Исследование фото- и радиационной стойкости пигментов, легированных оксидантами и нано порошками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Соколовский, Алексей Николаевич

• Соколовский, Алексей Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Соколовский, Алексей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Факторы космического пространства.

1.1.1 Электромагнитное излучение Солнца.

1.1.2 Солнечный ветер.

1.1.3 Солнечные космические лучи.

1.1.4 Заряженные частицы, захваченные магнитным полем Земли.

1.1.5 Вакуум космического пространства.

1.1.6 Температура внешней поверхности космического аппарата.

1.2 Структура, оптические свойства, фото - и радиационная стойкость пигментов диоксида титана и покрытий, изготовленных на его основе.

1.3 Структура, оптические свойства, фото - и радиационная стойкость пигментов оксида цинка и покрытий, изготовленных на его основе.

1.4 Структура, оптические свойства, фото - и радиационная стойкость пигментов диоксида циркония и покрытий, изготовленных на его основе.

Способы повышения фото - и радиационной стойкости пигментов и покрытий, изготовленных на их основе.

Методы повышения фото - и радиационной стойкости пигментов.

Постановка задачи исследований.

ГЛАВА II

МЕТОДИКИ ЛЕГИРОВАНИЯ ПИГМЕНТОВ, РЕГИСТРАЦИИ СПЕКТРОВ ОТРАЖЕНИЯ И ОБЛУЧЕНИЯ ОБРАЗЦОВ

2.1 Легирование пигментов оксидантами.

2.2 Легирование пигментов нано порошками.

2.3 Методика приготовления образцов.

2.4 Установка и методика регистрации спектров диффузного отражения и облучения порошков в вакууме.

2.5 Методика расчета интегрального коэффициента поглощения солнечного излучения.

Выводы по второй главе.

ГЛАВА III

ВЛИЯНИЕ ЛЕГИРОВАНИЯ ТЕТРА - И ПЕРОКСОБОРАТОМ НА СПЕКТРЫ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ, ИНТЕГРАЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ПОГЛОЩЕНИЯ а$ ПИГМЕНТОВ, И ИХ ИЗМЕНЕНИЕ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ

3.1 Легирование диоксида титана тетраборатом натрия.

3.2 Легирование диоксида титана пероксоборатом калия.

3.3 Легирование оксида цинка пероксоборатом калия.

3.4 Кинетика изменения оптических свойств при облучении пигмента оксида цинка, легированного пероксоборатом калия.

3.5 Легирование диоксида циркония пероксоборатом калия.

Выводы по третьей главе.

ГЛАВА IV

ВЛИЯНИЕ ЛЕГИРОВАНИЯ ПЕРЕКИСЬЮ НАТРИЯ НА СПЕКТРЫ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ, ИНТЕГРАЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ПОГЛОЩЕНИЯ а8 ПИГМЕНТА ДИОКСИДА ТИТАНА И ИХ ИЗМЕНЕНИЕ

ПРИ ОБЛУЧЕНИИ

4.1 Влияние концентрации и условий легирования на оптические свойства пигмента диоксида титана и их изменение при облучении.

4.2 Кинетика изменения оптических свойств исходного и легированного пигментов диоксида титана под действием ЭМИ.

Выводы по четвёртой главе.

ГЛАВА V

ВЛИЯНИЕ ЛЕГИРОВАНИЯ НАНО ПОРОШКАМИ НА СПЕКТРЫ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ, ИНТЕГРАЛЬНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ПОГЛОЩЕНИЯ as И ИХ ИЗМЕНЕНИЯ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ ПИГМЕНТОВ

5.1 Легирование пигмента диоксида титана нано порошками А1203 и Zr02.

5.2 Влияние потока электронов на спектры диффузного отражения, интегральный коэффициент поглощения покрытий на основе пигмента диоксида титана, легированного нано порошками AI2O3 и Zr02.

5.3 Кинетика изменения интегрального коэффициента поглощения пигмента диоксида титана, легированного нано порошками А1203 и Zr02.

5.4 Влияние ЭМИ на спектры диффузного отражения и интегральный коэффициент поглощения пигмента диоксида циркония, легированного нано порошками А1203 и Zr02.

Выводы по пятой главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование фото- и радиационной стойкости пигментов, легированных оксидантами и нано порошками»

Актуальность темы. Развитие космической техники, химической, лакокрасочной и бумажной промышленности ставит задачи по созданию новых материалов и покрытий, обладающих высокой стабильностью оптических свойств и рабочих характеристик в условиях действия квантов света и потоков заряженных частиц. Диэлектрические и полупроводниковые порошки -пигменты отражающих покрытий работают в условиях действия потоков ускоренных электронов (отражающие покрытия космических аппаратов), ультрафиолетового и видимого излучений (краски, бумага, отражающие покрытия космических аппаратов). Под действием различных видов ионизирующих излучений в кристаллической решетке пигментов образуются центры поглощения, обусловленные дефектами катионной и анионной подрешеток. Поэтому разработка способов повышения стабильности оптических свойств к действию различных видов излучений является актуальной проблемой.

Теоретические и экспериментальные исследования показывают, что одним из эффективных направлений решения такой задачи является введение в порошки оксидантов - веществ, способных легко отдавать кислород матрице. Разлагаясь под действием излучений, оксиданты способны поставлять кислород в решетку взамен кислорода, выходящего из оксидных пигментов при их фотолизе или радиолизе. Кроме того, оксиданты способны окислять находящиеся на поверхности сорбированные газы и органические примеси и тем самым замедлять реакции разложения матрицы за счет уменьшения концентрации центров рекомбинации для дырок, образованных при облучении. В качестве оксидантов могут выступать тетрабораты и тетрахлораты, пероксобораты и пероксохлораты щелочных металлов и их перекиси с низкой температурой и энергией диссоциации.

Не менее перспективным методом повышения стойкости оптических свойств является легирование пигментов «белыми» нано порошками различных оксидов, поскольку нано порошки обладают большой удельной поверхностью и являются "стоками" для возникающих при облучении электронных возбуждений.

К настоящему времени имеются незначительные отдельные данные и отрывочные сведения по влиянию легирования оксидантами и нано порошками на фото - и радиационную стойкость оптических свойств пигментов. Практически отсутствуют сведения о влиянии условий легирования (температуры и времени прогрева, типа и концентрации оксидантов и нано порошков) на фото - и радиационную стойкость материалов вообще и порошков-пигментов, в частности.

Поэтому представляет научный, технический интерес и практическую значимость определение оптимальных режимов легирования порошков-пигментов оксидантами и нано порошками, исследование оптических свойств получаемых порошков и их стабильности к действию различных видов излучений.

Цель работы. Проведение теоретических и экспериментальных исследований, направленных на определение оптимальных условий легирования оксидантами и нано порошками для создания порошков-пигментов и отражающих покрытий на их основе с высокой отражательной способностью в солнечном диапазоне спектра и высокой стабильностью к действию солнечного электромагнитного излучения и заряженных частиц космического пространства. Для достижения поставленной цели необходимо:

1. Провести модифицирование порошков-пигментов различными оксидантами и нано порошками в широком диапазоне концентраций.

2. Исследовать влияние оксидирования и легирования нано порошками на спектры диффузного отражения и интегральный коэффициент поглощения исходных порошков-пигментов и покрытий, изготовленных на их основе.

3. Изучить закономерности изменения спектров диффузного отражения и интегрального коэффициента поглощения пигментов и покрытий, изготовленных на их основе в зависимости от условий действия различных видов излучений.

4. Исследовать кинетику изменения интегрального коэффициента поглощения оксидированных и легированных нано порошками пигментов и покрытий, изготовленных на их основе при длительном действии различных излучений. Научная новизна:

1. Выполненными исследованиями показано, что при оксидировании порошков-пигментов и покрытий, изготовленных на их основе, увеличивается стабильность оптических свойств к облучению, определены оптимальные значения концентрации.

• Обработка при концентрациях 3^8 масс.% тетраборатом натрия увеличивает радиационную стойкость пигментов.

• Обработка пероксоборатом калия при всех значениях концентрации оксиданта в диапазоне 1 -г 30 масс.% приводит к увеличению фото - и радиационной стойкости пигментов. Оптимальное значение концентрации составляет 15 -г 30 масс.%.

• Модифицирование перекисью натрия при всех значениях концентраций оксиданта в диапазоне 1 -г 30 масс.% приводит к увеличению фотостойкости пигментов. Оптимальные значения концентрации находятся в диапазоне 16 -г 30 масс.% при облучении пигментов в вакууме и 5 ч- 12 масс.% при облучении пигментов в атмосфере.

2. Выполненными исследованиями определена оптимальная концентрация нано порошков, вводимых в пигменты, позволяющая получить наибольшее увеличение фото - и радиационной стойкости пигментов и покрытий, изготовленных на их основе.

• При легировании диоксида титана нано порошком оксида алюминия она составляет 7 ч-10 масс.%.

• При легировании диоксида титана и диоксида циркония нано порошком диоксида циркония она составляет 1 -г 3 масс.%.

3. Изучено влияние легирующих добавок (оксидантов и нано порошков) на изменение спектров р> и интегрального коэффициента поглощения при длительном действии излучений. Определены закономерности деградации, рассчитаны коэффициенты математических моделей, описывающих кинетические зависимости.

4. Дано объяснение физическим процессам, обуславливающим снижение концентрации центров поглощения в легированных пигментах по сравнению с не легированными.

Практическая ценность работы заключается в том, что экспериментально определены технологические режимы обработки оксидантами и нано порошками, позволяющие получать пигменты и покрытия, изготовленные на их основе с высокой отражательной способностью и существенно увеличенной стойкостью оптических свойств к действию электромагнитного излучения и ускоренных электронов. Результаты исследований могут быть использованы в космической технике при разработке новых терморегулирующих покрытий для поддержания заданного теплового режима космических аппаратов при длительных сроках эксплуатации, а также в строительстве, автомобильной, лакокрасочной, бумажной, текстильной и других отраслях промышленности. Научные положения, выносимые на защиту:

1. Легирование оксидантами тетраборатом натрия, пероксоборатом калия и перекисью натрия приводит к улучшению оптических свойств до облучения и к существенному увеличению фото - и радиационной стойкости, благодаря уменьшению концентрации дефектов анионной подрешетки пигментов. Обработка тетраборатом натрия значительно повышает радиационную стойкость пигмента диоксида титана. Обработка диоксида титана пероксоборатом калия увеличивает в несколько раз стабильность к облучению оптических свойства покрытий, изготовленных на его основе, обработка перекисью натрия приводит к не значительному увеличению стабильности оптических свойств покрытий при длительном действии ЭМИ Солнца.

2. Отражательная способность и её стойкость к облучению значительно увеличиваются при введении нано порошков оксида алюминия и диоксида циркония в кристаллическую решетку пигментов.

3. Фото - и радиационная стойкость при длительном действии излучений на легированные пигменты зависит от типов нано порошков и пигментов, ионных радиусов и валентности катионов нано порошков.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований докладывались и обсуждались: на IX Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (ФХП-2004, г. Кемерово, 2004 г.); Международной научно-практической конференции "Электронные средства и системы управления" (г. Томск, 2004 г.); Научно-практическом семинаре "Новые материалы для металлургии и машиностроения" (г. Новокузнецк, 2004 г.); Всероссийской научно-технической конференции "Научная сессия ТУСУР-2005" (г. Томск, 2005 г.); Всероссийская научно-практическая конференция творческой молодежи, посвященная Дню авиации и космонавтики и 45-летию Сибирского государственного аэрокосмического университета имени академика Решетнева М.Ф. "Актуальные проблемы авиации и космонавтики" (г. Красноярск, 2005 г.); Всероссийской молодежной научной конференции с международным участием "VIII Королёвские чтения" (г. Самара, 2005 г.) Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых журналах, 4 статьи в материалах конференций и 3 тезисов докладов конференций.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, содержит 145 страниц машинописного текста, иллюстрируется 55 рисунками, 28 таблицами. Список цитированной литературы включает 147 работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Соколовский, Алексей Николаевич

Выводы по пятой главе

1. Экспериментально установлено, что легирование нано порошками оксида алюминия и диоксида циркония пигмента диоксида титана позволяет получить отражающие покрытия на его основе с высокой отражательной способностью и существенно более стабильными оптическими свойствами к действию ускоренных электронов по сравнению с покрытиями на основе не легированного пигмента. Оптимальная концентрации нано порошков диоксида циркония составляет 1 ч- 3 масс.%, порошков оксида алюминия - 7 10 масс.%. Методами рентгеноструктурного, термогравиметрического анализов и спектрофотометрии показали, что при прогреве не происходит изменений фазового состава легированного пигмента.

2. Легирование пигмента диоксида титана нано порошками оксида алюминия и диоксида циркония приводит к повышению стабильности спектров и интегрального коэффициента поглощения при длительном облучении квантами света солнечного спектра. Больший эффект достигается при легировании нано порошком диоксида циркония.

3. При легировании необходимо учитывать ионный радиус и валентность катионов оксидных нано порошков, так как происходящее замещение катионов пигмента ионами нано порошка и образование анионных вакансий оказывает существенное влияние на образование центров окраски в катионной и анионной подрешетках.

129

Заключение

В данной диссертационной работе изучено влияние модифицирования на оптические свойства, фото - и радиационную стойкость пигментов ТЮ2, Ъх\0 и Ъс02. Модифицирование осуществляли двумя способами: легированием нано порошками и обработкой оксидантами. В качестве оксидантов были: тетраборат натрия, пероксоборат калия и перекись натрия.

Выполненными исследованиями установлено, что оксидирование приводит к восстановлению стехиометрического состава кристаллической решетки и насыщению поверхности пигментов кислородом, что обуславливает как увеличение отражательной способности пигментов в исходном состоянии, так и повышение их фото - и радиационной стойкости. Определены оптимальные технологические режимы легирования.

Изучено влияние модифицирования нано порошками оксидов алюминия и циркония на стабильность оптических свойств пигментов ТЮ2 и 2г02 после облучения корпускулярным и электромагнитным излучением. Показано, что обработка нано порошками существенно уменьшает концентрацию центров окраски при облучении. Установлено влияние вида и концентрации нано порошка на фото - и радиационную стойкость пигментов при различном времени облучения.

По результатам выполненных исследований сделаны следующие общие выводы:

1. Исследовано влияние легирования тетраборатом натрия на спектры диффузного отражения и интегральный коэффициент поглощения пигмента диоксида титана. Установлен оптимальный режим легирования, позволяющий получать пигменты с высокой отражательной способностью и радиационной стойкостью.

2. Изучено влияние легирования пероксоборатом калия на оптические свойства, фото - и радиационную стойкость пигментов ТЮ2, ZnO и Тх02. Показано, что качество легирования зависит от времени, температуры прогрева и концентрации оксиданта для каждой температуры прогрева определена оптимальная концентрация. Легирование приводит к существенному увеличению фотостойкости пигментов при длительном

2 1 облучении (1 = 67,5 час., I = 14,2 Дж-см" с").

3. Выполнены исследования оптических свойств и фотостойкости пигментов, обработанных перекисью натрия. Показано, что обработка приводит к увеличению стабильности спектров диффузного отражения и интегральному коэффициенту поглощения при непродолжительном

2 1 облучении (1 = 5 час., I = 1,7 Дж-см" с").

4. Применение в качестве легирующих добавок нано порошков оксида алюминия и диоксида циркония приводит к увеличению фото - и радиационной стойкости пигментов при коротком времени облучения. При длительном действии излучения легированные пигменты обладают или не значительно лучшей фотостойкостью, или имеет такие же изменения оптических свойств, как и не легированный пигмент.

5. Предложены механизмы процессов образования центров поглощения в легированных порошках. Показано, что при выбранных режимах легирования различных пигментов оксидантами и нано порошками не твердые растворы не образуются. Эффективность легирования пигментов нано порошками оксидов металлов зависит от ионного радиуса и валентности катиона.

В заключении автор выражает глубокую благодарность научному руководителю, Заслуженному деятелю науки РФ, доктору физико-математических наук, профессору Михайлову М.М. под руководством которого выполнялась данная работа.

Автор выражает свою признательность инженеру Комарову Е.В. за неоценимую помощь в проведении экспериментов, кандидату физико-математических наук Сенько И.В. - за полезные дискуссии, профессору Дедову Н.В. - за предоставление нано порошков, кандидату технических наук

Шабардину P.C. и кандидату физико-математических наук Усманову Р.У. - за выполнение измерений на дериватографе Q - 1500D и установке ДРОН 4-07.

132

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Соколовский, Алексей Николаевич, 2006 год

1. Thakaekara Н.Р. Solar energy outside the Earth's atmosphère // Solar Energy. - 1973. - Vol. 14, № 2, - P. 109 - 127.

2. Нусинов M.Д. Воздействия и моделирование космического вакуума. М.: Машиностроение, 1982. - 176 с.

3. Михайлов М.М. Прогнозирование оптической деградации терморегулирующих покрытий космических аппаратов. Новосибирск.: Наука, 1999.-192 с.4. "The Earth's trapped radiation belts" NASA SP 8116, 1975.

4. Горощенко Я.Г. Химия титана. Киев: Наукова думка, 1972, Ч. 1 - 415 с.

5. Минералы. Справочник. М.: Наука, 1965, Т. 2, Вып. 2. - 341 с.

6. Ермилов П.И., Индейкин Е. А., Толмачев И. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. JL: Химия, 1987. - 200 с.

7. Пак В.Н. О положении края собственного поглощения кристаллической двуокиси титана // Физика твердого тела. 1974. - Т. 16. - Вып. 10. - С. 3127 -3129.

8. Гусев В.Б., Ленев Л.М., Калиниченко И.И. К оценке ширины запрещенной зоны двуокиси титана по ее спектрам диффузного отражения // Журнал прикладной спектроскопии. 1981. - Т. 34. - Вып. 5. - С. 939 - 941.

9. Пак В.Н., Вентов Н.Г. Электронные спектры окисных соединений четырехвалентного титана // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49. - № 10. -С. 2535 -2537.

10. Агекян В.Т., Бережная А.А., Луценко В.В., Степанов Ю.А. Экситонные спектры реальных кристаллов Sn02 и ТЮ2 // Физика твердого тела. 1980. - Т. 22.-№ 1.-С. 12-18.

11. Мосс Т. Оптические свойства полупроводников. М.: Иностранная литература, 1961. - 304 с.

12. Воронков E.H. Оптические материалы для ИК техники. М.: Наука, 1965. - 171 с.

13. Манусов Е.Б. Контроль и регулирование технологических процессов лакокрасочного производства. М.: Химия, 1977. - 120 с.

14. Михайлов М.М., Владимиров В.М., Власов В.А. О размерном эффекте в радиационном материаловедении // Изв. Томского политехнического университета-2000-том 303. -№ 2.-С. 191 -225.

15. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир, 1975. - 396 с.

16. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд. МГУ, 1974.-364 с.

17. Гуревич М.М., Ицко Э.Ф., Середенко М.М. Оптические свойства лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1984. - 120 с.

18. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978. - 675 с.

19. Калинская Т.В., Доброневская С.Г., Аврутина Э.А. Окрашивание полимерных материалов. Л.: Химия, 1985. - 184 с.

20. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов Л.: Химия, 1974.-656 с.

21. Михайлов М.М. Оптические свойства порошков оксидов металлов при облучении // Неорганические материалы. 1988. - Т. 24. - № 3. - С. 415 - 417.

22. Теплообмен и тепловой режим космических аппаратов. Сб. статей под ред. Д. Лукаса, пер. с англ. М.: Мир, 1974. -543 с.

23. Войценя B.C., Гужова С.К., Титов В.И. Воздействие низкотемпературной плазмы и электромагнитного излучения на материалы. М.: Энергоатомиздат, 1991.-222 с.

24. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Изменение спектральной отражательной способности и интегрального коэффициента поглощенияпорошков Ti02 под действием излучения, имитирующего солнечное // Гелиотехника. 1981. - № 3. - С. 31 - 34.

25. Cronemeyer D.C. Infrared absorption of reduce rutile Ti02 single crystals // Phys. Rev. 1958. - Vol. 113. - № 5. - P. 1222 - 1226.

26. Cronemeyer D.C. Electrical and optical property of rutile single cristals // Phys. Rev. 1952. - Vol. 87. - № 5. - P. 876 - 885.

27. Coufova P., Arend H. The defect structure of oxygen deficient rutile // Czech. J. Physics. 1961. - Vol. 11. - P. 845 - 847.

28. Canraham R.D., Brittain J.O. Optical absorption study of the reduction kinetics of rutile cristals // J. Amer. Ceram. Soc. 1969. - Vol. 48. - № 7. - P. 365 - 369.

29. Greener E.N., Barons F.J., Hirthe W.M. Electrical conductivity of single and polycrystalline non-stoichiometric rutile in range 600°C to 1400°C // J. Amer. Ceram. 1965. - Vol. 48. - № 12. - P. 623 - 627.

30. Богомолов B.H., Мирлин Д.Н., Решина И.И. Поглощение света поляронами в кристаллах рутила (ТЮ2) // Труды 9 международной конференции по физике полупроводников. 1969. - Т. 1. - С. 165 - 170.

31. Кудинов Е.К., Мирлин Д.Н., Фирсов Ю.А. Частотная зависимость поляронного поглощения в проводящих кристаллах ТЮ2 // Физика твердого тела. 1969. - Т. 11. - № 10. - С. 2789 - 2801.

32. Мирлин Д.Н., Решина И.И., Сочава J1.C. Оптическое поглощение, ЭПР и электропроводность в монокристаллах рутила, легированного хромом // Физика твердого тела. 1969. - Т. 11. - № 9. - С. 2471 - 2480.

33. Богомолов В.Н., Смирнов И.А., Шадричев Е.В. Теплопроводность, термоэдс и электропроводность чистых и легированных монокристаллов рутила (ТЮ2) // Физика твердого тела. 1969. - Т. 11. - № 11. - С. 3214 - 3223.

34. Бир Г.Л., Усов О.А. Симметрия фононного спектра в кристаллах рутила // Физика твердого тела. 1969. - Т. 11. - № 6. - С. 1457 - 1464.

35. Михайлов М.М., Власов В.А. О размерном эффекте оптических свойств порошков ТЮ2 // Изв. Вузов. Физика. 1998. - Т. 41. - № 12. - С. 52 - 58.

36. Маковский Ф.А. Оптические свойства двуокиси титана, легированной железом // Физика твердого тела. 1965. - Т. 7. - С. 333 - 334.

37. Воробьёв А.А. Центры окраски в щелочно-галоидных кристаллах. -Томск: Изд. ТГУ, 1968. 390 с.

38. Zerlaut G.A., Ashford N. Development of Space Stable Thermal Control Coatings // Report U 6002 - 73, NASA Contract NAS 8 - 5379, Jan. 31, 1969, ИТ Research Institute.

39. Кроес, Кулшрешта, Вегнер и др. Влияние ультрафиолетового излучения на окись цинка. Сб. статей под ред. Дж. Лукаса "Теплообмен и тепловые режимы космических аппаратов", 1974. С. 39 - 64.

40. Михайлов М.М., Рылкин Ю.А., Дворецкий М.И. Особенности изменения оптических свойств порошков ZnO, Ti02 и Zr02 под действием ионов кислорода с энергией до 50 эВ // Неорганические материалы. 1991 - Т. 27. - № 9.-С. 1836- 1840.

41. Чесноков Б.В. К вопросу о спектральном поглощении веществ, окрашенных титаном // ДАН СССР. 1959. Т. 129. - № 3. - С. 647 - 649.

42. Чесноков Б.В. К вопросу о спектральном поглощении веществ, окрашенных трехвалентным титаном // Изв. Вузов. Геология и разведка. 1959. - № 7. - С. 70-75.

43. Левин Д.М., Герасимов В.П., Гусейнов Ф.Х. Особенности спектров поглощения ионов титана и железа в кристаллах а-А1203: Tï, Fe // Журнал прикладной спектроскопии. 2001. - Т. 68. - № 3. - С. 376 - 379.

44. Батяев И.М., Голдова И.В. Спектрально-люмесцентные свойства галлийфосфатного стекла, активированного ионами титана // Оптика и спектроскопия. 1994. - Т. 77. - № 1. - С. 54 - 56.

45. Батяев И.М., Голдова И.В. Спектрально-люмесцентные свойства Nd3+ и Ti3+ в натрийгаллийфосфатном стекле // Оптика и спектроскопия. 1995. - Т. 78. -№3.-С. 468 -470.

46. Батяев И.М., Клещинов Е.Б. Спектральные и люмесцентно-кинетические свойства трехвалентного титана в алюмосиликофосфатном стекле // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т. 81. - № 1. - С. 823 - 826.

47. Батяев И.М., Кобежиков Ю.Г. Спектральные и люмесцентно-кинетические свойства в диэлектрической стеклообразной системы AI2O3-P2O5, содержащей ионы трехвалентного титана // Оптика и спектроскопия. 1998. -Т. 85.-№ 1.-С. 68 -70.

48. Mizuchima К., Tanaka M., Asai A. Impurity levels of irongroup ions in Ti02 (II) // J. Phys. and Chem. Solids. 1979. - Vol. 40. - № 12. - P. 1129 - 1140.

49. Gonzalez H., Gonzalez-Basurto J., Sanchez-Sinecio F., Helman J.S., Reyes-Flotte A. Room-temperature coloration of Ti02 // J. Appl. Phys. 1978. - Vol. 49. -№8.-P. 4509-4511.

50. Михайлов M.M., Дворецкий М.И. Кинетика накопления центров окраски в рутиле при облучении электронами // Изв. Вузов. Физика. 1983. - Т. 26. - № 7.-С. 30 -34.

51. Lindberg В. Theories laboratory investigation - practical perfomance // J. Oil and Colour Chem. Assoc. - 1975. - Vol. 58. - P. 399 - 413.

52. Лакокрасочные покрытия. Под ред. Владычиной Е.Н. М.: Химия, 1972. -340 с.

53. Лакокрасочные покрытия. Под ред. Четфилда Х.В. М.: Химия, 1968. -640 с.

54. Volz H.G., Kampf G., Fitzky H.G. Surface reaction on titanium dioxide pigment in paint films during weathering // Progress in organic coatings. 1974. -Vol. 2.-P. 223-235.

55. De Pauw E. Surface stoichiometry and water adsorbtion on Ti02. A SIMS-Auger study // J. Phys. Chem. 1981. - Vol. 85. - P. 3550 - 3552.

56. Ормонт Б.Ф. Структура неорганических веществ. М. Л., ГИТЛЛ, 1950. -968 с.

57. Abrahams S.C., Berstein J.L. Remeasurement of the structure of hexagonal ZnO // Acta Cryst. 1969. - Vol. 1325. - P. 1233 - 1236.

58. К теории фаз переменного состава со структурой цинковой обманки. Ормонт Б. Ф., Горюнова Н. Н., Агеева И. П. // Изв. АН СССР. Физика. 1957. -Т. 21. - № 1.-С. 133- 140.

59. Mohanty G.P., Azaroff L.V. Electron density distribution in ZnO crystals // J. Chem Phys. 1961. - Vol. 35. - № 4. - P. 1268 - 1270.

60. Heiland C., Mollwo E., Stockman F. Electronic processes in Zinc oxide // Sol. State Physics. 1959. - Vol. 8 - P. 191 - 223.

61. Сатыбаев H.M., Исследование ультрафиолетовой люминесценции порошков и поликристаллических пленок окиси цинка. Автореф. дис.канд. ф. -м. н.-М., 1971,25 с.

62. Шалимова К.В., Сатыбаев Н.М., Дмитриев В.А. Изменение объема элементарной ячейки и соотношение осевых параметров в порошках окиси цинка при термообработки в различных средах // Изв. АН СССР. Неорган. Материалы. 1973. - Т. 9. - № 3. - С. 502 - 503.

63. Сюше Ж.П. Физическая химия полупроводников. М.: Изд. Металлургия, 1969. - 224 с.

64. Полинг JL, Полинг П. Химия М.: Мир, 1978. - 683 с.

65. Thomas D.G. The exiton spectrum of zinc oxide // J. Phys. Chem. Solids.1960.-Vol. 15. -№ 1 P. 86-96.

66. Никитенко В.А. Оптические свойства монокристалла окиси цинка, полученной различными методами газотранспортных реакций. Автореф. дис. . к. ф.-м. н.-М., 1975.-26 с.

67. Scharowsky Е. Optische und elektrische eigenschaften von ZnO einkristallen mit Zn - ubeschu // Z. Physik. - 1953 - Bd. 135. - № 3. - P. 318 - 330.

68. Miller G. Optical and electrical spectroscopy of zinc oxide crystals, simultaneously doped with copper and donors // Phys. Stat. Sol. (b). 1976 - Vol. 76. -P. 525-532.

69. Kilb E.D., Laudise R.A. Properties of lithium doped hydro - thermally grown single crystals of zinc oxide // J. Am. Ceram. Soc. - 1965. - Vol. 48. - № 7. -P. 342-345.

70. Mollwo E. Uber den Zusammenhang zwischen der elektrischen dunkelleitfahigkeit und der grünen lumineszenz von ZnO kristellen // Z. Physik,1961.-Bd. 161.-P. 557-569.

71. Thomas D.G., Gander J.J. Hydrogen as a donor in zinc oxide // J. Chem. Phys., 1956. Vol. 25. - № 6. - P. 1136 - 1142.

72. Кузнецов В.А. Кинетика кристаллизации корунда, кварца и цинкита. В кн.: Гидротермальный синтез кристаллов. М.: 1968, С. 77 - 89.

73. Dimova Aliakova D.T. Hall effects studies of zinc oxide monocrystalline films // Thin Solid Films. - 1976. - Vol. 36. - № 1. - P. 179 - 182.

74. Aranovich J. Optical and electrical properties of ZnO films prepared by spray pyrolisic for solar cell application // J. Vacuum Sei. and Technol. 1979. - Vol. 16. -№4.-P. 994-1003.

75. Mollwo E. Uber dispersion, absorption und thermishe emission von zinkoxyd -kristallen // Z. Angew. Physik. 1954. - Bd. 6. - № 6. - P. 257 - 260.

76. Малов М.М., Черный В.Д. Свойства монокристаллов окиси цинка облученных быстрыми нейтронами. В кн.: Химия твердого тела, Свердловск -1977.-С. 127- 133.

77. Малов М.М., Черный В.Д. Влияние ионизирующего излучения на оптические свойства и ЭПР характеристики монокристалла окиси цинка. В кн.: Радиац. стимулир. явления в кислородосодержащих кристаллах и стеклах. Ташкент. - 1978. - С. 93-99.

78. Агафонцев В.Ф. Деградация оптических свойств пигментов оксида и ортотитаната цинка и изготовление на их основе терморегулирующих покрытий космических аппаратов при облучении протонами. Автореф. дис. . к. ф.-м. н.,М.: 1984.-27 с.

79. Малов М.М. Оптические явления в окиси цинка и терморегулирующих покрытиях космических аппаратов, изготовленных на ее основе. Автореф. дис. . д-ра. ф. м. н., М.: 1982. - 40 с.

80. Михайлов М.М., Шарафутдинова В.В. Полосы поглощения собственных точечных дефектов облученного оксида цинка // Изв. Вузов. Физика. 1997. -№9.-С. 106-112.

81. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Анализ спектров диффузного отражения и поглощения ZnO в ближней ИК области // Изв. Вузов. Физика. -1988.-№7.- С. 86-90.

82. Михайлов M. М., Дворецкий М.И. Кинетика окрашивания системы ZnO + K2Si03 при облучении электронами // Физика и химия обработки материалов. -№2.-1981.-С. 148-151.

83. Блюменталь У.Б. Химия циркония. М: Изд. иностр. лит. - 1963. - 342 с.

84. Соединения переменного состава. Под ред. Ормонта. Б.Ф. -JL: Химия, 1969.-519 с.

85. Science and technology of zirconia // Advances in ceramics. Vol.3. The American Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1981. - P. 57 - 63.

86. McCullough J.D., Trueblood K.N., The crystal structure of baddelleyite. // Acta Crystallographica. 1959. - Vol. 12. P. 507 - 511.

87. Минералы Т. 2. Простые окислы М.: Наука, 1980. - 342 с.91. www.zrchem.com

88. Teufer G. The crystal structure of t-Zr02 // Acta Cryst. 1962. - Vol.15. - P. 1187- 1188.

89. Богданов А.Г., Руденко B.C., Л.П. Макаров. Рентгенографическое исследование двуокисей циркония и гафния при температурах до 2750°С // Доклады академии наук СССР. 1965. - Т. 160. - №5. - С. 1065 - 1068.

90. Walter. E.J. First-principles Study of Carbon Monoxide Adsorption on Zirconia Supported Copper // Cond. Matt. 1999. -Vol. 1. - P. 121 - 146.

91. Stefanic G., Musik S., Factors influencing the stability of low temperature stable tetragonal Zr02 // Croatia chemica acta. 2002. - Vol. 75. - № 3. - P.727 -767.

92. Bendoraitis J.G., Salomon R.E. Optical energy gaps in the monoclinic oxides of hafnium and zirconium and their solid solutions // J. Physical Chemistry. 1965. -Vol. 69.-№10.-P. 3666-3667.

93. Михайлов M.M. Ультрафиолетовая и видимая катодолюминесценция двуокиси циркония // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. - Т. XLI. - № 7.-С. 58-62.

94. Михайлов М.М, Дворецкий М.И., Кузнецов Н.Я. Окрашивание поликрситаллического Zr02 облученного ультрафиолетовым светом // Неорганические материалы. 1984. - Т. 20. - № 3. - С. 449 - 453.

95. Alan Kan Н.К. Study of zirconium dioxide white pigment for space environment // J. of Spacecraft and Rockets. 1972. - Vol. 9. - № 2. - P. 103 - 106.

96. French et al. Experimental and theoretical determination of the electronic structure and optical properties of 3 phases of Zr02 // Phys. Rev. B. -1994. Vol. 49. -№ 8.-P. 5134 - 5142.

97. Wood D.L. and Nassau K. Refractive index of cubic zirconia stabilized with yttria // Appl. Opt. 1982. - Vol. 12. - P. 2978 - 2980.

98. Zirconium oxide for optical coatings. Cerac Incorporated Product Data. 1999.

99. B.H.Lee, L.Kang, W.Qi, R.Nieh, Y.Jeon, K. Onishi and J.C.Lee, IEDM Technical Digest. 1999. - 133 p.

100. Salomon R.E. Ultraviolet absorption spectra of anidic zirconium oxide films // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32. - № 1. - P. 310 - 311.

101. Lopez E.E., Escribano V.S., Panizza M., et. al. Vibrational and electronic properties of zirconia powders // J. Mater. Chem. 2001. - Vol. 11. - P.1891 - 1897.

102. Jana S., Biswas P.B. Characterization of oxygen deficiency and trivalent zirconium in sol-gel derived zirconia films // Mater. Letts. 1997. - Vol. 30. - P. 53 -58.

103. Михайлов M.M., Кузнецов Н.Я., Стась Н.Ф. Исследование светостойкости отражающих покрытий на основе модифицированного диоксида циркония // Неорган, мат-лы. 1990. - Т. 26. - № 9. - С. 1889 - 1892.

104. Harrison D.E., Melaed N.T., Subbarao B.C. A new family of self-activated phosphors // J. Electrochem. Soc. 1963. - Vol. 110. - № 1. - P. 23 - 28.

105. Mikhailov M.M., Verevkin A.S. Optical properties and photostability of Zr02 powders doped with SrSi03 // J. Spacecraft and Rockets. Vol. 41. - № 6. - 2004. -P. 67-71.

106. Михайлов M.M., Владимиров B.M. Влияние оксидов тяжелых металлов на деградацию пигмента Zr02 для терморегулирующих покрытий // Перспективные материалы. 1999. - № 5. - С. 21 - 24.

107. Mikhailov М.М., Verevkin A.S. Optical properties and radiation stability of thermal control coatings based on doped zirconium dioxide powders // J. Mater. Res. Vol. 19. - № 2. - 2004. - P. 51 - 58.

108. Михайлов M.M., Гордиенко П.С., Сенько И.В. и др. Влияние технологии получения на спектры наведенного поглощения порошков ТЮ2 (анатаз) // Изв. Вузов. Физика. 2002. - № 11. - С. 92 - 94.

109. Gullaumon J. С., Nabarra P. Thermal control coatings under development at CNES. - Proceeding of the 7-th international symposium on materials in space environment, Toulouse, France, June. - 1997. - P. 427 - 434.

110. Владимиров B.M., Михайлов M.M., Горбачева B.B. Пигмент для светоотражающих покрытий // Патент на изобретение № 2144932, 2000 г.

111. Михайлов М.М., Кузнецова Н.Я. Образование центров окраски в порошках Zr02 при прессовании и последующем облучении // Неорганические материалы. Т. 24. - № 5. - 1988. - С. 785 - 789.

112. Косицын Л.Г., Михайлов М.М., Кузнецов Н.Я., Дворецкий М.И. Установка для исследования спектров диффузного отражения и люминесценции твердых тел в вакууме // Приборы и техника эксперимента. -1985.-№ 4.-С. 176- 180.

113. Johnson F. S. Solar constant // J. Meteorological. 1954. - Vol. 11. - № 5. -P. 431 -439.

114. Лидин P.A., Молочко B.A., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. Москва, "Химия". 2000. - 350 с.

115. Перельман В.И. Краткий справочник химика. Москва, "Химия". 1964. -620 с.

116. Mikhailov М.М., Sokolovskii A.N. Photostability of coatings based on Ti02 (rutile) doped with potassium peroxoborate // J. Spacecraft and Rockets. 2006. -Vol. 43.-№2.-P. 451 -455.

117. Михайлов M.M. Влияние потока электронов на ширину запрещенной зоны рутила при 77К // Изв. РАН. Неорганические материалы. 2004. - Т. 40. -№ 10.-С. 1-5.

118. Богомолов В.Н., Мирлин Д.Н. Инфракрасное поглощение в проводящих кристаллах рутила. Письма в ЖЭТФ. 1967. - Т. 5. - В. 9. - С. 293 - 296.

119. Михайлов М.М., Гордиенко П.С., Сенько И.В. и др. Влияние добавок кремния и магния на отражательную способность и фотостойкость пигмента диоксида титана (анатаз) // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 2002.-Т. 38.-№8.-С. 1097- 1101.

120. Brown R.R., Fogdal L.B., Connaday S.S. Elektron ultraviolet radiation effect on thermal control cpatings. Progress in Astronautics: Design Principles of Spacecraft and Entry. 1969. - Vol. 21. - P. 697 - 724.

121. Михайлов M.M. Влияние десорбционных процессов на накопление центров окраски в поликристаллическом Zr02 при облучении // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1985. - Т. 21. - № 4. - С. 612 - 615.

122. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Радиационная стойкость пигментов ZnO, легированных пероксоборатом калия // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2006. - № 5. - С. 35 - 40.

123. Кутепова В.П. Излучательная рекомбинация окиси цинка. Автореферат дис. канд. техн. наук, М, 1980. 22 с.

124. Михайлов М.М., Шарафутдинова В.В. Изменение оптических свойств терморегулирующих покрытий космических летательных аппаратов под действием протонов солнечного ветра // Изв. вузов Физика. 1998. - № 6. - С. 83 -88.

125. Михайлов М.М., Шарафутдинова В.В. Особенности накопления собственных точечных дефектов в терморегулирующих покрытий космических аппаратов на основе ZnO при облучении электронами // Изв. вузов. Физика. -1998.-№4.-С. 79-88.

126. Цыганенко A.A., Филимонов В.Н. Инфракрасные спектры гидроксильного покрова окислов со структурой вюрцита // ДАН СССР. 1972. -Т. 203. -№3.- С. 636-639.

127. Филимонов В.Н. Исследование фотостимулированных реакций на поверхности окислов металлов методом ИК спектроскопии. Труды Новосибирского института катализа СО АН СССР. - 1974. - Вып. 4. - С. 20-31.

128. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М. Наука, 1970. 420 с.

129. Шалимова К. В.Физика полупроводников. М., Энергия, 1976. 416 с.

130. Чернышов Б.Н., Бровкина О.В. и др. Синтез и физико химические исследования олигомерных пероксоборатов щелочных металлов // ЖНХ. - 1996. - Т. 41. - № 11.-С. 1795- 1802.

131. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Стабильность к облучению покрытия, изготовленного на основе порошка ЪгОг, легированного пероксоборатом калия // Изв. Вузов. Физика. № 12. - Т. 48. - С. 83 - 84.

132. Вертопрахов В.Н., Сальмах Е.Г. Термостимулированные токи в неорганических веществах. Новосибирск, 1979. - 256 с.

133. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Изменение оптических свойств ТЮ2 (рутил) при облучении ионами Н2+ // Материалы всесоюзной конференции "Взаимодействие атомных частиц с твердым телом" Минск. -1981.- С. 118 -120.

134. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Влияние режимов легирования пероксидом натрия на фотостойкость пигмента ТЮ2 (рутил) // Физика и химия обработки материалов. 2006. - № 2. - С. 19 - 24.

135. Васильев В.Н., Дворецкий М.И., Игнатьев В.Н. и др. Моделирование воздействия лучистого потока Солнца на терморегулирующие покрытия // Модель космоса, М., МГУ. 1984. - Т. 2. - Гл. 12. - С. 351 - 373.

136. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Отражающие покрытия на основе ТЮ2 (рутил), легированного нано порошком оксида алюминия // Труды научно -практического семинара "Новые материалы для металлургии и машиностроения" Новокузнецк. 2004. - С. 49 - 50.

137. Михайлов М.М. Фотоотжиг дефектов в облученной окиси цинка // Изв. Вузов. Физика. 1985. - № 9. - С. 3 - 7.

138. Cooke D.W. Spectral emission from glow peaks in x irradiated A1203 // Journal of Applied Physics. - 1984. - № 9. - P. 3437 - 3440.

139. Михайлов M.M., Соколовский A.H. Исследование радиационной стойкости покрытий на основе диоксида титана, легированного нано порошками А1203 и Zr02 // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2006. - № 8. - С. 82 - 88.

140. Определение интенсивности свечения космических аппаратов в условиях реальных орбит // Отчет о НИР, № гос. регистрации 012002208656, Томск, ТУ СУР. 2004. - 63 с.

141. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Кинетика фотодеградации пигмента диоксида титана, легированного нано порошками А1203 и Zr02 // Физика и химия обработки материалов. 2006. - № 1. - С. 32 - 36.