Исследование образования и поведения вредных органических соединений и формирования газовых выбросов при утилизации ПХБ и технических смесей на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Майорова, Анна Владимировна

• Майорова, Анна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Майорова, Анна Владимировна

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ БУКВЕННЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И. 4 ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

1.0Б30Р ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Методы расчета термодинамических свойств органических веществ.

1.2. Стойкие органические загрязнители.

1.3. Физико - химические свойства стойких органических загрязнителей и. 18 диэлектрических жидкостей на основе полихлорированных бифенилов

1.4. Методы утилизации полихлорированных бифенилов.

1.5. Основы термодинамического моделирования.

Постановка задачи исследования.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Расчет стандартной энтальпии образования, стандартной энтропии,. теплоемкости и приращения энтальпии некоторых стойких органических загрязнителей

2.2. Расчет температурной зависимости теплоемкости некоторых стойких. 41 органических загрязнителей

2.3. Расчет энтальпии плавления и испарения для некоторых стойких. 43 органических загрязнителей

2.4. Методика расчета равновесных составов газовой и конденсированной. 43 фаз с помощью программных комплексов термодинамического моделирования: «Terra», «HSC 6.1»

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

3.1. Сопоставление рассчитанных и литературных значений. 48 термохимических свойств газообразных и конденсированных полихлорированных бифенилов, полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов

3.1.1 Сопоставление рассчитанных и литературных значений. 48 термохимических свойств наиболее опасных изомеров полихлорированных бифенилов, полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в газообразном состоянии

3.1.2. Сопоставление рассчитанных и литературных значений. 56 термохимических свойств наиболее опасных изомеров полихлорированных бифенилов в жидком состоянии

3.1.3. Сопоставление рассчитанных и литературных значений. 58 термохимических свойств наиболее опасных изомеров полихлорированных бифенилов в твердом состоянии

Выводы по разделу 3.1.

3.2. Моделирование разложения полихлорированных бифенилов и. 62 анализ состава газовой фазы

3.2.1. Расчет состава газовой фазы при высокотемпературном нагреве. 62 полихлорированных бифенилов в инертной и воздушной средах

3.2.2. Исследование образования полихлорированных дибензо-п-диоксинов 67 и дибензофуранов при моделировании высокотемпературного нагрева технических смесей на основе полихлорированных бифенилов в воздушной среде

3.2.3. Моделирование высокотемпературного нагрева технической смеси. 70 «Арохлор-1221» и исследование состава газовой фазы при различных , условиях

Выводы по разделу 3.2.

3.3 Анализ возможности утилизации технических смесей на основе. 79 полихлорированных бифенилов в температурных диапазонах, характерных для доменной печи

3.3.1. Расчет показателей доменной плавки.

3.3.2. Проверка достоверности результатов моделирования.

3.3.3. Изучение возможности утилизации технических смесей на основе. 85 полихлорированных бифенилов в условиях, характерных для доменной печи

3.3.4. Моделирование влияния хлорсвязующих добавок на конечный состав газовой фазы при утилизации технических смесей в условиях, характерных для доменной печи

3.3.5. Исследование влияния карбонатов на процесс доменной плавки.

Выводы по разделу 3.3.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование образования и поведения вредных органических соединений и формирования газовых выбросов при утилизации ПХБ и технических смесей на их основе»

Актуальность темы:

На сегодняшний день в мире накоплены большие запасы полихлорированных бифинилов (ПХБ) и других токсичных хлорсодержащих веществ. Проблема их утилизации остается нерешенной. Инструментальные исследования утилизации ПХБ-содержащих веществ имеют высокую стоимость и являются небезопасными, а химический анализ их возможных продуктов разложения (полихлорированных дибензо-п-диоксинов и полихлорированных дибензофуранов (ПХДД и ПХДФ)) берутся делать всего несколько химических лабораторий РФ.

В связи с этим, особую значимость приобретают расчетные методы моделирования процессов утилизации с использованием данных по их термохимическим свойствам. Исследования, проведенные с помощью термодинамического моделирования (ТДМ), позволяют получить необходимые сведения о составе выбросов, о формировании и поведении различных веществ в широком интервале температуры и давления. Проведение таких исследований должно опираться на базы данных по термохимическим свойствам исследуемых веществ (имеющиеся или вновь сформированные).

Для органических соединений справочной информации по термохимическим свойствам существует немного. Существующие работы по оценке термохимических свойств (энтальпии образовании, теплоемкости, изменение энтальпии и т.д.) органических соединений и в особенности экотоксикантов ПХБ, ПХДД и ПХДФ малочисленны. Полученные в этих работах расчетные или полуэмпирические термохимические данные существенно отличаются друг от друга [1-5]. Важно отметить, что рассматриваемые соединения с одной и той же структурной формулой могут иметь множество изомеров, свойства которых заметно различаются. В результате даже в небольшом количестве экспериментальных и теоретических работ по исследованию термодинамических свойств органических соединений имеет место существенный разброс в их значениях. Вследствие этого, теоретические работы по исследованию термодинамических свойств указанных органических соединений становятся актуальны.

Отметим также, что согласно Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях (СОЗ) подписанной Российской Федерацией в 2002 г., все имеющееся запасы полихлорированных бифенилов должны быть обезврежены к 2028 году.

Цель работы: Анализ поведение ПХБ, ПХДД и ПХДФ и других токсичных хлорсодержащих веществ в различных высокотемпературных процессах.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи:

Анализ и систематизация известных и расчет неизвестных термохимических свойств (стандартных энтальпии и энтропии образования, теплоемкости, приращения энтальпии и т.д.) наиболее токсичных и опасных изомеров газообразных ПХБ, ПХДД, ПХДФ и ПХБ в конденсированном состоянии.

2. Создание базы данных по термохимическим свойствам наиболее токсичных изомеров ПХБ, ПХДД, ПХДФ.

3. Расчет состава газовой фазы при нагреве ПХБ.

4. Исследование возможности утилизации технических смесей в температурных диапазонах, характерных для доменной печи

Научная новизна:

1. Проведен анализ и расчет термохимических свойств 17 наиболее опасных изомеров ПХБ, ПХДД, ПХДФ в газообразном состоянии и 11 изомеров ПХБ в конденсированном состоянии.

2. Разработана методика расчета термохимических свойств жидких ПХБ. По данной методике рассчитаны свойства для 11 изомеров ПХБ.

3. Разработана методика расчета температурной зависимости теплоемкости для ПХБ в твердом состоянии. По данной методике рассчитаны свойства для 11 изомеров ПХБ.

4. Сформирована база данных по термохимическим свойствам особо токсичных экотоксикантов.

5. Проведен расчет состава газовой фазы при высокотемпературном нагреве ПХБ.

6. Изучено влияние температуры и давления на концентрации особо опасных газообразных веществ, образующихся при разложении технической смеси (ТС) на основе ПХБ.

7. Исследован состав газовой фазы при утилизации ТС в условиях, характерных для доменной печи.

Практическая ценность работы:

- Результаты исследования термохимических свойств газообразных и конденсированных ПХБ, ПХДД, ПХДФ и, созданная на их основе база данных могут быть использованы как справочные;

- данные, полученные при термодинамическом моделировании, вносят существенный вклад в создание теоретических основ поведения особо опасных хлорсодержащих соединений при высокотемпературном нагреве;

- полученные данные могут быть использованы при разработке технологии утилизации хлорсодержащих веществ.

Автор выносит на защиту:

- анализ и расчет термохимических свойств 17 наиболее опасных изомеров ПХБ, ПХДД, ПХДФ в газообразном состоянии и 11 изомеров ПХБ в конденсированном состоянии (стандартной энтальпии образования, энтропии температурной зависимости теплоемкости, энтальпии фазового перехода, приращения энтальпии);

- методику расчета термохимических свойств жидких ПХБ (стандартной энтальпии образования, энтропии, теплоемкости);

- методику расчета температурной зависимости теплоемкости для соединений ПХБ в твердом состоянии;

- результаты исследования влияния температуры и давления на состав газовой фазы, образующейся в результате термообработки ПХБ (ТС);

- результаты исследования образования и поведения вредных газовых выбросов при утилизации ТС на основе ПХБ в температурных диапазонах, характерных для доменной печи.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 статей (3 - в рецензируемых журналах, из них 2 - входящих в перечень ВАК, 10 - в сборниках научных трудов) и 4 тезисов докладов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на XII Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (Екатеринбург, 2008), IX Российском семинаре «Компьютерное моделирование физико-химических свойств расплавов и стекол» (Курган, 2008), V Международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов» (Харьков , 2008), VIII Всероссийской научно-технической конференции «Экологические проблемы промышленных регионов» (Екатеринбург, 2008), XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009), Всероссийской конференции «Исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов» (Екатеринбург, 2009), 7-ом семинаре СО-РАН-УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» (Новосибирск, 2010).

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 08-0300362- а), в рамках Государственного контракта № 14.740.11.0364 и программы поддержки молодых ученых и аспирантов УрО РАН.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка литературы, включающего 113 библиографических ссылок. Работа изложена на 120 страницах машинописного текста, содержит 29 рисунков, 26 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Майорова, Анна Владимировна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методики расчета термодинамических функций жидких ПХБ (стандартной энтропии, теплоемкости) и температурной зависимости теплоемкости для ПХБ в твердом состоянии.

2. Получены значения термодинамических функций для 17 изомеров ПХБ, ПХДД, ПХДФ в газообразном состоянии и 11 соединений ПХБ в конденсированном состоянии.

3. Сформирована база данных термодинамических свойств 39 соединений ПХБ, ПХДД, ПХДФ для программных комплексов «TERRA» и «HSC 6.1».

4. В результате исследований термической стабильности ПХБ и ТС на их основе установлено:

- при нагреве ПХБ и ТС на их основе образуются особо опасные ПХДД/Ф и другие хлорсодержащие вещества. Наибольшая концентрация приходится на хлороводород и хлор;

- наиболее благоприятные условия устойчивости для ПХДД/Ф создаются при относительно низких температурах (ниже 500 °С) и недостатке окислителя - соотношение ПХБ(ТС)/воздух меньше 1:11;

- максимальные концентрации ПХДД/Ф достигаются при разложении ТС, представляющих собой смесь ПХБ с количеством атомов хлора в молекулах менее 5;

5. При термодинамическом моделировании процесса утилизации ТС проведенного с учетом температурных диапазонов, характерных для доменной печи, а также показателей доменной плавки 1 тонны чугуна установлено:

- утилизация ТС «Совол» и «Арохлор - 1221» не оказывает влияния на процесс получения чугуна;

- при утилизации ТС в процессе получения чугуна в составе газовой фазы ПХДД/Ф не обнаружено. Образуются другие опасные хлорсодержащие вещества, наибольшая концентрация приходится на хлороводород;

- в химическом составе выбранных для исследования шихтовых материалов, необходимых для производства чугуна, содержится недостаточно соединений, которые могли бы связать хлор в нетоксичные вещества;

- наиболее подходящими хлорсвязующими добавками при утилизации ТС являются: 1) СаСОз массой 50 кг; 2) Са-]У^(С03)2 массой 50 кг; 3) Са08Ю2 массой 75 кг (в расчете на 1 тонну чугуна);

- полного связывания хлороводорода др. хлорсодержащих веществ при внесение добавок к шихтовым материалам не происходит. Связывание хлорсодержащих веществ в газовой фазе и соответственно перевод их в состав шлака происходит только на 30 - 40 мае. %;

- при утилизации ТС (массой до 1 кг на 1 тонну чугуна) с применением хлорсвязующих добавок СаСОз, Са-М§(С03)2 и СаО-БЮг при температуре 1600 превышение ПДК хлорсодержащих веществ рабочей зоны не наблюдается, поэтому дополнительной газоочистки не требуется.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Майорова, Анна Владимировна, 2010 год

1. Nagahiro Saito, Akio Fuwa, Prediction for thermodynamic function of dioxins for gas phase using semi-empirical molecular orbital method with PM3 Hamiltonian// Chemosphere. 2000. V. 40 . P. 131-145.

2. Dorofeeva O.V., Moiseeva N.F., Yungman Y.S. Thermodynamic properties of polychlorinated biphenyls in the gas phase// J. Phys. Chem. A. 2004.V. 108. P. 83248332.

3. Dorofeeva O.V. Ideal gas thermodynamic properties of biphenyl// Thermochemic acta. 2001. V.374. P. 7-11.

4. Wang Zun -Yao, Zhai Zhi-Cai, Wang Lian-Sheng, Chen Jin-Long, Osamu Kikuchi, Watanabe Toshio. Prediction of gas phase thermodynamic function of using DFT// J. Molecular Structure (Theochem). 2004. V.672. P. 97-104.

5. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Пер. с англ. под ред. Б.И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. JL: Химия, 1982. 592с.

6. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. 2-е изд. испр. и доп. М.: Химия, 1975. 536с.

7. Жоров Ю.М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа. М.: Химия, 1985. 464 с.

8. Franklin J.L. Prediction of heat and free energies of organic compounds// Ind. Eng. chem. 1949. V.41 .P. 1070-1076.

9. Van Krevelen D.W., Те Nijenhuis K. Properties of Polymers: Their Correlation with Chemical Structure; Their Numerical Estimation and Prediction from Additive Group Contributions. Elsevier, 2009. 1004 p.

10. Benson S.W., Cruickshank F.R., Golden D.M., Haugen G.R., O'Neal H.E., Rodgers A.S., Shaw R., Walsh R. Additively Rules for the Estimation of Thermochemical Properties// Chem. Rev. 1969 V.69. P.279-324.

11. Татевский B.M. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико- химических свойствах. М.:МГУ, 1953. 320 с.

12. Татевский В.М., Бендерскийф В.А., Яровой С.С. Методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1960. 114 с.

13. Bernstein HJ. The Physical Properties of Molecules in Relation to their Structure. 1. Relations between Additive Molecular Properties in Several Homologous Series// J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 2. P. 263-269.

14. Allen T.L. Bond energies and the Interactions between Next-Nearest Neighbors. 1. Saturated Hydrocarbons, Diamond, Sulfares, S3, and Organic Sulfur Compounds// J. Chem. Phys. 1959. V. 31. № 4. P. 1039-1049.

15. Skinner H.A. An Examination of Allen's Empirical Bond-Energy Scheme, and its Application to Parafmes and Cycloalkanes, Olofins, Alkyl Alcohols and Bromids, and Amines// J. Chem. Soc. 1962. V. 11. № 11. P. 4396-4408.

16. Сейфер A. JI, Смоленский E.A. Формальный метод нахождения закономерностей в свойствах алканов. 2. Термодинамические свойства моноалкилалканов//ЖФХ. 1964. Т. 38, № 1. С.202-203.

17. Wiener Н. Relation of the physical properties of the isomeric alkanes to molecular structure; surface tension, specific dispersion, and critical solution temperature in aniline//J. Phys. Coll. Chem. 1948. V 52. P. 1082-1089.

18. Greenshields J. В., Rossini F. D., Molecular Structure and Properties of Hydrocarbons and Related Compound // J. Phys. Chem. 1958. V.62. P. 271-280.

19. Тюрин Ю.Н. Расчеты по технологии органических веществ. Учебное пособие. Кемерово: КузГТУ, 2004. 232с.

20. Тюрин Ю.Н. О методе структурных групп// Вестн. КузГТУ.2001. № 4. С. 65-71.

21. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. Равделя A.A., Пономаревой A.M. 9-е изд., перераб. и доп. СПб Специальная Литература, 1999. 232 с.

22. Майстеренко В.Н., Клюев H.A. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ, 2004. 323 с.

23. Высочин В.И. Диоксины и родственные соединения: Аналит. обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР, 1989. 153 с.

24. Федоров JI.A. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспективы. М.: Наука, 1993. 226 с.

25. Rappe С. Dioxin: toxicological and chemical aspects// N.-Y.: Spectrum Publ. 1978. P. 179-183.

26. Хизбуллин Ф.Ф. Диоксины в жизненном цикле хлорорганических химических продуктов. Уфа: Реактив, 2005. 180 с.

27. Наука в Сибири. Еженедельная газета Сибирского отделения РАН. N 22-23 (2458-2459). 11 июня 2004 г. Полный текст: http://www.nsc.ru/HBC/ viewnumber.phtml?id=296&lang=ru.

28. Стокгольмская конвенция. Полный текст: www.ecoaccord.org/pop/ stokholmtext.pdf.

29. Программа ООН по окружающей среде. Подпрограмм ЮНЕП по химическим веществам: ПХБ трансформаторы и конденсаторы от эксплуатации и регламентирования до реклассификации и удаления. Выпуск №1. май 2002. 69с.

30. Аршинов Н.П. Утилизация совтолосодержащего электрооборудования// Электрика. 2002. № 1. С. 30-31.

31. Shiu W.Y., Doucette W., Gobas F.A. et al. Physical-chemical properties of chlorinated dibenzo-p-dioxins//Environ. Sei. Technol. 1988. V.22. № 6. P.651-658.

32. Fiedler H., Hutzinger О. Dioxins: Sources of Environmental Load and Human Exposure// Toxicol. Environ. Chem. 1990. V.29. P. 157-234.

33. Майстеренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия, 1996. 319 с.

34. Позняков С. П., Румак B.C., УмноваН.В., Нгуен Куок Ан, Чан Суан Тху. 2,3,7,8-Тетрахлордибензо-п-диоксин гормоноподобный суперэкотоксикант. II. Некоторые методологические проблемы экотоксикологии диоксина// Журнал Экол. Химии. 1993. № 3. С. 200-212.

35. Цырлов И.Б. Хлорированные диоксины: биологически и медицинские аспекты. Аналит. обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР, 1990. 210с.

36. Health assessment document for polychlorinated dibenzofiirans: Report EPA 600/8-86/018 A. US EPA. 1986.

37. UBA (1985). Sachstand dioxine. Stand November 1984. Umwelt Bundesamt Ber.5/85. В.: Schmind. 1985. 385 p.

38. Schlatter C. VDI Berichte 634- Dioxins. Dusseldorf:VDI Verlag. 1987.P.503-514.

39. Ahlborg U.G., Hakansson H., Hamberg A., Wearn F. Statens Miljomedicinska Laboratorium. Stockholm. Miljo raport. 1988.

40. International toxicity equivalency factors (I/TEF) method of risk assessment for complex mixtures of dioxins and related compounds: report № 176. NATO/CCMS. 1988.26 p.

41. Мишанов JI.H. Токсикология диоксинов и родственных соединений // Диоксины супертоксиканты XXI века. Проблемы. Информационный выпуск

42. М.: ВИНИТИ, 1997. С. 40-61.

43. Измеров Н.Ф., Саноцкий И.В., Сидоров К.К. Параметры токсикологии промышленных ядов при однократном воздействии (справочник). М.: Медицина, 1977. 240 с.

44. Трегер Ю.А. Источники образования диоксинов. // Диоксины супертоксиканты XXI века. Проблемы. Информационный выпуск №1. М.: ВИНИТИ,. 1997. С. 25-39.

45. Итоги переговоров между Repair OIL и Европейскими коллегами по утилизации трансформаторов с совтолом (совол, ПХБ). Полный текст: http://www.otrabotka.net/news/2009-09-21sovtol.html.

46. Парфенюк Ф.С. Антонюк С.И., Топоров A.A. Диоксины: проблема техногенной безопасности технологий термической переработки углеродистых отходов// Экотехнология и ресурсосбережение. №6. 2002. С.40-44.

47. К. Смельцов. В бензольном кольце// Областной аналитический еженедельник «Хронограф». №47 (119). 2005.

48. Региональная оценка стойких токсичных веществ. Программа ООН по окружающей среде подпрограмма по химическим веществам. 2002. 143 с.

49. Самсиков Е.А., Кононов А.И. Комплексная технология обезвреживания ПХБ и содержащего их оборудования// Экология производства. 2006. №11. С. 56-62.

50. Аршинов Н.П., Васин A.B., Папуша А.И., Папуша И.А., Тюрин О.В. Опыт обезвреживания ПХБ из крупногабаритных силовых трансформаторов// Электрика. 2006. № 3. С. 28-32.

51. Милош В.В. Диоксины и их потенциальная опасность в экосистеяуге "человек окружающая среда"// Центр Внешкольной работы (ЦВР) г Молодечно. Полный текст: http://crowngold.narod.ru/articles/dioxini.htm#part43

52. Kimbara К. et al. Disposal of industrial waste// Japan Railway & Transp0rt Review. 1998. № 17. P.17-19.

53. Центр международных проектов. Подготовка к выполнению в Рф Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях. ГХ5СБ Полный текст: http://cip-pops.ru/index.php?option=comcontent&view= article&i^ =8&Itemid=14&lang=ru.

54. Masayuki Murabayashi, Hasso Moesta. Thermodynamic study on the reduction of the poly chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in incinerator exhausts// Environ. Scl. Technol. 1992.Y. 26. № 4. P. 797-802.

55. Moreno Pirajan J.C., Garsia Ubaque C.A., Fajardo R., Giraldo L., Sapag Evaluation of dioxin and furan formation thermodynamics in combustion processes of urban solid wastes// Eel. Quim. Sao Paulo. 2007. V. 32. № 1. P. 15-18.

56. Yazawa Akira, Nakazawa Shigeatsu. Explanation of the thermal formation Qf dioxins from thermodynamic viewpoint// Metals and materials international. 2001 .V 7. № l.P. 15-20.

57. Зайцев A.K., Леонтьев Л.И., Юсфин Ю.С. Анализ формирования экотоксикантов в термических процессах. Научные доклады. Екатеринбург Институт металлургии УрО РАН, 1997. 85 с.

58. Моисеев Т.К., Ватолин Н.А. Термодинамическое моделирование: предмет применение и проблемы// Доклады РАН. 1994. Т.337. № 6. С.775-778.

59. Синярев Г.Б., Ватолин Н.А., Трусов Б.Г., Моисеев Т.К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов. М.: Наука, 1983. 263 с.

60. Ватолин Н.А., Моисеев Т.К., Трусов Б.Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах. М.: Металлургия, 1994. 353 с.

61. Моисеев Г.К., Ватолин Н.А. Маршук Л.А., Ильиных Н.И. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ (альтернативный банк данных ACTPA.OWN). Екатеринбург: УрО РАН, 1997. 230 с.

62. Моисеев Г.К., Вяткин Т.П. Термодинамическое моделирование в неорганических системах: Учебное пособие. Челябинск: ЮУрГУ, 1999. 256с.

63. Рождественский И.Б., Олевинский К.К., Гутов В.И. Алгоритм программы химической термодинамики высокотемпературных гетерогенных систем// Теплофизические свойства химически реагирующих гетерогенных систем. М.: ЭНИИН, 1975. С.107-144.

64. Синярев Г.Б, Трусов Б.Г., Слынько Л.Е. Универсальная программа для определения состава многокомпонентных рабочих тел и расчета некоторых тепловых процессов// Труды МВТУ. М: МВТУ. 1973. №159. С.60-71.

65. Dorn W.S. Variational principles for Chemical Eguilibrium// J.Chem. Phys. 1960. V.32. №5. P. 1490-1492.

66. Трусов Б.Г. Астра. Моделирование химических и фазовых равновесий при высоких температурах: Руководство по эксплуатации. М.: МВТИ им. Н.Э. Баумана, 1989. 37с.

67. Domalski E. S., Hearing E. D. Estimation of the Thermodynamic Properties of C-H-N-O-S-Halogen Compounds at 298.15 K// J. of Phys. and Chem. Ref. Data. 1993. V. 22. P. 805-1159.

68. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Пер. с англ. под ред. Б.И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. JL: Химия, 1982. 592с.

69. Richard Laurent and Helgeson Harold С. Calculation of the thermodynamic properties at elevated temperatures and pressures of saturated and aromatic high molecular// Geochimica et Cosmochimica Acta. 1998. V. 62.№. 23/24.P.3591- 3636.

70. Walker B.E. Jr., Brooks M.S., Ewing C.T., Miller R.R. Specific heat of biphenyl and other polyphenyls. Correlation of specific heat data for phenyl type compounds// J. Chem. Eng. Data. 1958. V.3. P. 280-282.

71. Eigenmann H.K., Golden D.M., Benson S.W. Revised Group Additivity Parameters for the Enthalpies of Formation of Oxygen-Containing Organic Compounds//J. Phys. Chem. 1973 . V.77. P.1687-1691.

72. Geidarov Kh.I., Karasharli K.A., Dzhafarov O.I. Analysis of the results of the thermodynamic investigation of diphenyl derivatives// Azerb. Khim. Zhur. 1977. V.5. P.112-115.

73. Chirico R.D., Knipmeyer S.E., Nguyen A., Steele W.V. The thermodynamic properties of biphenyl// J. Chem. Thermodyn. 1989.V. 21. P. 1307-1331.79. «Cambridgesoft» database, ver. 8.0.6, December 31. 2003.

74. Thompson D. Enthalpies of formation and entropies of chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans; selected data for computer-based studies// Thermochim. Acta. 1995. V. 261.P.7-20.

75. Jung Eun Lee, Wonyong Choi. DFT Calculation on the Thermodynamic properties of polychlorinated dibenzo-p-dioxins: intramolecular Cl-Cl repulsion effects and their thermochemical implications// J. Phys. Chem. A . 2003. V. 107. P. 2693-2699.

76. Лукьянова В.А., Колесов В.П. Стандартная энтальпия формирования дибензо-п-диоксина//Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. № 3. С. 406-408.

77. Гурвич JI.B., Дорофеева О.В., Иориш B.C. Термодинамическое моделирование образования 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в процессах горения//Ж.физ. химии. 1993. Т. 67. № 10. С. 2030-2032.

78. Coleman D.J., Pilcher G. Heats of combustion of biphenyl, bibenzyl, naphthalene, anthracene, and phenanthrene// Trans. Faraday Soc. 1966. V. 62. P. 821-827.

79. Mackle H., O'Hare P.A.G. A high-precision aneroid semi-micro combustion calorimeter// Trans. Faraday Soc. 1963. V. 59. P. 2693-2701.

80. Parks G.S., Vaughan L.M. The heat of combustion of biphenyl// J. Am. Chem. Soc. 1951.V. 73. P. 2380-2381. '

81. Smith N.K., Gorin G., Good W.D., McCullough J.P. The heats of combustion, sublimation, and formation of four dihalobiphenyls// J. Phys. Chem. 1964.V. 68. P. 940-946.

82. Huffman H.M., Parks G.S., Daniels A.C. Thermal data on organic compounds.

83. VII. The heat capacities, entropies and free energies of twelve aromatic hydrocarbons//J. Am. Chem. Soc. 1930.V. 52. P. 1547-1558.

84. Saito K., Atake Т., Chihara H. Incommensurate phase transitions and anomalous lattice heat capacities of biphenyl// Bull. Chem. Soc. Japan. 1988. V.61. P. 679-688.

85. Saito K., Atake Т., Chihara H. Perfluorobiphenyl and perchlorobiphenyl: heat capacities and intramolecular twisting vibrations// J. Chem. Thermodynam. 1987. V. 19. P. 9-18.

86. Casalinil R., Paluch M., Fontanella J. J., Roland С. M. Investigation of the correlation between structural relaxation time and configurational entropy under high pressure in a chlorinated biphenyl//J. Chem. Phys. 2002.V. 117. P. 4901-4906.

87. Предельно допустимая концентрация (ПДК) поилихлорированных дибензодиоксинов и полихлорированных дибензофуранов в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.014-94. Утвержден Госкомсанэпиднадзором России от 22.07.94 года.

88. Бесков B.C., Сафронов B.C. Общая химическая технология и основы промышленной экологии. М.: Химия, 1999. 470 с.

89. Хомченко Г.П. Пособие по химии для поступающих в вузы. 3-е изд. испр. и доп. М.: Новая волна, 1997. 463 с.

90. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.1313-03. Утвержден Госкомсанэпиднадзором России в 2003г.

91. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 4-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1971. 456 с.

92. Начала металлургии: Учебник для вузов. Под ред. проф. В.И. Коротича. Екатеринбург: УГТУ, 2000. 392 с.

93. Дмитриев А.Н., Шумаков Н.С., Леонтьев Л.И., Онорин О.П. Основы теории и технологии доменной плавки. Екатерибург: УрО РАН, 2005. 547с.

94. Байков А.А. Восстановление и окислов твердым углеродом. Собрание трудов АН СССР. T.II, 1948. 318 с.

95. ЮЗ.Вегман Е.Ф., Жеребин Б.Н., Похвиснев А.Н., Юсфин Ю.С., Курунов И.Н., Пареньков А.Е., Черноусое П.И. Метталургия чугуна: учебник для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. 774с.

96. Ефименко Г.Г. Гиммельфарб A.A. Левченко В.Е. Металлургия чугуна. Киев: Вища школа, 1988. 350с.

97. Тарасов В.П. Газодинамика доменного процесса. М.: Металлургия, 1982.

98. Остроухое М.Я. Процесс шлакообразования в доменной печи. М.: Металлургиздат, 1963. 224 с.

99. Лепинских Б.М., Белоусов A.A., Бахвалов С.Г., Востряков A.A., Постухов Э.А., Попова Э.А. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов: Справ, изд. М.: Металлургия, 1995. 649с.

100. Атлас шлаков. Справ, изд. Переведенное с немецкого. М.: Металлургия, 1985. 208 с.

101. Программа по расчету вязкости доменного шлака. Полный доступ в интернете: http://www.domna.org.ua/Slag.aspx.

102. Рамм А.Н. Современный доменный процесс. М.: Металлургия, 1980. 304с.

103. Гладикова Л. А., Тетерин В. В., Кирьянов С. В., Бездоля И. Н. Применения карбамида для очистки хлорсодержащих газов// 5-я Международная конференция «Сотрудничество для решения проблемы отходов» Харьков. 2008. С. 146-147.

104. Алиев Г.М.-А. Устройство и обслуживание газоочистных и пылеулавливающих установок . 2-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1988. 368 с.

105. Лопаткин Е.В., Лефедова О.В. Каталитическое дехлорирование хлорсодержащих ароматических соединений// 5-я Международная конференция «Сотрудничество для решения проблемы отходов» Харьков. 2008.С. 77-78.222 с.