Физико-химическое обоснование ионообменной дезактивации грунтов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Стрелецкая, Мария Игоревна

• Стрелецкая, Мария Игоревна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стрелецкая, Мария Игоревна

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Формы фиксации радионуклидов ^Sr и l37Cs в грунтах и почвах.

1.2. Термодинамика фиксации радионуклидов Sr и Cs в почве.

1.3. Кинетика миграции радионуклидов ^Sr и ,37Cs в грунтах.

1.4. Способы очистки грунтов от радионуклидов.

Глава 2. Исследование сорбции и ионного обмена катионов стронция и железа(Ш) в модельных системах.

2.1. Выбор объектов исследований.

2.2. Исследование модельных образцов грунта.

2.2.1. Методики эксперимента.

2.2.2. Результаты исследований компонентов грунта.

2.3. Исследование сорбции катионов

Si* на глине.

2.4. Исследование сорбции Fe3+ на глине.

2.5. Изотерма обмена катионов и Fe(III).

2.6. Термодинамика ионного обмена катионов стронция и железа (3+) в грунтах.

2.7. Кинетика десорбции радионуклидов 137Cs и ^Sr с почвогрунтов.

Глава 3. Лабораторные исследования дезактивации грунта 5-го квартала В.О.

3.1. Поведение стронция в процессе дезактивации грунта. 83 3.1.1 .Методики лабораторных исследований. 83 3.1.2. Результаты лабораторных исследований.

3.2. Поведение цезия в процессе дезактивации грунта.

3.2.1. Состояние проблемы.

3.2.2. Экспериментальная часть.

3.2.3. Результаты лабораторных исследований.

Глава 4. Опробование технологических моделей в натурных условиях.

4.1. Требования к очистке грунта

4.2. Выбор варианта технологии

4.3. Моделирование технологии кучного выщелачивания

4.4. Моделирование технологии конвективного выщелачивания

Глава 5. Технико-экономическое обоснование дезактивации

5-го квартала Васильевского острова.

5.1. Расчет затрат на дезактивацию грунта.

5.1.1. Расходы на химические реагенты

5.1.2. Расходы на приобретение оборудования

5.1.3. Расходы на захоронение радиоактивных отходов

5.1.4. Расходы на электроэнергию

5.1.5. Расходы на земляные работы

5.1.6. Зарплата персонала, осуществляющего работы

5.1.7. Расходы на дозиметрический контроль

5.1.8. Расчет экономического эффекта

5.1.9. Технологическая схема без регенерации железа 127 Выводы. 129 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое обоснование ионообменной дезактивации грунтов»

Актуальность работы: Актуальность работы обусловлена наличием в различных регионах земного шара территорий, загрязненных радионуклидами в результате аварий, техногенной деятельности, ядерных испытаний: Чернобыльский след, Восточно-Уральский радиоактивный след, бассейн реки Течь, районы Сибирского химического комбината и комбината «Маяк», некоторые районы Астраханской и Семипалатинской областей и др. Также актуальной является научная сторона вопроса: для совершенствования процессов ионного обмена необходимо изучать термодинамику и закономерности их протекания. В работе получены новые данные по термодинамике ионного обмена — константы равновесия, энергии Гиббса образования сорбированных комплексов, которые могут быть использованы в справочной и учебной литературе.

Очистка грунтов от радионуклидов является слабоизученным вопросом. Для сельскохозяйственных районов с низким уровнем радиационного заражения применяют плантажную вспашку, заглубляющую поверхностный слой почвы. С целью снижения усвоения растениями стронция-90 рекомендуют известкование почвы, а для защиты сельскохозяйственных культур от цезия-137 считают возможным внесение повышенных доз калийных удобрений [1,2]. Разработан способ извлечения радионуклидных загрязнений из грунтов путем флотации с ПАВ [3]. Однако этот метод может быть использован только в том случае, если радионуклиды образуют собственную фазу или сокристаллизованы с каким-либо минералом. Флотационную очистку применяют для удаления из грунтов частиц ядерного топлива вблизи Чернобыльской АЭС. В стадии исследований находится разработка электромиграционного выделения радионуклидов из грунтов [4].

Непосредственно работа направлена на проблему очистки 5-го квартала

ОП

Васильевского острова в Санкт-Петербурге от загрязнения Sr. Здесь на берегу Финского залива, неподалеку от нынешней гостиницы «Прибалтийская», в послевоенные годы располагалась база ВМФ, после ликвидации которой остались бетонные колодцы с радиоактивными отходами. Согласно справке ВНИПИЭТ по данным обследований НПО "Радиевый институт им. В.Г. Хлопина" (отчет № 1742-И-92) на большей части территории 5-го квартала Васильевского острова удельная радиоактивность грунтов ниже уровня 2-Ю-6 Ки/кг (74 кБк/кг), установленного для твердых радиоактивных отходов. Однако на территории бывшего военгородка № 6 выявлены 2 участка площадью 2000 и 500 м , загрязненных выше данного уровня. Мощность дозы гамма-излучения в 30 точках составила около 3 миллирентген в час. По данным обследования, проведенного в 1992 г. ВНИИокеангеологии, площадь участка, загрязненного выше нижнего уровня для твердых радиоактивных отходов, составляет около 1400 м2, но загрязнение значительнее: по 137Cs до 5-Ю"5 Ки/кг, по ^Sr до 4-10"5, мощность дозы до 10 MP/час. Таким образом, площадь загрязненного участка, подлежащего дезактивации, можно оценить в среднем в 2000 м , максимум 2500 м2. Такие объемы грунта невозможно захоронить, поэтому очистка расположенной в центре города территории является актуальным вопросом.

Особенностью рассматриваемого очага заражения является значительная миграционная способность стронция по сравнению с цезием. По нашим данным, коэффициент диффузии стронция в грунте на два порядка выше, чем у

117 Oft цезия. Поэтому, если Cs фиксируется в верхнем слое толщиной 20-30 см, Sr проникает на глубину нескольких метров. В результате объем подлежащих дезактивации грунтов можно оценить не менее, как в 5000 м3. В пересчете на воздушно-сухой грунт это составит около 2500 тонн. Относительно уровня загрязнения можно добавить, что при проведении опытных работ в 1997 году на территории военгородка № 6 [5] в 3-х представительных пробах грунта массами 5, 10 и 100 кг обнаружена удельная радиоактивность по ^Sr (1,07±0,01 )• 10-4, (2,6±0,2) -10"5 и (8,93±0,09)-10~5 Ки/кг соответственно. Мощность дозы гамма-излучения у поверхности грунта составляла до 30 MP/час. Удельная радиоактивность по l37Cs при этом составила (3,2±0,5)-10~7

Ки/кг, то есть около 1 % от удельной активности ^Sr. По данным ВНИИокеангеологии удельная радиоактивность I37Cs составляет 4 % от таковой по ^Sr. Можно заключить, что уровень загрязнения грунта ^Sr на отдельных

А 11*7 участках превышает 10 Ки/кг, загрязнение Cs составляет несколько процентов от этого уровня.

Наличие такого загрязненного участка в центре города, угроза заражения вод Финского залива недопустимы.

Диссертационная работа выполнялась в рамках научно-технической программы Минобразования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», подпрограмма «Экология и рациональное природопользование».

Целью работы является разработка на основе изучения ионного обмена

АЛ « в грунтах способа их очистки от загрязнений радионуклидами Sr и Cs для рационального и безопасного использования земель. Предложенный способ заключается в ионообменном промывании загрязненного грунта растворами солей, содержащих катионы с большой вытеснительной способностью. В

5 « качестве катиона-вытеснителя был выбран Fe с большим зарядом и с высоким комплексообразующим действием.

Основными задачами исследований являются:

1. Выявление форм фиксации, основных термодинамических и кинетических параметров фиксации радионуклидов в грунтах по данным литературы и лабораторных опытов.

Qfl

2. Исследование сорбции и ионного обмена Sr и Fe в модельных системах; определение коэффициентов распределения стронция и железа (3+) между модельными растворами и минеральными составляющими грунта; термодинамические расчеты констант ионного обмена стронция на железо, подтверждающие возможность вытеснения стронция из грунта предложенным способом.

3. Лабораторное исследование промывной очистки реальных образцов радиационно загрязненного грунта на территории 5-го квартала Васильевского острова.

4. Формулировка рекомендаций по очистке грунтов ионообменным способом; натурные испытания в 5-ом квартале Васильевского острова совместно с Инженерным центром экологических работ при администрации Санкт-Петербурга.

Научная новизна работы: Показана принципиальная возможность дезактивации грунтов, загрязненных радионуклидами цезия и стронция, до безопасного уровня радиации.

• Предложен новый способ очистки радиационно-загрязненного грунта путем элюентной промывки солями железа (3+);

• Экспериментально изучена сорбция стронция и железа(3+) глинистыми минералами из модельных растворов; получены изотермы сорбции и ионного обмена;

• Получены термодинамические константы и энергии Гиббса ионного обмена стронция и железа(3+) в грунтах;

• Изучено в натурных опытах с реальными образцами грунта 5-го квартала В.О. поведение цезия-137 в процессе ионообменной очистки грунтов от основного загрязнения стронцием-90;

Практическая значимость работы:

1)Предложен и испытан новый способ дезактивации грунтов,

IЗТ Oft загрязненных Cs и Sr, путем элюентной промывки FeCb;

2) Преимущество разработанного способа заключается в том, что процесс промывки грунта не связан с расходом дорогостоящих реагентов и не требует громоздких установок, а также значительных капиталовложений; для проведения дезактивации не требуется вывоз грунта, специальные производственные помещения, так как очистка грунта производится непосредственно на месте.

3) Новые экспериментальные данные по термодинамике ионного обмена в грунтах могут быть включены в справочники и учебники;

Достоверность полученных результатов: Достоверность экспериментальных данных обеспечивается многократной воспроизводимостью полученных результатов, использованием современных физико-химических методов анализа (фотометрия, радиохимические методы, Р-спктрометрия, у-спектрометрия) и математической обработкой результатов. Данные, полученные при исследовании модельных систем, подтверждены натурными испытаниями в 5-ом квартале Васильевского острова.

Защищаемые положения диссертации:

1. Термодинамическое исследование сорбции и обмена катионов стронция и железа на компонентах грунта доказывает фиксацию катионов преимущественно на глинистых минералах и возможность вытеснения Sr2* с их поверхности в раствор солями Fe3+.

2. Опьггы с модельными, реальными образцами грунтов и натурные испытания доказывают возможность очистки радиоактивно загрязненных грунтов путем ионообменного промывания с применением технологий кучного и конвективного выщелачивания.

Апробация работы: Основные материалы диссертации докладывались на:

• V Международной конференции "Экология и развитие стран Балтийского региона".-Кронштадт-Котка, 6-9 июля 2000г.

• V Всероссийской научно-технической конференции "Фундаментальные исследования в технических университетах" - Санкт-Петербург, СПбГТУ, 8-9 июня 2001г.

• VI Международной конференции "Экология и развитие Северо -Запада России" - Санкт-Петербург, 11-16 июля 2001г.

• Конференции молодых ученых - СПГТИ(ТУ) им. Г.В. Плеханова, 2001г. Публикации: По теме диссертации опубликованы 7 статей, 3 тезиса.

Объем и структура диссертации: Диссертационная работа изложена на 142 страницах машинописного текста и состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы. Работа содержит 24 рисунка и 35 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Стрелецкая, Мария Игоревна

ВЫВОДЫ

1. Исследована сорбционная способность ряда минералов. В порядке убывания обменной емкости и удельной поверхности минералы можно расположить в следующий ряд: кембрийская голубая глина > микроклин > доломит > альбит > олигоклаз. Обнаружено, что максимальные значения удельной поверхности и обменной емкости у голубой кембрийской глины. Отсюда сделан вывод о преимущественной фиксации ^Sr и 137Cs на глинистых минералах.

2. Предложен способ дезактивации грунтов, загрязненных ^Sr и 137Cs, основанный на ионообменном промывании растворами солей, содержащих катионы с большой вытеснительной способностью. В качестве катиона —

Л I вытеснителя был выбран Fe с большим зарядом, относительно малым радиусом и с высоким комплексообразующим действием.

3. Изучена сорбция катионов Si* и Fe3+ кембрийской глиной из модельных растворов. Получены изотермы сорбции.

4. Изучена изотерма обмена катионов Si* на катионы железа (III) между кембрийской глиной и водным раствором с рН= 3. Изотермы сорбции катионов в совместном присутствии описываются уравнением Ленгмюра. По значениям констант Ленгмюра вычислены константа и энергия Гиббса ионного обмена. Результаты совпадают с вычисленными на основе индивидуальных изотерм сорбции данных катионов на глине. Согласно полученным константам, возможна дезактивация грунтов от загрязнения

QA

Sr путем ионообменного промывания растворами солей железа (Ш).

5. Лабораторные исследования реальных образцов грунта показали, что при

ОП 117 очистке грунта от Sr на 90% и более попутно имеет место очистка от Cs

117 на 50%, что приемлемо вследствие на порядок меньшего содержания Cs по сравнению со ^Sr.

6. Натурные испытания способа дезактивации грунтов в 5-ом квартале Васильевского острова показали степень очистки грунта 60% при кучном выщелачивании и 90% при промывании грунта в реакторе с мешалкой. Предложена формула для расчета числа промывных циклов и объема промывного раствора для достижения заданной степени очистки. 7. Технико-экономический расчет показал, что стоимость дезактивации составит не более 100 у. е. за кубический метр грунта. Экономический эффект использования новых технологий для рекультивации 5-го квартала В.О. вместо вывоза и захоронения грунтов превысит 150 млн. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стрелецкая, Мария Игоревна, 2003 год

1. Zehler Е.// Proceed.of the 23-rd Meeting of the NPK Working Group on the Enviromental Aspect of Ferilitizer Use, Zurich, 1986, Sept., p. 1-9.

2. Carini F., Silva S., Botteschi G., Fontana P.// Annali della Facoltta di Agraria. Univ. Cattolica Milano, 1987, N.2, p.185-201.

3. Skriba M.C.// Third Annual Scientific Conference Nucl.Soc.Internat., These, Moskou, 14-18 Sept. 1992.

4. Вешев C.A., Алеексеев С.Г., Духанин A.C. Исследование процесса миграции радионуклидов в почве под воздействием постоянного электрического поля.// Геохимия. 1996. №10. С. 1005-1009.

5. Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В., Стрелецкая М.И. Опытная технология дезактивации грунтов, загрязненных радионуклидом Sr-90. // Радиохимия. 2001. Т.43. №5. С. 475-478

6. Дибров И.А., Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Стрелецкая М.И. Исследование очистки грунта 5-го квартала Васильевского острова от загрязнения Sr-90. //Радиохимия. 2000. Т.42. №3. С. 273-276.

7. Павлоцкая Ф.И. Миграция радиоактивных продуктов глобальных выпадений в почвах. М.: Атомиздат, 1974. 135 с.

8. Мартюшов В.В., Спирин Д.А., Базилев В.В., Федорова Т.А. Состояние радионуклидов в почвах Восточно-Уральского радиоактивного следа. // Экология. 1995. №2. С.110-113.

9. Бобовникова Ц.И., Вирченко Е.П., Коноплев А.В. и др. Химические формы нахождения долгоживущих радионуклидов и их трансформация в почвах зоны аварии на ЧАЭС// Почвоведение.1990. № 10, С. 20-25.

10. Лисин С.К., Симирская Г.П., Симирский Ю.Н., Родионов Ю.Ф., Шубко В.М. Формы нахождения Cs-137 и Sr-90 в почвах Брянской области. // Радиация и риск. 1993. Вып.З. С.129-132.

11. Булгаков А.А., Коноплев А.В. Диффузионная модель фиксации радионуклидов почвами. Сравнение с экспериментальными данными и другими моделями. //Геохимия. 2001 г. №2. С. 218-222.1. OA

12. Булгаков А.А. Разработка методов прогнозирования распределения Sr и117

13. Cs в природных системах почва-вода. Автореферат диссертации кандидата химических наук. М.: ГЕОХИ им. Вернадского РАН, 1998 г.

14. Бондаренко Г.Н., Кононенко Л.В. Кинетика трансформации форм1. QA I ^нахождения Sr и Cs в почвах. // Минералогический журнал. 1996. Т. 18. Вып.З. С. 48-57.1. QA | -J*»

15. Бондарь Ю.И., Забродский В.Н. Сорбция ионных форм Sr и Cs различными типами почв.// Радиохимия. 2001. Т.43. №6. С. 566-568.

16. Konoplev А.V., Comans R.N.J., Hilton J.// The Radiolodical Consequences of the Chernobyl Accident: Proc. First Int. Conf. Minsk, Belarus, 18 to 22 March, 1996. P. 121-135

17. Коноплев A.B., Коноплева И.В. Параметризация перехода 137Cs из почвы в растения на основе ключевых почвенных характеристик. // Радиационная биология. Радиоэкология. 1999. Т.39. № 4. С. 455-461.117

18. Фрид А.С. Механизмы и модели миграции Cs в почвах. // Радиационная биология. Радиоэкология. 1999. Т.39. № 6. С. 667-674.

19. Коноплева И.В., Авила Р., Булгаков А.А., Иохансон К., Коноплев А.В.,117

20. Попов В.Е. Метод оценки биологической доступности Cs в лесных почвах. // Радиационная биология. Радиоэкология. 2002. Т.42. №2. С. 204-210.

21. Дунаева А.Н., Мироненко М.В. Сорбция Cs некоторыми глинистыми минералами. //Геохимия. 2000. №2. С. 213-221.

22. Кузнецов В.А., Генералова В.А. Исследование сорбционных свойств гидроксидов железа, марганца, титана, алюминия и кремния по отношению к Sr-90 и Cs-137.// Радиохимия. Том 42. Вып. 2. 2000. С. 154-157.

23. Поникарова Т.М., Ефимов В.Н., Дричко В.Ф., Рябцева М.Е. Роль органического вещества и минеральной части торфов в сорбции радиоцезия.//Почвоведение. 1995. №9. С. 1096-1100.

24. Давыдов Ю.П., Вороник Н.И., Шатало Н.Н., Давыдов Д.Ю. О формах нахождения радионуклидов в почвах, загрязненных в результате аварии на ЧАЭС .//Радиохимия. 2002. Т.44. Вып. 3. С. 285-288.

25. Comans R.N.J., Hockley D.E. Kinetics of cesium sorption on illite.//Geochimica and Cosmochimica Acta. 1992. V.56. P. 1157-1164.

26. Comans R.N.J., Haller M., De Preter P. Sorption of cesium on illite: non-equilibrium behaviour and reversibility. //Geochimica and Cosmochimica Acta. 1991. V.55. P. 433-440.

27. Sawhney B.L. Selective sorpsion and fixation of cations by clay minerals: a review.// Clays and Clay Minerals. 1972. V.20. P.93-100.

28. Агапкииа Г.И. Многолетняя динамика ^Sr в жидкой фазе лемных почв в зоне отчуждения ЧАЭС.// Почвоведение. 1999, №8. С. 1009-1014.

29. De Preter P. Solid/liquid distribution of radiocesium in Boom clay // Radiochim. Acta. 1991. V. 52/53. P.299.

30. Грим P.E. Минералогия глин. M.: Изд-во иностранной литературы. 1959.452 с.34.0рлов Д.С. Химия почв. -М.: Изд-во МГУ, 1985. 376 с.

31. Cremers A., Elsen A.,Valcke E. et al.//Transfer of radio nuclides in natural and seminatural enviroments/ Eds G. Desmet, P. Nassimbeni, M. Belli. N.Y.: Elsevier App. Sci., 199a P. 249-258.

32. Конухин В.П., Комлев B.H. Ядерные технологии и экосфера. Апатиты: КНЦРАН. 1995.340 с.

33. Геологический атлас России. Разд. 4: Экологическое состояние геологической среды. Ред. А.А. Смыслову М.- СПб: ВСЕГЕИ, 1996.

34. Криволуцкий Д.А. Проблемы устойчивого развития и экологическая индикация земель радиоактивного загрязнения. // Экология. №4. 2000. С. 257-262.

35. Котова А.Ю., Санжарова Н.И. Поведение некоторых радионуклидов в различных почвах. // Почвоведение. 2002. №1. С. 108-120.

36. Санжарова Н.И., Фисенко С.В., Лисянский К.Б., Кузнецов В.К., Абрамова Т.Н., Котик В.А. Формы нахождения в почвах и динамика накопления 137 Cs в сельскохозяйственных культурах после аварии на Чернобыльской АЭС .//Почвоведение. 1997. № 2. С. 159-164.

37. Круглов С.В., Васильева Н.А., Куринов А.Д., Алексахин P.M. Распределение радионуклидов чернобыльских выпадений по фракциям гранулометрического состава дерново-подзолистых почв.//Почвоведение. 1995. № 5. С. 551-557.

38. Возбуцкая О.Е. Химия почвы. М.: Высшая школа, 1968. 427 с.

39. Тимофеев-Ресовский Н.В., Титлянова А.А., Тимофеева Н.А. Поведение радиоактивных изотопов в системе почва-раствор.//Радиоактивность почвы и методы ее определения. М.,1966. С.46-80.

40. Погодин Р.И., Суркова Л.В. Динамика состояния 137Cs в почвах// Экология. 1989. №4, С.80.

41. Comans R.N.J., Haller М., van der Weijden C.N., Das H.A. Reversibility of cesium sorption on clay minerals and natural suspended particles.// Chem. Geol. 1988.V.70. P.195-200.

42. Maes E., Delvaux В., Thiry Y. Fixation of Radiocaesium in an acid brown forest soil//European J. of soil Sci. 1998. №49. P. 133-140

43. Thiiy Y., Myttenaere C. Behaiviour of radiocaesium in forest multilayered soils // J. Environ. Radioact. 1993.№ 18. P. 247-257.

44. Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Чалиян А.Г. Термодинамическое исследование дезактивации почв, загрязненных радионуклидом 137Cs в результате аварии на ЧАЭС// Радиохимия, 1994, Т. 36. № 5. С.459-462.

45. Овсянникова С.В., Соколик Г.А., Эйсмонт Е.А., Кильчицкая С.Л., Кимленко Н.М., Жукович Н.В., Рубинчик СЛ. Почвенные паровые растворы в процессах миграции Cs-137, Sr-90, Pu-239, 240, U-241, Am. //Геохимия. 2001. №9. С. 222-234.

46. Лисицин А.К., Мыскин В.И., Ганина Н.И., Котова З.Ю., Шулик Л.С. Интегральные защитные свойства геологической среды в верховьях реки Течи.//Геохимия. 1996. №10. С. 995-1004.

47. Гритченко З.Г., Иванова Л.М., Тишков В.П., Цветков О.С. Радиоактивные выпадения и кумулятивное накопление Sr-90 и Cs-137 в почве в окрестности Санкт-Петербурга в 1954-1999 годы. //Радиохимия. Том 43. Вып. 3. 2001. С. 281-284.

48. Прохоров В.М. Миграция радиоактивных загрязнений в почвах. М.: Атомиздат. 1981. 100 с.

49. Епимахов В.Н., Олейник М.С. Оценка экологической опасности продуктов цементирования концентратов минерализованных жидких РАО. //Экологическая химия. Том 9. Вып. 2.2000. С. 139-145.

50. Трансурановые элементы в окружающей среде: Пер. с англ./Под ред. У.С. Хэнсона. М.:Энергоатомиздат, 1985. 344с.

51. Корнилович Б.Ю., Пшинко Г.Н., Ковальчук И.А. Влияние фульвокислот на взаимодействие U(VI) с глинистыми компонентами почв.// Радиохимия. 2001. Т. 43. Вып. 5. С. 464-467.

52. Чувелева Э.А., Фирсова Л.А., Милютин В.В., Гелис В.М., Ушаков С.И. Изучение прочности связывания изотопов цезия и стронция в илах радиоактивно загрязненных водоемов. // Радиохимия. 1996. Т.38, №6. С. 554-557.

53. Варшал Г.М. Формы миграции фульвокислот и металлов в природных водах. Автореферат диссертации. д.х.н. М.: ГЕОХИ РАН, 1994. 65с.

54. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М: МГУ, 1990. 325 с.

55. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И .Я.// Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993. С. 97-117.

56. Жданова Н.Н., Василевская А.И., Лашко Т.Н. Взаимодействие почвенных микромицетов с горячими частицами в модельной системе. //Микробиологический журнал. 1991. Т. 53. №4. С. 9-17.

57. Куликов Н.В., Молчанова И.В., Караваева Е.Н. Радиоэкология почвенно-растительного покрова. Свердловск: УрО АН СССР. 1990. 172 с.

58. Саранин К.И., Шептухов В.Н., Галкина М.М. Система применения удобрений и мелиорантов в растениеводстве на почвах, загрязненных радионуклидами.//Агрохимия. 1999. №3. С .52-55.

59. Корнеев Н.А., Корнеева Н.В., Попова Т.П. Накопление %Sr в кормовых культурах при размещении радионуклидов в пахотном и подпахотном слоях почвы //Докл. ВАСХНИЛ. 1976. №2. С. 26-27

60. Рекомендации по рациональному использованию с-х угодий в зонах радиационного загрязнения Курской обл./ Под ред. Щербакова А.П. и др. Курск: Курскинформпечать, 1993. С. 3-21.

61. Воронкевич С.Д. Геоэкологические возможности и функции методов технической мелиорации грунтов // Геоэкология. 1993. №2. С. 18-24.

62. Траковский В.Г., Сорокин С.Е., Фрид А.С. Санация загрязненных почв и рекультивация нарушенных земель в России. //Почвоведение. 1994. №4. С. 121-128.

63. Алексахин P.M., Васильев А.В., Дикарев В.Г. Сельскохозяйственная радиоэкология. М.: Экология. 1992. 400с.

64. Юдинцева Е.В. Влияние систематического применения удобрений на размеры перехода радиоактивных элементов в растения// Агрохимия. 1984. №4. С. 83-87.

65. Королев В.А., Некрасова М.А., Полищук СЛ. Геопургология: очистка геологической среды от загрязнений.- М.,1997.- 47 с.// Геоэкологические исследования и охрана недр. Обзор / ЗАО "Геоинформмарк". — Библиогр.: С. 37-47.

66. Королев В.А., Некрасова М.А., Полищук C.JI. Проблемы очистки геологической среды от загрязнений//Тез. докл. Ежегодной науч. конф. «Ломоносовские чтения», 23-29 апреля 1997 г., Москва, геол. ф-т МГУ.-М: МГУ, 1997. С. 130-131.

67. Савич В.И., Трубицина Е.В. Способы устранения загрязнений почв.// Земледелие. 1990. №2. С. 22-23.

68. Романов Г.Н., Дрожко Е.Г., Никипелов Б.В. Подводя итог: восстановление хозяйственной деятельности // Экологические последствия радиоактивного загрязнения на Южном урале. М.:, 1993. С. 324-331.

69. Волкова М.Я., Махонина Г.И. Десорбция цезия-137 из почв растительными экстрактами.// В сб. .'Доклады 1-ой научной конференции молодых специалистов-биологов. Свердловск, 1962. С.3-13.

70. Nishita Н., Taylor P. Influens of stable Cs and К on the reactions of Cs-137 and K-42 in soils and clay minerals// Soil Sci., 1962, v.94, N.3, p. 187-197.

71. Титлянова А.А. Сорбция цезия слоистыми почвенными минералами.// Почвоведение. 1964. № 12, С.88-94.

72. Рогозин Ю.М. Распределение радионуклидов в вертикальных разрезах почв 30-километровой зоны Чернобыльской АЭС по западному следу выброса. // Радиохимия. 1993. Т. 35. № 2. С.149-153.

73. Кокотов Ю.А., Попова Р.Ф. Сорбция долгоживущих продуктов деления почвами и глинными минералами. // ЖПХ. 1962. Т.35. № 6. С. 1242-1245.

74. Ровинский ФЛ. Приемы извлечения радиоэлементов из почвы // Почвоведение. 1962. №6. С. 99-101.

75. Бондарь Ю.И., Шманай Г.С., Ивашкевич JI.C., Герасимова JI.B., Сутямова В.В., Важинский А.Г. Доступность I37Cs и ^Sr растениям из различных компонентов почвы. //Почвоведение. 2000. №4. С.439-445.

76. Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Чалиян А.Г., Андреева Н.Р. Кинетика117 OAдесорбции радионуклидов Cs и Sr с почвогрунтов, загрязненных в результате аварии на ЧАЭС// Радиохимия. 1996. Т. 38. № 1. С. 88-90.

77. Dibrov I.A., Chirkst D.E., Chaliyan K.N. Leaching of I37Cs and wSr contaminated soils by FeCb and NH4CI solutions. // Environmental Technology, 1999, v.20, p.575-585.

78. Чиркст Д.Э., Чалиян K.H., Чалиян А.Г. Рекультивация почв, контаменированных цезием-137 и стронцием-90 в результате аварии на ЧАЭС// Радиохимия. 1996. Т. 38. № 6. С. 558-562.

79. Дибров И.А., Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Литвинова Т.Е., Ульянов С.М. Исследование ионообменной десорбции цезия из почв раствором хлорида железа (1П).//Радиохимия. 1998. Т.40. №2. С. 189-192.

80. Водовозова И.Г., Зайдман С.Я., Антропова З.Г. // О взаимодействии радиоактивных изотопов с органическим веществом почвы.// М., Атомиздат. 1972.210 с.

81. Тихомиров Ф.А. Радионуклиды в составе вертикального внутрипочвенного стока в лесных почвах ближней зоны чернобыльской АЭС // Почвоведение. 1992. № 6. С.38-44.

82. Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Чалиян А.Г. Дезактивация почвогрунтов, загрязненных радионуклидами цезия в результате аварии на ЧАЭС// Радиохимия. 1994. Т. 36. № 5. С.462-465.

83. Чиркст Д.Э. Способы дезактивации почвогрунтов от радионуклида цезий-137 / Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Чалиян А.Г. Патент РФ № 2050029 от 10.12.95. Бюл. «Изобретения». 1995. №34.

84. Чиркст Д.Э., Чалиян К.Н., Чалиян А.Г., Андреева Н.Р. Кинетика117 АЛдесорбции радионуклидов Cs и Sr с почвогрунтов, загрязненных в результате аварии на ЧАЭС. // Радиохимия, 1996, т.38, № 1, с.88-90.

85. Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В., Стрелецкая М.И., Иванов М.В. Поведение цезия — 137 в процессе дезактивации грунта 5-го квартала В.О.//Радиохимия. 2002. Т.44, №4. С. 378-381.

86. Cremers A., Elsen A., De Preter P., Maes A. Quantitative analysis of radiocaesium retention in soils.// Nature. 1988. V. 335. P. 247-249.

87. Renner J.// Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von mit Schwermetallen, insbesondere Quecksilber, kontaminierten Material. Патент ФРГ № 3928427, заявл.28.08.89, опубл. 07.03.91.

88. Evans D.W., Alberts J.J., Clark R.A. Reversible ion-exchenge fixation of cesium-137 leading to mobilization from reservoir sedimentts.// Geochimica and Cosmochimica Acta. 1991. V.47. P. 1041-1049.

89. Корнилович Б.Ю., Пшинко Г.Н., Спасенова Л.Н. Влияние гуминовых1.Iвеществ на сорбцию Cs минеральными компонентами почв.// Радиохимия. 2000. Т. 42. № 1. С. 92-96.

90. ЮЗ.Чиркст Д.Э., Красоткин И.С., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В., Стрелецкая М.И., Иванов М.В. Определение поверхности минералов методами сорбции метиленового голубого и тепловой десорбции аргона. // Ж.прикл.хим. 2003. Т.76. Вып. 4. С. 687-689.

91. Термические константы веществ. Справочник. Под ред. Глушко В.П. М.: Издательство АН СССР, Т.9.1979. 120 с.

92. Гамаюнов Н.И., Масленников Б.И. Механизм взаимодействия катионов с поглощающим комплексом в торфяной почве. // Почвоведение. 1992. №3. С. 146-151.

93. Chapman H.D. Cation-exchange capacity. Methods of Soil Analysis, Part 2: Chemical and Microbiological Properties.// American Society of Agronomy, Madison, Wisconsin. 1965. P. 891-901

94. Чалиян K.H., Чиркст Д.Э. Дезактивация почвогрунта Гурьевской1области, зараженного радионуклидом Cs в результате проведения подземных ядерных взрывов.// Радиохимия. 1998. Т. 40. № 4. С. 372-373.

95. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин для геологов. М.: Атомиздат, 1971. 240 с.

96. Решение национальной комиссии по радиационной защите при Минздраве СССР от 27.02.1990. 6 с.

97. Naturally occurring radiation in the Nordic countries^ Recommendations of the radiation protection institutes in Denmark, Finland, Iceland, Norway and Sweden. Reykjavik, 1986» P .13

98. Brouwer Е., Baeyens В., Maes A., Cremers A. Cesium and rubidium ion equilibria in illite clay. // J. Phys. Chem. 1983.V.87.P. 1213-1219

99. Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В., Иванов М.В., Мироненкова Н.А. Изотерма сорбции катионов стронция на глине // Ж. прикл. химии, 2003. Т.76. Вып.5. С. 755-758.

100. Чиркст Д.Э., Литвинова Т.Е., Черемисина О.В., Иванов М.В., Мироненкова Н.А. Термодинамическое исследование сорбции железа (3+) на глине И Ж. прикл. химии, 2003. Т 76. Вып. 6. С. 922-925.

101. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К., Новиков Г.В. / Сорбционные свойства океанических железомарганцевых конкреций и корок. М.: Недра. 1992. 317 с.

102. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа. 1982.320 с.

103. Белинская Ф.А., Никольский Б.П. // Ионный обмен и ионометрия. Вып. 5. Изд. ЛГУ. 1986. С. 3-9.208 е.

104. Аналитическая химия стронция. /Н.С. Полуэктов, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельткжова. -М.: Наука, 1978.223 с.

105. Карпухин А. И. Комплексные соединения органических веществ почв с ионами металлов: Автореф. докт. дис. М.: МГУ, 1986. 32 с.

106. Метод определения содержания ^Sr в почвеннорастительных, а также фильтрованных пробах. ИП17038-86, НПО «Радиевый институт им. В. Г. Хлопина», 1986. 56с.

107. Голубев В. С., Гарибянц А. А. Гетерогенные процессы геохимической миграции. М.: Недра, 1968. 128с.