Исследование кластерных структур в расплавах и их использование для совершенствования металлургических технологий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Роготовский, Александр Николаевич

• Роготовский, Александр Николаевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Роготовский, Александр Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

1. КЛАСТЕРНЫЕ ОБРАЗОВАНИЯ И ВОЗМОЖНОСТЬ ИХ 8 СУЩЕСТВОВАНИЯ В МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ

1.1. Кластерные модельные теории жидких расплавов

1.1.1. Теоретическая модель сиботаксисов

1.1.2. Кластерная модель жидких расплавов

1.1.3. Квазикристаллическая модель

1.1.4. Теоретическая квазипол икристалл ическая модель

1.2. Сфероподобные структуры углерода

1.3. Новая модификация углерода - фуллерит и некоторые свойства 23 фуллереноподобных образований

1.3.1. Фуллерит и некоторые свойства фуллереноподобных 27 образований

1.3.2. Эндоэдральные и экзоэдральные фуллерены

Выводы к главе 1 и направления дальнейших исследований

2. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ЧУГУНА С 38 ШАРОВИДНЫМ ГРАФИТОМ И ЕГО ПРЕИМУЩЕСТВА В СРАВНЕНИИ С ДРУГИМИ ТИПАМИ ЧУГУНОВ

2.1. Сравнительный анализ основных свойств различных чугунов

2.2. Модифицирование и десульфурация - технологические операции способствующие образованию шаровидного графита в структуре чугунов

2.3. Прогнозирование и оценка роли различных элементов при 66 модифицировании железоуглеродистого расплава

2.4. Анализ механизмов образования высокопрочного чугуна и 71 зарождение ШГ

Выводы к главе

3. МЕХАНИЗМ МОДИФИЦИРОВАНИЯ НА ОСНОВЕ 78 КЛАСТЕРНЫХ СТРУКТУР УГЛЕРОДА

3.1. Изучение поведения углерода при рассмотрении некоторых 78 теоретических аспектов существования фуллеренов в железоуглеродистом расплаве

3.2. Изучение влияния некоторых элементов на изменение 83 структуры чугуна и на углеродные кластеры

3.3. Иерархический принцип построения шаровидных включений 92 графита и предполагаемый механизм модифицирования железоуглеродистого расплава на основе кластеров и сиботаксических групп углерода

3.4. Сравнительная характеристика известных и исследуемого 99 механизмов образования шаровидного графита в чугунах

Выводы к главе

4. СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ 107 ПРОИЗВОДСТВА ВЫСОКОПРОЧНОГО ЧУГУНА

4.1. Характер промышленных данных и анализ основных 107 математических параметров двух технологий по оптимизации состава литейного и передельного чугунов

4.2. Исследование технологических и теоретических особенностей 118 различных способов внепечной десульфурации чугуна

4.3. Определение алгоритма для расчета расхода магния в 126 зависимости от начального содержания серы в чугуне и сравнение оптимальных условий технологий внедоменной десульфурации и модифицирования

4.4. Изучение влияния диаметра порошковой проволоки на 133 десульфурацию и модифицирование чугуна на шаровидный графит

Выводы к главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование кластерных структур в расплавах и их использование для совершенствования металлургических технологий»

Актуальность темы Конкуренция продукции металлургической промышленности и органической химии, в направлениях производства высокопрочных полимеров, начала свои истоки около 40 лет назад. Тогда прогнозировалось вытеснение с промышленного рынка основной продукции черных металлов. Однако возникшее противостояние органики и металлургической промышленности привело к резкому росту качества металлопродукции, в чем немаловажную роль сыграли, как ни странно, идеи полимерного строения как жидких (с незначительным перегревом над температурой кристаллизации), так и затвердевающих расплавов. Полученные результаты позволили отстоять преимущества металлопродукции, раскрыть отдельные явления с памятью свойств и формы, «наследственностью», «генетической» зависимостью конечного продукта от предыстории его создания. Сказанное предопределяет актуальность металлургических исследований этого направления, как в теоретических, так и в практических аспектах проблемы.

Работа выполнена в рамках разрабатываемого в ЛГТУ научного направления «Феноменологические модели и нелинейная динамика высокотемпературных процессов и технологий» при частичной поддержке гранта РФФИ 07-08-9643 8Рцентра.

Цель работы Определение экономически выгодного и совершенствование уже существующих способов десульфурации и модифицирования литейного и передельного чугунов. Разработка технологии получения шаровидного графита в чугуне и объединение операций внепечной обработки, десульфурации и модифицирования, с целью снижения расхода дорогостоящих материалов на обработку и получения более совершенной структуры.

Для достижения заданной цели в работе поставлены следующие основные задачи:

- исследование поведения кластерных образований существующих в железоуглеродистых расплавах;

- вскрытие механизмов образования шаровидного графита в структуре чугуна;

- исследование влияния содержания различных элементов на структуру чугуна;

- лабораторные и производственные испытания по оптимизации химического состава модификатора для получения 100% шаровидности графита в литейном чугуне;

- сравнительный анализ способов десульфурации и модифицирования чугуна для различных технологий его получения;

- разработка технологии получения совершенного шаровидного графита в структуре с использованием технологических действий на макро- и микроуровне.

Научная новизна работы

1. Теоретически обосновано наличие кластерных групп в жидком расплаве. Выявлены некоторые особенности железоуглеродистых расплавов, которые являются косвенным доказательством возможности существования фуллеренов в жидких чугуне и высокоуглеродистых сталях.

2. Уточнен механизм зарождения и образования шаровидного графита в рамках пузырьковой теории A.A. Горшкова и предложен свой. Достоверно установлен иерархический принцип построения шаровидных включений графита, то есть иерархическая сборка углерода во все более крупные фракталы проходит в следующей последовательности: фуллерены —> кластер (Сбо)^—* «микросферы» возрастающего ранга —> «мезошары» —► глобулы шаровидного графита.

3. Проведен сравнительный анализ наиболее известных технологий десульфурации и модифицирования, с подбором оптимального соотношения удельных расходов извести и магния.

4. На основе промышленных опытов установлены зависимости для расчета расхода модификатора (магния) от различных значений конечной серы чугуна и определено, что увеличение удельного расхода извести стабилизирует влияние магния на процесс десульфурации, делая последний более предсказуемым и стабильным.

Практическая ценность работы

1. Повышены качественные показатели служебных свойств трубной продукции из чугуна с шаровидным графитом.

2. Уточнен способ ввода трайб-аппаратом порошковой проволоки при определенных условиях, выяснено оптимальное сечение проволоки, при котором получаются (при постоянном расходе дорогостоящего модификатора) наилучшие результаты модифицирования на шаровидный графит в структуре чугуна.

3. Определена эффективная плотность наполнения проволоки по длине, что способствовало снижению модифицирующих добавок.

Апробация работы Основные положения диссертационной работы были представлены на 5 научно-технических конференциях: Международной научно-практической конференции «Нелинейная динамика металлургических процессов и систем» (Липецк, 2003); XII областной научно-технической конференции «Повышение эффективности металлургического производства» (Липецк, 2003); конференции посвященной 30-летию научно-исследовательского сектора Липецкого государственного технического университета (Липецк, 2003); II (Липецк, 2005) и III (Липецк, 2006) международные научно-технические конференции «Современная металлургия начала нового тысячелетия»; а также региональных, университетских совещаниях и семинарах в период с 2002 по 2006 г. (г. Липецк, ЛГТУ).

Объем работы и структура Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав с выводами и 2 приложений. Работа выполнена на 162 страницах и включает в себя 44 рисунка, 17 таблиц и библиографический список из 144 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Роготовский, Александр Николаевич

Выводы:

1. Осуществлен детальный анализ двух различных способов внедоменной десульфурации: ввод смеси магния и извести через фурму (77) и ввод порошковой проволоки, состоящей из магния и «ставролита» (Т2). Статистический анализ исходных чугунов показал, что по технологии 77 процесс десульфурации осуществляется более эффективно и стабильно, нежели по технологии Т2.

2. Показано, что использование алгоритма расчета и подачи магния и извести по технологии 77 приводит к существенному перерасходу дорогостоящего магния и более, чем в 70% конечное содержание серы значительно ниже заданной. Статистической обработкой показано, что наиболее эффективно десульфурация осуществляется при более низкой температуре чугуна, что согласуется с термодинамическими исследованиями в этом направлении.

3. Показано, что степень десульфурации по технологии применяющей магниевую проволоку несколько выше, чем по технологии, использующую магний и известь, при подаче через фурму, при в два раза меньшем удельном расходе магния.

4. Наиболее эффективным способом внепечной десульфурации чугуна является технологический процесс ввода порошковой проволоки с магнием и известью в ковш трайбаппаратом, т.к. сочетаются преимущества обеих технологий.

5. Оптимальное отношение удельных расходов извести и магния рекомендуется определять по формуле CaO/Mg =1,9+0,25^^.

6. Применение в качестве инертного наполнителя в порошковой проволоке ставролита не имеет преимущества по сравнению с известью. Учитывая специфические требования при модифицировании литейного чугуна на шаровидный графит, следует продолжить поиски эффективного наполнителя например, смеси Mg, и СаО в оптимальном соотношении), позволяющего совместить десульфурацию и модифицирование чугуна.

7. Увеличение удельного расхода извести стабилизирует влияние магния на процесс десульфурации, делая последний более предсказуемым и стабильным, при этом расчет удельного расхода магния необходимо осуществлять по разным формулам, для Бкон < 0,005% по формуле: у= 15,022-х + 0,1193, а при Бкон > 0,006%-у = 9,1198-х + 0,0360.

8. Обобщая результаты исследования можно рекомендовать:

1) для технологии Т2 - отказаться от использования проволоки со ставролитом, перейдя на порошковую проволоку с наполнением ее магнием и известью, либо другим кальцесодержащим наполнителем;

2) для технологии Т1 - для обессеривания чугуна спроектировать и ввести в эксплуатацию участок с установкой ввода проволоки несколькими трайбаппаратами, так как объем металла по Т1, подвергаемый обработке на порядок выше по массе. Наполнителем в порошковой проволоке использовать магний и известь в соотношении 1:3, на действующей установке необходимо откорректировать алгоритм расчета десульфурирующих добавок, что позволит существенно сэкономить расход дорогостоящего магния;

3) в роли наполнителя в магниевой порошковой проволоке лучше использовать шунгит, углеродная составляющая которого может выступать как инокулирующая «затравка» для образования шаровидного графита в структуре чугуна.

Заключение

1. Выявлены некоторые особенности железоуглеродистых расплавов, которые являются косвенным доказательством возможности существования фуллеренов в жидких чугуне и высокоуглеродистых сталях, в частности:

- образуемые магниевые паровые пузыри при модифицировании способствуют стабилизации фуллереновых образований на своей поверхности. А при недостаточном количестве магния в расплаве происходит снижение стабилизации фуллереновой оболочки, что ведет к схлопыванию парового пузырька и разрыву оболочки на пластинки-зародыши вермикулярного графита.

- образование раствора только за счет энтропии смешения двух компонентов (С и Ре) должно приводить к ограниченным значениям предельной растворимости углерода, но на самом деле положение линии СЭ на диаграмме «Ре-С» говорит о обратном. Данное противоречие объясняется присутствием растворенного углерода в расплаве на основе железа в различных формах (одиночные катионы С+, фуллерены С60 и С72, группировки близкие по составу к цементиту.) и тогда уже вместо истинного двухкомпонентного раствора следует рассматривать многокомпонентную систему, в которой намного выше величина энтропии смешения.

- низкая капиллярная константа углерода 2,0-2,3) говорит о том, что углерод относится к элементам с малой поверхностной активностью, то есть оказывает слабое влияние на поверхностное натяжение железоуглеродистого расплава, на самом же деле, концентрация углерода в поверхностных слоях достаточно высокая. Данное противоречие можно объяснить с точки зрения физической адсорбции фуллеренов на поверхности расплава, таким образом, капиллярная константа не определяет общее количество углерода в поверхностном слое.

2. Лабораторными опытами показано, что Mg является активным сфероидизатором графита, а при использовании происходит образование пластинчатого графита. Микропузырек, образуемый испарившимся Mg, как правило, меньше по объему, медленнее всплывает в жидком расплаве, и в нем успевает адсорбироваться углерод с последующим образованием фуллеренов. Внедренный в фуллерены, магний стабилизирует их и делает устойчивыми к разрушению, образуя эндофуллерены Mg@C6o, а цинк не дает устойчивых его форм.

3. Существует возможность регулирования образования шаровидных включений графита в чугуне, их количества и размера, путем ввода определенных модификаторов в жидкий расплав и изменения температуры жидкого расплава. Лучшими элементами по модифицирующей способности являются магний и церий. Эти элементы образуют стабильные формы металлофуллеренов, обладают большим химическим сродством к сере при высоких температурах и способствуют образованию мелких сферических паровых (Mg) или газовых (Се) пузырьков.

4. Уточнен механизм зарождения и образования шаровидного графита в рамках пузырьковой теории А.А. Горшкова. Установлен иерархический принцип построения шаровидных включений графита, то есть иерархическая сборка углерода во все более крупные фракталы проходит в следующей последовательности: фуллерены —> кластер (С6о)ц-+ «микросферы» возрастающего ранга —> «мезошары» —> глобулы шаровидного графита.

5. Установлено, что сферойдизация графита в жидком чугуне может происходить без образования сульфидов и силикатов, в жидком расплаве уже существуют зародыши - углеродные кластеры и необходимость в сложносоставных центрах зарождения ШГ необязательна. Модификация и десульфурация чугуна идут одновременно, и чем меньше серы, тем благоприятнее условия сфероидизации углеродных включений (сера блокирует поверхность графита).

6. Статистической обработкой показано, что наиболее эффективно десульфурация осуществляется при более низкой температуре чугуна, что согласуется с термодинамическими исследованиями в этом направлении.

Степень десульфурацни по технологии применяющей магниевую проволоку несколько выше, чем по технологии, использующую магний и известь, при подаче через фурму, при в два раза меньшем удельном расходе магния.

7. Применение в качестве инертного наполнителя в порошковой проволоке ставролита не имеет преимущества по сравнению с известью. Учитывая специфические требования при модифицировании литейного чугуна на шаровидный графит, следует продолжить поиски эффективного наполнителя (например, смеси 7<е57 и СаО в оптимальном соотношении), позволяющего совместить десульфурацию и модифицирование чугуна.

8. Определено оптимальное отношение удельных расходов извести и магния рекомендуется определять по формуле CaO/Mg =1,9+0,25/дщ.

9. Увеличение удельного расхода извести стабилизирует влияние магния на процесс десульфурации, делая последний более предсказуемым и стабильным, при этом расчет удельного расхода магния необходимо осуществлять учмтывая смену механизмов диффузии серы при Зкон < 0,005%.

10. Обобщая результаты исследования можно рекомендовать:

1) для технологии 72 - отказаться от использования проволоки со ставролитом, перейдя на порошковую проволоку с наполнением ее магнием и известью, либо другим кальцесодержащим наполнителем;

2) для технологии Т1 - для обессеривания чугуна спроектировать и ввести в эксплуатацию участок с установкой ввода проволоки несколькими трайбаппаратами, так как объем металла по Т1, подвергаемый обработке на порядок выше по массе. Наполнителем в порошковой проволоке использовать магний и известь в соотношении 1:3, на действующей установке необходимо откорректировать алгоритм расчета десульфурирующих добавок, что позволит существенно сэкономить расход дорогостоящего магния;

3) в роли наполнителя в магниевой порошковой проволоке лучше использовать шунгит, углеродная составляющая которого может выступать как инокулирующая «затравка» для образования шаровидного графита в структуре чугуна.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Роготовский, Александр Николаевич, 2007 год

1. Филиппов, Е.С. Строение, физика и химия металлургических расплавов Текст. / Е.С. Филиппов // М.: Металлургия, 1995. 304 с.

2. Попель, С.И. Атомное упорядочение в расплавленных и аморфных металлах Текст. / С.И. Попель, С.А. Спиридонов, JI.A. Жукова // Екатеринбург: Изд. УГТУ-УПИ, 1997. 382 с.

3. Еланский, Г.Н. Строение и свойства металлических расплавов Текст. / Г.Н. Еланский, Д.Г. Еланский //Учебное пособие для вузов, 2-е изд. перераб. и доп. М.: МГВМИ, - 2006 Г.-228 с.

4. Ватолин, H.A. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов Текст. / H.A. Ватолин, Э.А. Пастухов // М.: Наука, 1980.- 189 с.

5. Хариссон, У. Электронная структура и свойства твердых тел Текст. / У. Хариссон // М.: Мир, 1983, т.1. -382 с.

6. Островский, О.И. Свойства металлических расплавов Текст. / О.И. Островский, В.А. Григорян, А.Ф. Вишкарев // М.: Металлургия, 1984. -160 с.

7. Баум, Б.А. Металлические жидкости проблемы и гипотезы Текст. / Б.А. Баум // М.: Наука, 1979. - 120 с.

8. Ершов, Г.С. Строение и свойства жидких и твердых металлов Текст. / Г.С. Ершов, В.А. Червяков // М.: Металлургия, 1978. 248 с.

9. Френкель, Я.И. Введение в теорию металлов Текст. / Я.И. Френкель // Л.:Наука, 1972. 424 с.

10. Жидкая сталь Текст. / Б.А. Баум, Г.А. Хасич, Г.В. Тягунов [и др.] // М.: Металлургия, 1984. -204 с.

11. Белащенко, Д.К. Структура жидких и аморфных металлов Текст. / Д.К. Белащенко // М.: Металлургия, 1985. 376 с.

12. Физико-химические основы металлургических процессов Текст. / A.A. Жуковицкий, Д.К. Белащенко, Б.С. Бокштейн [и др.] // М.: Металлургия, 1973. С. 60- 105.

13. Еланский, Г.Н. Строение и свойства металлических расплавов.

14. Технология плавки. Качество стали Текст. / Г.Н. Еланский, В.А. Кудрин // М.: Металлургия, 1984.- 239 с.

15. Арсентьев, П.П. Металлические расплавы и их свойства Текст. / П.П. Арсентьев, JT.A. Коледов // М.: Металлургия, 1976. 376 с.

16. Федоров, В.Б. Углерод и взаимодействие с металлами Текст. / В.Б. Федоров, М.Х. Шоршоров, Д.К. Хакимова // М: Металлургия, 1978.-208 с.

17. Лопатто, Ю.С. / Ю.С. Лопатто, Д.К. Хакимова, В.К. Никитина и др. // Дан СССР, т.217. №1. 1974,- с. 100 103/

18. Лопатто, Ю.С. / Ю.С. Лопатто, Д.К. Хакимова, Л.Г. Хроменков и др. // Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1973. т. 9. № 10, с.1708-1711.

19. Волков, Г.М. / Г.М. Волков, Л.И. Кнороз // ДАН СССР, 1972, т. 205, №6, с. 1382- 1384 с ил.

20. Хакимова, Д.К. / Д.К. Хакимова, // Кристаллография, 1976. т. 21. №5. с. 1028-1029.

21. Хакимова, Д.К. Аппаратура и методы рентгеновского анализа Текст. / Хакимова, Д.К.// Вып. 15, СКБ РА. 1975.- с. 54-58.

22. Hill, T.L. Thermodynamic of Small Systems, N.Y. Benjamin, inc, 1964. 370 p.

23. Сидоров, Л.Н. От масс-анализа многоатомных кластеров углерода к синтезу фуллеренпроизводных Текст. / Л.Н. Сидоров, О.В. Болталина // Соросовский образовательный журнал. 1997. №11.- С. 35-39.

24. Сидоров, Л.Н. Газовые кластеры и фуллерены Текст. / Л.Н. Сидоров // Соросовский образовательный журнал, №3, 1998.- с. 65 71.

25. Kroto, Н.// Science. 1988 V. 242. Р. 1139.

26. Крапошин, B.C. Новая аллотропная форма углерода новый принцип организации структуры вещества? Текст. / B.C. Крапошин, // Сталь, №1.2000 г.-с. 72 -79.

27. Крапошин, B.C.// Кристаллография. 1996. T. 41. № 3 С. 395-404.

28. Анциферов, В.Н. Твердофазный синтез фуллеренов в процессе спекания порошковых сталей Текст. / В.Н. Анциферов, JI.M. Гревнов // Металлы 2004. №4. С.20-22.

29. Guo, В. С., Kerns K.P., Castleman A.W. Jr.// Science. 1992 V. 255. P. 1411 -1413.

30. Guo, B.C., Wei S., Purneil J. et al.// Science 1992. V. 256. P. 515 -516.

31. Zimmermann, U., Malinowski N., Naher U. et. al.// Phys. Rev. Lett. 1994. V. 72. P. 3542.

32. Воронков, B.K. Ядерный магнитный резонанс Текст. / В.К. Воронков // Соросовский образовательный Журнал. 1996. № 10.С. 70-75.

33. Сидоров, JI.H. Химия фуллеренов Текст. / JI.H. Сидоров, Ю.А. Макеев // Соросовский образовательный Журнал. 2000. Т.6. № 5.С. 21-25.

34. Золотухин, И.В. Фуллерит новая форма углерода Текст. / И.В. Золотухин // Соросовский образовательный журнал, №2. 1996.- с.51 - 56.

35. Соколов, В.И. / Изв.Академии наук, сер.хим. 1993. № 1. С. 10.

36. Елецкий, В.А. Фуллерены Текст. / В.А. Елецкий, Б.М. Смирнов // Успехи физ. наук. 1993. Т.163. № 2. С. 33 60.

37. Мастеров, В.Ф. Физические свойства фуллеренов Текст. / В.Ф. Мастеров // Соросовский образовательный журнал, №1. 1997. с. 92-99.

38. Pradeep, Т. / T. Pradeep, G. Kulkarni, К. Kannan et. al. // J. Am Chem Soc. 1992. V.114. P.2272- 2273.

39. Pradeep, T. / T. Pradeep, G. Kulkarni, K. Kannan et. al. // Ind. J. Chem. 1992. V.31.

40. Bethude, D.S / D.S Bethude //Nature. 1993. V. 363 P. 605 607.

41. Сидоров, JI.H. Эндоэдральные фуллерены Текст. / JI.H. Сидоров, И.Н. Иоффе // Соросовский образовательный журнал. Том 7. №8, 2001. с. 30 -36.

42. Лозовик, Ю.Е. / Ю.Е. Лозовик, A.M. Попов // Успехи физ. наук. 1997. Т.167. С. 751-774.

43. Dresselhaus, M.S.// Annu .Rev. Mater. Sei. 1997. V. 27. P. 1-34.

44. Закирничная, М.М. Фуллеренная модель структуры железоуглеродистых сплавов Текст. / М.М. Закирничная // Препринт Уфа: Ид-воУГНТУ, 1996.35 с.

45. Иванов, B.C. Фуллерены самоорганизующиеся замкнутые молекулы углерода Текст. / B.C. Иванов, С.В. Иванова, A.A. Оксогоев // Улан -Удэ, Россия. С. 206-207.

46. Титов, Н.Д. Технология литейного производства Текст. / Н.Д. Титов, Ю.А. Степанов//М.: Машиностроение, 1978.-432с.

47. Куманин, И.Б. Литейное производство Текст. / И.Б. Куманин // М.: Машиностроение, 1971.-319с.

48. Шерман, А.Д. Чугун / А.Д. Шерман, A.A. Жуков // М.: Металлургия, 1991. 576с.

49. Захарченко, Э.В. Отливки из чугуна с шаровидным и вермикулярным графитом Текст. / Э.В. Захарченко, Ю.Н. Левченко, В.Г. Горенко [и др.] // Киев: Наукова думка, 1986. 248с.

50. Методические рекомендации. Применение отливок из высокопрочного чугуна с шаровидным графитом в тракторном и сельскохозяйственном машиностроении: М.: Изд. ЦНИИТЭИтракторсельхозмаш, 1980. - 61с.

51. Forrest, R.D. The challenge and opportunity presented to the SG iron industry by the development of austempering ductile iron: Brit. Foundryman, 1988. - V. 81.

52. Жуков, A.A. О диаграмме состояния сплавов системы Fe-C Текст. /

53. A.A. Жуков, // МиТОМ, 1988. №4. С. 2-8.

54. Тодоров, Р.П. Структура и свойства ковкого чугуна Текст. / Р.П. Тодоров // М.: Металлургия, 1974. 160с.

55. Овчинников, В.И. Влияние графитовых включений на работоспособность ковкого чугуна Текст. / В.И. Овчинников, С.Г. Гиренков,

56. B.А. Шарков // Литейное производство, 1981. №10. С. 19-20.

57. Васильев, Е.А. Отливки из ковкого чугуна Текст. / Е.А. Васильев // М.: Машиностроение, 1976. 248с.

58. Спиртус, Г.А. Конструктивная прочность ковкого чугуна с зернистым перлитом Текст. / Г.А. Спиртус, И.П. Фоминых, JI.B. Перегудов // МиТОМ, 1978. №7. С. 23-25.

59. Захаренко, Э.В. Структура и свойства чугуна Текст. / Э.В. Захаренко, А.П. Билько, В.И. Кирьян [и др.] // Киев: Институт проблем литья АН УССР, 1989.-С. 10-20.

60. Методические рекомендации. Конструирование литых деталей из высокопрочного чугуна с шаровидным графитом: М.: ВНИИНМаш, 1981. -28с.

61. Литовка, В.И. Повышение качества высокопрочного чугуна в отливках Текст. / В.И. Литовка // Киев: Наукова думка, 1987. 206 с.

62. Краткий справочник металлурга Текст.// М.: «Промсырьеимпорт», Ч. 1. 1965.-280 с.

63. Иванов, В.Г. Производство чугунных труб Текст. / В.Г. Иванов, П.М. Двоскин, С.М. Двоскин // М.: Металлургия, 1975. -240с.

64. Любченко, А.П. Использование радиоизотопных методов в промышленности Текст. / А.П. Любченко // М.: Атомиздат, 1975. 160с.

65. Шебатинов, М.П. Высокопрочный чугун в автомобилестроении Текст. / М.П. Шебатинов, Ю.А. Абраменко, Н.И. Бех // М.: Машиностроение, 1988.-216с.

66. Информационное письмо, АН УССР институт машиноведения и сельскохозяйственной механики. Износостойкость конструкционных чугунов, применяемых в тракторостроении Текст. // Киев: Изд-во АН УССР, 1956. -16с.

67. Юзвак, В.М. Микромеханизм разрушения чугунов Текст. / В.М. Юзвак, И.П. Волчок, В.И. Гонтаренко//МиТОМ, 1983. №8. С. 12-13.

68. Iron Casting Handbook. 3-rd Edition, Edited by C. F. Walton. Clevelend: Iron Casting Society USA, 1981.-832 p.

69. Колесниченко, А.Г. О герметичности серых чугунов Текст. / А.Г. Колесниченко, A.B. Дубинин // Литейное производство. 1979. № 12. С. 6-7.

70. Королев, С.П. Особенности и перспективы изготовления отливок изчугуна с вермикулярным графитом Текст. / С.П. Королев // Литейное производство. 1998. № 12. С. 37-40.

71. Еремин, В.М. Особенности питания чугуна с различной формой графита Текст. / В.М. Еремин // Автореф. дис. канд. техн. наук. Л., 1976.

72. Гиршович, Н.Г. Обеспечение герметичности отливок из чугуна с пластинчатым графитом Текст. / Н.Г. Гиршович, Я.А. Иоффе, В.М. Еремин // Литейное производство. 1976. №6. С.9-10.

73. Получение герметичных отливок из высокопрочного чугуна без прибылей Текст. / В.Л. Лапин, С.Г. Свичинский, М.М. Базуев [и др.] // Литейное производство. 1982. №6. С.13-14.

74. Жалимбетов, С.Ж. Высокопрочный чугун для арматурных отливок Текст. / С.Ж. Жалимбетов // Литейное производство. 1978. №10. С.6-8.

75. Влияние формы графита на герметичность чугуна Текст. / Н.В. Чернышова, А.В.Дубинин, Г.И. Ежов [и др.] // Литейное производство. 1986. №2. С.18.

76. Борнацкий, И. И. Внепечное рафинирование чугуна и стали Текст. / И. И. Борнацкий, В. И. Мачикин // Киев: Технжа, 1973. 166 с.

77. Воронова, Н. А. Десульфурация чугуна магнием Текст. / Н. А. Воронова // М.: Металлургия, 1980. 707 с.

78. The VI. International Symposium for desulphurization of hot metal and steel. September 14-16. 2000. Magdeburg // Germany. 82.

79. The International desulphurization seminar Hilton Hotel // Pragus, GrechRepublic.-October 21, 1999.-173 p.

80. The VII. International Symposium for desulphurization of hot metal and steel. September 26-27, 2002 in Anif //Austria. 58 p.

81. Синдзо, X. / X. Синдзо, M. Наоми // РЖ «Металлургия». 1972. №8. С.31.

82. Viana, J. F. Десульфурация чугуна совместой инжекцией извести и магния в цехе № 2 завода Узиминас Текст. / J. F. Viana, S. L. Costa, A. Prenazzi // Новости черной металлургии за рубежом. Ч. II. 2000. № 2. С. 42-45.

83. Vanicek, V. // Nutnicke Listy. 1969. № 8. P. 552-558.

84. Фрейсмут, A. К вопросу об эффективности десульфурирующих реагентов на основе магния или карбида кальция Текст. / А. Фрейсмут // Труды 5го международного симпозиума по десульфурации жидкого чугуна и стали. ФРГ, Пидинг. Бад Рейхенгал, 1998. С. 12-15.

85. Гловацкий, А. Б. Десульфурация чугуна на Макеевском металлургическом заводе Текст. / А. Б. Гловацкий, Н. А. Гуров, А. Н. Черзер // Бюл. Черметинформация. 1974. №151 (731).

86. Технико-экономическая эффективность обработки чугуна и стали порошковыми проволоками Текст. / Д. А. Дюдкин, С. Н.Маринцев, В. П. Онищук [и др.] // Металл и литье Украины. 2000. №1-2. С. 41-42.

87. Дюдкин, Д. А. Сопоставление способов десульфурации чугуна магнием Текст. / Д. А. Дюдкин, С. Е. Гринберг, В. П. Онищук // Труды пятого конгресса сталеплавильщиков (Рыбница 14-17 октября, 1998). М.: АО Черметинформация. 1999. С. 381-382.

88. Дюдкин, Д. А. Благотворное влияние высокоактивных металлов Текст. / Д.А. Дюдкин, В.И. Лесовой, С. Е. Гринберг // Рынок металлов. 1999. №1. С. 52-54.

89. Левченко, Ю.Н. Графитизирующее модифицирование высокопрочного чугуна Текст. / Ю.Н. Левченко, А.П. Еремин // Литейное производство. 1987. № 6. С. 15-16.

90. Левченко, Ю.Н. Влияние алюминия, стронция и редкоземельных металлов в составе комплексных модификаторов на структуру высокопрочного чугуна Текст. / Ю.Н. Левченко, Г.А. Гончаренко, Н.П. Лыков // Литейноепроизводство. 1984. № 4. С. 8-9.

91. Левченко, Ю.Н. Вплив присадок присадок ферросшпщю на швидмсть вилучення магшю с рщкого чавуну Текст. / Ю.Н. Левченко, В.О. Левицкий, A.A. Горшков // Даповцц АН УРСР. 1967. №10. С. 747-749.

92. New Concepts in Nodularization and Inoculation // Foundry Trade J. 1981. V. 151. No 3217. P. 105-106.

93. Методические материалы по обработке чугуна на шаровидный графит завода «Свободный Сокол» // Квартальный отчет за 2001 г.

94. Газы в литом металле Текст.// Изд-во «Наука», Москва 1964. -264с.

95. Горшков, A.A. Вопросы теории и практики производства и применения отливок из чугуна с шаровидным графитом Текст. / A.A. Горшков //Киев. 1962. С. 5-14.

96. Горшков, A.A. Сб. Передовая технология литейного производства Текст. / A.A. Горшков, П.П. Лузан // Киев. 1962. С. 6-16.

97. Паттерсон, В. Сб. 23-й Международный конгресс литейщиков Текст. / В. Паттерсон ИМ. 1958. С.77-98.

98. Berger, M. Geometrie Paris Cedic Fernand Nathan. 1978 Берже M. Геометрия, пер. с франц. //М.: Мир. 1984. Т. 1. - 560 е., Т.2. 368 с.

99. Справочник по изготовлению отливок из высокопрочного чугуна Текст. / A.A. Горшков, М.В. Волощенко, В.В. Дубров, [и др.] // М.: Машгиз. -1961.-297 с.

100. Scheil, Е. / Е. Scheil, L. Hutter // Archiv fur das Eisenhuttenwesen, В. 24,1953, №5-6.

101. Григорьев, И. С. Высокопрочный чугун Текст. / И. С. Григорьев // Машгиз, 1954.-210 с.

102. Karsay, J. / J. Karsay // Acta Techn., Acad. Sc. Hung., № 3-4. 481-483.

103. Горшков, A.A. / A.A. Горшков, P.A. Сидоренко // Известия вузов по черной металлургии. 1958г. №8.

104. Сидоренко, Р. А. / Р. А. Сидоренко // Автореферат диссертации, Свердловск. 1959.

105. De-Sy, A. Metal Progress, vol. 66,1954. №1, p. 92.

106. Богачев, И.Н. Металлография чугуна Текст. / И.Н. Богачев // Машгиз. 1952.

107. Иванов, Д. П. / Д. П. Иванов // Автореферат диссертации: Москва.1954.

108. Григорьев, И.С. / И.С. Григорьев // Автореферат докторской диссертации: Москва. 1956.

109. Marincek, В. / В. Marincek, H. Feichtinger // 25-eme Congres international de fonderie, Liege-Bruxelles, 1958.

110. Горшков, A.A. Конспект лекций по спецкурсу литейного производства, прочитанных в Уральском политехническом институте Текст. /

111. A.A. Горшков // УПИ, Свердловск. 1949.

112. Wittmoser, А. / А. Wittmoser // 25-eme Congres international de fonderie, Liege-Bruxelles. 1958.

113. Чень Си-шень // Автореферат диссертации, Киев. 1959.

114. Матвеев, К.К. Исследование из области нарушенной кристаллизации Текст. / К.К. Матвеев // Свердловск. 1948.

115. О самоподобии фуллеренов, образующихся в структурах продуктов термического испарения графита, шунгита и высокоуглеродистой стали Текст. / B.C. Иванов, Д.В. Козицкий, И.Р. Кузеев [и др.] // Перспективные материалы, 1998. №1 С. 5-15.

116. Фуллерены в чугуне Текст. / B.C. Иванов, Д.В. Козицкий, И.Р. Кузеев [и др.] // Материаловедение, 1998. № 2 С. 5-14.

117. Петрикин, Ю.Н. К вопросу существования фуллеренов в железоуглеродистых расплавах Текст. / Ю.Н. Петрикин, С.А. Дубровский // Сборник научных трудов, Липецк 2001. 54 - 57с.

118. Теория металлизации железорудного сырья Текст. / Ю.С. Юсфин,

119. B.В. Даньшин, Н.Ф. Пашков и др. // М.: Металлургия, 1982. 256с.

120. Дубровский, С.А. Неравновесная термодинамика и веноменологические модели металлургических процессов Текст. /

121. C.А. Дубровский // Сб. тр. «Металлургия и металлурги XXI века». Кафедра металлургии стали МИСиС, 2001. - С.388-397.

122. Богдашкин, H.H. Феноменологические модели и нелинейная динамика металлургических процессов Текст. / H.H. Богдашкин, С.А. Дубровский // Липецк: ЛГТУ, 2003. 151 с.

123. Слета, Л.А. Химия: Справочник Текст. / Л.А. Слета // Харьков: Фолио; Ростов на Дону: Феникс, 1997. 496 с.

124. Сидоров, Л.Н. Масспектральные термодинамические исследования Текст. / Л.Н. Сидоров, М.Л. Коробов, Л.В. Журавлева // М.: Изд-во МГУ, 1985.

125. Heiney, В.А. / В.А. Heiney, J. Е . Fisher, A. R. McGhie el al. // Phys. Rev. Lett. 1991. V. 66 №22. P 2911- 2914.

126. Kroto, H.W. / H.W. Kroto, J.R. Heath, S.C. O'Brien et al. // Nature. 1985. V. 318. P. 162-164

127. Berger, M. Geometrie Paris Cedic Fernand Nathan. 1978 // Берже M. Геометрия, пер. с франц. - M.: Мир. 1984. T. 1.-560 е., Т.2. 368 с.

128. Гольдштейн, Я.Е. Модифицирование и микролегирование чугуна и стали Текст. / Я.Е. Гольдштейн, В.Г. Мизин // М.: Металлургия, 1986. 310 с.

129. Гуляев, А.П. Металловедение Текст. / А.П. Гуляев // М.: ГИОП, 1956.- 130с.

130. Горшков, A.A. Роль газов в процессах модифицирования, демодифицирования и ремодифицирования при получении высокопрочных чугунов с шаровидным графитом Текст. / A.A. Горшков, Н.Г. Руденко // М.: Наука, 1964. С.81-87.

131. Дубровский, С.А. Роль фуллеренов в процессе образования шаровидного графита в чугуне Текст. / С.А.Дубровский, А.Н. Роготовский, Ю.Н. Петрикин // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. -2005.- №9. С.28-31.

132. Дубровский, С.А. Фуллерен связующее звено в образованиишаровидного графита в чугуне Текст. / С.А. Дубровский, Ю.Н. Петрикин, А.Н. Роготовский // Вестник ЛГТУ ЛЭГИ. - 2002.- №1. - С.13-17.

133. Дубровский, С.А. О механизме образования шаровидного графита в сером чугуне Текст. / С.А. Дубровский, Ю.Н. Петрикин, А.Н. Роготовский // Вестник ЛГТУ ЛЭГИ. - 2002.- № 1. - С. 17-21.

134. Роготовский, А.Н. Сравнительный анализ механизмов образования шаровидного графита Текст. / А.Н. Роготовский, С.А. Дубровский, Ю.Н. Петрикин // Вестник ЛГТУ ЛЭГИ. - 2005.- №1(13). - С.59-62.

135. Роготовский, А.Н. Влияние диаметра порошковой проволоки на десульфурацию и модифицирование чугуна на шаровидный графит Текст. /

136. А.Н. Роготовский, С.А. Дубровский, Ю.Н. Петрикин // Современная металлургия начала нового тысячелетия: труды II международной научно-технической конференции. Ч. 4. Липецк: ЛГТУ, 2005. - С.90-91.

137. Ващенко, К. И. Магниевый чугун Текст. / К. И. Ващенко, Л. Софрони // М., Киев: Машгиз, 1960. 485 с.

138. Хустундинов, Г. Д. Исследование процесса получения высокопрочного чугуна модифицированием в вакууме Текст. / Г.Д. Хустундинов, A.B. Черновол // X Всесоюзная конференция по высокопрочному чугуну. Киев: ИПЛ АН УССР, 1977. С. 184 - 185.

139. Зборщик, A.M. Кинетические особенности реакций при глубокой десульфурации чугуна магнием Текст. / A.M. Зборщик // Сталь. 1987. - № 7.-С. 22-25.

140. Зборщик, A.M. Порошковая проволока для глубокой десульфурации чугуна магниевыми реагентами Текст. / A.M. Зборщик и [др.] // Черная металлургия: Бюл. научно-технической и экономической информации. -2000.-№3-4.-С. 36-39.