Взаимодействие арилгалогенидов с восстановительными системами хлорид никеля - лиганд - цинк тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Адонин, Николай Юрьевич

• Адонин, Николай Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Адонин, Николай Юрьевич

Список сокращений.

Введение.

1. Взаимодействие замещенных галогенароматических соединений с восстановительными системами, содержащими никель и его соединения

1.1. Образование углерод - углеродных связей.

1.1.1. Обзор восстановительных систем.

1.1.2. Факторы, определяющие эффективность восстановительных систем.

1.1.3. Возможности синтетического использования восстановительных систем.

1.1.4. Механизм реакций восстановительного сочетания арилгалогенидов.

1.2. Образование связей углерод-водород.

1.2.1. Синтетические аспекты гидродегалогенирования.

1.2.2. Механизм реакций гидрогенолиза арилгалогенидов.

2. Восстановительное сочетание арилгалогенидов, протекающее под действием систем NiCl2 - лиганд - цинк.

2.1. Реакции восстановительного сочетания замещенных хлор- и бромбензолов.

2.2. Взаимодействие замещенных хлор- и бромнафталинов с каталитической восстановительной системой NiC^- 2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) Zn.

2.3. Образование производных перилена при взаимодействии 3-бромбензантрона и производных 4-бромнафталевой кислоты с восстановительной системой №С12-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)^п.

3. Поиск новых лигандов для никельсодержащих восстановительных систем МС^-Лиганд^п.

3.1. Использование восстановительных систем №С12~(Хинон -1,10-фенантролин)-2п для синтеза замещенных бифенилов.

4. Реакции гидродефторирования полифторароматических соединений восстановительной системой №С12 - В1ру (или РЬеп) -Ъъ.

4.1. Гидрогенолиз С-Б связей во фторароматических соединениях, катализируемый низковалентными комплексами никеля.

4.2. Региоселективное ордао-гидродефторирование пентафторбензойной кислоты низковалентными комплексами никеля.

5. Экспериментальная часть.

5.1. Инструментальные методы анализа.

5.1.1. Спектральный анализ.

5.1.2. Проведение хроматографического анализа.

5.2. Использовавшиеся в работе реактивы и растворители.

5.3. Взаимодействие замещенных галогенбензолов с восстановительными системами №СЬ - Вфу (или РИеп) - Zn (или М^)

5.3.1. Полумикроколичества.

5.3.2. Макросинтез.

5.4. Взаимодействие замещенных галогеннафталинов с восстановительными системами №СЬ - В1ру (или РИеп) 7,х\ (или М^)

5.4.1. Полумикроколичества.

5.4.2. Макросинтез.

5.4.3. Взаимодействие 3-бромбензантрона и производных 4-бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты с восстановительной системой №СЬ - В1ру (или РЬеп) -Ъъ.

5.5. Методика проведения реакции сочетания />бромтолуола для построения кривых накопления продукта.

5.6. Синтез симметричных биарилов с использованием восстановительных систем NiCb - лиганд - Zn.

5.6.1. Полумикроколичества.

5.6.2. Макросинтез.

5.7. Взаимодействие полифторбензолов, октафторнафталина и пентафторпиридина с восстановительной системой NiCb-Bipy (or Phen)-Zn.

5.7.1. Полумикромасштаб.

5.7.2. Макросинтез.

5.8. Взаимодействие пентафторбензойной кислоты и ее производных с восстановительной системой NiCl^Bipy (or Phen)-Zn.

5.8.1. Полумикромасштаб.

5.8.2. Макросинтез.

5.9. Характеристики полученных продуктов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие арилгалогенидов с восстановительными системами хлорид никеля - лиганд - цинк»

Данная работа относится к области органической химии, связанной с применением комплексных соединений переходных металлов в качестве катализаторов и реагентов. В последнее время эта область испытывает интенсивное развитие, благодаря чему находятся новые реакции и разрабатываются новые способы получения органических соединений. Особый интерес представляют комплексные соединения переходных металлов, используемых в качестве гомогенных катализаторов. Возрастающее значение гомогенных катализаторов обусловлено высокими скоростями, исключительной субстратной селективностью и мягкостью условий, достигаемых в системах с применением таких катализаторов. Несмотря на это, гомогенным катализаторам присущи некоторые недостатки: они относительно неустойчивы, а выделение продуктов и регенерация катализатора существенно сложнее, чем в случае систем с использованием твердых нерастворимых гетерогенных катализаторов. В связи с этим, одной из актуальных задач современной органической химии является поиск новых каталитических систем, на основе комплексных соединений переходных металлов, удобных для использования в органическом синтезе. К подобного рода каталитическим системам предъявляются следующие требования: активная форма каталитического комплекса должна генерироваться in situ из доступных, недорогих и стабильных органических и неорганических соединений; продукт реакции должен легко отделяться от каталитического комплекса.

С другой стороны представляют интерес превращения галогенарома-тических соединений, многие из которых являются продуктами крупнотоннажного производства, протекающие под действием комплексных соединений переходных металлов в восстановительных условиях. Зачастую, эти превращения сопровождаются образованием углерод - углеродных или углерод - водородных связей. Разработка способов создания углерод - углеродных связей, наряду с поиском новых каталитических систем, является еще одной актуальной задачей современной органической химии. Немногие из существующих «классических» реакций этого типа протекают селективно, с высокими выходами и в мягких условиях. Использование комплексных соединений переходных металлов в существенной мере позволяет преодолеть эти трудности. Однако, описанные в настоящее время каталитические восстановительные системы не всегда удобны при использовании их для рутинного синтеза и для крупномасштабных синтезов.

Реакции гидрогенолиза Саром. галоген связей представляют собой другую актуальную проблему органической химии, обусловленную, с одной стороны, необходимостью утилизации высокотоксичных хлорарома-тических соединений, с другой - проблемой синтеза ценных органических полупродуктов. В частности, это относится к малофторированным ароматическим соединениям, получение которых традиционными методами сопряжено с рядом трудностей. Отметим также, что активация Саром.-Р связей комплексными соединениями переходных металлов представляет не только практический, но и теоретический интерес.

В связи с вышеизложенным, целью данной работы является поиск восстановительных систем на основе комплексных соединений никеля для сочетания бром- и хлораренов, а также для гидродефторирования перфто-раренов и их функциональных производных, и на их основе разработка подходов к синтезу замещенных бифенилов, бинафтилов и не полностью фторированных ароматических соединений.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, трех глав обсуждения результатов, экспериментальной части и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Адонин, Николай Юрьевич

Выводы

1. Найдена восстановительная система хлорид никеля-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-/п для сочетания бром- и хлораренов, а также для гидродефторирования перфтораренов и их функциональных производных, и на ее основе разработан общий подход к синтезу симметричных биарилов и не полностью фторированных аренов.

2. Показано, что взаимодействие замещенных галогенбензолов и 5-бромаценафтенов (где галоген - хлор или бром) с системой хлорид ни-келя-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) 2п в ДМФ (или ДМА) протекает в мягких условиях и приводит к образованию симметричных биарилов с высокими выходами. Предложены препаративные методики получения ряда симметричных бифенилов и 5,5'-биаценафтенила.

3. Обнаружено, что в результате взаимодействия 3-бромбензантрона и производных 4-бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты с восстановительной системой №СЬ-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-цинк наблюдается образование, наряду с соответствующими 1,1'-бинафти-лами, производных перилена. Возможность превращения 3,3'-дибензан-тронила и производных 1,Г-бинафтил-4,4',5,5'-тетракарбоновой кислоты в замещенные перилены показана на примере взаимодействия 3,3'-дибензантронила и ТЧ,1Ч'-дифенилдиимида 1,Г-бинафтил-4,4',5,5''-тетракарбоновой кислоты с восстановительной системой.

4. Найдено, что для восстановительного сочетания замещенных бромбен-золов могут использоваться системы хлорид никеля-лиганд-цинк, содержащие в качестве лиганда аценафтенхинон, 1-амино- и 1-оксиантрахиноны, а также их смеси с 1,10-фенантролином. С помощью восстановительных систем хлорид никеля-(хинон - 1,10-фенантролин)-цинк (где в качестве хинона выступают аценафтенхинон, 1-амино- и 1-оксиантрахиноны, а мольная доля 1,10-фенантролина составляет 0,10 0,20) с достаточно высокими выходами синтезирован ряд полиметил- и полифторзамещенных бифенилов.

5. Обнаружено, что перфторарены и их функциональные производные подвергаются гидродефторированию под действием восстановительной системы хлорид никеля-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-цинк в присутствии воды (или хлорида аммония) в среде ДМФ (или ДМА).

6. Установлено, что гидродефторирование пентафторбензойной кислоты при взаимодействии с восстановительной системой хлорид никеля-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин)-цинк в ДМФ (в присутствии воды или хлорида аммония) протекает с высокой региоселективностью. Найдены условия гидродефторирования пентафторбензойной кислоты с преимущественным образованием либо 2,3,4,5-тетрафторбензойной, либо 3,4,5-трифторбензойной кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Адонин, Николай Юрьевич, 2000 год

1. Grushin V.V., Alper H. Transformation of chloroarenes, catalyzed by transition metal complexes // Chem. Rev. - 1994. - Vol. 94. - No. 4. - P. 1047-1062.

2. Kiplinger J.L., Richmond T.G., Osterherg C.E. Activation of carbon-fluorine bonds by metal complexes // Chem. Rev-1994.-Vol. 94.-No. 2-P.373-431.8

3. Калинин B.H. Функционализация гетероциклов через Ni и Pd-ката-лизируемые реакции // Успехи химии.-\99\.-Т. 60-Вып. 2.-С.339-373.

4. Металлоорганическая химия переходных металлов. Основы и применения: В 2-х частях. Ч. 1,2 / Колмен Дж., Хигедас Л., Нортон Дж., Финке Р. Пер. с англ. М.: Мир, 1989.

5. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов / Х.М. Колхаун, Д. Холтон, Д. Томпсон, М. Твигг. Пер. с англ. -М.: Химия, 1989.-С.316 320.

6. Heck R.F. Best synthetic methods: Palladium Reagents in organic syntheses. Orlando: Academic press, 1985.

7. Becker A., Ewenson A., Croitoru B. Method of production of biaryl derivatives II Патент США № 5,177,258 (1993).

8. Шулъпин Г.П. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов. М.: Наука, 1988. - С. 216-220.

9. Ullmann Р., Bielecki J. Ueber Synthesen in der Biphenyluine // Ber. -1901.-Vol. 34,- P. 2174-2180.

10. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы / Пер. с англ. М: Мир, 1973.-С. 37-38.

11. Semmelhack M.F., Heiquist P.M., Jones L.D. Synthesis with Zerovalent Nickel. Coupling of Aryl Halides with Bis(l,5-cyclooctadiene)nickel (0) // J. Am. Chem. Soc. 1971,-Vol.93.-№22,-P.5908-5910.

12. Kende A.S., Liebeskind L.S., Braitsch D. In situ generation of a solvated zerovalent nickel reagent. Biaryl formation // Petrahedron Pett. 1975 -No. 39.-P. 3375-3377.

13. Naumann K., Panghals H. A Simple Synthesis of Dihydroxybipyridines // Synthesis.-1990.-No. 4.-P. 279-281.

14. Piecco M., Pestaferi P., Pingoni M., Chianelli D., Montanucci R. A convient Synthesis of Bipyridines by Nickel-Phosphine Complex-Mediated Homocoupling ofHalopyridines II Synthesis.-\9M.-Y\o. 9.-P.736-738.

15. Vanderesse R., Pourak M., Fort Y., Cauhere D. Activation of Reducting Agents. Sodium Hydride Containing "Complex Reduction Agent" and Some New Application.// Petrahedron Pett.- 1977 Vol.27.- P.5483-5486.

16. Poubinoux В., Vanderesse R, Cauber P. Activation of Reducting Agents. Sodium Hydride Containing "Complex Reduction Agent". VI. Some New

17. Complex Reducing Agents and Some New Applications // Tetrahedron Lett. 1977,-No. 45. - P.3951-3954.

18. Lourak M, Vanderesse P., Fort Y, Caubere P. Activation of Reducing Agents. Sodium Hydride Containing Complex Reducing Agents. 31. Nickel Containing Homocoupling of Aryl Halides. // J. Org. Chem. -1989-Vol. 54.-No. 20.-P.4840-4844.

19. Fort Y., Becker S., Cauber P. A convenient synthesis route to bis-het-eroaromatic and bis-heterocyclic compounds promoted by liganded nickel complex reducing agents // Tetrahedron.-1994.-Vol. 50.-No. 41.-P. 11893-11902.

20. Fort Y. Lithium Hydride Containing Complex Reducing Agents: A New and Simple Activation of Commercial Lithium Hydride // Tetrahedron Lett.-1995.-Vol. 36.-No.34.-P.6051-6054.

21. Matsumoto H., Inaba S., Reike R. Activated Metalic Nickel as a Reagent for the Dehalogenation Coupling of Halobenzenes.// J. Org. Chem 1983 -Vol.48-No. P.840-843.

22. Chao C.S., Cheng C.H., Chang C.T. New Method for the Preparation of Activated Nickel and Cobalt Powders and Their Application in Biaryl Synthesis II J. Org Chem. 1983 -Vol. 48.-No. 25.-P. 4904-4907.

23. Rode P., Breitmaier E. Eine neue Synthese von 6,6'-Dimethyl-2,2'-bipy-ridin durch Kupplung von 2-Brom-6-methylperidin mit Raney-Nickel Reagenz II Synthesis.-19Z1 .-No. 6.-P. 574-575.

24. Otsuka S., Rossi M. Synthesis, Structure, and Properties of Cyclooctenyl-cycloocta-1,5-dienocobalt // J. Chem. Soc. A-1968.-No. 11.-P.2630-2633.

25. Tolman СЛ., Seidel W.G., Gerlach D.H. Triarylphosphine and Ethylene Complexes of Zerovalent Nickel, Palladium, and Platinum // J. Am. Chem. Soc. 1972,- Vol. 94.-No. 8.-P. 2669-2676.

26. Tolman C.A., Seidel W.G., Gosser L.W. Formation of Three-Coordinate Nickel(O) Complexes By Phosphorous Ligand Dissociation from NiL4 // J. Am. Chem. Soc. 1974,- Vol. 96.-No. l.-P. 53-60.

27. Caubere P. Complex Reducing Agents (CRA's) Versatile, Novel Ways of Using Sodium Htdride in Organic Synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1983 -Vol. 22.-No. 8.-P.599-613.

28. Zembayashi M., Tamao K. ,Yoshida J., Kumada K. Nickel Phosphine Complex - Catalyzed Homo Coupling of Arylhalides in the presence of zinc Pounder.// Tetrahedron Lett.- 1977,- Vol.47.- P.4089-4092.

29. Colon I, Maresca L.M., Kwiatkowski G.T. Coupling of Aryl and Hetero-aryl monochlorides П Еер. Патент № 0012201 A1 (1985).

30. Colon I., Kelsey D. Coupling of Aryl Halides by Nickel and redusing metals.// J. Org. Chem.~ 1986,- Vol.51.-P.2627-2637.

31. Colon I, Maresca L.M., Kwiatkowski G.T. Coupling of aryl and heteroaryl mono chlorides II Патент США № 4263466 (1981)

32. Puckette H. A. Preparation of Biaryl Compounds via Reductive Dimeriza-tion Using Bidentate Phosphine Ligand Catalysts // Патент США № 4916227 (1990).

33. Puckette T.A. Preparation of biaryl compounds // Межд. патент № 9,006,295 (1991).

34. Takagi К., Hayama H., Sasaki K. Ni(0) Trialkilphosphine Complexes. Efficient Homo-Coupling Catalyst for Aryl, Alkenyl, and Heteroaromatic Halides // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984.-Vol. 57.-No. 7.-P. 1887-1890.

35. Rollin Y., Trouple M., Tuck D.G., Perichon J. The coupling of organic groups by the electrochemical reduction of organic halides: catalysis by 2,2' bipyridinenickel complexes // J. Organomet. Chem. 1986. - Vol. 303.-No. l.-P. 131-137.

36. Hidai M., Kashiwaga Т., Ikeuchi Т., Uchida Y. Oxidative addition to nickel(O): preparation and properties of a new series of arylnickel(II) complexes II J. Organometal. Chem. 1971.-Vol. 30.-No. 2. - P. 279-282.

37. Wang Y., Marrocco M., Trimmer M.S. Nickel phosphite catalysts for coupling aryl halide or aryl sulfonate // Межд. патент № 9,639,455 A1 (1996).

38. ChaussardJ., Forest J.C., Nedelec J. Т., Perichon J., Sibille S., Trouple M. Use of Sacrificial Anodes in Electrochemical Functionalization of Organic Halides // Synthesis. 1990.-No. 5.-P.369-381.

39. Sciavan G., Bontempelli G., Corain B. Coupling of Organic Halides Elec-trocatalyzed by the Ni(II)/Ni(I)/Ni(0)-PPh3 System. A Mechanistic Study Based on an Electroanalytical Approach // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -198 l.-P. 1074-1081.

40. Chatt J., Shaw B.L. Alkyls and aryls of transition metals. Part III. Nickel(II) derivatives II J. Chem. Soc. 1960. - No. - P. 1718-1722.

41. Методы элементорганической химии: Кобальт, никель, платиновые металлы / Е.В. Леонова, В.Х. Сюндюкова, Ф.С. Денисов, А.А. Корид-зе, B.C. Хандакарова, А.З. Рубежов. М.: Наука, 1978. - С. 128-144, 567-585.

42. Лупи А., Чу бар Б. Солевые эффекты в органической и металлооргани-ческой химии: Пер. с франц. М.: Мир, 1991,- 376 с.

43. Berman R.S., Kochi J. К. Kinetics and mechanism of oxyden transfer from nitro compounds mediated by nickel(O) complexes // Inorg. Chem. 1980. -Vol. 19.-No. l.-P. 248-254; C.A. 92: 51153j.

44. Semmelhack M.F., Ryono L.S. Nickel-Promoted Synthesis of Cyclic Bi-phenyls. Total Synthesis of Alnusone Dimethyl Ether // J. Am. Chem. Soc. 1975.-Vol. 97.-No. 13,-P.3873-3875.

45. Kreyenschmidt M., Baumgarten M., Tyutyulkov N., Mullen K. 2,2'-Bipyre-nyl and para-terpyrenyl a new type of electronically decoupled oligoaryl-ene // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1994. - Vol. 33. - No. 19. - P. 19571959.

46. TieccoM., TingoliM., Testafeli, L., Chianelli D., Wenhert E. Total Synthesis of Orellanine. The Lethal Toxin of Cortinarius Orrellanus Fries Mushroom// Tetrahedron.-1986,-Vol. 42.-No. 5. P.1475-1485.

47. Dehmlow E. V., Schulz H, J. Synthesis of Orellanine, the Lethal Poison of a Toadstool // Tetrahedron Lett. 1985. - Vol. 26. - No. 40. - P.4903-4906.

48. Colon I., Maresca L.M., Kwiatkowski G.T. Coupling of aryl and heteroary-polyhalides // Eep. патент № 0,025,460 A1 (1981).

49. Kwiatkowski G.T., Colon I., El-Hibri M.J., Matzner M. Aromatic biphe-nilene polymers: synthesis via nickel coupling of aryl dichlorides // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1992. - No. 54-55. - P.199-224; CA 117:151522.

50. Colon I., Kwiatkowski G.T. High-molecular-weight aromatic polimers by nickel coupling of aryl polychlorides // J. Polym. Sci., Part A: Polim.

51. Chem. 1990. - Vol. 28. - No. 2. P.367-383; CA 112: 179983d.

52. Colon I., Merriam C.N. Aromatic coating materials from aryl polyhalides // Евр. патент № 0,095,042 A1 (1983).

53. Lourak M., Vanderesse R., Fort Y., Cauber P. Activation of Reducing Agents. Sodium Hydride Containing complex reducing agents. 25. A One Pot One Reagent Cross-Coupling Reaction of Aryl Halides // Petrahedron Pett. 1988.-Vol. 29.-No. 5.-P.5454-546.

54. Himmer P., Braden R. Preparation of asymmetrical biaryl compounds by coupling of chloroaromatics with haloaromatics using metals and nickel catalysts II Евр. Патент № 341514 (1990).

55. Бумагин H.A., Белецкая И. П. Основные стадии реакций кросс-сочетания металлоорганических соединений с органическими галогенидами, катализируемых комплексами Ni и Pd // Успехи химии. 1990.-Т. 59-Вып. 12.-С. 2003-2020.

56. Белецкая И. П. Металлоорганические соединения в синтезе и катализе II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990,-Вып. 10.-С. 2211-2228.

57. Psou P.P., Kochi J.К Mechanism of oxidative addition reaction of nickel(O) complexes with aromatic halides II J. Am. Chem. Soc. 1979-Vol. 101.-No. 21.-P.6319-6330.

58. Psou P.P., Kochi J.K. Mechanism of biaryl synthesis with nickel complexes II J. Am. Chem. Soc. 1979,-Vol. 101.-No. 25.-P.7547-7550.

59. Yamomoto P., Wakabayashi S., Osaksda K. Mechanism of C-C coupling reactions of aromatic halides, promoted by Ni(COD)2 in the presence of 2,2'-bipyridine and PPh3, to gave biaryls II J. Organomet. Chem. 1992-Vol. 428. - No. 1-2. - P. 223-237.

60. Schiavon G., Bontempelli G., Corain B. Coupling of organic halides elec-trocatalyzed by the Ni(II)/Ni(I)/Ni(0)-PPh3 system. A mechanistic study based on an electroanalytical approach // J. Chem. Soc. 1981- No. 6. - P. 1074-1081.

61. Otsuka S., Nakamura A., Yoshida Т., Naruto M., Atoka К Chemistry of alkoxycarbonyl, acyl, and alkyl compounds of nickel(II) and palladium(II) II J. Am. Chem. Soc. 1973,- Vol. 95. - No. 10. - P. 3180-3188.

62. Anton M., Clos N., Muller G. Oxidative addition reactions of aryl halides on NiBr(PPh3)3. // J. Organomet. Chem. 1984,- Vol. 261.- No. 2-P.213-219.

63. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия-Пер. с англ.-М.: Мир, 1969, ч. 3.

64. Almemark М., Akermark В. Anodically induced decomposition of some arylnickel(II) phosphine complexes // J. Chem. Soc., Chem. Comm. -1978,-No. 2 P.66-68.

65. Brown J., Cooley N.A. Carbon-carbon bond formation through organome-tallic elimination reactions // Chem. Rev. 1988. - Vol. 88. - No. 7. - P. 1031-1046.

66. Morrell D.G., Kochi J.K. Mechanistic studies of nickel catalysis in the cross coupling of aryl halides with alkyl metals. The role of arylalkyl-nickel(II) species as intermediates II J. Am. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97. -No. 25.-P. 7262-7270.

67. Tsou T.T., Kochi J.K. Reductive coupling of organometals induced by oxidation. Detection of metastable paramagnetic intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1978. - Vol. 100. - No. 5. - P. !634-1635.

68. Занавескин Л.Н., Аверьянов B.A. Полихлорбифенилы: проблемы загрязнения окружающей среды и технологические методы обезвреживания // Успехи химии. 1998. - Т. 67. - Вып. 8. - С. 788-800.

69. Finder A.R. The hydrogenolysis of organic halides // Synthesis. 1980. -No. 6. P. 425-452.

70. Huffman J. W. A new synthetic route to methoxytetralone // J. Org. Chem. -1959-Vol. 24,-No. .-P. 1759.

71. Colon I. Reduction of organic halides by water and zinc effected by nickel II J. Org. Chem. 1982. - Vol. 47. - No. 13. - P. 2622-2625.

72. Colon I. Reduction of organic halides // Пат. США № 4400566 (1983).

73. Sakai M., Lee M.-S., Yamaguchi K., Kawai. Т., Sasaki K., Sahakibara Y. Metallic nickel catalyzed reduction of aryl halides with zinc powder and ethanol // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. - Vol. 65. - No. 6. - P. 17391740; CA 117(11): 111187.

74. Guillaument G., Mordeni L., Cauber P. Activation reducing agents: sodium hydride containing «complex reducing agents» // J. Organomet. Chem. -1975.-Vol. 92.-No. l.-P. 43-50.

75. Гейлорд H. Восстановление комплексными гидридами металлов. Пер. с англ. М. Изд. Ин. Лит., 1959.

76. Lin S.T., Roth J.A. Nickel(0)-catalyzed sodium borohydride hydrogenolysis of aromatic bromides II J. Org. Chem. -1979,-Vol. 44.-No. 2. P. 309310.

77. Tabai S. M.H., Pittman C.U., Mead K.T. Dehalogenation of organic compounds. 3. Dechlorination of poly chlorinated biphenyls, 4-chlorobiphenyl, and chloro-p-xylene with alkoxyborohydrides II J. Org. Chem. 1992. -Vol. 57. - No. 24. - P. 6669-6671.

78. Tabai S. M.H., Pittman C.U. Dehalogenation of aromatic compounds. 4. Dechlorination of pentachlorophenol and 1,2,4-trichlorobenzene with tranzition metal promoted alkoxyborohydrides // Tetrahedron Lett. - 1993. -Vol. 34. - No. 20. - P. 3263-3266.

79. Stiles M. Nickel complexes as soluble catalysts for reductive dehalogena-tion of aromatic halides // J. Org. Chem. 1994,-Vol. 59-No. 18-P. 5381-5385.

80. Яковлев В.А., Симагина В.И., Лихолобов В.А. Способ жидкофазного дехлорирования хлорароматических соединений // Заявка на патент РФ № 96117807/04; БИ 1998. № 7.

81. Marques C.A., SelvaM., TundoP. Hydrodechlorination of polyhalogenated aromatics under multiphase conditions with H2 and metal catalyst: kinetics and selectivity // Gazz. Chim. Ital. 1996. - Vol. 126. - No. 6. - P.317-328.

82. TroupleM., Rollin Y., Sibille S., Perichon J., Fauvarque J.-F. Catalyse par des complexes s-aryl-nickel de l'electroreduction en biaryles halogenures-aromatiques II J. Organomet. Chem. 1980. Vol. 202. - No. 4. - P. 435446.

83. Ugo R. The coordinative reactivity of phosphine complexes of platinum(O), palladium(O) and nickel(O) // Coord. Chem. Rev. 1968. - Vol. 3. - P. 319-344.

84. Koike N., Ikezawa Y. Thermal recording materials providing durable image and background // Японский патент № JP 07125444 A2; CA124:41438.

85. Кожевников И.В., Матвеев К.И. Окислительное сочетание ароматических систем под действием комплексов переходных металлов // Успехи химии. 1978. - Т. 47. - Вып. 7. С. 1231-1260.

86. Dudman С.С. Polyaromatic compounds.// Англ. патент № 85,15063; CA106:84134q.

87. Uchiumi S., Hashimoto P., Umetsu Т. Preparation of biphenyl compounds Л Японский патент № 04 159 235; CA117:191508p.

88. Schach P., Papenfuhs Т., Hackenbruch J. Preparation of biaryls // Герм, патент № 3,4789,035; CA117:26060d.

89. Dummit W.E. Method for preparing 4,4'-difluorobiphenyl.// Патент США № 4,775,764; CA 110: 387244s.

90. Адонин Н.Ю., Рябинин В.А., Стариченко В.Ф. Удобная восстановительная сочетающая арилгалогениды система Ni С 122,2' -бипир ид ил (или 1,10-фенантролин)-2п-ДМФ (или ДМА) И Журн. орган, химии-1998.-Т. 34.-Вып. 2.-С. 312-313.

91. Adonin N.Yu., Prukhin D.V., Starichenko V.F. Reducing coupling of aryl halides catalyzed by nickel-complexes // Second International Conference of Young Scholars "Modern Trends in Organic Synthesis on the Eve of new Era", June 28-30, 1999, P. 128.

92. Baruah R.N. An Efficient Reduction System NiCl2-6H20 - Zn / DMF -H20 for Conversion of Aldehydes to Alcohols // Petrahedron Pett. - 1992- Vol. 33. No. 37. P. 5417-5418.

93. Русанов A.JI. Новые бис-(нафталевые ангидриды) и полигетероариле-ны с улучшенной перерабатываемостью на их основе // Успехи химии.- 1992.-Т. 61.-Вып. 4.-С. 815-863.

94. Rusanov A.L. New bis-(naphthalic anhydrides) and polyheterorylenes with improved tractability on their basis // Advances in Polymer Science. Vol. 111. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 1994. P. 115-175.

95. Докунихин H.C., Ворожцов Т.Н., Алексеев И.И., Филиппова М.И., Ря-бинин В.А., Шулепова О.И., Масанова Н.И. Кубогены красители нового типа II Хим. пром. - 1981. - № ю. - С. 592 - 595.

96. Fanta Р.Е. The Ullrnan Synthesis of Biaryls, 1945-1963 // Chem. Rev. -1964. Vol. 64. - No. 6. - P. 613-632.

97. Jones L.A., Watson R. Acenaphthene III. Coupling Reactions. The Preparation of 4,4'-Dinaphthalic Anhydride and 4,1'-Naphthalic Anhydride // Can. J. Chem. 1973. - Vol.51. - No. 11. - P. 1833-1837.

98. Ворожцов F.H. Новые реакции в ряду 8,8'-замещенных 1,1 '-бинафтила: Автореф. дисс. докт. хим. наук. -М., 1984. -41 с.

99. Адонин Н.Ю., Рябинин В.А., Стариченко В.Ф. Способ получения 5,5'-биаценафтенила //Патент РФ№ 2061667, 01.07.1993.

100. Адонин Н.Ю., Рябинин В.А., Стариченко В.Ф. Взаимодействие замещенных 5-бромаценафтенов с каталитической восстановительной системой №С12-2,2'-бипиридил (или 1,10-фенантролин) Zn // Журн. орган, химии.-1999,- Том 35,- Вып. 6,- С. 938 - 940.

101. Morikawa Т., Yamazaki К. Organic solar cells and their manufacture // Японский Патент № JP 07240530 A2; CA124.61564.

102. Gregg В. A. Bilayer molecular solar cells on spin-coated Ti02 substrates // Chem. Phys. Lett. 1996. - Vol. 258. - No. 3-4. - P. 376-380.

103. Tsuzuki Т.; Hirota N.; Noma, N.; Shirota Y. Photoelectrical conversion of p-n heterojunction devices using thin films of titanyl phthalocyanine and a perylene pigment // Thin Solid Films. 1996. - Vol. 273. - No. 1-2. - P. 177-180; CA125:37938.

104. Химия синтетических красителей / Под ред. К. Венкатарамана. Ленинград: Химия, 1977. Т. 5. С. 166-181.

105. Nagai Y., Nagasawa К. The Thermal Treatment of Dibenzanthronyls // Bull. Chem. Soc. Japan. 1966. - Vol. - 39. - No. 6. - P. 1168 - 1170.

106. Химия синтетических красителей / Под ред. К. Венкатарамана. Ленинград: Химия, 1977. Т. 5. С.188-191.

107. Шигалевский В.А., Бородина А.В., Козюберда Л.Н. Превращения 3-бромбензантрона в виолантрон в условиях катализа соединениями палладия // Журн. орг. химии. 1987. - Т.23. - Вып. 7. - С. 1572-1573.

108. Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф., Рябинин В.А. Способ получения кубовых красителей и пигментов, содержащих периленовый фрагмент // Патент РФ № 2128200. 27.01.1997.

109. Солодовников С.П., Закс Ю.Б., Иоффе С.Т., Кабачник М.И. II Радиоспектроскопические и квантовохимические методы в структурных исследованиях. М.: Наука, 1967. С. 106-109.

110. Солодовников С.П., Иоффе С. Т., Закс Ю.Б., Кабачник М.И. Образование перилена при действии металлического калия на 1,1'-динафтил в 1,2-диметоксиэтане // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. - № 2. - С. 442^44.

111. Adonin N.Yu., Trukhin D. V., Starichenko V.F. Reducing coupling of fluorinated bromobenzenes catalyzed by nickel-complexes // The 6- Russian-Ukrainian-German Symposium of Fluorine Chemistry. Novosibirsk 1996. P. 63

112. Burdeniuc J., Jedlicka В., Cratree R.H. Recent Advances in C-F Bond Activation // Chem. Ber./Recuel. 1997. - Vol. 130. - No. 2. - P. 145-154.

113. AizenbergM., Milstein D. Catalytic Activation of Carbon Fluorine Bonds by a Soluble Transition metal complex // Science. - 1994. - Vol. 265. - No. 5170.-P. 359-361.

114. Aizenberg M., Milstein D. Homogeneous Metal-Catalyzed Hydrogenolysis of C-F Bonds IIJ. Am. Chem. Soc. 1995 - Vol. 117. - No. 33. - P. 86748675.

115. Kiplinger J., Richmond P.G. Selective room temperature hydrogenolysis of aromatic fluorocarbons mediated by low-valent zirconium complex // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1996 - P. 1115-1116

116. Kiplinger J., Richmond T.G. Group IV Metallocene-Mediated Synthesis of Fluoroaromatics via Selective Defluorination of Saturated Perfluorocarbons II J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. - No. 7. - P. 1805-1806.

117. Deacon G.B, Forsyth C.M., Sun J. Regiospecific Replacement of Fluorine by Hydrogen in an Aromatic Ring Induced by a Rare Earth Organometallic // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35. - No. 7. - P. 1095-1098.

118. Adonin N.Yu., Starichenko V.F. Hydrogenolysis of C-F bonds in aromatic fluorocarbons catalyzed by low-valent nickel-complexes // Mendeleev Commun.-2000. Vol. 10. - No. 2,- P 60-61.

119. Brooke G., BurdonJ., Tatlow J. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XII. Orientation reactions of pentafluorobenzene II J. Chem. Soc. 1962 - No. 8.-P. 3253-3255.

120. Wall L., Pummer W., Fearn J., Antonucci J. Reactions of polyfluoroben-zenes with nucleophilic reagents II J. Res. NBS. 1963 -Vol. 67A. No. 5. -P. 481-497.

121. Laev S.S., Shteingarts V.D. Reductive defluorination of perfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia // J. Fluorine Chem. 1998. - Vol. 91. - No. 1 21-23.

122. Chambers R.D., Skinner C.J., Hutchinson J., Thomson J. Elemental fluorine. Part 1. Synthesis of fluoroaromatic compounds // J. Chem. Soc., Per-kin Prans.P 1996. - P. 605 609.

123. Платонов B.E., Краснов В. И. Синтетические аспекты гидрогенолиза фторорганических соединений под действием Zn(Cu) // Жури, орган, химии. 1994. - Т. 30. - Вып. 8. - С. 1271-1275.

124. Drakesmith F.G. Electrochemical Reduction of Fluorinated Aromatic Car-boxylic Acids II J. Chem. Soc. Perkin Prans. 1972. - P. 184-189.

125. Paev S.S., Shteingarts V.D., Bilkis I.I. On the Difference in the Results of Reductive Defluorination of Pentafluorobenzoic Acid by Sodium and Zinc in Liquid Ammmonia Medium // Petrahedron Pett. 1995. - Vol. 36. -No. 26.-P. 4655-4658.

126. Paev S.S., Shteingarts V.D. Reductive defluorination of polyfluoroarenes by zinc in aqueous ammonia // Petrahedron Pett. 1997. - Vol. 38. - No. 21. - P. 3765-3768.

127. Pominaga N., Kaieda O., Nakamura P. 2,3,5,6-Tetrafluorobenzoic acid // Японский патент №JP 60258143 A2; CA 104:148523.

128. Краснов В.И., Платонов В.Р. Гидрогенолиз CapoM.-F связей в полифто-рароматических соединениях под действием Zn(Cu) // Журн. орган, химии. 1993. - Т. 29. - Вып. 5. - С. 1078-1079.

129. Kumai S., Sugimoto К, Seki P. Preparation of 2,3,5,6-tetrafluorobenzenes // Японский патент KqJP 06321858 A2\ CA 122:160247.

130. Deacon G.B., MacKinnon P.I., Puong P.D. Organolantanoids. IV. Some Reactions of bis(polyfluorophenyl)ytterbium compounds // Aust. J. Chem. 1983. - Vol. 36. - No. 1. - P. 43-53.

131. Deacon G.B., MacKinnon P.I. Selective Removal of ortho Halogens by a diorganolanthanoid // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - No. 7. - P. 783-784.

132. Organofluorine chemistry: principles and commercial applications / Ed. by R.E. Banks, B E. Smart, and J.C. Tatlow. Plenum Press, New York, 1994. P. 237.

133. Адонин Н.Ю., Стариченко В.Ф. Способ получения частично фторированных бензойных кислот // Заявка на патент РФ № , положительное решение о выдаче патента от .

134. Adonin N.Yu., Starichenko V.F. Regioselective ortho-hydrodefluorination of pentafluorobenzoic acid by low-valent nickel complexes // J. Fluorine Chem.- 2000,- Vol. 96,-No. l.-P. 63-65.

135. Brook G. M. The preparation and properties of polyfluoro aromatic and heteroaromatic compounds // J. Fluorine Chem. 1997. - Vol. 86. - No. 1. -P. 1-76.

136. Fahey D.R., Mahan J.E. Oxidation Additions of Aryl, Vinyl, and Acyl Halides to Triethylphosphine Nickel(O) Complexes // J. Am. Chem. Soc. -1977. Vol. 99. - No. 8. - P. 2501-2508.

137. ДашевскийM.M. Аценафтен. M.: Химия, 1966. С. 242, 267.

138. Sakurai В. Electrolytic reduction of naphthalimide and its derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1939. - Vol. 14. - P. 173-178.

139. Порай-Кошщ Б.А. О действии хлористого водорода на спиртовые растворы замещенных фталиминовых кислот // Журя, общей химии. -1937. Т. 7. - Вып. 3-4. - С. 604-610.

140. Burdeska K. Disperse benzimidazol and perinone dyes II Патент ФРГ Ш 2,157,547 (1979); CA 77: P128072g.

141. Ciba-Geigy A.-G. 4,4'-Binaphthyl-l,r,8,8'-tatracarboxylic acid diimide fluorescent whiteness // Франц. патент № 2,172,402 (1973); CA 81: 38960y.

142. Аналитическая химия синтетических красителей / Под ред. К. Венкатарамана. Ленинград: Химия, 1971. С. 182-187.

143. Словарь органических соединений: строение, физические и химические свойства важнейших органических соединений и их производных / И. Хейльброн и Г.М. Бэнбери. М. «Иностранная литератрура», 1949 г., т. 1, стр. 1014.

144. McKillop A., Elson L.F., Taylor E.G. Thallium in Organic Synthesis -XVII. Preparation of Biaryls from Arylmagnesium Bromides and Thallium® Bromide // Tetrahedron. 1970-Vol. 26-No. 16.-P. 4041-4050.

145. Dickerson D.R., Finger G.C., Shiley R.H. Polyphenyl Fluorides // J. Fluorine Chem. 1973.-Vol. З.-No. l.-P. 113-116.

146. Holland V.R., Saunders B.C., Rose F.L., Walpole A.L. A Safer Substitute fo Benzidine in the Detection of Blood // Tetrahedron. 1974. - Vol. 30. -No. 18. - P. 3299-3302.