Фторированные органические соединения бора: синтез и реакционная способность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Адонин, Николай Юрьевич

• Адонин, Николай Юрьевич
• доктор химических наук
• 2011

Оглавление диссертации доктор химических наук Адонин, Николай Юрьевич

Список сокращений.

Введение.

Глава 1. Синтез и свойства полифторфенилборатов и боранов. Методы получения и реакционная способность фтор ароматических производных бора (Обзор литературы).

1.1. Синтез полифторарилборатов.

1.2. Синтез полифторарилборанов.

1.3. Реакционная способность полифторарильных производных бора.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фторированные органические соединения бора: синтез и реакционная способность»

2. Взаимодействие K[RfBF3] (Rf = C6HnFsn CF2=CF) с солями арендиазония.201

2.1. Реакции полифторфенилтрифторборатов калия с солями арендиазония.201

2.2. Реакции кросс-сочетания [RfCF=CFBF3] с солями арендиазония.205

3. Реакции кросс-сочетания полифторфенилтриметоксиборатов лития с 4-фториодбензолом.206

3.1. Подбор оптимальных условий кросс-сочетания.206

3.2. Реакции кросс-сочетания Li[C6HnF5.nB(OMe)3] с 4-FC6H4l.211

3.3. Влияние добавок оксида серебра (I).212

4. Реакции кросс-сочетания полифторорганотрифторборатов калия с арилгалогенидами.212

4.1. Подбор условий реакции.212

4.2. Реакции кросс-сочетания K[CF2=CFBF3] с арилгалогенидами.215

4.3. Эффект N-гетероциклических карбеновых лигандов в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания K[C6F5BF3] с арилиодидами и арилбромидами.216

5. Реакции кросс-сочетания с участием K^CeHJ^^^BFJ.223

5.1. Подбор оптимальных условий.224

5.2. Взаимодействие бис(пентафторфенил)дифторбората калия с арилиодидами.226

5.3. Взаимодействие K[(C6HF4)2BF2] с 4-иодфторбензолом.228

6. Примеры реакций кросс-сочетания солей K[4-RCeF^BFj] с арилгалогенидами.230

7. Заключение к главе 6.234

Глава 7. Экспериментальная часть.236

1. Инструментальные методы.236

2. Определение кристаллических структур соединений.236

3. Коммерчески доступные материалы и реагенты.237

4. Синтез исходных реагентов, а также веществ, использованных в качестве стандартов, катализаторов и вспомогательных материалов.237

4.1. Синтез исходных борсодержащих электрофилов.237

4.2. Синтез фторированных галогенбензолов C6HnF5.nHaI (п = 1-3; Hal = Br, I).239

4.3. Синтез 1Я-перфторалканов.243

4.4. Синтез фторированных алкенов.244

4.5. Синтез фторированных оловоорганических соединений.245

5. Полифторфенилбораты и бораны.246

5.1. Синтез и реакции фторированных арилборатов.246

5.2. Синтез и реакции фторированных арилборных кислот и их производных.258

6. Синтез и реакции алкинилборных соединений бора.267

6.1. Синтез полифторированных ацетиленборатов.267

6.2. Взаимодействие перфторалкинилтрифторборатов калия с некоторыми электрофилами.276

6.3. Получение алкинилборанов.277

6.4. Синтез солей M[(CF3C=C)„BF4.n] (М = К, Cs; п = 2-4).280

7. Синтез и реакции фторированных алкеншборных соединений.283

7.1. Синтез полифторалкенилтриметоксиборатов лития.283

7.2. Реакции полифторалкенилтриметоксиборатов лития.284

7.3. Синтез и реакции M[(RFCF=CF)nBX4n] (RF = F, CF3; X = OMe, F).287

8. Синтез и реакции перфторалкилъных соединений бора.291

8.1. Синтез и реакции перфторалкилтриметоксиборатов.291

8.2. Синтез M[(C„F2n+i)2BFx(OR)y] (М = Li, К; п = 2-4, 6; х, у = 0-2; R = Н, Me).296

8.3. Синтез (CnF2n+,)3B-NHR2 (п = 2-4,6; R = Me, С2Н5).302

9. Реакции фторированных органотрифторборатов, не затрагивающие С—В связь.305

9.1. Реакции ароматического нуклеофильного замещения.305

9.2. Реакции гидродефторирования.312

9.3. Реакции ненасыщенных фторированных органотрифторборатов калия.313

10. Реакции кросс-сочетания с участием фторированных органических соединений бора.319

10.1. Реакции кросс-сочетания фторированных органотрифторборатов калия с солями арендиазония .320

10.2. Реакции кросс-сочетания полифторфенилтриметоксиборатов лития с 4-фториодбензолом.321

10.3. Реакции полифторированных органотрифторборатов калия с арилгалогенидами.322

10.4. Эффект N-гетероциклических карбеновых лигандов на катализируемые палладием реакции кросс-сочетания K[CeF5BF3] с арилиодидами и арилбромидами.323

10.5. Реакции кросс-сочетания K[4-RC6F4BF3].324

10.6. Реакции кросс-сочетания K[(C6HnF5.n)2BF2].324

10.7. Характеристики продуктов кросс-сочетания.325

Выводы.329

Литература.331

Список сокращений

Ьру - 2,2'-Бипиридил ДМЭ - 1,2-Диметоксиэтан

1МезНХ- Соли 1,3-бис(2,4,6-триметилфенил)имидазолия (1,3-ДИмезитилимидазолия)

1Рг НХ - Соли 1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазолий

1То1НХ-Соли 1,3-дитолилимидазолий

ЫВБ - К-Бромсукцинимид

ИСБ - 1М-Хлорсукцинимид

ИНС - ]М-Гетероциклический карбен рЬеп- 1,10-Фенантролин

РРЬз - Трифенилфосфин

Ру - Пиридин

БШезНХ - Соли 1,3-бис(2,4,6-триметилфенил)имидазолиния (1,3-димезитилимидазо-линия)

81РгНХ- Соли 1,3-бис(2,6-диизопропилфенил)имидазолиния

ДМА - М^'-Диметилацетамид

ДМСО - Диметилсульфоксид

ДМФА - N,"N1'-Димстилформамид

МП - К-Метилпирролидон

ТГФ - Тетрагидрофуран

ОВ-1 8-Сго\уп-6 - Дибензо-18-краун-6

РБР -1,1,1,3,3 -Пентафторпропан

РБВ - 1,1,1,3,3-Пентафторбутан

1Л)А — Диизопропиламид лития

Введение

Химия фторированных органических соединений бора, представителей особого класса элементорганических соединений, - область, возникшая на стыке двух больших разделов органической и элементорганической химии. Основополагающие работы в этой области были выполнены в начале 60-х годов, а затем, в течение почти 30 лет, эта область не привлекала внимания, исследователей. Повышенный интерес к химии фторированных органических соединений бора возник вновь, когда в конце 80-х годов прошлого века независимо друг от друга две группы исследователей показали, что пер-фторированные триарилбораны являются эффективными активаторами металлоцено-вых катализаторов полимеризации непредельных углеводородов.

Из первых же работ стало понятно, что свойства фторированных органических соединений бора существенно отличаются от свойств нефторированных аналогов: атомы фтора органических групп оказывают значительное влияние на реакционную способность как отдельных фрагментов, так и борорганического соединения в целом. Эти обстоятельства потребовали развития новых, отличных от применяемых в традиционной химии борорганических соединений, методов генерирования фторированных реагентов, необходимых для образования связи между поли- или перфторированной органической группой и бором, получения и использования борсодержащих субстратов, способов проведения реакций, выделения и очистки целевых продуктов. В целом же замена органических групп на их перфторированные аналоги привела к проявлению ряда необычных свойств у органических соединений бора, что открыло возможности для их новых приложений.

Полифторароматические производные бора являются наиболее широко представленным классом фторированных органических соединений бора. В последние годы было показано, что трис(перфторарил)бораны являются не только эффективными активаторами катализаторов полимеризации олефинов, но также могут использоваться в качестве реагентов и катализаторов в органическом и элементорганическом синтезе. Введение в координационную сферу трехкоординированного бора четвертой фтораро-матической группы привело к появлению анионов с новыми свойствами, обусловленными их слабой координирующей способностью и с высокой химической стабильностью, что позволило применить такие анионы для стабилизации высокореакционных частиц, образующихся в ходе каталитических процессов или в результате направленного синтеза. Несмотря на значительный прогресс, достигнутый в этой области в последнее время, обширные разделы химии полифторароматических производных бора до начала наших исследований оставались малоизученными. Так, практически полностью отсутствовала информация о свойствах кислородсодержащих органоборанов и органоборатов, являющихся важными промежуточными соединениями при получении целого ряда борорганических производных, в том числе широко используемых в органическом и элементоорганическом синтезе. В отличие от хорошо изученных соединений бора, содержащих в своем составе три- и четыре перфторарома-тические группы, соединениям с двумя перфторароматическими группами были посвящены единичные публикации. Некоторые классы фторированных органических соединений бора были совсем неизвестны до начала нашей работы. Это относится, прежде всего, к фторированным алкинильным производным. Довольно мало было информации о полифторалкенилборанах и -боратах. Соединения, содержащие перфтор-алкильные группы, связанные с бором, были главным образом представлены соответствующими трифторметильными производными. Помимо отсутствия общей информации о перечисленных выше соединениях, отсутствовали удобные методы получения ряда уже известных производных бора.

За исключением серии работ по синтезу органических производных ксенона, а также гипервалентных соединений иода и брома, данные о реакционной способности фторированных органических производных бора в основном ограничивались реакциями, связанными с высокой льюисовской кислотностью перфторорганоборанов. Вместе с тем, в последние годы в связи с развитием химии гипервалентных производных брома, иода и ксенона возникла необходимость в новых реагентах. Высокая химическая устойчивость многих перфторорганоборатов делает их перспективными компонентами для создания новых материалов, в частности ионных жидкостей и электролитов для суперконденсаторов и источников питания. Развитие молекулярной электроники требует создания новых материалов, наиболее перспективными из которых являются соединения, содержащие полифторированные органические заместители. Создание новых способов введения таких заместителей, а также необходимых для этого реагентов также является одной из актуальных современных задач.

В связи с вышеизложенным цель данной работы состояла в разработке новых методов получения фторированных органических соединений бора, а также в исследовании их реакционной способности в ряде каталитических и некаталитических реакций. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Разработать методы получения и исследовать свойства ряда кислородсодержащих фторированных органических производных бора.

2. Разработать методы синтеза перфторалкинильных соединений бора.

3. Разработать методы направленного введения заданного числа перфтори-рованных алкинильных, алкенильных и алкильных групп в координационную сферу бора. Изучить свойства вновь полученных органических производных бора.

4. Осуществить поиск реакций полифторированных органических соединений бора, приводящих к новым производным, протекающих без разрыва С—В связей.

5. Исследовать возможность использования фторированных органических соединений бора в качестве реагентов в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания с органическими электрофилами.

При решении поставленных задач были разработаны методы синтеза и исследованы свойства ряда кислородсодержащих соединений бора. В свою- очередь потребовалось проведение систематических исследований методов генерирования некоторых перфорированных нуклеофилов. Полученные результаты были успешно использованы при разработке простых и эффективных способов получения фторированных борорганических соединений, содержащих несколько перфорированных групп, координированных к бору, многие из которых были ранее не описаны. Например, обнаруженная реакция диспропорционирования пентафторфенилтриметоксибора-та лития в соли бис(пентафторфенил)диметоксибората при замещении лития объемным катионом или под действием соединений, образующих комплексы с 1л+, позволила разработать простой способ получения бис(полифторфенил)дифторборатов калия — эффективных реагентов для катализируемых палладием реакций кросс-сочетания. Кроме того, была обнаружена неизвестная ранее реакция, приводящая к боратам -ионным соединениям, в результате взаимодействия двух ковалентных соединений: бис(трифторвинил)дибутилолова с треххлористым бором.

Значительная часть работы была посвящена разработке синтетических подходов к ранее неописанным перфторалкинильным соединениям бора. Были проведены исследования, связанные с получением борорганических соединений, содержащих от одной до четырех перфторалкинильных групп. В свою очередь это потребовало разработки или адаптации существующих методов получения терминальных перфорированных ацетиленов, а также генерации перфторацетиленлитиевых и -магниевых реагентов.

После разработки методов получения целого ряда фторированных органических соединений бора несомненный интерес представляло исследование их поведения в ряде некаталитических и каталитических реакций. Так, были исследованы реакции гидроде-фторирования полифторфенилборных кислот и условия образования соответствующих ангидридов. Была выявлена взаимосвязь скорости гидродефторирования от числа атомов фтора, а также их расположения в ароматическом кольце и связь между расположением атомов фтора относительно бора и склонностью к образованию к триарилбороксинов - ангидридов фенилборных кислот. Кроме того, было изучено взаимодействие ряда фторированных органических соединений с электрофильными реагентами.

В присутствии комплексных соединений палладия многие поли- и перфтор-органобораты вступают в реакции кросс-сочетания с органическими электрофилами. Следует заметить, что, применительно к поли- и перфторированным соединениям,' эти реакции описаны , впервые. На примере взаимодействия K[CöF5BF3] с арилиодидами и арилбромидами были исследованы каталитические свойства комплексных соединений палладия с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами. Разработанные катализаторы использовались при изучении нового реагента для кросс-сочетания K[(G6H„F5-n)2BF2].

Еще одной интересной задачей было исследование возможности модификации органической группы, не затрагивающей связь С-В. В этом направлении были исследованы реакции фторирования алкенил- и алкинштгрифторборатов калия элементарным фтором, реакции электрофильного пшогенфторирования и реакции бромирования. Были исследованы реакции фторорганоборатов, протекающие в присутствии комплексных соединений переходных металлов. Так, была обнаружена необычная ориентирующая способность слабо-координирующей -BF3- группы, приводящая к высокорегаоселективной активации C-F связей в орто-пошшенш к атому бора в K[CöFsBF3] и позволяющая получать полифтороргано-бораты с меньшим числом атомов фтора. Было установлено, что ориентирующий эффект группы -BF3" в CöFsX подобен ориентирующему эффекту атома фтора, а также заместителей COR (R = ОН, NH2, OEt) и NHCOR. Были исследованы реакции замещения пентафторфенилтрифторбората калия с C-, N- и О- нуклеофилами.

Все полученные выше соединения были исчерпывающе охарактеризованы методами мультиядерной спектроскопии ЯМР. Также использовались другие физико-химические методы исследования. Строение ряда соединений было дополнительно изучено методами рентгеноструктурного анализа.

Работа проводилась в Институте катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. Часть экспериментальных исследований была выполнена в Новосибирском институте органической химии им. H.H. Ворожцова СО РАН и Университете Дуйсбург-Эссен (г. Дуйсбург, Германия) в рамках договора о научном сотрудничестве. Рентгено-структурный анализ фторированных органических соединений бора был проведен доктором У. Флёрке из Университета г. Падерборна (Германия).

Автор выражает глубокую признательность д.х.н. В.В. Бардину (НИОХ СО РАН) и профессору Х.-И. Фрону (Университет Дуйсбург-Эссен) за плодотворное сотрудничество и дружескую поддержку. Особую благодарность автор выражает академику В.Н. Пармону за поддержку.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Адонин, Николай Юрьевич

Выводы

1. В результате систематических исследований в химии фторированных органических соединений бора разработаны удобные препаративные методы направленного присоединения заданного числа поли- и перфторированных органических групп к атому бора, позволяющие получать производные трех- и четырёхкоордини-рованного бора: а) полифторированные фенилдиалкоксибораны, фенилдигидроксибораны, фенил-бороксины; б) полифторированные фенилтриалкоксибораты, бис(фенил)диалкоксибораты и бис(фенил)дифторбораты; в) перфторалкинил(фтор)бораты М [(RFC=C)nBF4-n] (п = 1-4) и перфторалкинил-дифторбораны; г) бис-, трис- и тетракис(трифторвинил)фторбораты, а также перфторалкенил-борные кислоты и их алкиловые эфиры; д) моно- и бис(перфторалкил)алкоксибораты, бис(перфторалкил)дифторбораты с C„F2n+i(n>2); е) аддукты трис(перфторалкил)боранов с диалкиламинами (CnF2n+i)3B-NHR2 (п > 2).

2. Обнаружена реакция диспропорционирования полифторфенилтриметоксиборатов М[АгрВ(ОМе)з] с образованием анионов [(ArF)2B(OMe)2]~ и [В(ОМе)4]~. Установлена зависимость скорости диспропорционирования от природы катиона М [Li « Li «L (L = ДМЭ, ТМЭДА, ТГФ, эфир), К, Bun4N], количества п взаимного расположения атомов фтора в ароматическом кольце.

3. Показана возможность вовлечения пентафторфенилтрифторбората калия в реакции ароматического нуклеофильного замещения. Установлено, что реакция K[C6FsBF3] с O-, N- и С-нуклеофилами происходит путем замещения атома фтора в пара-положении, а связи С-В и B-F при этом не затрагиваются.

4. В реакции гидродефторирования соли KfCeFsBFs], протекающей • под действием цинка в присутствии комплексных соединений никеля, впервые обнаружен ортоориентирующий эффект слабокоординирующей группы -ВРз . Методом конкурентных реакций показано уменьшение реакционной способности Сб?5Х в ряду X = СООН > №ТСОСНз > Б > -В1<у.

5. В результате исследования полифторфенилборных кислот установлена их способность к замещению атомов бора водородом (гидродеборирование) в присутствии оснований, что нехарактерно для нефторированных аналогов. Скорость гидродефторирования определяется основностью среды, количеством и взаимным расположением атомов фтора.

6. Показана возможность модификации перфторалкенильных и перфторалкинильных групп в перфторорганотрифторборатах действием элементного фтора (радикальное фторирование), бромированием или бромфторированием в среде безводного НБ.

7. Впервые показана возможность использования фторированных органических соединений бора в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания с такими органическими электрофилами, как соли арендиазония и арилгалогениды. Путем подбора катализатора и специальных добавок оптимизированы условия кросс-сочетания с участием К[СРг=СРВРз], К[АгрВРз], 1л[АгрВ(ОМе)з], а также К[(Агр)2ВР2], которые являются источником двух полифторарильных групп. Применение предшественников И-гетероциклических карбеновых лигандов позволило существенно упростить процедуру кросс-сочетания.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Адонин, Николай Юрьевич, 2011 год

1. Адонин, Н.Ю., Бардин, В.В. Полифторированные органические соединения бора // Yen. хим. - 2010. - Т. 79. - № 9. - С. 832-860.

2. Piers, W.E., Irvine, G.J., Williams, V.C. Highly Lewis acidic bifunctional organoboranes IIEur. J. Inorg. Chem. 2000. -No. 10. - P. 2131-2142.

3. Piers, W.E. The chemistry of perfluoroaryl boranes // Adv. Organomet. Chem. 2005. -Vol. 52.-P. 1-76.

4. Erker, G. Tris(pentafluorophenyl)borane: a special boron Lewis acid for special reactions // Dalton Trans. 2005. - No. 11. - P. 1883-1890.

5. Focante, F., Mercandelli, P., Sironi, A., Resconi, L. Complexes of tris(pentafluoro-phenyl)boron with nitrogen-containing compounds: Synthesis, reactivity and metallocene activation // Coord. Chem. Rev. 2006. - Vol. 250. - No. 1-2. - P. 170-188.

6. Piers, W.E., Chivers, T. Pentafluorophenylboranes: from obscurity to applications // Chem. Soc. Rev. 1997. - Vol. 26. - No. 5. - P. 345-354.

7. Chivers, T. Pentafluorophenylboron halides: 40 years later // J. Fluorine Chem. 2002. -Vol. 115.-No. l.-P. 1-8.

8. Bardin, V.V., Frohn, H.-J. (Polyfluoroorgano)haloboranes and (polyfluoroorgano)-fluoroborate salts: Preparation, NMR spectra and reactivity // Main Group Met. Chem. — 2002. Vol. 25. - No. 10. - P. 589-613.

9. Ishihara, K., Yamamoto, H. Arylboron compounds as acid catalysts in organic synthetic transformations II Eur. J. Org. Chem. 1999. - No. 3. - P. 527-538.

10. Chambers, R.D., Chivers, T. Polyfluoroaryl organometallic compounds. Part II. Pentafluorophenylboron halides and some derived compounds II J. Chem. Soc. 1965. -No. 21.-P. 3933-3939.

11. Chambers, R.D., Chivers, Т., Pyke, D.A. Polyfluoroaryl organometallic compounds. Part III. Potassium pentafluorophenyltrifluoroborate II J. Chem. Soc. 1965. - P. 5144-5145.

12. Власов, B.M., Гребенщикова, Г.Ф., Львова, А.Я., Якобсон, Г.Г. В кн. Синтезы фторорганических соединений; Под ред. И. JI. Кнунянца и Г. Г. Якобсона; Химия: Москва, 1973, С. 86-215.

13. Harper, R.J., Soloski, E.J., Tamborski, С. Reactions of Organometallics with Fluoroaromatic Compounds II J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - No. 8. - P. 2385-2389.

14. Pat. 5362423 US. Method of producing pentafluorophenylmagnesium derivatives using pentafluorobenzene / Ikeda, Y., Yamane, Т., Kaji, E., Ishimaru, K.; Tosoh Akzo Corporation (Japan). Nov. 8, 1994

15. Respess, W.L., Tamborski, C. A new synthesis of perfluoroaromatic Grignard reagents // J. Organomet. Chem. -1969. Vol. 18. - No. 2. - P. 263-274.

16. Vedejs, E., Chapman, R.W., Fields, S.C., Lin, S., Schrimpf, M.R. Conversion of Arylboronic Acids into Potassium Aryltrifluoroborates Convenient Precursors of

17. Arylboron Difluoride Lewis-Acids // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - No. 10. - P. 3020-3027.

18. Chase, P.A., Henderson, L.D., Piers, W.E., Parvez, M., Clegg, W., Elsegood, M.R.J. Bifunctional perfluoroaryl boranes: Synthesis and coordination chemistry with neutralLewis base donors // Organometallics. — 2006. Vol. 25. — No. 2. - P. 349-357.

19. Biscoe, M.R., Breslow, R. Hydrophobically directed selective reduction of ketones // J. Am. Chem. Soc. -2003. -Vol. 125.-No. 42.-P. 12718-12719:

20. Biscoe, M.R., Uyeda, C., Breslow, R. Requirements for selective hydrophobic acceleration in the reduction of ketones // Org. Lett. 2004. - Vol. 6. -No. 23. - P: 4331-4334.

21. Frohn, H.J., Jakobs, S., Henkel, G. The acetonitrile(pentafluorophenyl)xenon(II) cation, MeCN-Xe-C6Fs.+. First crystal structural analytical-proof for a xenon-carbon bond // Angew. Chem. -1989:-Vol. 101.-No. 11.-P. 1534-1536.

22. Anulewicz-Ostrowska, R., Klis, T., Serwatowski, J. Synthesis and Characterization of Bromomagnesium(bispentafluorophenyl)diethoxyborate // Main Group Met. Chem. — 2002. Vol. 25. - No. 8. - P. 501-504.

23. Roesler, R., Piers, W.E., Parvez, M. Synthesis, structural characterization and reactivity of the amino borane l-(NPh2)-2-B(C6F5)2C6H4 II J. Organomet. Chem. 2003. - Vol. 680.-No. 1-2.-P. 218-222.

24. Chen, M.C., Roberts, J.A.S., Marks, T.J. New mononuclear and polynuclear perfluoro-arylmetalate cocatalysts for stereospecific olefin polymerization // Organometallics. — 2004.-Vol. 23.-No. 5.-P. 932-935.

25. Bibal, C., Santini, C.C., Chauvin, Y., Vallee, C., Olivier-Bourbigou, H. A selective synthesis of hydroxyborate anions as novel anchors for zirconocene catalysts // Dalton Trans. 2008. - No. 21. -P: 2866-2870.

26. Duchateau, R., Van Santen, R.A., Yap, G.P.A. Silica-grafted borato cocatalysts for olefin polymerization modeled by silsesquioxane-borato complexes // Organometallics. 2000. - Vol. 19. — No. 5. - P. 809-816.

27. Siedle, A.R., Newmark, R.A., Lamanna, W.M., Huffman, J.C. Structure of a zirconoxy-borane having a Zr-F-C bridge // Organometallics. -1993. Vol. 12. -No. 5. - P. 14911492.

28. Kumar, K.R., Penciu, A., Drewitt, M.J., Baird, M.C. Isobutene-isoprene copolymeriza-tioniinitiated by (CpMMe2)-M-* («-Ci8H37E)B(C6F5)3 (M = Ti, Hf; E = O, S) and related compounds // J. Organomet. Chem. 2004. - Vol. 689. - No. 18. - P. 2900-2904.

29. Millot, N., Cox, A., Santini, C.C., Molard, Y., Basset, J.M. Surface organometallic chemistry of main group elements: Selective synthesis of silica supported equivalent to SiOB(C6F5)3".[HNEt2Ph+] // Chem. Eur. J. 2002. - Vol. 8. -No. 6. - P. 1438-1442.

30. Mitu, S., Baird, M.C. Syntheses, characterization, and crystal structures of the tetramethylammonium salts of the novel weakly coordinating anions MeC02{B(C6F5)3}." and [MeC02{B(C6F5)3}2]" // Can. J. Chem. 2006. - Vol. 84. - No. 2. - P. 225-232.

31. Mcinenly, P.J., Drewitt, M.J., Baird, M.C. High-molecular-weight isobutene-isoprene copolymers containing unusually high isoprene content // Macromol. Chem. Phys. — 2004.-Vol. 205.-No. 13.-P. 1707-1712.