Исследование превращений высокомолекулярных нефтяных компонентов в присутствии катализаторов на основе цеолитов и нанопорошков металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Мурзагалеев, Тагир Муратович

• Мурзагалеев, Тагир Муратович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мурзагалеев, Тагир Муратович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПЕРЕРАБОТКИ ТЯЖЕЛОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ.

1.1 Общемировые запасы углеводородного сырья.

1.2 Запасы тяжелой нефти.

1.2.1 Классификации тяжелой нефти.

1.2.2 Мировые запасы тяжелой нефти.

1.2.3 Тяжелые нефти России.

1.3 Проблемы, связанные с переработкой тяжелого нефтяного сырья.

1.3.1 Состав и свойства тяжелого нефтяного сырья.

1.3.2 Промышленные процессы переработки тяжелого нефтяного сырья.

1.3.2.1 Термические процессы переработки тяжелого нефтяного сырья.

1.3.2.2 Каталитические процессы и катализаторы для переработки тяжелого нефтяного сырья.

1.4 Новые подходы и современные технологии переработки тяжелого. нефтяного сырья.

1.4.1 Суперкислотные катализаторы.

1.4.2 Активные добавки.

1.4.3 Наноразмерные порошки металлов.

1.4.4 Нетрадиционные способы переработки тяжелого нефтяного сырья.

1.5 Постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования, используемые катализаторы и активирующие добавки.

2.2 Методика проведения экспериментов по термическому и каталитическому крекингу тяжелой нефти.

2.3 Анализ газообразных и жидких продуктов реакции.

2.4 Методика определения фракционного состава жидких продуктов.

2.5 Методика определения вещественного состава жидких продуктов.

2.6 Методика элементного анализа.

2.7 Исследование бензиновой фракции (н.к.-180 °С) методом парамагнитного резонанса (ПМР).

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ В ПРИСУТСТВИИ АКТИВИРУЮЩИХ ДОБАВОК.

3.1 Термический крекинг и крекинг тяжелой нефти в присутствии активирующих добавок.

3.2. Продукты крекинга тяжелой нефти в присутствии активирующих добавок

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА ТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ.

4.1 Крекинг тяжелой нефти в присутствии цеолитных катализаторов.

4.2 Каталитический крекинг тяжелой нефти в присутствии цеолита, содержащего нанопорошок никеля.

4.3 Исследование твердого остатка термического и каталитического крекинга тяжелой нефти

4.4 Механизм превращения углеводородных компонентов нефти при термическом и каталитическом воздействии.

4.5 Оценка экономической целесообразности использования активирующих добавок.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование превращений высокомолекулярных нефтяных компонентов в присутствии катализаторов на основе цеолитов и нанопорошков металлов»

В последние годы в мире наблюдается закономерная тенденция сокращения запасов легких нефтей и увеличения доли добычи тяжелых нефтей. Совершенствование технологий добычи тяжелой нефти и природных битумов приобретает всё большую актуальность, поскольку запасы этих ресурсов уже превышают запасы обычной (легкой) нефти, а по мере продолжающегося роста добычи лёгкой нефти доля тяжелой в структуре запасов углеводородов будет только возрастать [1-7]. Сейчас разрабатывается около 12 % запасов тяжелой нефти.

В связи с растущими потребностями в моторном топливе, тяжелая нефть, как один из перспективных источников углеводородов, привлекает повышенный интерес исследователей. Добыча тяжелых нефтей влечет необходимость увеличения эффективности их переработки с получением максимального выхода светлых нефтепродуктов и повышением нх качества [8]. На сегодняшний день не существует кардинальных решений проблемы комплексной переработки тяжелых нефтей и их компонентов с получением ценных нефтепродуктов. По существу, эффективные технологии переработки тяжелой нефти отсутствуют, имеются различные технологии переработки нефтяных остатков, которые образуются при первичной переработке легких нефтей. Переработка тяжелой нефти по существующим в настоящее время технологиям требует больших капитальных и материальных затрат на тонну нефти. Выход светлых продуктов увеличивается за счет превращения тяжелых компонентов нефтяных остатков, а это дорогостоящий процесс.

Вовлечение в переработку тяжелых нефтей определяет необходимость разработки новых эффективных нетрадиционных технологий переработки ее тяжелых компонентов [9, 10].

Традиционными методами получения легких углеводородов из тяжелых нефтяных компонентов являются гидрокрекинг, термический и каталитический крекинг. При термическом крекинге, наиболее простом и дешевом способе переработки тяжелых нефтяных фракций, не происходит, к сожалению, значительного образования легких и средних дистиллятов. Процессы гидрокрекинга характеризуются высокой гибкостью и хорошим качеством получаемых продуктов, но имеют такие недостатки, как повышенное коксообразование и быстрая дезактивация катализаторов, высокая стоимость оборудования из-за необходимости вести процесс при высоком давлении и в присутствии водородсодержащего газа. Каталитический крекинг в сравнении с гидрокрекингом относительно простой и дешевый процесс, не требующий высокого давления и присутствия водорода, а применяемые катализаторы характеризуются относительно невысокой стоимостью. В то же время недостатком процесса является то, что при использовании тяжелого сырья с высоким содержанием смол и асфальтенов катализатор быстро теряет свою активность вследствие интенсивного зауглероживания поверхности и блокирования его активных центров [8, 11-13].

Цели работы: исследование активности цеолитных катализаторов, различающихся параметрами пористой структуры и кислотными свойствами, и наноразмерных порошков металлов (НРП) при крекинге тяжелых нефтяных компонентов; оптимизация условий проведения каталитического крекинга тяжелой нефти в присутствии наиболее активных каталитических систем.

Для достижения поставленных целей решались следующие наиболее важные задачи: исследование активности цеолитов ZSM-5, У, Р и морденита в процессе крекинга тяжелой нефти и установление влияния их структурного типа на состав продуктов крекинга; изучение каталитических свойств нанопорошков Бе, №, Мо и в процессе термического превращения компонентов тяжелой нефти; исследование влияния добавки нанопорошка металла в цеолит на активность катализатора при крекинге тяжелой нефти; выявление зависимости степени превращения тяжелой нефти от условий проведения процесса на наиболее активных из изучаемых катализаторов; установление основных направлений превращений высокомолекулярных соединений (смол и асфальтенов) нефтяного сырья в присутствии катализаторов на основе цеолита и НРП металла, выявление роли нанопорошка металла в превращении высокомолекулярных соединений нефти.

Основные положения, выносимые на защиту: зависимость физико-химических свойств и каталитической активности цеолитов от добавки НРП металлов в процессе крекинга тяжелой нефти; закономерности превращений высокомолекулярных компонентов нефти в присутствии цеолита У, содержащего нанопорошок никеля.

Научная новизна работы заключается в установлении закономерностей превращения высокомолекулярных соединений нефти в присутствии катализаторов на основе цеолитов различного структурного типа, наноразмерных порошков Ре, №, Мо, XV и цеолита типа У с добавкой нанопорошка никеля.

Впервые показано, что НРП N1 в качестве активной твердофазной добавки к нефти инициирует процесс термической деструкции ее тяжелых компонентов и способствует образованию углеродоподобных структур. Установлено, что при использовании инициирующей добавки в процессе крекинга тяжелой нефти выход светлых фракций увеличивается на 20,9 % по сравнению с чисто термическим воздействием.

Выявлена зависимость глубины деструкции смол и асфальтенов от температуры и продолжительности обработки нефти, а также от количества добавляемого нанопорошка никеля. Показано, что при добавке НРП никеля к нефти снижается содержание в жидком продукте ее переработке высокомолекулярных соединений (смол и асфальтенов) на 11,5 % по сравнению с продуктом, получаемом при термолизе нефтяного сырья.

Определены основные направления и оценена скорость реакций термического превращения нефтяных компонентов и их крекинга в присутствии НРП никеля. Установлено, что при термическом крекинге преимущественно протекают реакции деструкции и полимеризации высокомолекулярных соединений, при крекинге с добавками: цеолита НУ - деструкции, ароматизации, изомеризации и полимеризации; нанопорошка N1 - дегидрирования и деструкции; катализатора 2,0 %№/НУ- дегидрирования, деструкции и изомеризации.

Практическая значимость работы заключается в получении экспериментальных данных, которые могут послужить основой для разработки эффективных катализаторов переработки тяжелой нефти (с повышенным содержанием смол и асфальтепов).

Найдены оптимальные условия получения фракций моторных топлив каталитическим крекингом тяжелой нефти, для проведения процесса не требуется присутствие в реакционной смеси водородсодержащего газа или протонодонорных соединений с целыо повышения выхода светлых фракций нефти, направляемой на НПЗ для переработки по традиционным схемам.

На основе цеолита типа У и нанопорошка N1 предложена каталитическая система для переработки тяжелой нефти, в присутствии которой выход светлых фракций увеличивается на 20,4 и 11,9 % по сравнению с термическим и каталитическим крекингом в присутствии ^модифицированного цеолита, соответственно.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались и обсуждались на: VII Международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск,

2009), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Материаловедение, технологии и экология в 3-м тысячелетии» (Томск, 2009), XVI Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии» (Томск, 2010), V Всероссийской научно-практической конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» (Томск,

2010), Всероссийской научно-практической конференции «Новые материалы, химические технологии и реагенты для промышленности, медицины и сельского хозяйства на основе нефтехимического и возобновляемого сырья» (Уфа, 2011), Всероссийской научно-практической конференции-форуме молодых ученых и специалистов «Современная российская наука глазами молодых исследователей» (Красноярск, 2011), XII Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе 2 статьи в российских журналах, включенных в список ВАК, материалы 6 докладов в сборниках трудов международных и российских конференций, тезисы в сборнике трудов международной конференции, патент РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка из 159 наименований использованных литературных источников. Объем диссертации составляет 131 страницу, включая 39 рисунков и 20 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Мурзагалеев, Тагир Муратович

выводы

1. Исследован процесс каталитического крекинга тяжелой нефти в присутствии цеолитов ZSM-5, Y, ß, морденита и установлено влияние структурного типа цеолита на выход и состав образующихся продуктов. Впервые установлено, что при крекинге нефти с добавкой 7,0 % цеолита Y выход светлых фракций в зависимости от условий процесса увеличивается на 6,0-8,5 % и снижается на 5,5 % содержание высокомолекулярных соединений (смол и асфальтенов) в жидком продукте по сравнению с чисто термическим воздействием.

2. Впервые исследовано превращение компонентов тяжелой нефти в присутствии наноразмерных порошков Fe, Ni, Mo и W, выявлено влияние природы и размера наночастиц металла на выход и состав продуктов крекинга. Установлено, что наибольшую активность проявляет ПРП никеля со средним размером частиц 20 нм, а его оптимальное количество в нефти составляет 1,0 %. Добавка к нефти 1,0 % НРП Ni позволяет увеличить в процессе ее крекинга выход светлых продуктов на 20,9 % и снизить содержание высокомолекулярных соединений (смол и асфальтенов) в жидком продукте на 11,5 % по сравнению с термолизом. Использование НРП Ni в качестве добавки к тяжелой нефти увеличивает глубину ее переработки на 17,8 % по сравнению с обычным термическим крекингом.

3. Исследована активность каталитической системы на основе цеолита У и НРП Ni при крекинге тяжелой нефти и выявлена зависимость выхода светлых фракций от температуры и продолжительности процесса, количества добавляемого катализатора. Показано, что максимальный выход фракций, выкипающих до 350 °С, достигается при добавке к нефти 5 % мае. катализатора 2,0 % Ni/HY, температуре 450 °С и времени реакции 60 мин. Повышение продолжительности процесса до 120 мин не приводит к существенному росту выхода светлых фракций. Установлено, что модифицирование цеолита Y нанопорошком Ni повышает активность катализатора в деструкции высокомолекулярных соединений нефти.

4. В соответствии с использованным формализованным механизмом каталитического крекинга нефти и составленной кинетической моделью процесса превращения фракций тяжелой нефти установлены конкурирующие направления протекания процесса в присутствии НРП никеля. Оптимизированы условия крекинга нефти с добавкой НРП никеля, при которых достигается максимально возможный выход светлых фракций и образуется минимальное количество побочных продуктов - газа и коксоподобных отложений.

5. На основании детального анализа состава жидких продуктов, образующихся при крекинге тяжелой нефти в присутствии цеолита Y, НРП никеля и катализатора 2,0 % Ni/HY, выявлены основные закономерности превращения компонентов тяжелой нефти. Установлено, что в процессе термического крекинга нефти в присутствии цеолита преимущественно протекают реакции деструкции, ароматизации, изомеризации и полимеризации; в присутствии НРП никеля -дегидрирования и деструкции; в присутствии катализатора 2,0 % Ni/HY -дегидрирования, деструкции и изомеризации.

Автор выражает благодарность своему научному руководителю д.х.н. A.B. Восмерикову и сотрудникам лаборатории каталитической переработки легких углеводородов, а также д.х.н., профессору А.К. Головко и сотрудникам лаборатории углеводородов и высокомолекулярных соединений нефти ИХН СО РАН за помощь в выполнении исследований и ценные советы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мурзагалеев, Тагир Муратович, 2012 год

1. Акишев И.М., Гилязова Ф.С. Битуминозность пермских отложений Татарстана / Нетрадиционные источники углеводородного сырья и проблемы его освоения: Тез. докл. Международный симпозиум 12-16 октября 1992 г. С.Петербург. 1992. Т. 1. С. 5-6.

2. Высоцкий И.В., Высоцкий В.И., Оленин В.Б. Нефтегазоносные бассейны зарубежных стран. Учебник для вузов. 2-е издание. М.: Недра, 1990. 405 с.

3. Гарушев А.Р. Тяжелые нефти и битуминозные пески гарантированный источник обеспечения энергоресурсами в будущем // Нефтепромысловое дело. 1993. №10. С. 3-6.

4. Халимов Э.М., Климушин И.М., Фердман Л.И. Геология месторождений высоковязких нефтей СССР. Справочное пособие. М.: Недра, 1987. 174 с.

5. Шелкачев В.Н. Анализ новейших поучительных переоценок запасов нефти во всем мире и по некоторым странам // Нефтяное хозяйство. 1995. № 7. С. 18 22.

6. Farouq Ali Heavy Oil Recovery Principles, Practicality, Potential, and Problems // SPE paper 4935-MS presented at SPE Rocky Mountain Regional Meeting, 15-16 May, Billings, Montana. 1974.

7. Sadler K. W. An EUB Review of In Situ Oil Sands Bitumen Production // SPE paper 30240-MS presented at SPE International Heavy Oil Symposium, 19-21 June, Calgary, Alberta, Canada. 1995.

8. Нефедов Б.К. Современные технологии переработки нефтяных остатков // Катализ в нефтеперерабатывающей промышленности. 2007. №4. С. 31-37.

9. Дмитриев Д.Е., Головко А.К. Крекинг тяжелой нефти в присутствии микросфер энергетической смолы. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2009. № 2. С. 9-14.

10. Дмитриев Д.Е., Головко А.К. Превращения смол и асфальтенов при термической обработке тяжелых нефтей. // Нефтехимия. 2010. Т. 50. № 2. С. 118125.

11. Тамбурано Ф. // Нефтегазовые технологии. 1995. № 6. С. 47.

12. Нефедов Б.К. // Катализ в нефтеперерабатывающей промышленности. 2010. №4. С. 39-50.

13. Горлов Е.Г., Котов A.C., Горлова Е.Е. Термокаталитическая переработка нефтяных остатков в присутствии цеолитов и горючих сланцев // Химия твердого топлива. 2009. №1. С. 31-38.

14. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. Уфа: Гилем, 2002. 672 с.

15. Брагинский О.Б. Нефтегазовый комплекс мира. М.: «Нефть и газ» РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2006. 640 с.

16. International Energy Agency Resources to Reserves Oil & Gas Technologies for the Energy Markets of the Future Электронный ресурс. режим доступа: http://www.iea.org/textbase/nppdf/free/2005/oil gas.pdf. - 15.11.09.

17. Маповян A.K. Технология переработки природных энергоносителей. М.: Химия, КолосС, 2004. 456 с.

18. Муляк В.В., Чертеиков М.В. Технология освоения залежей высоковязких нефтей (краткий обзор) // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. №2. С. 59-64.

19. Рябинкина H.H., Анищенко Л.А., Пименов Б.А., Клименко С.С. Бассейновый анализ Тимано-Печорской провинции // Вестник института геологии Коми научного центра Уральского отделения РАН. 2005. №2. С. 10-13.

20. Николин И.В. Методы разработки тяжелых нефтей и природных битумов // Наука фундамент решения технологических проблем развития России. 2007. №2. С. 54-68.

21. Дорохин В.П., Палий А.О. Состояние и перспективы добычи тяжелых и битуминозных нефтей в мире // Нефтепромысловое дело. 2004. №5. С. 47-50.

22. Брагинский О.Б. Мировой нефтегазовый комплекс. М.: Наука, 2004. 605с.

23. Добывать все труднее / по материалам МПР России // Нефть и капитал. 2008. №10. С. 43-45.

24. Оганесян С.А. Энергетическая стратегия Росси до 2020 г., ее реализация и перспективы развития ТЭК // Нефть, Газ & Энергетика. 2006. №3. С. 3-9.

25. Шлычков В. Татарстан делает ставку на тяжелую нефть // Oil & Gas EURASIA. 2008. №3. С. 46-47.

26. Данилова Е. // The chemical journal. 2008. №12. С. 34-37.

27. Артеменко A.B. Кашанцев В.А. Вязкое дело // Нефть России. 2003. №11. 30-33 с.

28. Антониади Д.Г. Валуйский A.A., Гарушев А.Р. Состояние добычи нефти методами повышения нефтеизвлечения в общем объеме мировой добычи // Нефтяное хозяйство. 1999. № 1. С. 16 -23.

29. Якуцени В.П., Петрова Ю.Э., Суханов A.A. Динамика доли относительного содержания трудноизвлекаемых запасов нефти в общем балансе // Нефтегазовая геология. Теория и практика. 2007. №2. 1-11 с.

30. Семкин В.И., Юсупова Т.Н., Петрова JI.M., Фосс Т.Р., Романов Г.В. Влияние теплоносителя на состав извлекаемой нефти // Нефтехимия. 1996. Т.36. №6. С. 547-554.

31. Briggs P.J., Baron P.R., Fulleylove R.J. Development of Ileary-Oil Reservoirs // Journal of Petroleum Technology. 1988. Februar. P. 206-214.

32. Полищук Ю.М., Ященко И.Г. Высоковязкие нефти: анализ пространственных и временных изменений физико-химических свойств // Нефтегазовое дело. 2005. №1. С. 14-31

33. Камьянов В.Ф., Горбунова JI.B., Шаботкин И.Г. Основные закономерности в составе и строении высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтей и природных битумов // Нефтехимия. 1996. Т.36. №1. С. 3-9.

34. Сучков Б.М. Добыча нефти из карбонатных коллекторов. М.: Недра, 2005. 564 с.

35. Петров A.A. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. 264 с.

36. Hydroprocessing of heavy oils and residua / Редактор J.G. Speight и др. Boca Raton London New York: CRC Press, 2007. 345 p.

37. Василенко В.В., Капустин В.М., Гюльмисарян Т.Г. К переработке тяжелых нефтей Татарстана // Технология нефти и газа. 2007. № 5. С. 3-5.

38. Везиров P.P., Обухова С.А., Теляшев Э.Г. Новая жизнь термических процессов //Химия и технология топлив и масел. 2006. № 2. С. 5-9.

39. Шлёнский О.Ф. Углубление крекинга тяжелого нефтяного сырья. Сброс повышенного давления //Химия и технология топлив и масел. 2006. № 2. С. 20-25.

40. Батыжев Э.А. Особенности термодеструкции нефтяных остатков при получении стабильного топочного мазута // Химия и технология топлив и масел. 2005. №4. С. 16-18.

41. Туманян И.Б., Лукашов Е.А. Комбинированный процесс термолиз-коксования для переработки нефтяных остатков // Технологии нефти и газа. 2008. №5. С. 7-9.

42. Туманян Б.П., Игонина А.Ю. Современные аспекты термолиза нефтяного сырья // Химия и технология топлив и масел. 2005. №2. С. 52-53.

43. Гарифзянова Г.Г., Гарифзянов Г.Г. Легкий каталитический гидропиролиз высоковязкой высокосернистой нефти // Химия и технология топлив и масел. 2006. №1. С. 10-11.

44. Гарифзянова Г.Г. Некоторые аспекты переработки высокосернистой нефти // Нефтепереработка 2008: труды Международной научно-практической конференции. Уфа, 2008. С. 141.

45. Теляшев Э.Г., Журкин О.П., Ветров P.P., Ларионов С Л., Имашев У.Б. Термокаталитическая переработка мазута в присутствии железооксидного катализатора // Химия твердого топлива. 1991. №5. С. 57-62.

46. Синицин С.А. Межфазно-каталитическое воздействие на термолиз модельных соединений нефти в условиях первичной переработки // Технология нефти и газа. 2007. №6. С. 41-45.

47. Заманов В.В., Кричко A.A., Озеренко A.A., Фросин С.Б. Глубокая переработка нефти под невысоким давлением водорода // Химия и технология топлив и масел. 2006. № 4. С. 22-23.

48. Кричко A.A., Озеренко A.A. Инновационные перспективы топливной отрасли России // Химия и технология топлив и масел. 2006. № 6. С. 3-6.

49. Рустамов М.И., Абад-заде Х.И., Мухтарова Г.С., Гасымова З.А., Эфендиева Н.Х. Гидрокрекинг мазута в присутствии суспендированного катализатора // Процессы нефтехимии и нефтепереработки. 2007. № 2. С. 46-55.

50. Суворов Ю.П. Гидрогенизация нефтяных остатков с использованием Со-Мо и Мо-Мп катализаторов // Химия твердого топлива. 2007. №6. С. 26-30.

51. Суворов Ю.П. Гидрогенизация остатков нефтепереработки при различных условиях//Химия твердого топлива. 2006. №4. С. 52-60.

52. Zhang S., Liu D., Deng W., Que G. A Review of Slurry-Phase Ilydrocracking Heavy Oil Technology//Energy &. Fuels. 2007. Vol.21. №6. P. 3057-3062.

53. Пат. 2179570 CI РФ. МПК 7 CIOG 11/05. Способ получения жидких продуктов из нефтяных остатков / А.Г. Мудунов, К.З. Бочавер, Е.Г. Горлов, В.И. Штейн. Заявлено 25.12.2000; Опубл. 20.02.2002. Бюл. № 2000132366/04. 4 с.

54. Соляр Б.З., Аалдышева Э.З., Галлиев Р.Г., Хавкин В.А. Каталитический крекинг остаточного нефтяного сырья // Технология нефти и газа. 2009. № 1. С. 311.

55. Барабан В.Г., Данилов Б.А., Балацун A.A. Особенности пуска комбинированной установки каталитического крекинга по технологии MSCC UOP Ltd. //Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. № 1 С. 14-17.

56. Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. М.: Техника, 2001. 384 с.

57. Штейнгарц В.Д. // Соросовский образовательный журнал. 1999. №3. С.82.87.

58. Мовсумзаде Э.М., Павлов M.Л., Успенский Б.Г., Костина П.Д. Природные и синтетические цеолиты, их получение и применение. Уфа: Реактив, 2000. 230 с.

59. Вайцеховский Б.В., Корма А. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия, кинетика. М.: Химия, 1990. 152 с.

60. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. М.: Мир, 1980. Т.2. 422с.

61. Тагиев Д.Б. Кристаллические алюмосиликаты в катализе. Баку: ЭЛМ, 1989.224 с.

62. Кубасов A.A. Цеолиты кипящие камни // Соросовский образовательный журнал. 1998. №7. С. 71-76.

63. Дж. В. Смит. Структура цеолитов. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах; пер. с англ.; под ред. Х.М. Миначева. М.: Мир, 1981. Т. 2. 226 с.

64. Танабе Кодзо. Твердые кислоты и основания; пер. с англ. А.Л. Клячко. М.: «Мир», 1973. 183 с.

65. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита; пер. с англ. А.Л. Клячко. М.: Мир, 1976. 781 с.

66. W.M. Meier. Atlas of zeolite structure types / W.M. Meier, D.H. Olson and Ch. Baerlocher. 1996.

67. S. Valencia. Characterization of nanocrystalline zeolit beta / S. Valencia, A. Corma, M. Cambor // Microporous and mesoporous materials. 1998. T.25. №1-3. P. 5974.

68. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов // Химия и технология топлив и масел. 1992. №2. С. 29-38.

69. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии. 1983. №12. С. 1921-1973.

70. Казанский В.Б. Теория бренстедовской кислотности кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантовохимические модели и ИК-спектры // Кинетика и катализ. 1982. Вып.6. С. 1334-1348.

71. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982. 272 с.

72. Мак-Даниэль К.В., Мейер П.К. Стабильность цеолитов и ультрастабильные цеолиты. В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах; под ред. Х.М. Миначева. М.: Мир, 1981. Т. 2. 226 с.

73. Паукштис Е.А. ИК-спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе: монография. Новосибирск: Наука, 1992. 256 с.

74. Клячко A.JL, Мишин И.В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса // Нефтехимия. 1990. №3. С. 339-359.

75. Guisnet M.R. Model reactions for characterizing the acidity of solid catalysts / Guisnet M.R. //Accounts of Chemical Research. 1990. №11. P. 392-398.

76. Абрамова A.B., Сливинский E.B., Гольдфарб Ю.Я., Панин A.A., Куликова Е.А., Клигер Г.А. Создание эффективных цеолитсодержащих катализаторов для процессов нефтепереработки и нефтехимии // Кинетика и катализ. 2005. №5. С. 801-812.

77. Жолобенко B.J1., Кустов Л.М., Боровков В.Ю., Казанский Б.В. О роли лыоисовских кислотных центров в начальных стадиях крекинга н-гексана на высококремнистых цеолитах//Кинетика и катализ. 1987. №4. С. 965-969.

78. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах; под ред. Хаджиева С.Н. М.: Химия, 1982. 280 с.

79. Топчиева К.В., Хо Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. М.: Изд-воМГУ, 1976. 165 с.

80. Исаков ЯМ. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе //Нефтехимия. 1998. №6. С. 404-438.

81. Нефедов Б.К., Алексеева Т.В., Горбаткина И.Е. Синтетические цеолиты и цеолитный катализ в нефтепереработке и нефтехимии // Химия и технология топлив и масел. 1993. №9. С. 14-18.

82. Горбаткина И.Е., Нефедов Б.К., Ростанин H.H., Коновальчиков Л.Д., Ростанина Е.Д. Низкощелочной цеолит ЦВН эффективный катализатор процессов переработки нефти и нефтехимии // Химия и технология топлив и масел. 1992. №12. С. 2-4.

83. Порублев М.А. Освоение промышленных технологии производства новых катализаторов нефтепереработки и нефтехимии // Катализ в промышленности. 2001. №3. С.41-45.

84. Итоги работы XIII Международного конгресса по катализу / информационное сообщение //Катализ в промышленности. 2004. №6. С. 51-53.

85. Кутепов Б.И., Белоусова 0.10. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах; под общ. ред. А.Ф. Ахметова. М.: Химия, 2000. 95 с.

86. Высоцкий А.В., Сергеева О.Р. и др. Цеолитные катализаторы химических процессов: справочник. Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1983. 112 с.

87. Миначев Х.М., Харламов В.В. Окислительно-восстановительный катализ на цеолитах. М.: Наука, 1990. 149 с.

88. Галич П.Н., Гутыря А.А., Гутыря B.C., Неймарк И.Е. // Докл. АН СССР. 1962. Т. 144, №1. С 147-150.

89. Шарыпов В.И., Береговцова Н.Г. Барышников С.В., Кузнецов Б.Н. Пиролиз нефтяного остатка и некоторых органических соединений в среде водяного пара в присутствии гематита. // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. №3. С. 287-291.

90. Sharypov V.I., Kuznetsov B.N., Beregovtsova N.G. et al. Steam cracking of coal-derived liquids and some aromatic compounds in the presence of haematite // Fuel. 1996. Vol. 75. №7. P. 791-794.

91. Америк Ю.Б., Платэ H.A. Глубокая конверсия тяжелых нефтяных фракций через мезоморфные структуры // Нефтехимия. 1991. № 3. С. 355-378.

92. Amerik Yu.B., Topchiev A.V., Hadjiev N. Prospects for heavy petroleum residue processing: ideal and compromises // Proceedings of the Thirteenth World Petroleum Congress. 1991. P. 199-210.

93. Горлов Е.Г., Нефедов Б.К., Горлова C.E., Андриенко В.Г. Переработка тяжелых нефтяных остатков в присутствии горючих сланцев // Химия твердого топлива. 2006. №6. С. 43-56.

94. Ахметов С.А., Галимов Ж.Ф., Галимов P.P. Перспективная модель безостаточной переработки мазута в высококачественные моторные топлива // Нефть и газ. 2003. №5. С. 129-131.

95. Ахметов С.А. Перспективный процесс переработки нефтяных остатков в моторные топлива // Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения (Левинтерские чтения): Труды Всероссийской научной конференции. Самара, 2006. С. 24-25.

96. Туманян И.Б., Синицин С.А. Термолиз остаточного нефтяного сырья в присутствии наноуглерода // Химии и технология топлив и масел. 2007. № 6. С. 3911.

97. Юсевич А.И., Грушова Е.И., Тимошкина М.А., Прокопчук Н.Р. Термодеструктивная переработка нефтяных остатков в присутствии промоторов // Нефтепереработка и нефтехимия: Материалы Международной научно-практической конференции. Уфа, 2007. С. 68-69.

98. Игонина А.Ю., Туманян Б.П. Изучение термических превращений нефтяного сырья в присутствии активирующих добавок // Технология нефти и газа. 2007. №3. С. 21-27.

99. Сыроежко A.M., Проскуряков П.А., Шевченко С.Г. Термохимическая переработка нефтяных остатков в светлые нефтепродукты // Химическая промышленность. 2005. №3. С. 21-27.

100. Пат. 2338773 РФ. МПК6 C10G9/00. Способ термохимической переработки нефтяных гудронов в смесях с природными активаторами крекинга /

101. Сыроежко A.M., Абдельхафид Фугалья, Малов И.М. Заявитель и патентообладатель ООО "ТГУ". №2007122719/04. Заявлено 19.06.2007; Опубл. 20.11.2008. Бюл. № 32 (IV ч.). 6 с.

102. Нанонаука и нанотехнологии. Энциклопедия систем жизнеобеспечения / Ред. Е.Е. Демидова. М.: ООО "Издательский Дом МАГИСТР-ПРЕСС", 2009. 992 с.

103. Алымов М.И. Порошковая металлургия нанокристаллических материалов. / Ин-т металлургии и материаловедения им. A.A. Байкова Ран. М.: Наука, 2007. 169 с.

104. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований; под ред. М.К. Роко, P.C. Уильямса и П. Аливисатоса. М.: Мир, 2002. 292 с.

105. Ультрадисперсные порошки, материалы и наноструктуры: Материал межрегиональной конференции с международным участием (17-19 октября 1996 г); отв. ред. В.Е.Редькин. Красноярск: КГТУ, 1996.

106. Величкина JI.M., Восмериков A.B., Коробицына JI.JI., Ермаков А.Е. Облагораживание низкооктановых бензиновых фракций на никельсодержащих железоалюмосиликатах // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. №11. С. 11-16.

107. Восмерикова J1.IL, Восмериков A.B., Барбашин Я.Е., Зайковский В.И., Козлов В.В. Превращение природного газа на цеолитах типа ZSM-5, модифицированных нанопорошками Zr и Мо // Нефтехимия / Российская Академия наук. 2009. Том 49, №1. С. 50-55.

108. Восмерикова J1.II., Восмериков A.B. Ароматизация низших алканов в присутствии наночастиц циркония, нанесенных на цеолитную матрицу: научное издание // Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. № 4. С. 20-23.

109. Восмериков A.B., Зайковский В.И., Коробицына JI.J1., Ечевский Г.В., Козлов В.В., Барбашин Я.Е., Журавков С.П. Неокислительная конверсия метана в ароматические углеводороды на Ni-Mo/ZSM-5 катализаторах // Кинетика и катализ. 2009. №5. С. 755-763.

110. Величкина JI.M., Пестряков А.Н., Восмериков A.B. Каталитическая активность систем, содержащих наночастицы Pt, Ni, Fe b Zn, в процессе превращения углеводородов (сообщение 2) / // Нефтехимия / Российская Академия наук. 2008. Том48, №5. С. 353-356.

111. Величкина JT.M., Пестряков A.M., Восмериков А.В. Каталитическая активность пентасила, содержащего наночастицы Pt, Ni, Fe и Zn, в превращениях углеводородов (сообщение 1) // Нефтехимия / Российская Академия наук. 2008. Том 48. №3. С. 201-206.

112. Noda М. Nipon kagaku caishi / М. Noda, S. Shinoda, Y. Saito // J. Chem. Soc. Japan Chem. And Ind. Chem. 1984. - №6. P. 1017-1021.

113. Vosmerikov A.V., Vosmerikova L.N., Echevsky G.V., Korobitsyna L.L., Kodenev E.G., Velichkina L.M. Generation of liquidproducts from natural gas over zeolite catalysts // Eurasian Chemico-Technological Journal. 2003. V. 5. №4. P. 271-278.

114. Восмериков A.B., Ермаков A.E., Восмерикова Л.Н., Федущак Т.А., Иванов Г.В. Превращение низших алканов в присутствии наночастиц металлов, нанесенных на цеолитную матрицу // Кинетика и катализ. 2004. Т. 45. №2. С. 232236.

115. Пармон B.H. Термодинамический анализ влияния размера наночастиц активной фазы на адсорбционное равновесие и скорость гетерогенных каталитических процессов // Доклады Академии наук. 2007. Т. 413. №1. С. 53-59.

116. Гусев А.И. Нанокристаллические материалы: метод получения и свойства. Екатеринбург, 1998. 200 с.

117. Хоприци-Оливе Г., Оливе С. Химия каталитического гидрирования СО. М.: Мир, 1987. 245 с.

118. Иванов Г.В., Леонов С.Н., Савинов Г.Л., Гаврилюк О.В., Глазков О.В. Горение смесей ультрадисперсного алюминия с гелеобразной водой // Физика горения и взрыва. 1994. №4. С. 167-168.

119. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В.Н., Фионов А.В., Серковская Г.С., Кравченко Н.В., Васильев Е.С., Колин А. Инициирование процесса висбрекинга мазута пучком активированных электронов // Химия и технология топлив и масел. 2005. №5. С. 10-19.

120. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В.Н., Фионов A.B., Колин А. Превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием озона // Химия и технология топлив и масел. 2004. №4. С. 32-36.

121. Ханикян В.Л. Окислительное инициирование низкотемпературной переработки остаточных нефтяных фракций // Автореф. дис. на соиск. уч. степ, канд. хим. наук. Москва, 2007. 20 с.

122. Пат. 2333932 С1 РФ. МПК CI0G 15/08. Способ электрохимического крекинга тяжелых нефтепродуктов / В.А. Щикин. Заявлено 19.11.2007; Опубл. 20.09.2008. Бюл. №2007142521/04. 5 с.

123. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В .IT., Французов В.К., Калиничева О.Н. Влияние озонирования и жесткого УФ-облучения на реологические свойства мазута и жидкого битума // Химия и технология топлив и масел. 1999. №5. С. 33-36.

124. Аджиномо К.Ш., Лихтерова Н.М. Качества бензинов, полученных при переработке тяжелых нефтяных остатков неклассическим методом. // Естественные и технические науки. 2005. № 5. С. 65-69.

125. Gopinath R., Dalai А.К., Adjaye J. Effects of Ultrasound Treatment on the Upgradation of Heavy Gas Oil // Energy & Fuels. 2006. Vol. 20. №1. P. 271-277.

126. Улучшение качества нефти с помощью крекинга под воздействием ультразвука нефтегазовые технологии. 2007. №5. С. 96.

127. Клокова Т.П., Володин Ю.А., Глаголева О.Ф. Влияние ультразвука па коллоидно-дисперсные свойства нефтяных систем // Химия и технология топлив и масел. 2006. №1. С. 32-34.

128. Золотухин B.JI. Новая технология для переработки тяжелой нефти и остатков нефтеперерабатывающих производств // Химия и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 10. С. 8-10.

129. Гарифзянова Г.Г., Гарифзянов Г.Г. Пиролиз гудрона плазмохимическим методом // Химия и технология топлив и масел. 2006. № 3. С. 15-17.

130. Ahmaruzzaman М., Sharma D.K. Coprocessing of petroleum vacuum residue with plastics, coal, and biomass and its synergistic effects // Energy and Fuel. 2007. Vol. 21. №2. P. 891-897.

131. Siauw H. Nonconventional residuum upgrading by solvent deasphalting and fluid catalytic cracking //Energy and Fuel. 1997. Vol. 11. №6. P. 1127-1136.

132. Курочкин A.K. В основу глубокой переработки нефти на малых НПЗ заложено активное воздействие на нефтяные дисперсные системы // Нефтепереработка. 2008: Материалы Международной научно-практической конференции. Уфа, 2008. С. 59-60.

133. Галиев Р.Г., Луганский А.И., Третьяков В.Ф., Мороз И.В., Ермаков А.Н. Инициирование процесса термокрекинга тяжелых нефтяных остатков кислородом воздуха // Мир нефтепродуктов. 2007. №8. С. 16-19.

134. Чернышева Е.А. Малые НПЗ база для развития новых технологий // Мир нефтепродуктов. 2008. №1. С. 6-9.

135. Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава. ГОСТ 23781-87. Государственный комитет по стандартам. Москва. 1988. 46 с.

136. Барковский В.Ф., Горелик С.М., Городенцева Т.Б. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1972. 327 с.

137. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти. М: Наука, 1973.256 с.

138. Дмитриев Д.Е. Термические превращения смол и асфальтепов тяжелых нефтей. Дис. канд. хим. наук. Институт химии нефти СО РАН, Томск. 2010. 123 с.

139. Огородников В.Д. ЯМР-спектроскопия как метод исследования химического состава нефтей / Инструментальные методы исследования нефти; под ред. Иванова Г.В. Новосибирск: Наука, 1987. С. 49-67.

140. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. 2002. Т. 70. № 2. С. 167-181.

141. Бальжинимаев Б.С. Структурные и каталитические свойства энергетически насыщенных ультрадисперсных металлов // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. Т. XLV. № 3. С. 59-65.

142. Восмериков A.B. Наноразмерные порошки металлов и их применение в катализе. // Нанотехника. 2008. № 1(13). С. 27-32.

143. Нанонаука и нанотехнологии. Энциклопедия систем жизнеобеспечения / Ред. Е.Е. Демидова. М.: ООО "Издательский Дом МАГИСТР-ПРЕСС", 2009. 992 с.

144. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. JL: Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. 172 с.

145. Кутузова М. Нефть берет вес // Коммерсантъ Business guide. 2008 г. №80. С. 29.

146. Кимонович А. Дешевле оставить в земле // Коммерсантъ Business guide. 2008 г. №80. С. 32.

147. Уржумова Е.В., Величкина J1.M., Восмериков^ A.B., Ермаков А.Е. Усовершенствование катализаторов облагораживания прямогонных бензиновых фракций нефти // Катализ в промышленности. 2011. № 2. С. 28-32.

148. Глубокая переработка мазута. Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков. Электронный ресурс. режим доступа: http://www.newchemistry.ru/letter.php?nid=1678. - 11.02.12.