Ионообменные свойства рудных минералов железомарганцевых образований Мирового океана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, доктор геолого-минералогических наук Новиков, Георгий Валентинович

• Новиков, Георгий Валентинович
• доктор геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Новиков, Георгий Валентинович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КОМПЛЕКС МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

ОКЕАНСКИХ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ.

ГЛАВА 2. МИНЕРАЛЬНЫЙ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ ИЗ ОБСЛЕДОВАННЫХ РАЙОНОВ МИРОВОГО ОКЕАНА.

2.1. Минеральный состав.

2.2. Химический состав.

ГЛАВА 3. ПОВЕДЕНИЕ РУДНЫХ МИНЕРАЛОВ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

3.1. Пористость железомарганцевых образований.

3.2. Реакционноспособные формы элементов рудных минералов в водных растворах электролитов.

3.3. Вклад минеральных ассоциаций рудной и нерудной компонент в ионообменные свойства железомарганцевых образований.

3.4. Обменная ёмкость рудных минералов железомарганцевых образований.

3.5. Кинетика ионообменных реакций.

3.6. Сорбция катионов металлов из растворов сложного солевого состава.

ГЛАВА 4. ТРАНСФОРМАЦИОННЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ РУДНЫХ МИНЕРАЛОВ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ ОБРАЗОВАНИЙ.

4.1. Структурные преобразования марганцевых минералов в водных растворах электролитов.

4.2. Влияние механохимической активации на структурную устойчивость марганцевых минералов конкреций.

ГЛАВА 5. МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ОКЕАНСКИЕ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ - НОВЫЕ СОРБЕНТЫ

ИОНОВ МЕТАЛЛОВ.

5.1. Модифицирование железомарганцевых образований в водных растворах гидроксидов щелочных металлов.

5.2. Кислотно-щелочное модифицирование океанских железомарганцевых образований.

5.3. Ионообменные свойства механоактивированных железомарганцевых конкреций.

Глава 6. ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ И ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ИОНООБМЕННЫХ СВОЙСТВ ОКЕАНСКИХ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЖЕЛЕЗОМАРГАНЦЕВЫХ КОНКРЕЦИЙ ИКОРОК.

6.1. Сорбция катионов тяжёлых металлов из модельных технологических растворов гидрометаллургического передела конкреций и корок.

6.2. Сорбция катионов тяжёлых металлов из сбросных растворов гальванического производства.

6.3. Сорбция катионов тяжёлых металлов из травильных растворов.

6.4. Области применения океанских железомарганцевых образований

- сорбентов ионов металлов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ионообменные свойства рудных минералов железомарганцевых образований Мирового океана»

Постановка проблемы и актуальность исследований. В настоящее время во всех акваториях Мирового океана найдены пять типов железомарганцевых образований: конкреции, микроконкреции, кобальтоносные корки и корковые конкреционные образования, низкотемпературные гидротермальные марганцевые корки и железистые охристые образования. Повышенный интерес к ним, прежде всего к конкрециям и коркам, объясняется практической ценностью этих образований, содержащих в своём составе более 80 элементов. Вместе с тем, одна из ключевых проблем океанского железомарганцевого рудообразования - в каких минералах концентрируются ионы металлов, в первую очередь рудных (Ni, Си, Со, Zn, Pb), каков механизм их концентрирования и в какой форме они находятся в марганцевых и железистых фазах, а также связанный с ней вопрос о трансформационных преобразованиях одних рудных минералов в другие в постдиагенетических и постседиментационных процессах по-прежнему остаются мало изученными.

Изучение ионообменных свойств рудных минералов океанских железомарганцевых образований, охватывающее минералого-генетические проблемы их формирования, и создание физико-химических основ ионообменной технологии с использованием конкреций и корок в качестве сорбентов для решения технологических и экологических задач в преддверии промышленного освоения их месторождений значительно повышает актуальность данной проблемы. Цель и задачи исследований

Главная цель работы - выявление минералогической и физико-химической природы ионообменных свойств железомарганцевых образований из различных районов Мирового океана с целью использования их в качестве сорбента ионов металлов при решении технологических и экологических задач и повышения комплексности использования этого нового типа минерального сырья.

Для реализации поставленной цели решаются следующие задачи:

1. Установить сорбционный комплекс океанских железомарганцевых образований.

2. Определить формы нахождения ионов металлов в рудных минералах в зависимости от действия различных типов водных электролитов.

3. Установить ионообменные характеристики рудных минералов в зависимости от их кристаллохимических особенностей и физико-химических свойств, а также от физико-химических свойств растворов. Провести сравнительный анализ ионообменных свойств рудных минералов железомарганцевых образований из различных по фациальной обстановке районов Мирового океана.

4. Изучить трансформационные преобразования марганцевых минералов, возникающие под действием водных растворов электролитов.

5. Определить роль ионообменных реакций при геохимической дифференциации ионов металлов в процессах образования и последующего роста железомарганцевых образований.

6. Разработать способы модифицирования железомарганцевых образований с целью получения новых высокоселективных сорбентов ионов металлов с улучшенными ионообменными показателями.

7. Разработать физико-химические основы использования океанских железомарганцевых конкреций и корок и продуктов их модифицирования в качестве высокоселективных сорбентов ионов металлов для решения технологических и природоохранных задач.

Научная новизна

Данная работа представляет собой фундаментальное исследование по проблеме сорбционного накопления ионов различных металлов рудными минералами океанских железомарганцевых образований, на основании которого созданы физико-химические основы ионообменной технологии с использованием корок и конкреций в качестве сорбентов.

• Впервые разработана минералогическая типизация океанских железомарганцевых образований, которая является основополагающей для исследования их ионообменных свойств.

• Впервые установлены ионообменные свойства рудных минералов всех генетических типов железомарганцевых образований и показано, что марганцевые минералы являются их основной сорбционной доминантой.

• Установлены общие закономерности сорбционного концентрирования различных по химической природе групп катионов металлов -щелочных, щелочноземельных, тяжёлых, редких, благородных - для марганцевых и железистых минералов различной структуры.

• Определено, что геохимическое поведение катионов металлов в постдиагенетических и постседиментационных процессах роста железомарганцевых образований обусловлено различиями в механизме их сорбции и заселении ими неодинаковых структурных позиций в рудных минералах.

• Получено экспериментальное доказательство метастабильного состояния марганцевых минералов в водных растворах электролитов, объясняющее все многообразие минерального состава железомарганцевых образований в различных районах Мирового океана.

Фактический материал

Работа выполнена в Институте океанологии им. П.П.Ширшова РАН. Она отражает результаты многолетних (с 1984 года) исследований автора в области минералого-химических исследований железомарганцевых образований Мирового океана. Работа выполнена на материалах из коллекций сотрудников различных институтов и организаций: Института океанологии им. П.П.Ширшова РАН, ВНИИОкеангеологии МПР РФ, Дальморгеологии МПР РФ, Санкт-Петербургского Государственного Университета. Предоставленные образцы железомарганцевых образований охватывают наиболее изученные районы Мирового океана и являются типичными для этих районов. В Тихом океане были изучены железомарганцевые образования из Северо-Восточной, Восточнаой, Центральной, Южной, Гватемальской, Перуанской котловин, подводных гор Мид Пасифик, Уэйк-Неккер, Маркус-Неккер, Магеллановых гор, Восточно-Тихоокеанского поднятия; в Индийском - из Центральной, Западно-Австралийской, Кокосовой котловин, поля Диамантина, Восточно-Индийского хребта, рифта Таджура; в Атлантическом - из Бразильской, Канарской, Капской котловин, Срединно-Атлантического хребта, хребта Брокен-Спур. Количество исследованного материала составляет более 2000 образцов, в том числе железомарганцевых конкреций - 1887, кобальтоносных корок - 162 и низкотемпературных гидротермальных образований - 35 образцов.

Защищаемые положения

1. Разработана минералогическая типизация основных разновидностей океанских железомарганцевых образований, базирующаяся на характерных ассоциациях рудных минералов марганца и железа переменного химического состава.

2. Сорбционный комплекс океанских железомарганцевых образований состоит из марганцевых и железистых минералов, из которых первые являются основной сорбционной доминантой в их составе. Для разных групп ионов металлов установлен различный механизм их поглощения рудными минералами: для катионов щелочных металлов независимо от их концентрации в растворах - это эквивалентный, полностью обратимый обмен, для катионов тяжёлых и редких металлов механизм сорбции является необратимым эквивалентным или сверхэквивалентным в зависимости от концентрации их в растворах.

3. Установлена единая эволюционная направленность трансформационных изменений в процессах постдиагенетических и постседиментационных преобразований слоистых марганцевых минералов в минералы с туннельной структурой, что подтверждено экспериментальными исследованиями. 4. Разработаны химические и механический способы модифицирования океанских железомарганцевых образований, приводящие к получению новых высокоселективных сорбентов ионов металлов с улучшенными ионообменными показателями, высокой химической и структурной устойчивостью минералов в водных растворах электролитов.

Практическая значимость

1. Разработаны методы оценки ионообменных свойств рудных минералов железомарганцевых образований Мирового океана. Ионообменные методы исследования рудных минералов не требуют специального оборудования, легко выполнимы в техническом отношении, что позволяет рекомендовать их для выполнения как в стационарных лабораторных, так и в экспедиционных условиях.

2. Железомарганцевые образования различного минерального состава и генезиса могут быть использованы в качестве сорбентов для решения специальных экологических проблем и технологических задач, в том числе при их металлургическом переделе.

3. Метод ионного обмена является диагностическим методом определения слоистых и туннельных минералов в составе океанских железомарганцевых образований. Полученные данные позволяют прогнозировать ионообменные свойства железомарганцевых образований на начальных стадиях разведочных работ в различных районах Мирового океана.

4. Изучение продуктов обменных реакций рудных минералов расширяет возможности аналитических методов исследования их кристаллохимической структуры. Установленные параметры сорбции и ионообменной подвижности катионов металлов имеют важное значение для понимания процессов формирования минерального и химического состава океанских железомарганцевых образований.

5. Разработанные способы модифицирования железомарганцевых образований, позволяют получать новые высокоселективные сорбенты многоразового использования на тяжёлые и редкие металлы.

Апробация полученных результатов

Основные положения диссертации доложены и обсуждены: на IX семинаре "Химия и технология неорганических сорбентов" (Пермь, 1985), Всесоюзном конференции "Роль технологической минералогии в расширении сырьевой базы СССР" (Челябинск, 1986), 7, 8, 9 Всесоюзных школах морской геологии (Геленджик, 1986, 1988, 1990), 10, 11, 12, 13, 14 Международных школах морской геологии (Москва, 1992, 1994, 1997, 1999, 2001), 2, 3 Всесоюзных совещаниях "Современные методы морских геологических исследований" (Светлогорск, 1987, Калининград, 1991), XI Всесоюзном совещании по рентгенографии минерального сырья (Свердловск, 1989), совещании "Минералого-геохимические аспекты охраны окружающей среды" (Санкт-Петербург, 1991), Международном совещании "Актуальные проблемы образования, прогнозирования и поисков марганцевых руд" (Санкт-Петербург, 1992), VIII Всероссийской конференции "Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов" (Воронеж, 1996), Международном совещании "PACON-99" (Москва, 1999), рабочем совещании Российского отделения Inter Ridge (Санкт-Петербург, 2001), годичной сессии Московского отделения Минералогического общества "Традиционные и новые направления в минералогических исследованиях" (Москва, 2001), ежегодном семинаре по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии "ЕСЭМПГ-2004" (Москва, 2004), Международном совещании "Современные проблемы комплексной переработки природного и техногенного минерального сырья" (Санкт-Петербург, 2005), Международной конференции "Полезные ископаемые Мирового океана -перспективы развития-3" (Санкт-Петербург, 2006). Отдельные результаты исследований демонстрировались на выставке ВДНХ СССР (1985), где были отмечены бронзовой медалью, и на международной выставке

Технологическая минералогия -87" (Ленинград, 1987).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 76 работ, в том числе 1 личная и 1 коллективная монографии, 33 статьи и тезисов 38 докладов, 4 патента и 1 авторское свидетельство на изобретение.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, шести глав и основных выводов. Первая глава посвящена описанию комплекса методов исследования океанских железомарганцевых образований, необходимого для изучения их минерального состава и ионообменных свойств. Остальные главы раскрывают защищаемые положения. Материал изложен на 187 страницах машинописного текста, проиллюстрирован 100 рисунками и 65 таблицами. Список использованной литературы включает 211 наименований.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Новиков, Георгий Валентинович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате многолетних систематических экспериментальных исследований в области технологической минералогии океанских железомарганцевых образований получены следующие результаты:

1. Разработана минералогическая типизация океанских железомарганцевых образований, позволившая выделить основные ассоциации рудных минералов марганца и железа, характерные для каждого генетического типа образований.

2. Установлено, что сорбционный комплекс океанских железомарганцевых образований состоит из марганцевых и железистых минералов, из которых марганцевые минералы являются основной сорбционной доминантой.

3. Для всех марганцевых минералов независимо от типа структуры характерна общая закономерность - возрастание обменной ёмкости от катионов редких (La, Cr, W, Li) и щелочных (Na, К, Cs) к катионам тяжёлых (Со, Pb, Си, Мо) металлов. Высокие значения ёмкости марганцевых минералов - в основном от 1.6 до 3.0 мг-экв/г -свидетельствует о протекании обменных реакций во всём кристаллохимическом объёме минералов, а не только на их поверхности. Обменная ёмкость минералов к изученному спектру металлов увеличивается от минералов с хорошо упорядоченной туннельной структурой (пиролюзит, тодорокит) - 0.35-0.85 мг-экв/г, к минералам со слоистой структурой (вернадит, бузерит-1, бёрнессит, асболан-бузерит) - 1.0-3.5 и более мг-экв/г. Характерной особенностью пиролюзита, тодорокита и асболан-бузерита является резко выраженная избирательность к катионам Мп2+.

4. Обменная ёмкость железистых минералов по каждому из катионов тяжёлых металлов значительно ниже марганцевых минералов и составляет для минералов слоистой структуры - гётита, протоферригидрита, ферригидрита, акаганеита - 0.12-0.98 мг-экв/г, минерала координационной структуры - гематита - 0.01-0.28 мг-экв/г. Железистые минералы независимо от их структуры характеризуются

2+ 2+ наибольшей поглотительной способностью к катионам Си и Pb , наименьшей - к катионам Мп2+ и Со2+.

5. Обменный комплекс марганцевых и железистых минералов состоит из

L | 2+ 2+ главных катионов океанской воды - Na , К , Са , Mg и Мп (для марганцевых минералов); их вклад в обменную ёмкость минералов составляет 95-98 %.

6. Реакционная способность катионов щелочных, щелочноземельных, тяжёлых и редких металлов определяется структурными позициями, которые они занимают в рудных минералах, зависит от состава и рН растворов и возрастает в следующем порядке: сильнокислая среда (рН <2) > слабокислая среда (рН = 5.5-6.5) > щелочная среда (рН > 7.5). Для железомарганцевых образований различного минерального состава установлена единая реакционная способность перечисленных выше катионов металлов, возрастающая в следующем ряду:

Pb, Со, Cu, Zn, Ni, Cd) < (Mn2+ ~ Mg) < (К < Са ~ Na). Существенное различие в реакционной способности проявляют; катионы Mn (IV) и Fe (III). Октаэдрические катионы Мп (IV) слоистых и туннельных марганцевых минералов в растворы с рН = 1-13, не переходят, что свидетельствует о химической устойчивости минералов. Катионы Fe (Ш), наоборот, интенсивно (на 70-95 %) переходят в растворы при рН < 2, незначительно (не более 20 %) в слабокислой среде при рН = 5.0-6.5, что свидетельствует о растворимости железистых минералов при данных условиях, в щелочной среде они проявляют химическую устойчивость.

7. Для марганцевых минералов установлен разный механизм сорбции катионов щелочных и тяжёлых металлов. Сорбция катионов щелочных металлов независимо от их концентрации в растворах протекает по ионообменному механизму, характеризующемуся эквивалентностью и обратимостью обмена между собой. Механизм сорбции катионов тяжёлых и редких металлов является необратимым эквивалентным или сверхэквивалентным в зависимости от их концентрации в растворах.

8. Установлены минералогические и физико-химические характеристики твердых фаз и физико-химические параметры растворов, оказывающие влияние на сорбционные показатели железомарганцевых образований. Из минералогических характеристик наибольшее влияние оказывают минеральный состав и соотношение рудных минералов, из химических - содержание МпСЬ, FeOOH (Fe203), среди физико-химических параметров растворов - концентрация и природа сорбируемых ионов металлов.

9. Под действием сорбированных катионов тяжёлых металлов наблюдаются трансформационные изменения одних слоистых марганцевых минералов в другие, а под действием протонов Н* все слоистые минералы, и также тодорокит - минерал туннельной структуры - трансформируются в наиболее упорядоченный минерал -криптомелан. Экспериментальные исследования свидетельствуют: во-первых, марганцевые минералы слоистой структуры находятся в метастабильном состоянии, что хорошо объясняет всё многообразие данных минералов в железомарганцевых образованиях; во-вторых, они отражают единую эволюционную направленность трансформационных изменений в процессах постдиагенетических и постседиментационных преобразований слоистых марганцевых минералов в минералы с туннельной структурой; в-третьих, они являются прямым доказательством ранее полученных теоретических представлений о близости структур слоистых минералов, отличающихся своими кристаллохимическими особенностями.

10. Совокупность данных по сорбционно-десорбционным характеристикам марганцевых минералов и их структурным преобразованиям в водно-солевых растворах позволяют считать, что реакции ионного обмена являются одними из основных процессов, контролирующих распределение катионов тяжёлых и редких металлов на границе раздела фаз: океанская вода - железомарганцевое образование. В результате специфического механизма сорбции марганцевые минералы выводят катионы данных металлов из их геохимического круговорота в океане.

11. Разработаны способы модифицирования железомарганцевых конкреций и корок, приводящие к получению новых высокоселективных сорбентов катионов тяжёлых и редких металлов с улучшенными ионообменными показателями. Характер протекания обменных реакций с участием катионов щелочных, щелочноземельных, тяжёлых и редких металлов на полученных сорбентах идентичен рудным минералам океанских образований.

12.На примере модельных растворов гидрометаллургической переработки конкреций и реальных сточных вод промышленных предприятий разработаны физико-химические основы использования океанских железомарганцевых образований различного минерального состава и продуктов их модифицирования в качестве сорбентов ионов металлов для решения ряда специальных технологических и природоохранных задач. Определены области применения океанских железомарганцевых образований и продуктов их модифицирования в качестве сорбентов ионов тяжёлых, редких, благородных и других металлов.

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Новиков, Георгий Валентинович, 2007 год

1. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. М.: Мир. 1966. 188 с.

2. Андреев С.И. Геохимия железомарганцевых образований Мирового океана // Кобальтоносные железомарганцевые корки Тихого океана. СПб.: ВНИИОкеангеология. 1993. С. 6-19.

3. Андреев С. И. Металлогения железомарганцевых образований Тихого океана. СПб.: Недра. 1994.191 с.

4. Аникеева Л.И., Андреев С.И., Ванштейн Б.Г. и др. Вещественный состав железомарганцевых конкреций // Железомарганцевые конкреции Мирового океана Л.: Недра. 1984а. С. 105-151.

5. Аникеева Л.И., Андреев С.И., Казмин Ю.Б. и др. Морфология железомарганцевых конкреций // Там же. С. 62-104.

6. Аникеева Л.И., Скорнякова Н.С., Успенская Т.Ю., Худоложкин В.О. Текстурно-структурные особенности конкреций радиоляриевой зоны Тихого океана // Тихоокеанская геология. 1988. № 2. С. 15-24.

7. Аникеева Л.И., Казакова В.Е. Химический состав // Кобальтбогатые корки Мирового океана. СПб.: ВНИИОкеангеология. 2002. С. 59-91.

8. Афанасьев Ю.А., Кондратьев С.И. и др. Влияние температуры и гидростатического давления на абсорбцию ионов кобальта (III) гидроксидами железа (III)//Севастополь. 1989. 14 с.

9. Базилевская Е.С. К вопросу о минеральном составе железомарганцевых конкреций //ДАН СССР. 1973. Т. 210. № 2.

10. Базилевская Е.С. Химико-минералогическое исследование марганцевых руд // Тр. Геол. ин-та АН СССР. 1976. Вып. 287. С. 71-86.

11. Базилевская Е.С. Подвижные формы марганца и сопутствующих элемсентов в железо-марганцевых конкрециях и осадках, извлекаемые методом кислотной экстракции // Железо-марганцевые конкреции центральной части Тихого океана. М.: Наука. 1986. С.238-250.

12. Базилевская Е.С., Сколотнев С.Г. К вопросу о формировании вещественного состава железо-марганцевых корок океана // Доклады Академии наук. 1994. Т. 337. № 2. С. 219-223.

13. Базилевская Е.С., Сколотнев С.Г. Железо-марганцевые отложения в районе разлома Мартин-Вас (20 0 ю.ш. Срединно-Атлантического Хребта) // Доклады Академии наук. 2003. Т. 390. № 4. С. 507-510.

14. Базилевская Е.С., Сколотнев С.Г. Состав железо-марганцевых отложений в районе разлома Сьерра-Леоне (приэкваториальная Атлантика) // Геология рудных месторождений. 2003. Т.45. № 3. С. 253-260.

15. Базилевская Е.С., Сколотнев С.Г., Степанец М.И. Железо-марганцевые корки Экваториальной Атлантики // Доклады Академии наук. 1993. Т. 329. № 3. С. 324-327.

16. Батурин Г.Н. Геохимия железомарганцевых конкреций океана. М.: Наука. 1986. 328 с.

17. Батурин Г.Н. Руды океана. М.: Наука. 1993. 303 с.

18. Батурин Г.Н., Дубинчук В.Т. Микроструктуры железомарганцевых конкреций океана. Атлас микрофотографий. М.: Наука. 1989. С. 69.

19. Батурин Г.Н., Гордеев В.В., Косов А.Е. Металлы в поровых водах // Железомарганцевые конкреции центральной части Тихого океана. М.: Наука. 1986. С. 251-269.

20. Бачева Е.Д. Переработка марганцевых конкреций за рубежом // Чёрная металлургия. 1989. № 4. С. 2-18.

21. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М.: Госгеолтехиздат. 1956.

22. Бобонич Ф.М., Лазуренко В.И., Орловский Г.Н., Соломаха В.Н. Природа пористых структур железомарганцевых конкреций // Докл. АН УССР. Сер. Б. Геол., хим. и биол. наук. 1987. С. 6-9.

23. Богданов Ю.А., Лисицын А.П. Особенности вещественного состава гидротермальных образований. Причины дифференциации гидротермального вещества // Геологическое строение и гидротермальные образования хребта Хуан-де-Фука. М.: Наука. 1990. С. 80-86.

24. Богданов Ю.А., Богданова О.Ю, Горшков А.И. Гидротермальные образования // Геология рифта Таджура: наблюдения из подводных аппаратов М.: Наука. 1987. С. 178-209.

25. Богданов Ю.А., Зоненшайн Л.П., Лисицын А.П. и др. Железомарганцевые руды образования подводных гор океана // Изв. АН СССР, сер. геол. 1987. № 7. С. 103-120.

26. Богданова О.Ю., Горшков А.И., Дубинина Г.А. Природа окисных железистых и марганцевых образований // Там же. С. 77-80.

27. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир. 1976. 778с.

28. Варенцов И.М., Диков Ю.П., Бакова Н.В. К модели формирования Fe-Mn руд в современных бассейнах (эксперименты по синтезу окисных фаз Mn, Fe, Ni, Со на гидроксиде железа) // Геохимия. 1978. № 8. С. 1198-1209.

29. Варенцов И.М., Дриц В.А., Горшков А.И. и др. Процессы формирования Mn-Fe корок в Атлантике: минералогия, геохимия главных и рассеянных элементов, подводная гора Крылова // Генезис осадков и фундаментальные проблемы литологии. М. 1990. С. 58-78.

30. Волков И.И. Железо-марганцевые конкреции // Геохимия донных осадков. М.: Наука. 1979. С. 414-467.

31. Волков И.И., Штеренберг Л.Е., Фомина Л.С. Железо-марганцевые конкреции // Геохимия диагенеза осадков Тихого океана (транстихоокеанский профиль). М.: Наука. 1980. С. 169-223.

32. Гельферих Ф. Иониты (Основы ионного обмена). М.: Изд-во иностр. лит. 1962.490 с.

33. Геология и минеральные ресурсы Мирового океана // Варшава: Интерморгео. 1990. С. 477-533.

34. Гольдшмидт В.М. Кристаллохимия. М.-Л.: ОНТИ. 1937.

35. Горшков А.И., Дриц В.А., Путилина B.C., Покровская Е.В., Сивцов А.В. Природные и синтетические бёрнесситы // Лит. и полез, ископаемые. 1992. № 6. С. 67-81.

36. Грибанова Н.К., Куклина Н.Ф. Сорбция микроколичеств цветных металлов железомарганцевыми океаническими конкрециями // Методы исследования технологических свойств тонкодисперсных минералов и руд. М.: ИМГРЭ. 1987. С. 77-87.

37. Грибанова Н.К., Шацкая Н.С. О поведении вернадита в растворах электролитов // Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов. М.: ИМГРЭ. 1988. С. 86-97.

38. Грэг С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир. 1984.310.

39. Гурвич Е.Г., Шурыгина Е.В. Методика селективного растворения оксидных минералов четырёхвалентного марганца океанских конкреций // Геология морей и океанов: Тез докл. 5 Всесоюз. школы мор. геологии. М. 1982. Т. 1.С. 130.

40. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1969. С. 59.

41. Дриц В.А., Петрова В.В., Горшков А.И. и др. Марганцевые минералы Fe-Mn микроконкреций в осадках Центральной части Тихого океана // Лит. и полез, ископаемые 1985. № 5. С. 17-39.

42. Емельянов Е.М., Харин Г.С., Чернышева Е.А. О влиянии гидротермальных источников на состав железо-марганцевых конкреций восточно-экваториальной части Тихого океана // Геохимия. 2002. № 5. С. 536-546.

43. Железо-марганцевые корки и конкреции подводных гор Тихого океана / Ю.А.Богданов, О.Г.Сорохтин, Л.П.Зоненшайн и др. М.: Наука. 1990. 229 с.

44. Иониты в химической технологии / Под ред. Б.П.Никольского, П.Г.Романова. Л.: Химия. 1982. 416 с.

45. Ионный обмен / Под ред. М.М.Сенявина. М.: Наука. 1981. 271 с.

46. Киселёв А.В., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: Изд. МГУ. 1973. 276 с.

47. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен. Л.: Химия. 1980. 152 с.

48. Кронен Д. Подводные минеральные месторождения. М.: Мир. 1982. С.72-190.

49. Кузнецов В.Ю. Скорости роста железомарганцевых образований // Кобальтбогатые руды Мирового океана. СПб.: ВНИИОкеангеология. 2002. С. 104-110.

50. Лисицын А.П., Бинис Р.А., Богданов Ю.А. и др. Современная гидротермальная активность подводной горы Франклин в западной части моря Вудларк (Папуа-Новая Гвинея) // Изв. АН СССР, Сер. геол. 1991. № 8. С. 125-140.

51. Лукашин В.Н. Формы элементов в осадках // Биогеохимия океана. М.: Наука. 1983. С. 312-344.

52. Мельников М.Е. Месторождения кобальтоносных марганцевых корок. Геленджик: ФГУГП "Южморгеология". 2005. 230 с.

53. Мельников М.Е., Пуляева И.А. Железомарганцевые корки поднятия Маркус-Уэйк и Магеллановых гор Тихого океана: строение, состав, возраст // Тихоокеанская геология. 1994. № 4. С. 13-27.

54. Морозов А.А. Марганец в раннем диагенезе и образование ЖМК. Сообщение 1. //Лит. и полез, ископаемые. 1995. № 2. С. 125-137.

55. Новиков Г.В. Сорбция микроколичеств цветных металлов на железомарганцевых конкрециях Индийского океана // Методы исследования технологических свойств редкометальных минералов. М.: ИМГРЭ. 1985. С. 39-45.

56. Новиков Г.В. Модифицированные океанические железомарганцевые конкреции высокоселективный сорбент металлов // Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов. М.: ИМГРЭ. 1988. С. 61-80.

57. Новиков Г.В. Вторичная пористость железо-марганцевых образований Тихого океана // Записки ВМО. 1996. № 1. С. 37-47.

58. Новиков Г.В. Океанические железо-марганцевые образования сорбенты ионов металлов: химико-минералогический аспект // Записки ВМО. 1996. № 3. С. 38-51.

59. Новиков Г.В. Сорбционная очистка сточных вод гальванического производства от цветных металлов на океанских железомарганцевых корках //Цветная металлургия. 1996. № 2-3. С. 43-49.

60. Новиков Г.В. К вопросу о формах некоторых элементов в составе океанских железомарганцевых образований (по экспериментальным данным) // Океанология. 1997. Т. 37. № 3. С. 373-380.

61. Новиков Г.В. Кинетика сорбции катионов металлов на железомарганцевых образованиях подводных гор // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: Воронежский Гос. Университет. 1998. С. 141-158.

62. Новиков Г.В. Методы оценки сорбционных свойств железомарганцевых отложений Мирового океана. М.: Граница. 2005. 48 с.

63. Новиков Г.В., Шацкая Н.С. Устойчивость слоистых марганцевых минералов океанических конкреций в водных растворах электролитов // Методы получения новых материалов из минерального сырья. М.: ИМГРЭ. 1990. С. 70-80.

64. Новиков Г.В., Яшина С.В. Геохимия, минералогия и сорбционная способность кобальтомарганцевых корок Тихого океана (Магеллановы горы) // Кобальтоносные железомарганцевые корки Тихого океана. СПб.: ВНИИОкеангеология. 1993а. С. 72-81.

65. Новиков Г.В., Батурин Г.Н. Сорбционная активность океанских и морских железомарганцевых конкреций и корок различного химического и минерального составов // Океанология. 1997. Т. 37. № 4. С. 525-531.

66. Новиков Г.В., Пушканов В.В. Влияние механоактивации на сорбционные свойства марганцевых минералов океанских конкреций // Цветная металлургия. 1997. № 1. С. 39-44.

67. Новиков Г.В., Скорнякова Н.С. Сорбционные особенности океанских железомарганцевых конкреций и корок // Геохимия. 1998. № 5. С. 505-517.

68. Новиков Г.В., Мурдмаа И.О. Ионообменные свойства океанских железомарганцевых конкреций и вмещающих пелагических осадков // Лит. и полез, ископаемые. 2007. Т. . № 2 (в печати). С.

69. Новиков Г.В., Яшина С.В., Михайлов А.В. Сорбционная очистка сточных вод гальванического производства от цветных металлов на океанических конкрециях // Комплексное использование минерального сырья. Алма-Ата. 1992. №Ю С. 62-65.

70. Новиков Г.В., Андреев С.И., Аникеева Л.И. Сорбционная активность железомарганцевых образований океана // Литосфера океана: состав, строение, развитие, прогноз и оценка минеральных ресурсов. СПб.: ВНИИОкеангеология. 1995. С. 291-304.

71. Новиков Г.В., Викентьев И.В., Богданова О.Ю. Сорбция катионов тяжелых металлов низкотемпературными отложениями гидротермальных полей Тихого океана // Геология рудных месторождений. 2006. Т. 48 . № 4. С. 351-374.

72. Новиков Г.В., Челищев Н.Ф., Сметанникова О.Г. и др. О вхождении цветных металлов в марганцевые минералы океанических конкреций и корок //ЗВМО. 19936. №З.С.49-61.

73. Новиков Г.В., Михайлов А.В., Пушканов В.В., Чижевский А.А. Влияние механохимической активации на структурную устойчивость марганцевых минералов океанических конкреций // ЗВМО. 1994. № 4. С. 86-93.

74. Новиков Г.В., Куликова Л.Н., Богданова О.Ю., Сычкова Г.И. Синтез и сорбционные свойства гидратированного диоксида марганца слоистой структуры, насыщенного катионами щелочноземельных металлов // Журнал Неорганическая химия. 2006. Т. 51. № 2. С. 220-232.

75. Пивоваров СЛ. Адсорбция ионов (Cu2+, Zn2+, Cd2+, Са2+, Na+, СГ, S042", С03') на (гидр)оксидах трёхвалентного железа // Экспериментальная минералогия. Некоторые итоги на рубеже столетий. М.: Наука. 2004. С. 255272.

76. Пивоваров С.А., Лакштанов Л.З. Адсорбция кадмия на гематите // Геохимия. 2003. № 10. С. 1105-1120.

77. Попов Н.И., Федоров К.Н., Орлов В.Н. Морская вода // М.: Наука. 1979. С. 27-30.

78. Пронина Н.В., Варенцов И.М. О специфике поглощения Ni и Со из морской воды природными гидроокислами железа и марганца // Докл. АН СССР. 1973а. Т.210. № 4.С. 944-947.

79. Пронина Н.В., Варенцов И.М., Спектрова Л.В. Изучение поглощения Ni и Со (биогенные формы) из морской воды природными гидроокислами железа и марганца // Геохимия. 19736. № 6. С. 876-887.

80. Путилина B.C., Варенцов И.М. К изучению роли органического вещества в процессе сорбции Cu (II) на 7А-Мп02 из морской воды // Геохимия. 1986. №4. С. 540-548.2+

81. Путилина B.C., Варенцов И.М. Эксперимент по сорбции Си двуокисью марганца (7А-МПО2) из морской воды с этилендиаминтетрацетатом // Геохимия. 1987. №8. С. 1191-1197.

82. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов / Под ред. Г.Брауна. М.: Мир. 1965.

83. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Мир. 1972.

84. Рой С. Месторождения марганца. М.: Мир. 1986. 520 с.

85. Рыжкова Н.И. Состояние и основные направления технологии переработки железомарганцевых конкреций за рубежом. М.: ВИЭМС. 1982.

86. Скорнякова Н.С. Химический состав железо-марганцевых конкреций Тихого океана // Железомарганцевые конкреции Тихого океана. Тр. ИО АН СССР. М.: Наука. 1976. Т. 109. С. 190-240.

87. Скорнякова Н.С. Морфогенетические типы Fe-Mn конкреций радиоляриевого пояса Тихого океана// Лит. и полез, ископаемые. 1984. № 5. С. 67-83.

88. Скорнякова Н.С. Локальные вариации полей железо-марганцевых конкреций // Железомарганцевые конкреции центральной части Тихого океана. М.: Наука. 1986. С. 109-184.

89. Скорнякова Н.С. Химический состав железо-марганцевых конкреций // Железо-марганцевые конкреции Центральной котловины Индийского океана / Н.С.Скорнякова, В.Н.Свальнов, И.О.Мурдмаа и др. М.: Наука. 1989. С. 3752.

90. Скорнякова Н.С., Базилевская Е.С., Гордеев В.В. Некоторые вопросы минералогии и геохимии железо-марганцевых конкреций Тихого океана // Геохимия. 1975. № 7. С. 1064-1076.

91. Скорнякова Н.С., Андрущенко П.Ф. Морфология и внутренне строение железомарганцевых конкреций // Железомарганцевые конкреции Тихого океана. Тр. ИО АН СССР. М.: Наука. 1976. Т. 109. С. 91-122.

92. Соколов B.C. Определение реакционноспособных форм железа и марганца в морских осадках // Химический анализ морских осадков. М.: Наука. 1980. С. 28-42.

93. Страхов Н.М. Условия образования конкреционных железомарганцевых руд в современных водоёмах // Лит. и полез, ископаемые 1976. № 1.С. 3-19.

94. Технико-экономические соображения (ТЭС) о целесообразности постановки поисково-разведочных работ на кобальтомарганцевые корки в пределах поля Магеллановы горы (с проектом оценочных кондиций). Петропавловск-Камчатский. 1994. 89 с.

95. Тихомиров В.Н. Исследование состояния и сорбционного поведения металлов на границе вода дно методом меченых атомов // Железо-марганцевые конкреции Центральной части Тихого океана. М.: Наука. 1986. С. 270-283.

96. Условия образования и закономерности размещения железомарганцевых конкреций Мирового океана / Под ред. О.Д.Корсакова. JL: Недра. 1987. 259 с.

97. Успенская Т. Ю., Скорнякова Н.С. Текстуры и структуры океанских железомарганцевых конкреций и корок. М.: Наука. 1991. 240 с.

98. Успенская Т. Ю., Горшков А.И., Сивцов А.В. Внутренне строение и минеральный состав океанических конкреций // Изв. АН СССР, сер. геол. 1988. №4. С. 88-97.

99. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. 1987. Т.1. С. 374.

100. Ферсман А.Е. Геохимия. JL: Геохимтехиздат. 1957. Т. 3.

101. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М.: Наука. 1973.202с.

102. Челищев Н.Ф. Обменные реакции марганцевых минералов океанических конкреций // Минералогия. Докл. сов. геол. На 28 сес. Международ, геол. конгр. Вашингтон, июль, 1989. М. 1989. С. 218-223.

103. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф. Кинетика ионного обмена щелочных и щелочноземельных металлов на природном клиноптилолите // Геохимия. 1976. № 12. С. 1803-1813.

104. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. Сорбционные свойства железомарганцевых океанических конкреций // Геохимия. 1983. № 5. С. 770777.

105. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. О ионообменном равновесии глубоководных океанических конкреций с морской водой // Геология рудных месторождений. 1983. Т. 25. № 3. С. 100-102.

106. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К. Обменные реакции и формы нахождения металлов в океанических железомарганцевых конкрециях // Минерал, журнал. 1985. Т. 7. № 4. С. 3-10.

107. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К., Володин В.Ф. О сорбции кобальта железомарганцевыми конкрециями // Геология рудных месторождений. 1985. Т. 27. №3. С. 93-98.

108. Челищев Н.Ф., Володин В.Ф., Крюков B.JI. Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов. М.: Наука. 1988.128 с.

109. Челищев Н.Ф., Маликов А.В., Новиков Г.В. Онтогения и технологические свойства океанических железомарганцевых конкреций // Онтогения минералов и технологическая минералогия. Киев: Наукова думка. 1988. С. 30-39.

110. Челищев Н.Ф., Новиков Г.В., Иванов В.В. Концентрирование цветных и редких металлов в океанических железомарганцевых конкрециях // Методы получения и использования модифицированных природных сорбентов. М.: ИМГРЭ. 1988. С. 49-60.

111. Челищев Н.Ф., Новиков Г.В., Горшков А.И. Преобразования Мп-минералов океанических железомарганцевых конкреций при реакциях ионного обмена // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1991. № 6. С. 87-101.

112. Челищев Н.Ф., Грибанова Н.К., Новиков Г.В. Сорбционные свойства океанических железомарганцевых конкреций и корок. М.: Недра. 1992. 317 с.

113. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Рудницкая Е.С. и др. О вернадите // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1978. № 6. С. 15-19.

114. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Рудницкая Е.С. и др. К характеристике бёрнессита//Изв. АН СССР. Сер. геол. 1978. № 9. С. 67-79.

115. Чухров Ф.В., Дриц В.А., Горшков А.И. О структурных преобразованиях окислов марганца океанических Fe-Mn конкреций // Изв. АН СССР, сер. геол. 1987. № 1.С. 3-14.

116. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Дриц В.А. Гипергенные окислы марганца. М.: Наука. 1989.208с.

117. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Ермилова Л.П. и др. Минеральные формы нахождения марганца и железа в осадках океана // Изв. АН СССР, сер. геол. 1981. №4. С. 5-21.

118. Чухров Ф.В., Мансо А., Сахаров Б.А. и др. Кристаллохимическая природа океанических образцов Fe-вернадита // Минерал, журнал. 1988. Т. 10. №2. С. 78-92.

119. Шадерман Ф.И,, Новиков Г.В., Гилёва О.Г. Кинетика кислотного выщелачивания металлов из железомарганцевых конкреций // Методы исследования технологических свойств тонкодисперсных минералов и руд. М.: ИМГРЭ. 1987. С. 71-77.

120. Штеренберг Л.Е., Александрова В.А., Габлина И.Ф. и др. Состав и строение корок Японского моря // Тихоокеанская геология. 1986. № 1. С. 125128.

121. Arrhenius G. Pelagis sediments // The Sea, Ideas and Observation on the Progres in study of Sea. 1963. V. 3. №4.

122. Balistrieri L.S., Murray J.W. The surface chemistry of 8-МПО2 in major ion seawater// Geochim. et cosmochim. acta. 1982a. V. 46. P. 1040-1052.

123. Balistrieri L.S., Murray J.W. The absorption of Cu, Zn, Pb and Cd on goethite from major ion seawater // Geochim. et cosmochim. acta. 19826. V. 46. P. 12531265.

124. Balistrieri L. S., Murray J.W. Metal-solid interactions in the marine environment: estimating apparent equilibrium binding constants // Geochim. et cosmochim. acta. 1983. V. 47. P. 1091-1098.

125. Barrer R., Bartholomec R., Rees L. Ion exchange in poroys crystaly. Pt.II. The relationship between self and exchange diffusion coefficients // J. Phys. And Chtm. Solids. 1963. V. 24. P. 309-317.

126. Benjamin M., Leckie J. Multiple-site adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on amorphous iron oxyhydroxide // J. Colloid Interface Sci. 1981. У.19. P. 209-221.

127. Bricker O.P. Some stability relation in the system Мп-Ог -H20 at 25 °C and one atmosphere total pressesure //Amer. Mineral. 1965. V. 50. P. 1296-1354.

128. Bruland K. Trace elemenys in the sea water // Chemical oceanography. L.: Acad. Press. 1983. V.8. P. 157-220.

129. Burns R.G. The uptake of Co into ferromanganese nodules, soil and synthetic manganese (IV) oxides // Geochim. et cosmochim. acta. 1976. V. 40. P. 95-102.

130. Burns R.G., Burns V.M. Manganese nodule authigenesis: mechanism for nucleation and growth //Nature. 1975. V. 255. P. 130-131.

131. Burns R.G., Burns V.M. Mineralogy of manganese nodules // Marine manganese Deposits (Glasby G., ed) Elsevier Scientific Publishing Company. Amsterdam. Oxford N.Y. 1977. P. 185-248.

132. Burns R.G., Burns V.M., Stockman H. A review of the todorokite-buserite problem implication to the mineralogy of marine manganese nodules // Amer. Mineral. 1983. V. 68. №9-10. P. 972-980.

133. Buser W., Grutter A. Uberdie Nature der Manganknollen // Schweiz mineral und petrogr. Mitt. 1956. Bd. 36. №1. P. 49-62.

134. Calvert S., Piper D. Geochemistry of ferromanganese nodules from DOMES Site A., Northern Equatorial Pacific: Multiple diagenetic metal resources in the deep sea//Geochim. et cosmochim. acta. 1984. V. 48. № 10. P. 1913-1928.

135. Chester R., Hughes M. A chemical technique for separation of ferromanganese minerals, carbanate minerals and absorbed trace elements from pelagic sediments // Chem. Geol. 1967. V. 2 № 3. P. 249-262.

136. Christl I., Kretzschmar R. Competitive sorption of copper and lead at the oxide-water interface: Implication for surface site density // Ibid. 1999. V. 63. P. 2929-2938.

137. Crowther D.L., Dillard J.G., Murray J.W. The mechanism of Co (II) oxidation on synthetic birnessite // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1983. V. 47. № 8. P. 1399.

138. De Carlo, E.H. Separation of lathanide series elements in marine Fe-Mn crusts dy ion-exchange chromatography and determination dy ICP // AES. Sep.Sci. Nechnol. 1990. V. 25 (6) P. 781-798.

139. De Carlo, E.H. and Koeppenkastor D. Soption kinetics and thermodynamics of rare earth elements ontj natural and synthetic iron and manganese oxides // Eos (Trans. Am. Geophys.Union). 1990. V.71. P. 1417 (abstract).

140. Dillard J., Crowther D., Murray J. The oxidation state of cobalt and selected metals in Pacific ferromanganesenoduls // Geochim et cosmochim. acta. 1982. V. 46. № 5. P. 755-759.

141. Dodet C., Noville F., Crine M., Pirard J.-P. Etude de la texture des nodules oceaniques par l'analyse des isotermes d' adsorption desorption d'azote // Bull. Soc. chim. belg. 1983. V. 92. № 1. P. 25-38.

142. Dymond J., Lyle M., Finney B. et al. Ferromanganese nodules from MANOP sites H, S and control of mineralogical and chemical composition by multiple accretionary processes // Goechim. et cosmochim acta. 1984. V. 48. №5. P. 931949.

143. Forbes E., Posner F. and Quirk J. The specific adsorption on divalent Cd, Co, Cu, Pb, Zn on goethite // J. Soil. Sci. 1976. V. 27. P. 154-166.

144. Forsther U., Stoffers P. Chemical fractionation on transition elements in Pacific pelagic sediments // Geochim. et cosmochim. acta. 1981. V. 45. №7. P. 1141-1146.

145. Fuerstenau D.W., Han K. Metallurgy and processing of marine manganeses nodules // Miner. Process/ and Technol. Rev/ 1983. V. 1. № 1-2. P. 1-83.

146. Fuerstenau D.W., Herring A., Hoover M. // Trans. Spc. Mini. Eng. A.I.M.E. 1973. V. 254. P. 205-211.

147. Giovanoli R. On natural and synthetic nodules // Manganese. Budapest. 1980. V.l.P. 160-202

148. Giovanoli R., Burki P., Giuffredi M, Stuum W. Layer structural manganese jxide hydroxides. IV. The Buserite Group: structure stabilization by transition elements // Chimia. 1975. V. 29. P. 517-520.

149. Giovanoli R., Stahli E., Feitknecht W. Uber Oxidhydroxide des vierwertigen Mangans mit Schichtengitter. Mitteilung 2: Mangan (III) -Manganat (IV) // Helv. Chim. Fcta. 1970. V. 53. P. 454-464.

150. Glasby G. Manganese nodules research in Federal Rapublic of Germany: a rewiew // Mar. Mining. 1984. V.4 № 4. p. 355-402.

151. Goldberg E.D. Marine geochemistry. 1. Chemical scavengers of the sea // J. Geol. 1954. V. 62. № 3. P. 249-265.

152. Golden D., Dixon J., Chen C. Ion exchange, thermal transformation and oxidizing properties of birnessite // Clays and clay Miner. 1986. V. 34. №5. P. 511520.

153. Gunneriusson L. Composition and stability of Cd (Il)-chloro and -hydroxo complexes at goethite (a-FeOOH) /water interfact // Ibid. 1994. V. 163. P. 484492.

154. Halbach P. Processes controlling the heavy metal distribution in Pacific ferromanganese nodules and crusts // Geol. Rdsch. 1986. Bd. 75. H. l.P. 235-247.

155. Halbach P., Sherhag C., Hebisch V., Marchig V. Geochemical and mineralogical control of different genetic types of deep-sea nodules from the Pacific ocean // Miner. Deposita. 1981. V. 16. № 1. P. 59-84.

156. Han K., Hoover M., Fuerstenau D.W. The effect of temperature on the physico-chemical characteristics of deep-sea manganese nodules // Mar. min. 1979. V.2 №1/2. P. 131-149.

157. Healy T.W., Herring A.P., Fuerstenau D.W. The effect of crystal structure on the surface properties of a series of manganese oxides // J. Colloid. Interfact Sci. 1966. V. 21. P. 435-444.

158. Hein J., Manheim F., Schwab W., Davis A. Ferromanganese crusts from Necker Ridge, Horizon Guyot and S.P. Lee Guyot: geological considerations // Mar. Geol. 1985. V. 69. P. 25-54.

159. Hein. J., Schulz M., Kang J. Insular and submarine ferromanganese mineralization of the Tonga-Lau region // Mar. Mining. 1990. V. 9. P. 305-354.

160. Hein. J., Schwab W., Davis A. Cobalt- and platinum-rich ferromanganese crusts from the Marshall Island // Mar. Geol. 1988. V. 78. № 3/4. P. 255-283.

161. Hem J.G. Redox processes at surface of manganese oxide and their effects on aqueous metal ions // Chem. Geol. 1978. V. 21. P. 199-218.

162. Kalhorn S., Emerson S. The oxidation state of manganese in surface sediments of the deep-sea // Geochim. et cosmochim. acta. 1984. V. 48. P. 950961.

163. Koeppenkastor D. and E.H. De Carlo. Sorption of rare-earth elements from seawater onto iron synthetic mineral particles: An experimental approach // Chem. Geology. 1992. V. 95. P. 251-263.

164. Krauskopf K.B. Separation of manganese from iron in sedimentary processes // Geochim. et cosmochim. acta. 1957. V. 12. № 1-2. P. 61-84.

165. Lauf R., Moyers J. Open-gradient separation of manganese nodules // Mar. Mining. 1986. V.5. № 4.P. 393-404.

166. Le Suave R., Pichoki C., Pautot G. et. al. Geological and mineralogical study of Co-rich ferromanganese crusts from a submerged atoll in the Tuamotu Archipelago (French Polynesia) // Mar. Geol. 1989. V. 87. № 2/4. P. 227-247.

167. Li Y.H. Ultimate removal mechanism of elements from the ocean // Geochim. et cosmochim. acta. 1981. V. 45. № 10. P. 1659-1664.

168. Loganathan P., Burau R.G. Sorption of heavy metal ions by a hydrous manganese oxide // Geochim. et cosmochim. acta. 1973. V. 37. P. 1277-1293.

169. Londsdole P., Burns V., Fisk M. Nodules of hydrothermal birnessite in Caldera of a young seamount //J. Geol. 1980. V. 88. № 5. P. 611-618.

170. Manceau A., Combes J. Crystal chemistry of cobalt and nickel in lithiophorite and asbolane from New Caledonia // Geochim. et cosmochim. acta. 1987. V. 51. № 1. P. 105-113.

171. Mason B. Mineralogical aspects of the system Рез04 МП3О4 - ZnMn204 -ZnFe204 // Amer. Mineral. 1947. V. 32 P. 426-438.

172. McKelvay V., Wright N., Bowen R. Analysis of the world distribution of metal-rich subsea manganese nodules // Geol. Surv. Cire. 1983. № 886. P. 1-53.

173. McKenzie R.M. Reaction of cobalt with manganese dioxide //Aust. J. Soil. Res. 1970. №8. P. 97-106.

174. McKenzie R.M. The synthesis of birnessite, cryptomelane and some other oxides and hydroxides of manganese // Minerr. Mag. 1971. V. 38. P. 493-502.

175. McKenzie R.M. The sorption of some heavy metals by the lower oxides of manganese // Geoderma. 1972. V. 8 P. 29-35.

176. Miyai Y., Ooi K., Katon Sh. Huxoh kausyu rakkaucu // Bull. Soc. sea water sci. Jap. 1985. V. 38. № 5. P. 300-305/

177. Moorby S. The geochemistry and mineralogy of some ferromanganese oxides and associated deposits from the Indian and Atlantic Oceans // Unpublished Ph. D. thesis,University of London. 1978. P. 309-311.

178. Moorby S., Cronan D. The distribution of elements between Co-existing phases in some marine ferromanganese oxide deposits // Geochim. et cosmochim. acta. 1981. V. 45. №> 10. P. 1855-1877.

179. Moorby S., Cronan D., Glasby G. Geochemistry of hydrothermal Mn-oxide deposits from the S.W. Pacific Island arc // Geochim. et cosmochim. acta. 1984. V. 48. №3. P. 433-441.

180. Morgan J., Stumm W. Colloid-chemical properties of manganese dioxide // J. Colloid. Sci. 1964. № 9. P. 347-359.

181. Murray J.W. The interaction of metal ions at the manganese dioxide -solution interface // Geochim. et cosmochim acta. 1975. V. 39. P. 505-519.

182. Murray J.W. The interaction of cobalt with hydrous manganese dioxide // Geochim. et cosmochim. acta. 1975. V. 39. P. 635-647.

183. Murray J.W., Healy T.W., Fuerstenau D.W. The adsorption of aqueous metal on colloidal hydrous manganese oxide. In Adsorption from aqueous Solution (W.J. Weber Jr., E.Matijevie, ads.) // Amer.Chem. Soc. Adv. Chem Ser. 1968. V. 79. P. 74-90.

184. Nishoyame t., Kita H. e.a. The absorption behavior of metal ions on manganese nodules // J. Min. and Met. Init. Jap. 1984. V. 100. № 11. P. 587-591.

185. Novikov G.V., Svalnov V.N. Ion-exchange reactions of oceanic iron-manganese micronodules//PACON-99. Abstracts. Moscow. 1999. P. 169.

186. Novikov G.V., Cherkashov G.V. Ion-exchange reactions on low-temperature oceanic hydrothermal rocks // Geochemistry International. 2000. V. 38. Suppl. 2. P. 194-205.

187. Ostwald J., Dubrawski J. Busserite in a ferromanganese crust from the southwest Pacific ocean // Neues. Janrbuch. Miner. Abh. 1987. V. 157. P. 15-34.

188. Pivovarov S. Adsorhtion of cadmium onto hematite: Temperature dependence // J. Colloid and Interface Sci. 2001. V. 234. P. 1-8.

189. Posselt H., Anderson F. and Weber W. Cation sorption on colloidal hydrous manganese dioxide//Environ. Sci. Technol. 1968. V. 2. P. 1093-1097.

190. Post J.,Veblen D. Crystal structure determination of synthetic sodium, magnesium and potassium birnessite using ТЕМ and the Rietveld method // Amer. Mineralogist. 1990. V. 75. P. 477-489.

191. Potter R., Rosman G. The tetravalent manganese oxides: identification, hydration and structural relationship by infrared spectroscopy // Amer. Mineral. 1979. V. 64. P. 1199-1218.

192. Riley Y., Sinhaseni P. Chemical composition of three manganese nodules from the Pacific ocean // J. Marine Res. 1958. V. 17. P. 466-482.

193. Sorem R. Manganese nodules: nature and significance of intermal structure //Econ. Geol/ 1967. V. 62. P. 141-147.

194. Takematsu N. The incorporation of minor transition metals into marine manganese nodules //J. Oceanogr. Soc. Jap. 1979. V. 35. № 2. P. 191-198.

195. Takematsu N. Sorption of transition metals on manganese and iron oxides and silicate minerals // J. Oceanogr. Soc. Jap. 1979. V. 35. №2. P. 36-50.

196. Turner S., Busech P. Todorokity: a new family of naturally occurring manganese oxides // Science. 1981. V. 212. № 29. P. 1024-1027.

197. Usui A., Yuaso M., Yokota S. Submarine hydrothermal manganese deposits from the Agasawara (Bonin) Arc. of the Japan Islands // Mar. Geol. 1986. V. 73. №3-4. P. 311-322.

198. Van Der Veijden C., Kruissink E. Some geochemical controls on lead and barium concentrations in ferromanganese deposits // Mar. Chem. 1977. V. 5. № 2. P. 93-112.

199. Богданов Ю.А., Гурвич Е.Г., Богданова О.Ю. и др. Низкотемпературные отложения гидротермального поля Логачев (Срединно-Атлантический хребет) // Геология рудных месторождений. 2004. Т. 46. № 4. С. 313-331.

200. Свальнов В.Н., Ляпин А.Б., Новикова З.Т. Марганцевые микроконкреции. Сообщение 2. Состав и происхождение // Литология и полезные ископаемые. 1991. № 4. С. 32-50.