии Гиббса в качестве научного обоснования использования ЖМК;

• Построение ряда вытеснительной способности катионов на основе полученных значений энергии Гиббса;

• Изучение кинетики ионообменной сорбции, определение констант скорости ионного обмена, энергии активации и лимитирующей стадии.

Методы исследований.

Для определения химического состава ЖМК и изучения процесса ионообменной сорбции применялись методы рентгенофлуоресцентного, фотометрического и химических анализов.

Получение изотерм ионообменной сорбции в координатах величина сорбции — равновесная концентрация катиона металла. Получение кинетических зависимостей концентрации катиона от времени процесса ионообменной сорбции.

Достоверность полученных данных доказана воспроизводимостью результатов анализов, проведенных указанными выше методами.

Научная новизна:

• впервые получены изотермы ионообменной сорбции катионов кобальта, меди, ртути и свинца на ЖМК Финского залива. Показано, что они описываются методом линеаризации уравнения полученного путем преобразования уравнения закона действующих масс.

• определены величины предельной ионообменной сорбции катионов металлов на ЖМК, значения кажущихся констант и дифференциальных энергий Гиббса ионообменных равновесий. Оценены посадочные площадки

катионов. Построен термодинамически обоснованный ряд сорбционной способности катионов металлов.

• найдены зависимости концентрации катионов свинца (2+) и ртути (2+) в растворах от времени протекания их ионообменной сорбции на ЖМК при различных температурах, грансоставах и соотношениях масс жидкой и твердой фаз. Определены значения констант скорости ионообменной сорбции и энергии активации. Полученные значения свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия.

Основные положения диссертации выносимые на защиту:

1. Кажущиеся константы и дифференциальные энергии Гиббса ионообменных равновесий могут быть рассчитаны на основе изотерм ионообменной сорбции катионов методом линеаризации уравнения полученного путем преобразования уравнения закона действующих масс. Катионы располагаются в ряд сорбционной способности в порядке понижения значений энергии Гиббса ионного обмена, коррелирующего с ростом ионных потенциалов сорбированных катионов.

2. Процессы ионообменной сорбции на поверхности ЖМК являются диффузионно-ограниченными реакциями первого порядка, что подтверждают полученные значения энергии активации и зависимости констант скорости от грансостава твердой фазы и соотношения количеств жидкой и твердой фаз.

Практическая значимость работы:

Метод линеаризации уравнения полученного путем преобразования закона действующих масс, может быть использован для определения констант и энергий Гиббса ионообменных равновесий. Полученные новые значения термодинамических и кинетических характеристик ионообменной сорбции могут быть включены в справочники, использоваться в лекциях и учебных пособиях по дисциплине «Физическая химия». Получен новый

6

запатентованный материал для очистки воды, который прошел опытно-промышленные испытания в ЗАО «НПП Биотехпрогресс» и получил в 2009 г. 3 золотых, 4 серебряных медали и диплом на международных выставках в Москве, Санкт-Петербурге, Женеве, Нюрнберге, Белграде, Сеуле и Севастополе. Производство нового сорбента на основе ЖМК планируется на заводе ОАО «Диомар» в г Кингисепп.

Достоверность научных положений, выводов: подтверждается большим объемом аналитических, лабораторных и экспериментальных исследований, а также воспроизводством результатов анализов, проведенных различными методами с использованием современных методов исследования.

Апробация работы: Основные результаты работы представлялись на конференциях «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006-2008 гг.), на научном семинаре «Асеевские чтения. Цветная металлургия» (Санкт-Петербург, СПГГИ, 2006 г.), на XLVIII международной научной конференции в Краковской горнометаллургической академии (Краков, 2007 г.), на международных научных конференциях «59, 60-й день горняка и металлурга» (Фрайберг, 2008, 2009), на Всероссийской научной конференции с международным участием «Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов» (Апатиты, ИХТРЭМС КНЦ РАН, 2008 г.), на XIII Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и сорбции», Иваново, 2009 г.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 10 печатных изданиях, из них 4 статьи в журнале, рекомендованном ВАК Минобрнауки России. Получен патент РФ на изобретение.

Структура диссертации: Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, библиографического списка и приложений 1 и 2,

включающего 105 наименований. Работа изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит 29 таблиц и 44 рисунка.

Работа выполнялась в рамках следующих Федеральных программ:

• ВНП Министерства образования и науки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы на 2005 г.», проект 3797 «Кинетика сорбции катионов железа, цветных и редких металлов на затравочных кристаллах и природных сорбентах».

• Аналитическая ведомственная целевая программа Министерства образования и науки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011)», проект № 2.1.2/755.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Жадовский, Иван Тарасович

ВЫВОДЫ.

Диссертация представляет собой законченную научно-исследовательскую работу, в которой поставлена и решена актуальная задача — разработка нового материала для очистки сточных вод, а также комплексное использование сырья для производства сорбента. Для решения эти технических задач исследованы термодинамика и кинетика ионообменной сорбции, получены новые значения физико-химических констант, значения энергий Гиббса для широкого круга извлекаемых катионов. На этой основе выявлены новые закономерности адсорбционных процессов катионов металлов на ЖМК.

1. Изотермы ионообменной сорбции катионов металлов на железомарганцевых конкрециях описываются методом линеаризации уравнения, полученного преобразованием уравнения закона действующих масс. По линейным уравнением рассчитаны значения полной обменной емкости, константы и энергии Гиббса ионообменных равновесий,

2. Оценены посадочные площадки и значения радиусов сорбированных катионов Радиусы сорбированных катионов имеют значения, промежуточные между кристаллографическими радиусами катионов и их радиусами по Стоксу, что свидетельствует о адсорбции катионов в слое Штерна-Гельмгольца в частично дегидратированном состоянии.

3. В соответствии с понижением энергии Гиббса ионного обмена катионы располагаются в ряд вытеснительной способности, где с понижением энергии Гиббса ионного обмена растет вытеснительная способность катионов, при этом в первом приближении наблюдается корреляция с повышением ионных потенциалов сорбированных катионов.

4. Процесс ионного обмена катионов ртути (2+) и свинца (2+) на железомарганцевых конкрециях протекает в соответствии с кинетическим уравнением первого порядка. Определенны констант скорости внешней диффузии катионов и значение энергии активации Еа для катионов Hg и РЬ2+ 9,2±1,2 кДж-молъ1 и 14,6±0,6 кДж-молъ1.

5. Низкое значение энергии активации и зависимость константы скорости от гранулометрического состава ЖМК и соотношения объема жидкой фазы к массе твердой фазы V/m позволяет сделать вывод, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия катионов в слое Нернста.

6. Катионы металлов располагаются в ряд подвижности. В ряду повышается константа скорости внешней диффузии и понижается энергия активации. Ряд подвижности коррелирует с уменьшением кристаллографических радиусов катионов и не согласуется с ростом вдоль него радиусов катионов по Стоксу, что объясняется «проскоковым» механизмом диффузии.

7. Получен и запатентован новый материал для очистки воды на основе ЖМК Финского залива, который прошел опытно-промышленные испытания и может быть рекомендован к внедрению в производство.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Закономерности равновесия ионообменной сорбции на ЖМК.

На рисунке 17 приведены экспериментальные данные по изучению изотерм ионообменной сорбции катионов металлов на железомарганцевых конкреций Финского залива. Изотермы описаны уравнениями Фрейндлиха, приведенными на графике.

Рисунок 11 Изотермы ионообменной сорбции катионов металлов и натрия на ЖМК.

Как видно из рисунка 17, катионы по значениям предельной сорбции Гоо моль-кг"1 располагаются в следующий ряд сорбируемости

8г2+ [66] < Со2+ <Нё2+ <РЬ2+ < №2+ [68] < Си2+

При сопоставлении данного ряда сорбируемости с рядами, составленными в работах [54, 62, 65] по возрастанию емкости, наблюдаются незначительные расхождения. Однако вытеснительная способность катионов, обуславливающая избирательность сорбции, определяется химическим сродством, количественно характеризуемым энергией Гиббса ионного обмена. А емкость зависит как от сродства катионов к иониту, так и от геометрических факторов: «посадочной площадки» катионов, удельной поверхности сорбента и концентрации ионообменных групп.

В таблице 25 приведены радиусы катионов по Бокию, радиусы гидратированных катионов, вычисленные по уравнению Стокса, и радиусы сорбированных катионов, вычисленные из экспериментальных данных.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жадовский, Иван Тарасович, 2012 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Димитриев М.П., Казнина Н.И., Пигина И.А. Санитарно - химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде // М.: Химия. 1989, С. 368.

2. Саев Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды //М.: Наука, 1990, С. 335.

3. Рубина A.A. Химия промышленных сточных вод // М.: Химия. 1983. С. 288-299.

4. Бесков B.C., Сафронов B.C. Общая химическая технология и основы промышленной экологии // М. Химия. 1999. С. 352.

5. Мироненко В.А., Мольский Е.В., Румынник В.Г. Горнопромышленная гидрогеология//М.: Недра, 1989. С. 287

6. Антонов. В.В., Гидрогеологические проблемы недропользования // СПб: Пангея, 1996. С. 95

7. Мироненко В.А., Мольский Е.В., Румынник В.Г. Изучение загрязнений подземных вод в горно-добывающих районах // Л.: Недра, 1988. С. 279

8. Классификатор токсичных промышленных отходов и методические рекомендации по определению класса токсичности промышленных отходов // М.: Минздрав СССР, ГКНТ СССР, 1987. С. 8, 24.

9. Шадерман Ф.И., Природные цеолиты в технологиях водоподготовки и очистки сточных вод Лабораторные и технологические исследования минерального сырья // М.: ИМГРЭ, 1998, С. 25-26, 52

10. Предмембранная очистка сточных вод предприятий текстильной промышленности и производства искусственных кож // Информ. Листок Ин-та коллоид, химии и химии воды им. A.B. Думанского АН Украины. Киев.: Внешторгиздат. 1992. С. 3

11. Дольский H.H., Захоронюк А.Д. // Экология и промышленность России 2001. -№ 8. С. 157-8.

12. Вахлер Б.JT./ Водоснабжение и водоотведение на металлургических предприятиях // М.: Металлургия, 1977.- С.91-103, 320

13. Бахир В.М./ Дезинфекция питьевой воды: проблемы и решения //Питьевая вода. - 2003. - N1. - С. 13-20

14. Киргинцев А.И., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г.;.Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник // Л,: Химия, 1972. С. 2425, 245 с

15. Breidenbach Н., Ritterskamp Е. / Galvanikabwasser -umweltfreundliche Verfahren und Prozesse zur Entsorgung, Galvanotechnik // 1991. Vol. 82, N 7. S. 2417-2426.

16. Иванов Д.З. Химия и технология воды. /Метод осаждения для очистки сточных вод // 1992. Т. 14, Вып. 9, С. 678-685

17. Козлов С.А. Химия и технология воды. /Соосаждение соединений фосфора для очистки сточных вод // 1996. Т. 18, Вып. 3, С. 246-249.

18. Кокотов Ю.А., Иониты и ионный обмен // Л: Химия 1980, 152 с.

19. Блохин А.И. Сорбенты на пути загрязнения водоемов // Экология и промышленность России. 2000. - № 2 С. 53-59.

20. Лимонова Т.Е. Минакова А.Ю. Ионообменные свойства цеолитов в реакции обмена на ионы тяжелых металлов. // Материалы 41 отчетной научной конференции за 2002 год, Воронеж. Государственная технологическая академия. Воронеж: //Изд-во ВГТА, 2003, С. 195-199.

21. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. /Равновесие и кинетика ионного обмена //Л.: Химия, 1970. С. 342.

22. Аширов A.A. /Ионообменная очистка сточных вод в производствах фосфорных удобрений и солей // М.: Химия, 1981. С. 81

23. Бочкарев Г.Р. Пушкарева Г.И., Бобылева С.А. /Влияние некоторых физико-химических и технологических факторов на сорбционную емкость брусита // Известие ВУЗов. Строительство. 2003. № 9, С. 113116.

24. Романков П.Г., Никольский Б.П. /Иониты в химической технологии // Л.: Химия, 1982.- С. 19-21, 342.

25. Вольхин В.В., /Обзор неорганических сорбентов, предназначенных для избирательного извлечения ионов металлов и неметаллов из растворов //Неорганические ионообменные материалы: Тезисы докл. Второй Всесоюзной конф Пермь, 1980,- С. 3-7.

26. Бочкарев Г.Р. Пушкарева Г.И. О новом природном сорбенте для извлечения металлов из водных сред // ФТПРПИ. 1998. № 4. С. 46-51.

27. Пушкарева Г.И. /Сорбционное извлечение металлов из многокомпонентных растворов с использованием брусита. // ФТПРПИ. 1999. № 6. С. 75-82.

28. Кульский Л. А. /Теоретические основы и технология кондиционирования воды. // Киев. Наукова думка. 1983. С. 528.

29. Шадерман Ф.И. Термическая устойчивость природных цеолитов ряда клиноптилолит-гейландит/ В кн.: Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов // М.: ИМГРЭ. 1998. С. 2436.

30. Романчук А.И., Задорной В.В., Ивановская В.П. / Возможности комплексного использования железомарганцевых образований (ЖМО) мирового океана // Руды и металлы. 1996. С. 70-74.

31. Ожогина Е.Г., Дубинчук В.Т., Кузьмин В.И., Рогожин A.A., Вестник краунц. Серия наука о земле 2004 №3 С 86-90

32. Андреев С.И. /Металлогения железомарганцевых образований Мирового океана // СПб.: Недра. 1994. С. 45

33. Современные состояние и перспективы развития технических средств для освоения минеральных ресурсов океана/ Под ред. О.П. Орлова// Тр. ЦНИИ им. академика А.Н. Крылова.- Л.: Судостроение, 1972.- С. 43-51, 168.

34. Рогалев В.А., Добрецов В.Б., Евдокименко B.C. /Ресурсы марганцевых руд России и их рациональное освоение// Сборник научных докладов VI Международной конференции «Экология и развитие Северо-запада России», 11-16 июля 2001 г.- СПб: МАНЭБ, 2001,- С. 116-122.

35. Добрецов В.Б., Чиркст Д.Э., Кулешов A.A., Глазов А.Н., /Разработка и комплексное использование материалов залежей железомарганцевых конкреций Финского залива // Горный журнал. 2002.- №8- С. 636-650.

36. Конкреции и конкреционный анализ/ Под ред. П.В. Зарицкого // Сб.статей. М.: Наука. 1977,- С. 84, 245.

37. Челищев Н.Ф., Грибанов Н.К., Новиков Г.В. Сорбционные свойства океанических железомарганцевых конкреций и корок // М.: Недра. 1992,- С. 7-23,316.

38. Челищев Н.Ф., Новиков Г.В. Сорбционные свойства океанических железомарганцевых конкреций и корок / Металлогения современных и древних океанов // М., 1991, С. 1205-220.

39. Дмитревский Б.А., Треущенко H.H., Лаврова Т.В., Бабкин B.C. и др. /Комплексная переработка железомарганцевых конкреций Балтийского моря с утилизацией отходов // Межд. н.-практ. Конф. «Новые технологии рециклинга отходов производства и потребления», Минск, 2004. С. 273-275

40. Варенцов И.М., Зайцева Л.В., Путилина B.C. / Экспериментальные исследования роли главных ионов морской воды в процессе поглощения катионов меди гидроксидами марганца — к геохимии формирования полиметаллических конкреционных руд в современных бассейнах // геохимия. 1985. № 5, С. 710-722.

41. Путилина B.C., Варенцов И.М. / Эксперимент по сорбции катионов меди (2+) двуокисью марганца из морской воды с этилендиаминтетраацетатом // Геохимия. 1987. № 8. С. 1191-1197

42. Новиков Г.В. / Сорбция микроколичеств цветных металлов на железомарганцевых конкрециях Индийского океана // Методы исследования технологический свойств редкометальных минералов. М., 1988. С. 39-44.

43. Пронина Н.В., Варенцов И.М. / О специфике поглощения никеля и кобальта из морской воды природными гидроокислами железа и марганца // ДАН СССР. 1973. Т. 210, № 4, С. 944-947.

44. Пронина Н.В., Варенцов И.М. /Изучение поглощения никеля и кобальта (биогенные формы) из морской воды природными гидроокислами железа и марганца // Геохимия. 1973. № 6, С. 876-887.

45. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К., Новиков Г.В. /Технологические свойства железомарганцевых конкреций // Обогащение руд. 1988. № 3, С. 32-34.

46. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. / Сорбционные свойства железомарганцевых океанических конкреций // Геохимия. 1983. № 5, С. 770-777

47. Челищев Н.Ф. /О различной подвижности атомов в минералах при ионном обмене // Геохимия. 1986. № 3, С. 398-402.

48. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. / О ионообменном равновесии глубоководных океанических конкреций с морской водой // Геология рудных месторождений. 1983. Т. 25. № 3, С. 100-102.

49. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. / Обменные реакции и формы нахождения металлов в океанических железомарганцевых конкрециях // Минералогический журнал. 1985. Т. 7. № 4, С. 3-10.

50. Челищев Н.Ф., Новиков Г.В., Иванов В.В. / Концентрирования цветных и редких металлов в океанических железомарганцевых конкрециях // Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов. М., 1998. С. 49-60.

51. Сметанникова О.Г., Франк-Каменецкий В. А., Аникеева Л.И. /Гидроксиды марганца железомарганцевых конкреций Тихого океана // ЗВМО. 1988. №4, С. 117-128

52. Челищев Н.Ф., Новиков Г.В., Горшков А.И. /Преобразования Мп-минералов океанических железомарганцевых конкреций при реакциях ионного обмена // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1991. № б, С. 87-101

53. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К., Володин В.Ф. / О сорбции кобальта железомарганцевыми конкрециями // Геология рудных месторождений. 1985. Т. 27. № 3, С. 93-98

54. Воропанова A.A. /Методы извлечения компонентов из слабоконцентрированных растворов. Владикавказ, «Рухс», 2002. 271 с

55. Березюк В.Г., Евтюхова О.В., Макурин Ю.Н. / Очистка сточных вод от тяжелых металлов с применением цеолитов. // Сборник статей по программе «Научные исследования по экологии и рациональному природопользованию». СПГГИ(ТУ), 2000, С. 88-90.

56. Челищев Н.Ф. / Обменные реакции марганцевых минералов океанических конкреций // Минерал, докл. сов. геол. на 28 сес. Междунар. геол. конгр. Вашингтон, июль, 1989. М., 1989. С. 218-233.

57. Грибанов Н.К., Шацкая Н.С. / О поведении вернадита в растворах электролитов // Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов. М., 1988. С. 86-97.

58. Аширов A.A. / Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов //. Л.: Химия, Лен. отделение, 1983. 293 с.

59. Новиков Г.В., Сироткина И.В. / Сорбционный механизм формирования химического состава океанских железомарганцевых рудных отложений. Журнал «Вестник Отделения наук о Земле РАН» №1(22) 2004 С. 38-42.

60. Чиркст Д.Э., Черемисина О.В., Иванов М.В., Чистяков A.A., Жадовский И.Т., /Изотерма обмена катионов стронция и натрия на железомарганцевых конкрециях // ЖПХ. 2006. Т. 79. № 3. С.374-379.

61. Васильев В.П./ Термодинамические свойства растворов электролитов //. М: Высшая школа, 1982. 320 с

62. Чиркст Д.Э., Черемисина О.В., Иванов М.В., Чистяков A.A., Жадовский И.Т., / Изотерма обмена катионов никеля и натрия на поверхности.// ЖМК ЖПХ. 2006. Т. 79. № 7. С. 1101-1105.

63. Чиркст Д.Э., Черемисина О.В., Иванов М.В., Чистяков A.A., /Кинетика сорбции катионов железа (2) на ЖМК // ЖПХ. 2004. Т. 79. № 7. С. 101105.

64. Никашина В.А., Заборская Е. Ю., Махалов Е. М, Рубинштейн Р.Н./ Изучение избирательной сорбции стронция природным клиноптилолитом из водных растворов // Радиохимия. 1974. №6.С. 753 -756

65. Никашина В.А. /Об особенностях ионного обмена и математическом моделировании и расчете динамических ионообменных процессов на природных клиноптилолитах // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008 Т.8. Вып.2 С 227-240

66. Евтюхов С.А., Березнюк В.Г. / Изучение сорбционных свойств природных алюмосиликатов (глина, суглинок, супесь, цеолит) ЖПХ. 2003. Т. 76. Вып. 9. С. 1454-1457.

67. Зонхоева Э.Л., Банзаракшеев Н.Ю., Архинчева С.И./ Состояние воды и ионов железа по спектрам ПМР и ЯГР природных цеолитсодержащих туфов // Журнал физической химии. 2002. Т. 76. № 5. С. 951-955.

68. Зонхоева Э.Л., Санжанова С.С. / Кинетика сорбции Se (IV) на природных цеолитсодержащих туфах Забайкалья// Журнал физической химии. 2004. Т. 78. № 12. С. 2236-2240

69. Дамаскин Б.Б., Горичев И.Г., Батраков В.В. / Сорбционные извлечеие катионов из водных систем // Электрохимия. 1990. Т. 30. № 10. С. 1219-1234.

70. Ликлема Я. / Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. // Пер. с ант. под ред. Б.Н. Тарасевича. M.: Мир, 1986. С. 261-293.

71. Stumm W., Huang С.Н., Jenkis S.R./ Interaction of metal ions with hydrous oxide surfaces // Croat. Chem. Acta. 1976. V. 48. N 4. P. 491-504.

72. Devis I.A., James R.D., Leckie 1.О./ Impregnation of .gamma.-Alumina with Ni(II) or Co(II) Ions at Neutral pH: Hydrotalcite-Type Coprecipitate Formation and Characterization // J. Colloid Interf. Sei. 1978. V. 63 N 3. P. 480-499.

73. Александрова Л.К., Тихомолова К.П. / Сорбция из водно-солевых растворов// Коллоид, журн. 1988. Т. 50. № 1. С. 100-107..

74

Горичев И.Г., Батраков В.В., Шаплыгин И.С./ Ионный обмен катионов металлов//Неорганич. материалы. 1994. Т. 30. № 10. С. 1219-1234.

75. Сырых Ю.С., Дударев В.И., Афонина Т.Ю., Москаева Н.Ю./ Адсорбционное извлечение ионов никеля (II) из водных растворов III Известие вузов, цветная металлургия. 2009, №1 С. 14-17.

76. Ермаков Д.В., Свиридов A.B., Ибатулина Ю.Р., извлечение катионов меди (II) с помощью коллоидных сорбентов // Известие Челябинского научного центра, вып 1 (22) 2004

77. Бобкова Л. А., Чернов Е.Б.. /Сорбционное выделение меди макросетчатыми карбоксильными катионитами КБ-2Э// Тезисы VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» - 2004 С. 59

78. Марков В.Ф., Формазюк Н.И., Маскаева Л.Н., Макурин Ю.Н. /Сорбция меди комбинированным сорбентом: сильнокислотный катионит-гидроксид железа // Вестник УГТУ-УПИ, сер. Хим 2004 № 7 С.42-45

79. Формазюк Н.И., Марков В.Ф., Маскаева Л.Н., Макурин Ю.Н./ Сорбция никеля, цинка, кадмия композиционным сорбентом на основе гидроксида железа. // Вестник УГТУ-УПИ, сер. Хим 2005 № 5 С.209-211.

80. Воропанова Л.А. / Извлечение анионов Мо (VI) сорбцией на макропористом анионите марки АМ-2Б // цветные металлы 2008 № 11 С. 82-84.

81. Дмитриева Е.Д., Рогова Т.В., Нгуен Винь Тиен. / Сорбируемость свинца на сапропеле, буром угле и выделенных из них гуминовых кислотах // III международная студенческая конференция «Образование, наука, производство» сборник докладов 2006 С 86 -89

82. Смирнов Г.И., Качур Н.Я., Чебунина Н.В. / Ионообменное взаимодействие при глубокой очистке концентрированных растворов солей натрия на фосфате олова (IV) // Журн. Химия и химическая технология -2005. Т.48, №1. С. 38-40;

83. Смирнов Г.И., Чебунина Н.В., Димова Л.М. / Ионообменные свойства неорганического сорбента фосфата олова (II) // Вестник ИрГТУ. -2005.-№1. С. 106-109.

84. Везенцев А.И., Баранникова Е.В. / Сорбция ионов железа (III), меди (II) и свинца (II) обогащенными и модифицированными гидроалюмосиликатами. // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: Материалы Всероссийской научной конференции с международным участием (Белгород, 11-14 окт., 2004 г.). - Белгород: Изд-во БелГУ, 2004. - С. 33 - 37.

85. Голдовская-Перистая Л.Ф., Везенцев А.И., Гончаренко С. А. Прудников Д.Н. / Исследование способности купинской и протопоповской глин сорбировать тяжелые металлы (медь и свинец) из водных растворов. // Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья: Материалы Всероссийской научной конференции с международным участием (Белгород, 11-14 окт., 2004 г.). - Белгород: Изд-во БелГУ, 2004. - С. 46 - 49.

86. Везенцев А.И., Голдовская Л.Ф., Воловичева Н.А., Королькова C.B. /Исследование эффективности сорбции ионов Cu(II) и Pb(II) нафтивными формами монтмориллонитовых глин Белгородской области // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. Т.8. Вып.5 С.807-811

87. Перехожева Т.Н., Шапрыгин Л.М./ Сорбция фосфтом катионов свинца из водных растворов//ЖНХ. 1992. Т. 37. № 2. С. 2870-286.

88. Бортун А.И., Кващенко А.П. / Сорбция циркония и кальция на фосфатах//ЖФХ. 1990. Т. 64. № 7. С. 1963-1967

89. Шашкова И.Л., Шульга Н.А., Самускевич В.В./ Сорбция катионов свинца гидроксоаппатитом// ЖНХ. 1998. Т. 43. № 1. С. 52-57.

90. Шульга Н.В., Самускевич В.В./ Фосфаты магния для очистки свинецсодержащих растворов // ЖПХ. 2002. Т. 75. Вып. 3. С. 391-937.

91. Гельфман М.И., Тарасова Ю.В., Шевченко Т.В. / Адсорбция ионов меди(П), кадмия (II) и свинца на минеральном сорбенте, модифицированном растворами щелочи // Промышленная экология. -2002, № 2, с.20-25

92. Добрецов В.Б., Чиркст Д.Э., Кулешов А.А., Глазов А.Н./ Рациональная техника добычи переработка железомарганцевых конкреций финского залива// Горн. журн. 2002. №8. С. 636-650.

93. ГОСТ 13144-79 - Определения удельной поверхности минералов по сорбции красителя метиленового голубого

94. Методические рекомендации по определению физико-химических свойств глинистых грунтов. / Сост.: Кульчицкий Л.И., Ищук А.Р., Колоскова В.Н. / М.: ВНИИ гидрогеологии и инж. геологии, 1979, 57 с. С. 17,37

95. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, A.B. Перцов - М.: Высшая школа. 2004. 445 с.

96. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. М.: Металлургия, 1989. С. 10-25. 224 с.

97. Коростелев П.П., Бусева А.И.. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии. М Металлургия 1984

98. Основы аналитической химии. Практическое руководство. / Под ред. Ю.А. Золотова. М.: «Высшая школа». 2001. С. 244-245.

99. Полянский Н.Г. Свинец. Аналитическая химия элементов. - М.:Наука, 1986.-357 с.

100. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1971, 446 е..

101. Краткий справочник физико-химических величин./ Под ред. A.A. Равделя и A.M. Пономаревой. Л.: Химия. 2002. С. 123, 130, 200. 232 231 с.

102. Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В. и др. /Изотерма сорбции катионов стронция на поверхности кемближской глины// ЖПХ. 2004. Т. 77. № 5. С. 580-582.

103. Зеликман А.Н., Володман Г.М., Белявская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия. 1983. 423 с.

104. Березюк В.Г., Евтюхова О.В., Макурин Ю.Н.// В сб. «Научные исследования по экологии и рациональному природопользованию». СПб.: изд. СПГГИ (ТУ), 2000, С. 88-90.

105. Чиркст Д Э, Черемисина О В, Жадовский И Т, Иванов М В, Чистяков АА, /Кинетика сорбции катионов никеля на поверхности ЖМК// Известия вузов. Химия и хим.технология. 2006. Т.49. Вып. 11. ст 405410