Исследование превращений топливных дистиллятов нефтей и светлых продуктов термолиза нефтяного остатка и природного битума месторождений Монголии на цеолитсодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Баатар Улзий

• Баатар Улзий
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Баатар Улзий

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Современное состояние вторичных процессов переработки нефти.

1.1.1. Каталитические процессы облагораживания низкооктановых бензиновых фракций нефти.

1.1.2. Высококремнеземные цеолиты - перспективные катализаторы процессов нефтепереработки.

1.1.3. Влияние условий проведения процесса на состав и выход продуктов превращения дистиллятных фракций.

1.2. Механизм превращения углеводородов различных классов на катализаторах.

1.2.1. Каталитический риформинг и крекинг.

1.2.2. Цеолитный риформинг.

1.3. Запасы углеводородного сырья в Монголии и направления эффективного его использования.

1.3.1. Предварительная оценка запасов монгольских нефтяных бассейнов.

1.3.2. Эксплуатация нефтяных месторождений и перспективы развития нефтепереработки в Монголии.

1.3.3. Нетрадиционные источники углеводородов и возможность их использование для получения моторных топлив.

1.4. Обозначение проблемы и постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Состав и физико-химические свойства нефтей Монголии.

2.2. Методы исследования.

2.3. Исследование каталитической активности цеолитных катализаторов.

2.4. Методика расчета содержания углеводородных компонентов в анализируемой смеси.

2.5. Исследование кислотных свойств цеолитных катализаторов.

2.6. Определение количества и природы образующегося кокса.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ СВЕТЛЫХ НЕФТЯНЫХ

ФРАКЦИЙ НА ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРАХ.

3.1. Превращение прямогонных бензиновых фракций высокопарафинистых нефтей.

3.1.1. Влияние состава цеолитного катализатора на выход и качественные характеристики получаемых на них бензинов.

3.1.2. Влияние условий проведения процесса на выход и состав продуктов превращения прямогонной бензиновой фракции нефти.

3.1.3. Влияние добавки водорода в реакционную смесь на выход и состав продуктов превращения прямогонной бензиновой фракции нефти месторождения Цагаан-Элс.

3.1.4. Исследования продолжительности стабильной работы цеолитных катализаторов.

3.2. Превращение прямогонной дизельной фракции нефти месторождения Цагаан-Элс на цеолитном катализаторе.

3.3. Превращение широкой дистиллятной фракции нефти месторождения Цагаан-Элс на цеолитном катализаторе.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ СВЕТЛЫХ ПРОДУКТОВ

ТЕРМОЛИЗА НЕФТЯНОГО ОСТАТКА И ПРИРОДНОГО БИТУМА НА

ЦЕОЛИТНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

4.1. Превращение светлых продуктов термолиза остатка нефти месторождения Цагаан-Элс.

4.2. Превращение светлых продуктов термолиза исходного битуминозного песка.

4.3. Превращение светлых продуктов термолиза битума, выделенного из природного битуминозного песка.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование превращений топливных дистиллятов нефтей и светлых продуктов термолиза нефтяного остатка и природного битума месторождений Монголии на цеолитсодержащих катализаторах»

Впервые американский геолог Д. Теннер высказал предположение о наличии нефтяных залежей на территории Монголии в 1931 году [1]. Несколько позднее, в 1940 году монгольских геолог Ж. Дугэрсурэн и советский геолог Ю.С. Желубовский открыли запасы нефти в Восточной Гоби. В период между 1947 и 1963 годами советскими геологами были обнаружены еще два нефтяных месторождения на юге и юго-востоке Монголии. Промышленные скопления нефти найдены на территории Восточно-Гобийской (площади Зуунбаян и Цагаан-Элс) и Тамсагбулагской ( площади Тамсагбулаг и Матад) нефтегазоносных провинций в нижнемеловых отложениях, погруженных на глубины 1000-1300 в первой и 2300-2600 м во второй, соответственно [2, 3]. Общий запас найденных нефтей был оценен в 4,5 миллиарда баррелей. Эти данные показывают запасы нефти только эксплуатирующихся месторождений. На других площадях геологическими исследованиями подтверждается возможность нахождения новых нефтяных залежей. Для точной оценки восстанавливаемых запасов углеводородного сырья Монголии необходимо проведение дополнительных исследований. На территории Монголии выявлено около 60 залежей битуминозных песков и сланцев с предварительными оценками запасов углеводородсодержащего сырья от нескольких тысяч до 800 и более млн тонн. Перспективы наращивания сырьевой базы Монголии за счет значительных ресурсов нетрадиционного сырья предопределяют актуальность создания научного подхода эффективного их использования, в том числе с привлечением каталитических технологий. В работах [4, 5] отмечено, что Монгольские нефти месторождений Тамсагбулаг, Зуунбаян и Цагаан-Элс являются малосернистыми или даже бессернистыми (содержание серы не более 0,2 % мае.), высокопарафинистыми (11-18 % мае. твердого парафина), мало- или среднесмолистыми (содержание смолисто-асфальтеновых веществ от 6 до 16 % мае.), а остатки атмосферно-вакуумной перегонки высокопарафинистых

Монгольских нефтей непригодны для получения дорожных битумов [6]. Прямогонные бензиновые фракции разных нефтей отличаются содержанием нормальных и разветвленных парафинов, а также ароматических углеводородов. В бензинах прямой перегонки высокопарафинистых нефти содержится много парафиновых углеводородов слабо разветвлённого строения с низкой детонационной стойкостью, поэтому октановые числа таких бензинов невелики. Известно, что алканы вступают в химические превращения с большим трудом и проблема модификации парафинов для получения моторных топлив и дорожных битум из высокопарафинистых нефтей в настоящее время является актуальной. На сегодняшний день в литературе содержатся некоторые физико-химические характеристики образцов Зуунбаянской, Тамсагбулагской и Цагаан-Элсеской нефтей [7-9], в то же время физико-химические свойства и углеводородный состав легких фракций монгольских нефтей мало изучен.

Анализ состояния нефтепереработки в мире указывает на необходимость комплексного подхода к решению проблемы использования тяжелых нефтей, нефтяных остатков и природных битумов, сочетающего дальнейшее совершенствование известных и создание новых технологических процессов. Учитывая высокую потребность Монголии в качественных нефтепродуктах и ограниченные запасы нефти на ее территории, а также низкие товарные свойства Монгольских нефтей, актуален вопрос поиска новых методов, увеличивающих глубину переработки нефти и качество получаемых продуктов. Одним из таких способов является облагораживание прямогонных бензиновых и дизельных фракций нефтей, переработка светлых продуктов термолиза нефтяных остатков и природных битумов на высококремнеземных цеолитных катализаторах структурного типа 78М-5. Цеолитсодержащые катализаторы в отличие от катализаторов риформинга не содержат благородных металлов и достаточно устойчивы к воздействию температуры до 1000 °С, их структура практически не изменяется при термообработках, и поэтому они выдерживают многократные циклы регенерации. Благодаря своему специфичному структурному строению цеолиты обладают молекулярно-ситовыми свойствами - на них превращению подвергаются, преимущественно, молекулы нормальных парафинов, а углеводороды разветвленного строения, нафтены и арены практически не вступают в каталитические реакции. В последнее время исследования в этой области состредоточены на разработке новых более совершенных каталитических систем - элементоалюмосиликатов (ЭАС) структуры цеолита 28М-5 со встроенными в кристаллическую решетку цеолитов различными гетероэлементами, такими, как например железо, индий, галлий, элементы платиновой группы и др. Введение каталитически активных гетероатомов в решётку цеолитов позволяет создать новый класс неорганических гетерополисоединений и, тем самым, расширить практические возможности цеолитов.

Основной целью работы являлось вскрытие особенностей и установление закономерностей превращения прямогонных бензиновых и дизельных фракций высокопарафинистых нефтей, светлых продуктов термолиза нефтяного остатка и битуминозного песка месторождений Монголии на элементоалюмосиликатных катализаторах структурного типа цеолита 28М-5 и оптимизация условий получения высокооктановых и низкозастывающих компонентов моторных топлив.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- подбор эффективного элементоалюмосиликатного катализатора превращения прямогонной бензиновой фракции высокопарафинистой нефти в высокооктановые компоненты моторного топлива;

- установление влияния условий проведения процессов (температуры, объемной скорости подачи исходного сырья, давления) на выход и состав продуктов превращения прямогонных фракций высокопарафинистых нефтей и светлых продуктов термолиза нефтяного остатка и природного битума;

- исследование влияния добавки водорода в реакционную смесь на состав продуктов превращения прямогонной бензиновой фракции нефти и стабильность работы катализатора;

- установление закономерностей процессов превращения бензиновых и дизельных фракций различного происхождения, а также широкой дистиллятной фракции нефти на выбранных катализаторах;

- определение выхода и свойств светлых углеводородных фракций, выделяемых из битуминозного песка, и продуктов их каталитического облагораживания.

На защиту выносятся следующие положения:

- зависимость качественных и количественных характеристик получаемых продуктов от природы используемого углеводородного сырья, условий проведения процесса, состава и свойств цеолитсодержащего катализатора;

- зависимость скорости коксообразования и качества получаемых топлив от количества вводимого водорода в реакционную смесь;

- экспериментальное доказательство возможности получения качественных нефтепродуктов из нефтяного остатка и природного битума сочетанием процессов термического и каталитического крекинга.

Научная новизна работы заключается в получении новых данных о химических превращениях прямогонных бензиновых и дизельных фракций высокопарафинистых нефтей и светлых продуктов термолиза нефтяного остатка и битуминозного песка месторождений Монголии в присутствии цеолитсодержащих катализаторов.

Разработана наиболее эффективная каталитическая система на основе МЪ-2г-алюмосиликата структурного типа 28М-5 для процессов облагораживания топливных дистиллятов различного происхождения.

Установлены оптимальные условия процессов получения высокооктановых и низкозастывающих моторных топлив из разных источников углеводородного сырья в Монголии.

Установлена зависимость между кислотностью поверхности и каталитической активностью модифицированных металлами цеолитов в процессе превращения топливных дистиллятов, способствующая целенаправленному поиску новых промотирующих добавок.

Полученные в работе результаты представляют интерес для специалистов, занимающихся переработкой углеводородного сырья различного происхождения, так как при использовании цеолитсодержащих катализаторов получаются высококачественные нефтепродукты, в том числе и высокооктановые бензины, которые могут служить базовыми углеводородными смесями при получении моторных топлив. Созданный катализатор и разработанный процесс с его использованием позволяют увеличить глубину переработки нефтяного сырья за счет вовлечения в каталитическую переработку нефтяных остатков, а также получить дополнительное количество ценных нефтепродуктов из битуминозных песков, мировые запасы которых многократно превышают запасы нефти.

Данные о химическом составе и свойствах исходных и облагороженных бензиновых и дизельных фракций высокопарафинистых нефтей, а также о светлых фракциях, полученных при термолизе нефтяных остатков и битуминозных песков, и продуктах их последующей каталитической переработки являются основой для разработки и развития стратегии добычи и переработки альтернативных нефти источников углеводородов в Монголии.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Баатар Улзий

ВЫВОДЫ:

1. Исследован состав, физико-химические и эксплуатационные свойства прямогонных бензиновых и дизельных фракций высокопарафинистых нефтей месторождений Монголии и продуктов их переработки с использованием цеолитсодержащих катализаторов.

2. Установлено, что выход и качественные показатели образующихся бензинов, зависят от: 1) условий проведения процесса (температура реакции, объемная скорость подачи сырья, давление); 2) происхождения облагораживаемой бензиновой фракции; 3) состава используемого катализатора.

3. Определены оптимальные условия получения высокооктановых бензинов из прямогонных бензиновых фракций высокопарафинистых нефтей Монголии в присутствии цеолитсодержащего катализатора: температура 360 °С, объемная скорость 2 ч-1 и давление 0,1 МПа. Повышение температуры выше 360 °С приводит к интенсификации реакций крекинга и образованию большого количества побочного продукта — газообразных углеводородов. При увеличении объемной скорости более 2 ч-1 снижается октановое число образующихся бензинов и повышается их выход за счет роста в составе доли низкооктановых компонентов исходного сырья. Повышение давления способствует росту октанового числа получаемого бензина, но при этом снижается его выход.

4. Показано, что дополнительная подача водорода в реакционную смесь не сущестенно влияет на состав и свойства образующихся бензинов, но способствет более стабильной работе катализатора, снижая коксообразование на 10-15 %. Добавка связующего вещества к цеолиту снижает его кислотность, приводя к интенсификации протекания реакций изомеризации и снижению скорости образования высококонденсированных соединений - предшественников кокса.

5. Установлено, что получаемый при переработке прямогонных дизельных фракций высокопарафинистых нефтей на цеолитсодержащем катализаторе жидкий продукт характеризуется хорошими низкотемпературными показателями, и может быть использован как низкозастывающий компонент товарных дизельных топлив.

6. Показано, что из нефтяной фракции широкого углеводородного состава (н.к.-ЗбО °С) на цеолитсодержащем катализаторе при температуре 360-420 °С и давлении 0,1-1,0 МПа образуется жидкий продукт, при ректификации которого получаются высокооктановый бензин и дизельное топливо.

7. Установлено, что природа и состав исходного углеводородсодержащего сырья оказывают существенное влияние на свойства продуктов его облагораживания и определяют условия проведения процесса. При использовании в качестве исходного сырья бензиновых и дизельных фракций продуктов термолиза нефтяного остатка и природного битума высокооктановые и низкозастывающие компоненты моторных топлив образуются на элементоалюмосиликатных катализаторах структурного типа 28М-5 при более жестких условиях процесса, чем в случае топливных дистиллятов нефти.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Баатар Улзий, 2012 год

1. Геология Монгольской Народной Республики // Большая Советская Энциклопедия, М.: Наука, - 1973. - Т. 1. - С. 583-584.

2. Traynor J.J. Geochemical characteristics and correlation of oil and nonmarine source rocks from Mongolia / J.J. Traynor, C. Sladen // Marine and Petroleum Geology.-1995.-V. 12.-№ 1.-P.35-48.

3. Головко А.К. Структурно-групповой состав компонентов нефтей восточной и юго-восточной Монголии / А.К. Головко, JI.B. Горбунова,

4. В.Ф. Камьянов, Туяа М. Мурнерен, В.Д. Огородников // Нефтехимия. -2004. Т. 44. - № 4.- С. 266-273.

5. Певнева Г.С. Ароматические углеводороды в монгольских нефтях / Г.С. Певнева, А.К. Головко, Е.В. Иванова, В.Ф. Камьянов, К. Стоянович // Нефтехимия 2005. - Т. 45. - № 5. - С. 323-330.

6. Хонгорзул Батчулуун. Особенности состава углеводородов и высокомолекулярных соединений высокопарафинистых нефтей Монголии: Дис. . канд. хим. наук. Томск, 2008.

7. Савушкин C.B. На перспективу до 2020 года // Нефтесервис. 2010. - № 4.-С. 6-12.

8. Ашитко С.Г., Злотникова Л.Г., Тереньтев Г.А., Каменский Э.Ф. Экономическая эффективность использования термических процессов в схемах глубокой переработки нефти. Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1991. - С. 352.

9. Левинбук М.И. Некоторые стратегические приоритеты российского нефтегазового комплекса / М.И. Левинбук, С.Д. Нетесанов, A.A. Лебедев, A.B. Бородачева, Е.В. Сизова // Нефтехимия 2007. - Т. 47. - № 4. - С. 252-268.

10. Капустин В. Проблемы развития нефтепереработки в России // Технология ТЭК. 2006. -С. 25-29.

11. Левинбук М.И. О некоторых концептуальных проблемах модернизации нефтеперерабатывающей отрасли России / М.И. Ливенбук, В.П. Кичикян, A.A. Штина // Технология нефти и газа. 2009. № 2. - С. 3-12.

12. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. // Учебное пособие для вузов. Уфа.: Гил ем. 2002. - 672 с.

13. Каминский Э.Ф. Глубокой переработки нефти / Э.Ф. Каминский, В.А Хавкин // Технологический и экологический аспекты. М.: Техника. -2004.-С. 384-386.17. «WW refinery historical surveys» //Oil and Gas Journal. Vol. 1181. - P. 1986-2004.

14. Свейти Т.Е. Тенденции в развитии нефтеперерабатывающей промышленности мира // Нефтегазовые технологии. 2006. - № 1. — С. 59-66.

15. Воробьев С.Ю. Акционеры энергосистем займутся надежностью. Материалы круглого стола технологического центра «Россия-Евросоюз» Проблемы нефтепереработки в России и пути их решения // Нефть, газ, энергетика. 2006. - № 1. - С. 6-8.

16. Кричко А.А. Инновационные перспективы топливной отрасли России / А.А. Кричко, А.А. Озеренко // Химия и технология топлив и масел. -2006.-№6. -С. 3-6.

17. Гейс Б. Химия каталитических процессов. / Б. Гейс., Дж., Кетцер Г. Шуйт //М.: Мир. 1981. - 265 с.

18. Грузе В.А. Технология переработки нефти / В.А. Грузе, Д.Р. Стивене // Химия. 1964. - 369 с.

19. Ulzii В. Upgrading a fraction of high paraffin gasoline over an elementoalumosilicate catalysts / B. Ulzii, A.V. Vosmerikov, Ya.E. Barbashin, M. Tuya // Mongolian Journal of chemistry. 2010. - Vol. 11(37). -P. 85-87.

20. Терентьев А.И. Катализаторы нового поколения для нефтепереработки и нефтехимии / А.И. Терентьев, A.JI. Хлытин, Н.А. Юркин, А.В. Восмериков, Я.Е. Барбашин // Бурение и нефть. 2011. - № 5. - С. 24-27.

21. Восмериков А.В. Превращение прямогонной бензиновой фракции высокопарафинистой нефти на цеолитном катализаторе / А.В. Восмериков, Б. Улзий, Я.Е. Барбашин, JI.JI. Коробицына, М. Туяа, Восмерикова JI.H. // Нефтехимия. 2011. - Т. 51. - № 2. - С. 154-160.

22. Румянцева И.М. Цеолитные катализаторы в процессах нефтепереработки / И.М. Румянцева, Н.Р. Старовойтова // Нефтепереработки и нефтехимия.- 1989. -№ 9.-С. 39-41.

23. Терентьев А.И. Катализаторы нового поколения для производства высококачественных топлив / А.И. Терентьев, H.A. Юркин, A.JI. Хлытинн, A.B. Восмериков, Я.Е. Барбашин // Oil and Gas Journal Russia. -2012. -№ 3. С. 89-93.

24. Смидович E.B. Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов // Технология переработки нефти и газа. Ч.2-я. 3-е изд., пер. и доп.-М.: Химия. -1980. 328 с.

25. Цветков О.Н. Современное состояние и перспективы развития каталитических процессов получения базовых масел / О.Н. Цветков, В.М. Школьников // Катализ в промышленности. 2008. - № 3. - С. 12.

26. Коробицына JI.JI. Физико-химические и каталитические свойства железосодержащих цеолитов / JI.JI. Коробицына., JI.M. Величкина Н.В. Антонова, A.B. Восмериков, В.И. Ерофеев // Журнал физической химии.- 1997. Т. 71. - № 1. - С. 60-63.

27. Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке // М.: Химия, 1979. - С. 342-393.

28. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах // Под ред. Хаджиева С.Н. М.: Химия, - 1982. - 280 с.

29. Жермен Дж. Каталитические превращения углеводородов: Пер. с англ. М.: Мир,-1972.-310 с.

30. Reading W.W. Mobil zeolite catalysts for monomers / W.W. Reading, G.C. Barile, M.M. Wu // Catal. Rev. Sei. Eng. 1984. - V. 26. - № 3. - P.597-600.

31. Радченко Е.Д. Разработка новых типов цеолитов и катализаторов на их основное для процессов нефтепереработки и нефтехимии / Е.Д. Радченко, Л.Д. Коновальчиков, Б.К. Нефедов, Г.Д. Чукин // Нефтехимия.- 1990. Т. 30. -№ 3. - С. 326-328.

32. Ясьян Ю.П. Облагораживание прямогонных бензиновых фракций на модифицированных цеолитах / Ю.П. Ясьян, А.Г. Колесников, И.С. Крахмалева // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 5. - С. 3739.

33. Нефедов Б.К. Производство высококремнеземных цеолитов и катализаторов на их основе // Химия и технология топлив и масел. -1992.-№3.-С. 2-7.

34. Степанов В.Г. Производство моторных топлив на заводах малой и средней мощности с применением нового каталитического процесса Цеоформинг / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Катализ в промышленности. -2003.-№2.-С. 49-52.

35. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982.-272 с.

36. Лимова Т.В. Закономерности и особенности синтеза молекулярных сит пентасиловой структуры // Химия и технология топлив и масел. 1992. -№2.-С. 10-13.

37. Jong S. Reduction behavior and catalytic properties of cobalt containing ZSM-5 zeolites / S. Jong, S. Cheng // Applied catalysis A; General. 1995. - V. 126.-№ l.-P. 51-66.

38. Касумова H. M. Синтез и исследование металлцеолитных катализаторов паровой конверсии природного газа / Н.М. Касумова, М.М. Ахмедов, А.И. Гулиев, Н.С. Исмайлова // Катализ в промышленности. 2008. - № З.-С. 7-11.

39. Величкина J1.M. Отечественные технологии безводородной переработки низкооктановых бензиновых фракций на цеолитсодержащих катализаторах // Химическая технология. 2008. - № 4. - С. 158-164.

40. Ахметов А.Ф. Стабильность работы пентасилсодержащих катализаторов в процессе повышения октановых чисел прямогонных бензиновых фракций / А.Ф. Ахметов, О.Н. Каратун // Нефтепереработка и нефтехимия.-2001.- №1.-С.23-26.

41. Ахметов А.Ф. Использование модифицированных пентасилсодержащих катализаторов для повышения октановых чисел прямогонных бензиновых фракций / А.Ф. Ахметов, О.Н. Каратун // Нефтепереработка и нефтехимия 2001. - №1. - С.26-28.

42. Степанов В.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые бензины / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С.59-70.

43. Последние достижения в области катализаторов нефтепереработки // М.: Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭНефтехимия. Переработка нефти и нефтехимия за рубежом. 2003. - № 12. - С. 5-9.

44. Краткие новости (катализаторы нефтепереработки) // М.: Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭНефтехимия. Переработка нефти и нефтехимия за рубежом. 2004. - № 5. - С. 22-26.

45. Ларина И.Я. Новые катализаторы компании Davidson Catalyst для производства малосернистых топлив // М.: Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭНефтехимия. Переработка нефти и нефтехимия за рубежом. -2003.-№3.-С. 16-17.

46. Снытникова Г.П. Каталитическая переработка бензиновых фракций газовых конденсатов / Г.П. Снытникова, С.В. Дударев, A.B. Токтарев, К.Г. Ионе // В Сб.: синтез и исследование катализаторов. Новосибирск, -1988.-С. 12-19.

47. Степанов В.Г. Влияние термопаровой обработки цеолита пентасил на результаты цеоформинга смеси углеводородов C6-Cg / В.Г. Степанов, Г.П. Сытникова, К.Г. Ионе // Химия и технология топлив и масел. -1992. -№ 3. С. 27-29.

48. Степанов В.Г. Цеоформинг перспективный процесс производства неэтилированных бензинов / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химия и технология топлив и масел. - 2000. - № 1. - С. 8-12.

49. Уржумова Е.В. Усовершенствование катализаторов облагораживания прямогонных бензиновых фракций нефти / Е.В. Уржумова, JI.M. Величкина, A.B. Восмериков, А.Е. Ермаков // Катализ в промышленности. 2011. - № 2. - С.28-32.

50. Агабалян Л.Г. Каталитическая переработка прямогонных фракций газового конденсата в высокооктановые топлива / Л.Г. Агабалян, С.Н. Хаджиева, Н.Х. Роговская, А.Л. Голод, К.Г. Ионе, В.Г. Степанов //Химия и технология топлив и масел. 1988. - № 5. - С. 6-7.

51. Белый A.C. Новые катализаторы риформинга / A.C. Белый, А.И. Луговской // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 179-184.

52. Белый A.C. Каталитический риформинг. Современное состояние в отечественной и зарубежной нефтепереработке // Катализ в промышленности. 2004. - № 2. - С. 9-18.

53. Степанов В.Г. Цеолитные катализаторы в процессах переработки углеводородного сырья в высокооктановые автобензины / В.Г. Степанов, К.Г. Ионе // Химическая промышленность. 1996. - № 3. - С. 59-70.

54. John A. Catalytic Cracking of Linear Paraffins: Effects of Chain Length / John Abbot and Paul R. Dunstan. // Industrial & Engineering. Chemistry Research. 1997.-V. 36.-P. 76-82.

55. Величкина JI.M. Облагораживание низкооктановых бензиновых фракций на никельсодержащих железоалюмосиликатах / JI.M. Величкина, А.В. Восмериков, JI.JI. Коробицына, А.Е. Ермаков // Нефтепереработка и нефтехимия. 2002. - № 11. - С. 11-16.

56. Можайко В.Н. Ароматизация прямогонных бензиновых фракций на катализаторе типа Pt цеолит L / В.Н. Можайко, В.Ю. Бортов, А.И. Осадченко, А.А. Харченко, JI.A. Лукина // Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 2. - С. 23-25.

57. Капустин В.М. Дисперсные состояния в каталитических системах нефтепереработки / В.М. Капустин, З.И. Сюняев // Нефтепереработка и нефтехимия. 1992. - № 4. - С. 59-70.

58. Топчиева К.В. Активность и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. М.: Изд-во МГУ. 1976. - 100 с.

59. Нефедов Б.К. Современные технологии нефтепереработки для модернизации действующих установок НПЗ // Катализ в промышленности. 2007. - № 1. - С. 17- 22.

60. Улзий Б. Получение моторных топлив из высокопарафинистой нефти в присутствии цеолитсодержащего катализатора / Б. Улзий, Я.Е. Барбашин, Э.Ф. Короткова, А.И. Вагин, A.B. Восмериков // Нефтепереработка и нефтехимия. -2011.-№ 11.-С. 11-15.

61. Восмериков A.B. Каталитические процессы переработки углеводородного сырья / A.B. Восмериков, С.И. Галанов, Г.В. Ечевский // Бурение и нефть. 2004. - № 4. - С. 16-17.

62. Миначев Х.М. Каталитические свойства кальциевых форм деалюминированных цеолитов типа Y в реакциях алкилирования бензола этиленом / Х.М. Миначев, Я.И. Исаков, Ю.С. Ахметов // Изв. АН. СССР. Сер. химич. 1976. - С. 108.

63. Каминский, Э.Ф. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты / Э.Ф. Каминский, В.А. Хавкин. М.: Изд-во «Техника», 2001. - 384 с.

64. Восмериков А.В. Ароматизация октана и прямогонной бензиновой фракции на цеолитном катализаторе типа пентасила / А.В. Восмериков, JI.M. Величкина, А.И. Вагин // Нефтепереработка и нефтехимия. 1999. -№2.-С. 30-34.

65. Ding Ma. Мо/НМСМ-22 catalysts for methane dehydroaromatization: a multinuclear MAS NMR study / Ding Ma, Yuing Shu, Xuiwen Han, Xiumei Liu, Yide Xu and Xinhe Bao //J. Phys. Chem. B-2001. -V. 105. P. 17861793.

66. Чепайкен Е.Г. Гомогенный катализ в окислительной функционализации алканов в протонных средах // Успехи химии. 2011. - Т. 80. - №. 4. -С. 404-405.

67. Исаков Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе // Нефтехимия. 1998. - Т.38. - № 6. - С. 404438.

68. Van Donk S. Generation, Characterizaton and Impact of Mesopores in Zeolite Catalysis /S. Van Donk, A.H. Janssen, J.H. Bitter, K.P. de Jong // Catalysis Reviews. 2003. - V. 45. - P. 297-301.

69. Киямова A.M. Состав высокомолекулярных компонентов нефте- и битумсодержащих пород и продуктов их гидротермальных превращений /A.M. Киямова, Каюкова Г.П, Романов Г.В. // Нефтехимия. 2011. - Т.51. - № 4. - С. 243-245.

70. Лупина М.И. Влияние термической и термопаровой обработки на свойства деалюминированных фожазитов / М.И. Лупина, Б.Л. Хусид, P.P. Алиев // Химия и технология топлив и масел. 1992. - № 3. - С. 1213.

71. Синицина O.A. Влияние термообработки на каталитические свойства цеолитов ЦВМ в конверсии метанола / O.A. Синицина, В.Н Чумакова, В.Ф. Московская // Вест. МГУ. Сер.2. 1986. - Т.27. - № 6. - С. 550552.

72. Клячко А.Л. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса / А.Л. Клячко, И.В. Мишин // Нефтехимия. 1990. - Т. 30. - № 3. - С.339-360.

73. Corma A. Catalysis by acids and bases / A. Corma, V. Fames, B. Imelik // Studies in surface science and catalysis. Elsevier. 1985. - V. 10. - P. 409413.

74. Магарил P.3. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. Л.: Химия, 1985. - С. 199-252.

75. Степанов В.Г. Сравнительное исследование каталитических свойств кристаллических алюмосиликатов различных типов / В.Г. Степанов,

76. В.М. Мастихин, К.Г. Ионе // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1982. - № 3. -С. 619-625.

77. Minachev Kh.M. Formation of the active surface of zeolite catalysts for hydrocarbon synthesis and conversion / Minachev Kh.M., Shpiro E.S. // React. Kinetic and Catal. Left. 1987. -V. 35. -№ 1. - P. 195-206.

78. Torre I. Cracking of coker Naphtha with Gas-Oil. Effect of HZSM-5 Zeolite Addition to the Catalyst / I. Torre, M. Jose'. Arandes, Miren J. Azkoiti, Marti'n Olazar, and Javier Bilbao // Energy and Fuels 2007. - V. 21. - № l.-P. 11-13.

79. Mark J. A. Density Functional Theory Study of the Interactions of H20 with H-ZSM-5, Cu-ZSM-5, and Co-ZSM-5 / J. Mark Шее, К. Arup Chakraborty, and Alexis T. Bell //Journal of Physical Chemistry. 1998. - V. 102. - № 38. -P. 7498-7504.

80. Sirokman G. Conversion of pentane in to aromatics over ZSM-5 zeolites / G. Sirokman, Y. Sendoda, Y. Ono // Zeolites. 1986. - V. 6. - № 4. - P. 299303.

81. Mestdagh M.M. Proton mobility in solids. / M.M. Mestdagh, E.E. Stone, W.J Fripiat //Jour. Chem. Soc. Faraday Trans. 1976. - V. 72. - P. 154-162.

82. Миначев X.M. Превращение низкомолекулярных углеводородов на цеолитах / X.M. Миначев, А.А. Дергачев // Итоги науки и техники. Кинетика. Катализ. 1990. - Т. 23. - С. 42-76.

83. Yihua Z. Characterization of Cu-ZSM-5 Prepared by Solid-State Ion Exchange of H-ZSM-5 with CuCl / Z. Yihua, Ian J. Drake, and Alexis T. Bell. //Chemistry of Material. 2006. - V. 18. - P. 2347-2356.

84. Jacobs P.A. Evidence for the nature of true Jewis sites in faujasite type zeolites / P.A. Jacobs, H.K. Beyer / /Jour. Phys. Chem. - 1979. - V. 83. - P. 1174-1177.

85. Восмериков A.B., Ерофеев В.И. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторовароматизации низших алканов // Журнал физической химии. 1995. -Т. 69.-№5.-С. 787-790.

86. Abbot J. Cracking reaction of C6 paraffins on HZSM-5 // Applied catalysis. -1990.-V. 57.-№ l.-P. 105-125.

87. Arno de Klerk. Properties of Synthetic Fuels from H-ZSM-5 Oligomerization of Fischer-Tropsch Type Feed Materials // Energy and Fuels 2007. - V. 21. - № 6. - P. 3084-3086.

88. Duoli S. Transformation of Heavy Hydrocarbons into Benzene, Toluene, and Xylenes over Modified ZSM-5 Catalysts / S. Duoli, Zhenge Zhao // Industrial and Engineering. Chemistry Research. 1991. - V. 30. - № 8. -P.2013-2014.

89. Томас Дж. Гетерогенный катализ / Дж. Томас, У. Томас // Пер. с англ.-М.: Мир,-1969.-452 с.

90. Watson В. A Mechanistic modeling of n-heptane cracking on HZSM-5 / Befh Watson, Klein Michael, Harding Robert // Industrial and Engineering. Chemistry Research. 1996. - V.35.-№ 5.-P. 1506-1516.

91. Blosma E. Reaction mechanisms of isomerization and cracking of heptanes on Pd/H Beta zeolite // Journal of Catalysis. 1995. - V. 155. - № l.-P. 141-147.

92. Shanker U. Heptane enchancement of low heptanes feedstocks with a modified zeolite // Erdol and Kohle. 1993. - V. 46. - № 12. - P. 470-474.

93. Ющенко В.В. Сопоставление каталитических и кислотных свойств цеолитов типа ZSM-5 и ZSM-11 в реакции крекинга н-октана / В.В. Ющенко, К.В. Топчиева, Н.Ф. Мегедь, О.А. Лисова // Журнал физической химии. 2010. - Т. 76. № 4. - С. 2561-2565.

94. Juan В. Catalytic Cracking of Alkanes on Large Pore, High Si02/Al203 Zeolites in the Presence of Basic Nitrogen Compounds. Influence of Catalyst Structure and Composition in the Activity and Selectivity / Juan B, Antonio

95. V, Orchilli Avelino Corma, and Vicente Forn // Industrial and Engineering. Chemistry Research. 1987. - V. 26. - P. 882-886.

96. Zainuddin Z. Cracking and isomerization of hydrocarbons with combinations of HY, and H-ZSM-5 zeolites / Z. Zainuddin, F.N. Guerzoni, J. Abbot // Journal of Catalysis. 1993. -V. 140. -№ 1. -P.150-167.

97. Mahgoub К. Catalytic Cracking of Hydrocarbons in a Riser Simulator: The Effect of Catalyst Accessibility and Acidity / K. Mahgoub, S. Al-Khattaf // Energy and Fuels 2005. - V. 19. - № 2. - P. 330-335.

98. Воробьев Б.Л. Влияние температуры и продолжительности испытания на состав продуктов ароматизации бутана на цеолитном катализаторе / Б.Л. Воробьев, П.Ю. Тришин, Ю.Н. Кошелев // Журнал прикладной химии-Т. 67. Вып. 12.- 1994.-С. 2007-2011.

99. Васильев А.Н. Изомеризация н-парафиновых углеводородов на цеолитсодержащих катализаторах / А.Н. Васильев, П.Н. Галич // Химия и технология топлив и масел. 1996. - № 4. - С. 44-50.

100. Степанов В.Г. Конверсия смеси н-парафинов С5-С6 на цеолитсодержащих катализаторах / В.Г. Степанов, Г.П. Снытникова // Нефтехимия. 1990. - Т. 30. -№ 3. - С. 376-383.

101. Проблемы кинетики и катализа XII. Глубокий механизм каталитических реакций. Наука.: 1968. - 128 с.

102. Костромина Т.С. Катализаторы крекинга остаточного нефтяного сырья / Т.С. Костромина, Е.Д. Радченко // М.: ЦНИИТЭНефтихим. 1991. - С. 258.

103. Нефедов Б.К. Углубленная переработка нефтяных остатков как стратегическое направление развития нефтеперерабатывающей промышленности России в 2010-2020 гг. // Катализ в промышленности. -2010.-№4.-С. 39-50.

104. Shuyi Zhang. A Review of Slurry-Phase Hydrocracking Heavy Oil Technology / Shuyi Zhang, Dong Liu, Wenan Deng, Guohe Que. // Energy Fuels. 2007. - V. 21. - № 6. - P. 3057-3062.

105. Зекель JI.А. Применение нанокаталитических систем для глубокой переработки углей и тяжелого нефтяного сырья / JI.A. Зекель, Н.В. Краснобаева, Х.М. Кадиев, С.Н. Хаджиев, М.Я. Шпирт // Химия твердого топлива. 2010. - № 6. - С. 22-30.

106. Липин П.В. Превращение высших н-алканов в условиях глубокого каталитического крекинга // П.В. Липин, В.П. Доронин, Т.И. Гуляева // Нефтехимия. 2010. - Т. 50. - № 5. - С. 372-377.

107. Конуспаев С.Р. Каталитический синтез высших а-олефинов крекингом парафинов / С.Р. Конуспаев, К.А. Кадирбеков, А.Т. Сарсекова, Р.К. Нурбаева, Д.К. Жамбакина // Нефтехимия. 2010. - Т. 50. - № 5. - С. 378-382.

108. Joshi В. Petroleum Residue Upgradation via Visbreaking: A review. Jyeshtharaj / В Joshi, Aniruddha B. Pandit. // Ind. Eng.Chem.Res. 2008. -V. 47 (23).-P. 8960-8988.

109. Babich I.V. Science and technology of never processes for deep desulfiirization of oil refinery streams / I.V. Babich, J.A. Moulijin // Fuel. -2003.-V. 82.-P. 607-631.

110. Варфоломеев Д.Ф. Вискрекинг нефтяных остатков. / Д.Ф. Варфоломеев, В.В. Фрязинов, Г.Г. Валявин //М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1982. - С. 226.

111. Fatima A. Structure Representation of Asphaltene GPC Fractions Derived from Kuwaiti Residual oils / A.Fatima , Ali. Narjes Ghaloum, Andre Hauser. // Energy and Fuels. 2006. - V. 20. - P. 231-238.

112. B.A Успенский. Основы генетической классификации битумов: JL: Недра, 1964. - 264 с.

113. Левенсон В.Э. Геохимическая битуминология и ее проблемы: В 4 т. М.: Наука, 1964. - Т. 4. - Кн. 2. - С. 49-90.

114. Ластовкина Г.А. Справочник нефтепереработчика. Под ред. Е.Д. Радченко, М.Г. Рудина . Химия. 1986. - С. 48.

115. Fernando Т. Structural Characterization of Asphaltenes Obtained from Hydroprocessed Crude Oils by SEM and ТЕМ / T. Fernando, J. Ancheyta, S. Rana Mohan. // Energy and Fuels. 2009. - V. 23. - P. 429-439.

116. Пател С. Канадские битуминозные пески: Благоприятные возможности, технологии и проблемы // Нефтегазовые технологии. 2007. - № 6. - С. 87-93.

117. Каюкова Г.П., Романов Г.В. Химия и геохимия пермских битумов Татарстана. М.: Наука. 1999. - С. 95-125.

118. Пивоварова H.A. Висбрекинг нефтяного сырья. М.: Техника, 2002. -С. 63.

119. Гольдберг И.С. Основные закономерности размещения битумов на территории СССР. // Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов: Тр. ВНИГРИ.Л.: ВНИГРИ. 1979. - С. 52-96.

120. Болормаа X. Отчёт об исследовании горючих ископаемых из бассейнов центральной части Монголии / X. Болормаа, Н. Чимид, О. Энхтогс // Уланбатор. 1997. - С. 107-110.

121. Арвижих Т. Отчёт об исследовании дорожно-строительных материалов / Т. Арвижих, С.Очирбат, Д. Дашзэвэг, Ч. Лхагважав // Улан-Батор. -2005.-С. 331-397.

122. Монхтогоо Л. Отчёт геолого-разведочной экспедиции об исследовании бассейна Баян-Эрхэт, Монголия / Л. Монхтогоо, Б. Чулуун, Ж. Дашдондов // ТГЭ. Улан-батор. 1986. - С. 98.

123. Барбашин Я.Е., Рябов Ю.В., Восмериков A.B. Дезактивация цеолитных катализаторов в процессах превращения метанола, гексана и бензиновой фракции газового конденсата // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. -№ 8. - С. 17-21.

124. Колесников С.И., Колесников И.М. Графическое определение октанового числа бензинов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1996. -№ 6.-С. 30-31.

125. Барковский В.Ф., Горелик C.M., Городенцева Т.Б. Физико-химические методы анализа. -М.: Высшая школа, 1972. 327 с.

126. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти. -М.: Наука, 1973.-256 с.

127. Нефедов Б.К. Современные технологии переработки нефтяных остатков // Катализ в промышленности. 2007. - № 4. - С. 31- 37.

128. Рудин М.Г. Переработка нефти в России. Состояние и перспективы // Нефтехимия. 2007. - Т. 47. - № 4. - С. 269-275.

129. Дмитриев Д.Е., Головко А.К. Превращения смол и асфальтенов при термической обработке тяжелых нефтей. // Нефтехимия. 2010. - Т. 50. - № 2. - С. 118-125.

130. Дмитриев Д.Е., Головко A.K. Крекинг тяжелой нефти в присутствии микросфер энергетической смолы. // Нефтепереработка и нефтехимия. -2009.-№2.-С. 9-14.