Исследование катализируемых комплексными соединениями никеля реакций гидродефторирования пентафторанилина и его производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Приходько, Сергей Александрович

• Приходько, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Приходько, Сергей Александрович

Список сокращений.

Введение

Глава 1. Реакции гидродегалогенирования ароматических галогенидов, катализируемые комплексными соединениями №, Рс1 и

1.1 Реакции восстановительного гидродегалогенирования арилгалогенидов под действием комплексов Рс1 и Р1.

1.1.1 Реакции под действием комплексов никеля.

1.1.2 Реакции, катализируемые комплексами палладия.

1.1.3 Реакции,- катализируемые комплексами платины.

1.2 Механизм реакции гидродегалогенирования.

1.2.1 Реакции под действием комплексов никеля.

1.2.2 Реакции под действием комплексов палладия.

1.2.3 Реакции под действием комплексов платины.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование катализируемых комплексными соединениями никеля реакций гидродефторирования пентафторанилина и его производных»

Данная работа относится к области металлокомплексного катализа, связанной с каталитической активацией С-На1 - связи в галогенароматических соединениях. В настоящее время реакции активации С-На1 - связи в арилгалогенидах являются интенсивно исследуемой областью синтетической органической химии. Использование арилгалогенидов в качестве субстратов открывает новые подходы к синтезу практически важных ароматических соединений.

Реакции гидродегалогенирования полигалогенароматических соединений интересны тем, что позволяют получать частично галогенированные продукты, представляющие высокую практическую ценность, из сравнительно легко доступных субстратов. Особое место .среди реакций гидродегалогенирования занимают реакции замены одного или нескольких атомов фтора на водород в ароматическом кольце. С одной стороны, это связано с тем, что связь С-Р является наиболее прочной из С-На1 - связей, поэтому для удаления фтора из ароматического кольца необходимы наиболее жесткие условия. С другой стороны, частично фторированные ароматические соединения обладают рядом интересных свойств, что обуславливает высокую потребность в таких веществах для использования их в синтезе биологически активных соединений, функциональных материалов и др.

Использование металлокомплексных катализаторов для реакции гидро-дефторирования полифторароматических соединений позволяет проводить процесс удаления фтора в более мягких условиях и за более короткое время по сравнению с некаталитическими реакциями. Кроме того, важно, что применение каталитических количеств комплексных соединений переходных металлов позволяет управлять селективностью удаления атомов фтора из ароматического кольца, что, в свою очередь, дает возможность преимущественного получения одного продукта гидродефторирования, тогда как в некаталитических процессах часто наблюдается образование трудноразделимых смесей дефторированных продуктов. Помимо этого, использование металлокомплексных катализаторов в реакции гидродефторирования в некоторых случаях позволяет получать частично фторированные продукты, недоступные без использования катализаторов. Несмотря на прогресс в данной области, к настоящему времени имеется сравнительно немного данных по исследованию реакций каталитической активации С-Б связей в полифторароматических соединениях.

Целью данной работы является исследование реакций каталитической активации ароматических С-Б связей на примере гидродефторирования пентафторанилина и его производных, протекающего в восстановительных условиях в присутствии комплексных соединений никеля.

Выбор пентафторанилина и его производных в качестве модельных субстратов обусловлен тем, что частично фторированные анилины являются одними из наиболее труднодоступных полифторароматических веществ. Прямые способы синтеза таких соединений достаточно трудоемки - реакции протекают в жестких условиях и с небольшими выходами. Некаталитическое гидродефто-рирование пентафторанилина или его производных приводит к образованию смесей различных полифторанилинов. Вместе с тем, наличие аминогруппы в ароматическом кольце существенно расширяет спектр возможных химических превращений соединения и, поэтому, делает частично фторированные ароматические амины ценными исходными веществами в синтезе практически важных продуктов.

В.рамках обозначенной цели решались следующие задачи:

1. Изучение реакции гидродефторирования пентафторанилина и его различных производных, катализируемой комплексными соединениями никеля.

2. Исследование каталитической активности никелевых комплексов в реакции гидродефторирования в зависимости от природы и количества лигандов, входящих в их состав. Изучение влияния на глубину протекания реакции гидродефторирования таких факторов, как природа растворителя и количество используемого восстановителя.

3. Установление причин снижения скорости реакции гидродефторирования в процессе ее протекания.

4. Исследование возможности расширения круга растворителей, применяемых в реакции гидродефторирования,, за, счет использования ионных жидкостей; в« качестве среды для проведения реакции.

5. Изучение механизма каталитического действия никелевого комплекса и замены атома фтора на водород в ароматическом кольце в процессе реакции.

6. Сравнение реакционной способности производных пентафторанилина с таковыми для других субстратов в аналогичных условиях.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав обсуждения результатов, выводов и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Приходько, Сергей Александрович

Выводы

1. Впервые исследованы реакции гидродефторирования пентафторанилина и его производных, катализируемые комплексными соединениями никеля в условиях восстановления цинком. Изучено влияние соотношения металл-лиганд и природы лигандов, входящих в состав никелевых комплексов, на каталитическую активность последних в реакции гидродефторирования пентафторацетанилида. Исследовано влияние природы растворителя и количества восстановителя на глубину протекания процесса.

2. Установлены причины снижения скорости гидродефторирования пентафторацетанилида в ходе реакции. Показано, что одним из основных факторов является дезактивация поверхности цинка в результате образования слоя оксидов и гидроксидов при взаимодействии с водой.

3. Впервые продемонстрирована применимость ионных жидкостей на основе ' солей 1,3-диалкилимидазолия в качестве реакционных сред для проведения каталитического гидродефторирования пентафторацетанилида. Исследовано вли- , яние типа алкильного заместителя и аниона ионной жидкости на глубину и селективность реакции дефторирования.

4. Разработаны препаративные методы синтеза 2,3,4,5-тетрафторанилина и " 3,4,5-трифторанилина из коммерчески доступного пентафторанилина, а также предложен способ препаративного получения 3,4,5-трифторанилина в процессе, включающем многократное использование ионной жидкости на стадии каталитического гидродефторирования.

5. В рамках исследования механизма реакции гидродефторирования пентафторацетанилида под действием комплексных соединений никеля установлены основные факторы, определяющие высокую региоселективность удаления атома фтора из ароматического кольца. Предложен механизм реакции, включающий стадию восстановления полученного соединения с образованием анион-радикальной частицы или комплекса М1.

6. Проведено сравнение относительных скоростей каталитического гидродефторирования пентафторацетанилида и других субстратов. Установлено, что важным фактором, оказывающим влияние на скорость реакции гидродефторирования являются координационные свойства функциональной группы субстрата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Приходько, Сергей Александрович, 2010 год

1. Smith, G.V., Notheisz, F., Hydrogenolysis // Heterogeneous catalysis in organic chemistry San Diego: Academic Press, 1999. Ch 4. - P. 119-218.

2. Лунин, B.B., Локтева, E.C. Каталитическое гидродегалогенирование органических соединений // Изв. РАН, Сер. Хим. 1996. - № 7. - С. 16091624.

3. Yang, В., Wang, S., Yu, G., Zhou, Y.R. Electrocatalytic reduction of 2-chloro-biphenyl in contaminated water using palladium-modified electrode // Sep. Purif. Technol. 2008. - Vol. 63. - No. 2. - P. 353-359.

4. Isse, A.A., Gottardello, S., Durante, C., Gennaro, A. Dissociative electron transfer to organic chlorides: Electrocatalysis at metal cathodes // Phys. Chem. Chem. Phys. 2008. - Vol. 10. - No. 17. - P. 2409-2416.

5. Tsyganok, A.I. Selective removal of chlorine from chloroaromatic pollutants by . electrocatalytic reduction over palladium-loaded carbon felt // Res. Chem. Intermed. 2006. - Vol. 32. - No. 3-4. - P. 357-372.

6. Guillaumet, G., Mordenti, L., Caubere, P. Activation of reducing agents: Sodium hydride-containing "complex reducing agents" : I. Reduction of aromatic halides // J. Organomet. Chem. 1975. - Vol. 92. - No. 1. - P. 43-47.

7. Caubere, P. Complex reducing agents (CRA's) versatile, novel ways of using sodium hydride in organic synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. - 1983. - Vol. 22. -No. 8.-P. 599-613.

8. Carfagna, C., Musco, A., Pontellini, R., Terzoni, G. MgH2 as a reducing agent in the presence of transition metal halides : Part I. Reduction of organic halides // J.Mol. Catal.- 1989.-Vol. 57.-No. 1.-P. 23-28.

9. Carfagna, C., Musco, A., Pontellini, R., Terzoni, G. MgH2 as a reducing agent : Part II. Reduction of organic halides in presence of Ni(0) and Pd(0) complexes // J. Mol. Catal. 1989. - Vol. 54. - No. 2. - P. L23-L26.

10. Fort, Y. Lithium hydride containing complex reducing agent: A new and simple activation of commercial lithium hydride // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. -No. 34.-P. 6051-6054.

11. Li, H., Liao, S., Xu, Y. Catalytic hydrogenolysis of aromatic halides with sodium hydride of nanometric size // Chem. Lett. 1996. - Vol. 25. - No. 12. - P. 10591060.

12. Tabaei, S.M.H., Pittman, C.U., Mead, K.T. Dehalogenation of organic compounds. 3. Dechlorination of polychlorinated biphenyls (PCBs), 4-chlorobiphenyl, and chloro-p-xylene with alkoxyborohydrides // J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57. -No. 24.-P. 6669-6671.

13. Tabaei, S.M.H., Pittman, C.U. Dehalogenation of organic compounds. 4. Dechlorination of pentachlorophenol and 1,2,4-trichlorobenzene with transition metal-promoted alkoxyborohydrides // Tetrahedron Lett. — 1993. Vol. 34. - No. 20. -P. 3263-3266.

14. Lin, S.T., Roth, J.A. Nickel(0)-Catalyzed Sodium-borohydride hydrogenolysis of aromatic bromides // J. Org. Chem. 1979. - Vol. 44. - No. 2. - P. 309-310.

15. Roth, J.A., Dakoji, S.R., Hughes, R.C., Carmody, R.E. Hydrogenolysis of poly-chlorinated-biphenyls by sodium-borohydride with homogeneous and heterogeneous nickel-catalysts // Environmental Sci. & Tech. 1994. - Vol. 28. -No. l.-P. 80-87.

16. Scrivanti, A., Vicentini, B., Beghetto, V., Chessa, G., Matteoli, U. Hydrodehalo-genation of aromatic chlorides with NaBH4 in the presence of Ni(0) catalysts // Inorg. Chem. Commun. 1998. - Vol. 1. - No. 7. - P. 246-248.

17. Lipshutz, B.H., Tomioka, T., Pfeiffer, S.S. Mild and selective reductions of aryl halides catalyzed by low-valent nickel complexes // Tetrahedron Lett. — 2001. — Vol. 42. No. 44. - P. 7737-7740.

18. Stiles, M. Nickel-complexes as soluble catalysts for reductive dehalogenation of aromatic halides // J. Org. Chem. 1994. - Vol. 59. - No. 18. - P. 5381-5385.

19. Yoon, N.M., Choi, J., Lee, H.J. Facile reduction of aryl halides with borohydride exchange resin-nickel acetate // Bull. Korean Chem. Soc. 1993. - Vol. 14. -No. 5.-P. 543-545.

20. Colon, I. Reduction of organic halides by water and zinc effected by nickel // J. Org. Chem. 1982. - Vol. 47. - No. 13. - P. 2622-2625.

21. Colon, I., Kelsey, D.R. Coupling of aryl chlorides by nickel and reducing metals // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. - No. 14. - P. 2627-2637.

22. Yamashita, J., Inoue, Y., Kondo, Т., Hashimoto, H. Ultrasounds in synthetic reactions. 3. Reduction of organic halides with nickel(II) chloride zinc water // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. - Vol. 58. - No. 9. - P. 2709-2710.

23. Трухин, Д.В., Адонин, Н.Ю., Стариченко, В.Ф. Дехлорирование полихлор-ароматических соединений под действием восстановительной системы №С12-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-2п // Журн. Орган. Химии. -2000. Т. 36. - № 8. - С. 1261-1262.

24. Трухин, Д.В., Адонин, Н.Ю., Стариченко, В.Ф. Дехлорирование полифтор-хлорбензолов под действием восстановительной системы NiCl2-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)^п-ДМФА-Н20 // Журн. Орган. Химии. 2000. - Т. 36. - № 1. - С. 143-144.

25. Adonin, N.Y., Starichenko, V.F. Hydrogenolysis of C-F bonds in fluorinated aromatic hydrocarbons catalysed by nickel complexes // Mendeleev Commun. -2000.-Vol. 10.-No. 2.-P. 60-61.

26. Adonin, N.Y., Starichenko, V.F. Regioselective ortho-hydrodefluorination of pentafluorobenzoic acid by low-valent nickel complexes // J. Fluorine Chem. -2000. Vol. 101. - No. 1. - P. 65-67.

27. Трухин, Д.В., Адонин, Н.Ю., Стариченко, В.Ф. Дехлорирование полихлор-ароматических кислот под действием восстановительной системы NiCl2 -2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-7п // Журн. Орган. Химии. 2002. -Т. 38.-№6.-С. 942-943.

28. Nunnecke, D., Voss, J. Electroreduction of organic compounds 32. Indirect electrodehalogenation of chloroarenes in methanol mediated by nickel complexes // Acta Chem. Scand. 1999. - Vol. 53. - No. 10. - P. 824-829.

29. Булникова, Ю.Г., Каргин, Ю.М. Электрохимическое восстановление гало-генопиридинов, катализируемое комплексом Ni°bipy2 // Журн. Общ. Химии.- 2001. — Т. 71. — № 1.-С. 140-144.

30. Desmarets, С., Kuhl, S., Schneider, R., Fort, Y. Nickel(0)/imidazolium chloride catalyzed reduction of aryl halides // Organometallics. 2002. - Vol. 21. - No. 8. -P. 1554-1559.

31. Kuhl, S., Schneider, R., Fort, Y. Catalytic carbon-fluorine bond activation with monocoordinated nickel-carbene complexes: reduction of fluoroarenes // Adv. Synth. Catal. 2003. - Vol. 345. - No. 3. - P. 341-344.

32. Tsuji, J. Palladium reagents and catalysts New Perspectives for the 21st Century.- Chichester.: John Wiley & Sons, Ltd, 2004. 670 p.

33. Zask, A., Helquist, P. Palladium hydrides in organic synthesis. Reduction of aryl halides by sodium methoxide catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine)palladium // J. Org. Chem. 1978. - Vol. 43. - No. 8. - P. 1619-1620.

34. Helquist, P. Palladium hydrides in organic synthesis. Reduction of aryl bromides by sodium formate catalyzed by tetrakis(triphenylphosphine)palladium // Tetrahedron Lett. 1978. - Vol. 19. - No. 22. - P. 1913-1914.

35. Cortese, N.A., Heck, R.F. Palladium catalyzed reductions of halo- and nitroaromatic compounds with triethylammonium formate // J. Org. Chem. -1977. Vol. 42. - No. 22. - P. 3491-3494.

36. Chen, J., Zhang, Y., Yang, L., Zhang, X., Liu, J., Li, L., Zhang, H. A practical palladium catalyzed dehalogenation of aryl halides and alpha-haloketones // Tetrahedron. 2007. - Vol. 63. - No. 20. - P. 4266-4270.

37. Bendavid, Y., Gozin, M., Portnoy, M., Milstein, D. Reductive dechlorination of aryl chlorides catalyzed by palladium complexes containing basic, chelating phosphines // J. Mol. Catal. 1992. - Vol. 73. - No. 2. - P. 173-180.

38. Logan, M.E., Oinen, M.E. Dechlorination of aryl chlorides with sodium formate using a homogeneous palladium catalyst // Organometallics. 2006. — Vol. 25. -No. 4.-P. 1052-1054.

39. Moon, J., Lee, S. Palladium catalyzed-dehalogenation of aryl chlorides and bromides using phosphite ligands // J. Organomet. Chem. 2009. - Vol. 694. -No. 3.-P. 473-477.

40. Pri-Bar, I., Buchman, O. Homogeneous, palladium-catalyzed, selective hydroge-nolysis of organohalides // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51. - No. 5. - P. 734736.

41. Maleczka, R.E., Rahaim, R.J., Teixeira, R.R. Palladium-catalyzed hydrodehalo-genations by fluoride activated polymethylhydrosiloxane // Tetrahedron Lett. -2002. Vol. 43. - No. 39. - P. 7087-7090.

42. Rahaim, R.J., Maleczka, R.E. Room temperature dehalogenation of chloroarenes by polymethylhydrosiloxane (PMHS) under palladium catalysis // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - No. 49. - P. 8823-8826.

43. Villemin, D., Nechab, B. Rapid and efficient palladium catalysed reduction of aryl halides by triethylsilane under microwave irradiation // J. Chem. Res. S. 2000. -No. 9. - P. 432-434.

44. Robert, A.E. Katalysierte dehalogenierungen mit natriumborhydrid // Helv. Chim. Acta. 1968. - Jg. 51. - No. 8. - P. 2090-2097.

45. Bosin, T.R., Raymond, M.G., Buckpitt, A.R. A site-specific method for deuteration: reduction of aryl halides with sodium borodeuteride and palladium chloride // Tetrahedron Lett. 1973. - Vol. 14. - No. 47. - P. 4699-4700.

46. Wei, B., Li, S.H., Lee, H.K., Hor, T.S.A. Complete debromination of poly-brominated benzenes at room temperature catalyzed by palladium metallocenyldiphosphine complexes // J. Mol. Catal. A. 1997. - Vol. 126. - No. 2-3. - P. L83-L88.

47. Wei, B., Hor, T.S.A. Room-temperature hydrodebromination of 4,4 '-dibromo-biphenyl catalyzed by l,r-bis(diphenylphosphino)ferrocene complexes of palladium // J. Mol. Catal. A. 1998. - Vol. 132. - No. 2-3. - P. 223-229.

48. Lassova, L., Lee, H.K., Hor, T.S.A. Catalytic dehalogenation of highly chlorinated benzenes and aroclors using PdCl2(dppf) and NaBH4: Efficiency, selectivity, and base support // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - No. 11. - P. 3538-3543.

49. Lassova, L., Lee, H.K., Hor, T.S.A. Catalytic dechlorination of chlorobenzenes: effect of solvent on efficiency and selectivity // J. Mol. Catal. A. 1999.- Vol. 144.-No. 3.-P. 397-403.

50. Zawisza, A.M., Muzart, J. Pd-catalyzed reduction of aryl halides using dimethyl-formamide as the hydride source // Tetrahedron Lett. 2007. - Vol. 48. - No. 38. -P. 6738-6742.

51. Akita, Y., Inoue, A., Ishida, K., Terui, K., Ohta, A. Convenient method for dehalogenation of aryl halides // Synth. Commun. 1986. - Vol. 16. - No. 9. -P. 1067 - 1072.

52. Viciu, M.S., Grasa, G.A., Nolan, S.P. Catalytic dehalogenation of aryl halides mediated by a palladium/imidazolium salt system // Organometallics. 2001. — Vol. 20. - No. 16. - P. 3607-3612.

53. Navarro, O., Kaur, H., Mahjoor, P., Nolan, S.P. Cross-coupling and dehalogenation reactions catalyzed by (N-heterocyclic carbene)Pd(allyl)Cl complexes // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. - No. 9. - P. 3173-3180.

54. Iranpoor, N., Firouzabadi, H., Azadi, R. Imidazolium-based phosphinite ionic liquid (IL-OPPh2) as Pd ligand and solvent for selective dehalogenation orhomocoupling of aryl halides // J. Organomet. Chem. 2008. - Vol. 693. -No. 15.-P. 2469-2472.

55. James, B.R., Ashby, M.T., Gras, J.-L. Part 14.3: Hydrogénation reactions // Inorganic reactions and methods / Eds. J.J. Zuckerman, A.D. Norman. VCH Publishers, Inc., 1993. - Vol. 16. - P. 65-217.

56. Pelagatti, P., Palladium and platinum // The handbook of homogeneous hydrogénation / Ed. J.G. de Vries, C.J. Elsevier. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. - Ch. 4. - P. 71-91.

57. Митченко, C.A., Замащиков, B.B., Шубин, A.A., Котова, А.А. Винильный комплекс raiaTHHbi(IV) интермедиат катализируемой платиной(П) реакции винилбромида с иодид-ионами // Металлоорган. химия. - 1989. - Т. 2. - № 5. -С. 1188-1189.

58. Митченко, С.А., Замащиков, В.В., Шубин, А.А. Замещение галогена в винилбромиде и восстановление винилгалогенидов до этилена в системе Pt(II)-NaI-HC104-H20 // Кинетика и катализ. 1991. - Т. 32. - № 2. - С. 343-348.

59. Безбожная, Т.В., Литвиненко, С.Л., Скрипник, С.Ю., Замащиков, В.В. О роли диметилформамида в генерации активной формы платины катализатора синтеза биарилов из арилиодидов // Теорет. Эксперим. Химия.,- 1998. -Т. 34. - № 4. - С. 244-246.

60. Torrens, H. Carbon-fluorine bond activation by platinum group metal complexes // Coord. Chem. Rev. 2005. - Vol. 249. - No. 17-18. - P. 1957-1985.

61. Hofmann, P., Unfried, G. Room-temperature C-F bond activation of hexafluoro-benzene by a tailor-made Pt(0) intermediate, (dtbpm)Pt(O). // Chem. Ber. Reel. -1992.-Vol. 125.-No. 3.-P. 659-661.

62. Schwartsburd, L., Cohen, R., Konstantinovski, L., Milstein, D. A pincer-type anionic platinum(O) complex // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. - Vol. 47. -No. 19.-P. 3603-3606.

63. Lucassen, A.C.B., Shimon, L.J.W., Van Der Boom, M.E. Formation of fluorinatedaplatinum-stilbazole complexes: Aryl-halide oxidative addition vs r\ -coordination of a carbon-carbon double bond // Organometallics. 2006. - Vol. 25. - No. 14. -P. 3308-3310.

64. Zenkina, O., Altman, M., Leitus, G., Shimon, L.J.W., Cohen, R., Van Der Boom, M.E. From azobenzene coordination to aryl-halide bond activation by platinum // Organometallics. 2007. - Vol. 26. - No. 18. - P. 4528-4534.

65. Anderson, C.M., Crespo, M., Ferguson, G., Lough, A.J., Puddephatt, R.J. Activation of aromatic carbon fluorine bonds by organoplatinum complexes // Organometallics. 1992.-Vol. 11.-No. 3.-P. 1177-1181.

66. Crespo, M., Martinez, M., Sales, J. Effect of fluorine substituents in intramolecular activation of C-F and C-H bonds by platinum(II) // Organometallics. -1993.-Vol. 12.-No. 11.-P. 4297-4304.

67. Crespo, M., Martinez, M., Depablo, E. Activation volumes for intramolecular oxidative C-X (X=H, F, CI or Br) addition to platinum(II) imine complexes as a proof of the intimate mechanism // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1997. - No. 7. -P. 1231-1235.

68. Baar, C.R., Hill, G.S., Vittal, J.J., Puddephatt, R.J. Stereoselectivity in organo-metallic reactions: Intramolecular oxidative addition of aryl-halogen bonds to platinum(II) // Organometallics. 1998. - Vol. 17. - No. 1. - P. 32-40.

69. Tsou, T.T., Kochi, J.K. Mechanism of oxidative addition. Reaction of nickel(O) complexes with aromatic halides // J. Am. Chem. Soc. 1979. - Vol. 101. -No. 21.-P. 6319-6332.

70. Mubarak, M.S., Peters, D.G. Homogeneous catalytic reduction of a,co-dihaloalkanes with electrogenerated nickel(I) salen // J. Electroanal. Chem. -1995. Vol. 388. - No. 1-2. - P. 195-198.

71. Bhattacharya, D., Samide, M.J., Peters, D.G. Catalytic reduction of cyclohexane-carbonyl chloride with electrogenerated nickel(I) salen in acetonitrile // J. Electroanal. Chem. 1998. - Vol. 441. - No. 1-2. - P. 103-107.

72. Fahey, D.R., Mahan, J.E. Oxidative additions of aryl, vinyl, and acyl halides to triethylphosphinenickel(O) complexes // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99. -No. 8.-P. 2501-2508.

73. Ugo, R. The coordinative reactivity of phosphine complexes of platinum(O), palladium(O) and nickel(O) // Coord: Chem." Rev. 1968. - Vol. 3. - No. 3. -P. 319-344.

74. Yale, M., Keen, C., Bell, N.A., Drew, P.K.P., Cooke, M. The Hydrodechlorination of chloroaromatic and unsaturated chloroaliphatic compounds using a nickel boride reagent // Appl. Organomet. Chem. 1995. - Vol. 9. - No. 4. - P. 297303.

75. Wolfe, J.P., Buchwald, S.L. Scope and Limitations of the Pd/BINAP-catalyzed amination of aryl bromides // J. Org. Chem. 2000: - Vol. 65. - No. 4. - P. 11441157.

76. Laev, S.S., Evtefeev, V.U., Shteingarts, V.D. A new approach to polyfluoro-aromatic amines with an unsubstituted position ortho to the amino group // J. Fluorine Chem. 2001. - Vol. 110. - No. 1. - P. 43-46.

77. Ando, S., Matsuura, Т., Nishi, S. 13C N.M.R. analysis of fluorinated polyimides and poly (amic acid)s // Polymer. 1992. - Vol. 33. - No. 14. - P. 2934-2939.

78. Shinji, A., Tohru, M. Substituent shielding parameters of fluorine-19 NMR on polyfluoroaromatic compounds dissolved in dimethyl sulphoxide-d6 // Magn. Reson. Chem. 1995. - Vol. 33. - No. 8. - P. 639-645.

79. Яхваров, Д.Г., Хей-Хоккинс, Е., Кагиров, P.M., Будникова, Ю.Г., Ганушевич, Ю.С., Синяшин, О.Г. Электрокаталитическое восстановление арилдихлорфосфинов под действием комплексов никеля с 2,2'-бипиридилом // Изв. РАН, Сер. Хим. 2007. - № 5. - С. 901-907.

80. Джемилев, У.М., Поподько, H.P., Козлова, E.B. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Москва: Химия, 1999. - 648 с.

81. Grundemann, S., Kovacevic, A., Albrecht, M., Faller, J.W., Crabtree, R.H. Abnormal ligand binding and reversible ring hydrogénation in the reaction of imidazolium salts with IrH5(PPh3)2 // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. -No. 35.-P. 10473-10481.

82. Grundemann, S., Albrecht, M., Kovacevic, A., Faller, J.W., Crabtree, R.H. Bis-carbene complexes from oxidative addition of imidazolium C-H bonds to palladium(O) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. - No. 10. - P. 2163-2167.

83. Chianese, A.R., Li, X., Janzen, M.C., Faller, J.W., Crabtree, R.H. Rhodium and iridium complexes of N-heterocyclic carbenes via transmetalation: Structure and dynamics // Organometallics. 2003. - Vol. 22. - No. 8. - P. 1663-1667.

84. Chen, С., Qiu, H., Chen, W., Wang, D. Structural variations in nickel; palladium, and platinum complexes containing pyrimidyl N-heterocyclic carbene ligand // J. Organomet. Chem. 2008. - Vol. 693. - No. 20. - P. 3273-3280.

85. Paulechka, Y.U., Kabo, G.J., Blokhin, A.V., Shaplov, A.S., Lozinskaya, E.I., Vygodskii, Y.S. Thermodynamic properties of l-alkyl-3-methylimidazolium bromide ionic liquids // J. Chem. Thermodynamics. 2007. - Vol. 39. - No. 1. -P. 158-166.

86. Dupont, J., Consorti, C.S., Suarez, P.A.Z., Souza, R.F.D. Preparation of 1-buthyl-3-methyl imidazolium-based room temperature ionic liquids // Org. Synth. Coll. — 2004.-Vol. 10.-P. 184.

87. Filler, R., Kobayashi, Y., Yagupolskii, L.M. Organofluorine compounds in medicinal chemistry and biomedical applications. Amsterdam: Elsevier, 1993. -386 p.

88. Kirsch, P. Applications of organofluorine compounds // Modern fluoroorganic chemistry / Ed. P. Kirsch. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Go, 2004. -Ch. 4.-P. 203-277.

89. Thayer, A.M. Fabulous fluorine // Chemical & Engineerig news. 2006. -Vol. 84.-No. 23.-P. 15-24.

90. Мельников, H.H. Пестициды. Химия, технология и применение М.: Химия, 1987.-711 с.

91. Babudri, F., Farinola, G.M., Naso, F., Ragni, R. Fluorinated organic materials for electronic and optoelectronic applications: the role of the fluorine atom // Chem. Commun. -2007. No. 10. - P. 1003-1022.

92. Shirota, Y., Kageyama, H. Charge carrier transporting molecular materials and their applications in devices // Chem. Rev. 2007. - Vol. 107. - No. 4. - P. 9531010.

93. Zacharias, P., Gather, M.C., Rojahn, M., Nuyken, O., Meerholz, K. New Cross-linkable Hole Conductors for Blue-Phosphorescent Organic Light-Emitting Diodes // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - Vol. 46. - No. 23. - P. 4388-4392.

94. Hudlicky, M., Pavlath, A.E. Chemistry of organic fluorine compounds II: A critical review. Washington, DC: American Chemical Society, 1995. - 1309 p.

95. Alonso, F., Beletskaya, I.P., Yus, M. Metal-mediated reductive hydrode-halogenation of organic halides // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - No. 11. -P. 4009-4091.

96. Shteingaits, V.D. Recent advances in practice and theory of polyfluoroarene hydrodehalogenation // J. Fluorine Chem. 2007. - Vol. 128. - No. 7. - P. 797805.

97. Alsop, D.J., Burdon, J., Tatlow, J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part X. Some replacement reactions of octafluorotoluene // J. Chem. Soc. 1962. - No. 5. -P. 1801-1805.

98. Letchford, B.R., Patrick, C.R., Tatlow, J.C. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XVI. Nucleophilic substitution in perfluoro(ethylbenzene) // J. Chem. Soc. 1964. -No. 5.-P. 1776-1779.

99. Laev, S.S., Shteingarts, V.D. Reductive defluorination of perfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia // J. Fluorine Chem. 1998. - Vol. 91. - No. 1. - P. 21-23.

100. Краснов, В.И., Платонов, В.Е. Гидрогенолиз Cap0M-F связей в полифтор-ароматических соединениях под действием Zn(Cu) // Журн. Орган. Химии. -1993. -Т. 29. № 5. - С. 1078-1079.

101. Krasnov, V.I., Platonov, V.E., Beregovaya, I.V., Shchegoleva, L.N. Transformations of perfluoroxylenes and perfluoro-p-cymene under the action of Zn(Cu)-DMF-H20 // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. - No. 5. - P. 1797-1812.

102. Ваганова, Т.А., Кусов, С.З., Родионов, В.И., Шундрина, И.К., Малыхин, Е.В. Селективное моно- и диаминирование полифторированных производных бензола и пиридина жидким аммиаком // Изв. РАН, Сер. Хим. 2007. -№ 11.-С. 2163-2170.

103. Laev, S.S., Shteingarts, V.D. Reductive dehalogenation of polyfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia 11 J. Fluorine Chem. 1999. - Vol. 96. - No. 2. -P. 175-185.

104. Aizenberg, M., Milstein, D. Catalytic activation of carbon-fluorine bonds by a soluble transition-metal complex // Science. 1994. — Vol. 265. - No. 5170. -P. 359-361.

105. Aizenberg, M., Milstein, D. Homogeneous rhodium complex-catalyzed hydrogenolysis of C-F bonds // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - No. 33. -P. 8674-8675.

106. Kiplinger, J.L., Richmond, T.G. Selective room temperature hydrogenolysis of aromatic fluorocarbons mediated by a low-valent zirconium complex // Chem. Commun.- 1996.-No. 10.-P. 1115-1116.

107. Kiplinger, J.L., Richmond, T.G. Group IV Metallocene-Mediated Synthesis of Fluoroaromatics via Selective Defluorination of Saturated Perfluorocarbons // J.Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118.-No. 7.-P. 1805-1806.

108. Braun, T., Noveski, D., Ahijado, M., Wehmeier, F. Hydrodefluorination of penta-fluoropyridine at rhodium using dihydrogen: detection of unusual rhodium hydrido complexes // Dalton Trans. 2007. - No. 34. - P. 3820-3825.

109. Deacon, G.B., Forsyth, C.M., Sun, J. Regiospecific replacement of fluorine by hydrogen in an aromatic ring induced by a rare earth organometallic // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35. - No. 7. - P. 1095-1098.

110. Prikhod'ko, S.A., Adonin, N.Y., Babushkin, D.E., Parmon, V.N. Nickel catalyzed highly regioselective hydrodefluorination of pentafluoroacetanilide // Mendeleev Commun. 2008. - Vol. 18.-No. 4.-P. 211-212.

111. Приходько, С.А., Адонин, Н.Ю., Пармон, В.Н. Взаимодействие пентафтор-ацетаиилида с цинком, катализируемое комплексными соединениями никеля // Изв. РАН, Сер. Хим. 2009. - № 11. - С. 2234-2239.

112. Bennetto, H.P., Caldin, E.F. Solvent effects on the kinetics of the reactions of nickel(II) and cobalt(II) ions with 2,2'-bipyridyl and 2,2',2"-terpyridyl // J. Chem. Soc. A. 1971.-P. 2191-2198.

113. Dyson, P.J., Geldbach, T.J. Metal catalysed reactions in ionic liquids // Catalysis by metal complexes / Ed. B. James, P.W.N.M. van Leeuwen. Springer Netherlands, 2005. - Vol. 29. - P. 1-246.

114. Ionic liquids // Topics in current chemistry / Ed. B. Kirchner. Berlin -Heidelberg: Springer, 2009. - Vol. 290. - P. 1-345.

115. Welton, T. Room-temperature ionic liquids, solvents for synthesis and catalysis // Chem. Rev. 1999. - Vol. 99. - No. 8. - P. 2071-2084.

116. Welton, T. Ionic liquids in catalysis II Coord. Chem. Rev. 2004. - Vol. 248. -No. 21-24.-P. 2459-2477.

117. Parvulescu, V.I., Hardacre, C. Catalysis in ionic liquids // Chem. Rev. 2007. -Vol. 107.-No. 6.-P. 2615-2665.

118. Kaufmann, D.E., Nouroozian, M., Henze, H. Molten salts as an efficient medium for palladium catalyzed C-C coupling reactions // Synlett. 1996. - No. 11. -P. 1091-1092.

119. Carmichael, A.J., Earle, M.J., Holbrey, J.D., Mccormac, P.B., Seddon, K.R. The heck reaction in ionic liquids: A multiphasic catalyst system // Org. Lett. 1999. -Vol. 1. - No. 7.-P. 997-1000.

120. Xu, L., Chen, W., Xiao, J. Heck reaction in ionic liquids and the in situ identification of N-heterocyclic carbene complexes of palladium // Organometallics. -2000. Vol. 19. - No. 6. - P. 1123-1127.

121. Selvakumar, K., Zapf, A., Beller, M. New palladium carbene catalysts for the heck reaction of aryl chlorides in ionic liquids // Org. Lett. 2002. - Vol. 4. - No. 18. -P. 3031-3033.

122. Park, S.B., Alper, H. Highly efficient, recyclable Pd(II) catalysts with bisimidazole ligands for the heck reaction in ionic liquids // Org. Lett. 2003. -Vol. 5.-No. 18.-P. 3209-3212.

123. Mathews, C.J., Smith, P.J., Welton, T. N-donor complexes of palladium as catalysts for Suzuki cross-coupling reactions in ionic liquids // J. Mol. Catal. A. -2004.-Vol. 214.-No. l.-P. 27-32.

124. Mizushima, E., Hayashi, T., Tanaka, M. Palladium-catalysed carbonylation of aryl halides in ionic liquid media: high catalyst stability and significant rateenhancement in alkoxycarbonylation // Green Chem. 2001. - Vol. 3. - No. 2. -P. 76-79.

125. Mizushima, E., Hayashi, Т., Tanaka, M. Environmentally benign carbonylation reaction: Palladium-catalyzed hydroxycarbonylation of aryl halides and benzyl chloride derivatives in ionic liquid media // Top. Catal. 2004. - Vol. 29. - No. 3-4.-P. 163-166.

126. Howarth, J., James, P., Dai, J. The coupling of aryl halides in the ionic liquid BMIM.PF6 // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - No. 52. - P. 10319-10321.

127. Calo, V., Nacci, A., Monopoli, A., Damascelli, A., leva, E., Cioffi, N. Palladium-nanoparticles catalyzed hydrodehalogenation of aryl chlorides in ionic liquids // J. Organomet. Chem. 2007. - Vol. 692. - No. 20. - P. 4397-4401.

128. Ohlin, C.A., Beni, Z., Laurenczy, G., Ruiz, N., Masdeu-Bulto, A.M. Heterogeneous dehalogenation of arylhalides in the presence of 'ionic liquids // Appl. Organomet. Chem. 2007. - Vol'. 21. - No. 3. - P. 156-160.

129. Prikhod'ko, S.A., Adonin, N.Y., Parmon, V.N. Nickel" catalysed hydrodefluorina-tion of pentafluoroacetanilide in ionic liquids // Catalyst Design: Materials of International scientific school-conference. 13-18 July 2009. Ecaterinburg, 2009. -P. 92.

130. Prikhod'ko, S.A., Adonin, N.Y., Parmon, V.N. The ionic liquid bmim.Br as an alternative medium for the catalytic cleavage of aromatic C-F and C-Cl bonds // Tetrahedron Lett. 2010. - Vol. 51. - No. 17. - P. 2265-2268.

131. Заяв. Пат. RU 2009132566 Российская Федерация, МПК7 С07 В61/00, С07 С209/00. Способ получения 3,4,5-трифторанилина / Приходько, С.А., Адонин, Н.Ю., Пармон, В.Н.; заявитель Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН (РФ), опубл. 28.08.2009 13 с.

132. Будникова, Ю.Г., Яхваров, Д.Г., Морозов, В.И., Каргин, Ю.М., Ильясов, А.В., Вяхирева, Ю.Н., Синяшин, О.Г. Электрохимическое восстановление142Iкомплексов никеля с 2,2'-бипиридилом // Журн. Общ. Химии. 2002. - Т. 72. - № 2. - С. 184-188.

133. Krasnov, V.I., Platonov, V.E., Beregovaya, I.V., Shchegoleva, L.N. Transformations of perfluoroxylenes and perfluoro-p-cumene under the action of Zn(Cu)-DMF-H20 // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. - No. 5. - P. 1797-1812.