Влияние модифицирования наночастицами на оптические свойства и радиационную стойкость отражающих микропорошков тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат технических наук Лапин, Алексей Николаевич

• Лапин, Алексей Николаевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лапин, Алексей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Области применения отражающих порошков.

1.2. Способы повышения радиационной стойкости отражающих порошков.

1.3. Свойства нанопорошков и методы их получения.

1.4. Структура и оптические свойства оксида алюминия.

1.5. Структура, оптические свойства и радиационная стойкость порошков диоксида циркония.

1.6. Кристаллическая структура и свойства титаната бария.

Постановка задачи исследования.

ГЛАВА II

СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ОТРАЖАЮЩИХ ПОРОШКОВ, ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ И ОБОРУДОВАНИЕ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Метод модифицирования отражающих порошков наночастицами и способ приготовления образцов.

2.3. Экспериментальное оборудование и методики исследования.

2.3.1. Установка «Спектр-1» для измерения спектров диффузного отражения и облучения образцов в вакууме.

2.3.2. Спектрофотометр СФ-56А с приставкой ПДО-6 для измерения спектров диффузного отражения в атмосфере.

2.3.3. Метод исследования гранулометрического состава образцов растровым электронным микроскопом ТМ-1000.

2.3.4. Рентгеноструктурный и рентгенофазовый анализ.

Выводы по второй главе.

ГЛАВА III

ИССЛЕДОВАНИЕ ОПТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И РАДИАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ МИКРОПОРОШКОВ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ

НАНОПОРОШКАМИ

3.1. Микрофотографии, фазовый и гранулометрический состав микро-, модифицированного и нанопорошков оксида алюминия.

3.2. Влияние высокотемпературного прогрева на спектры диффузного отражения и радиационную стойкость микро- и нанопорошков АЬОэ.

3.3. Выбор оптимальной температуры модифицирования порошка оксида алюминия.

3.4. Исследование оптических свойств и радиационной стойкости микро-, модифицированных и нанопорошков А1гОз.

3.4.1. Спектры диффузного отражения микро-, модифицированных и нанопорошков оксида алюминия.

3.4.2. Изменение отражательной способности после облучения электронами и радиационная стойкость микро-, модифицированных и нанопорошков

АЬ03.

3.5. Исследование оптических свойств и радиационной стойкости микропорошка

АЬОз, модифицированного наночастицами 2гОг.

3.5.1. Спектры диффузного отражения микропорошка оксида алюминия, модифицированного нанопорошком диоксида циркония.

3.5.2. Радиационная стойкость микропорошков А12Оз, модифицированных наночастицами ХгОо.

3.6. Исследование влияния энергии электронов на деградацию оптических свойств микро- и модифицированного порошков оксида алюминия.

Выводы по третьей главе.

ГЛАВА IV

ИССЛЕДОВАНИЕ ОПТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ И РАДИАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ МИКРОПОРОШКОВ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ

НАНОПОРОШКАМИ

4.1. Фазовый и гранулометрический состав микро-, модифицированного и нанопорошка диоксида циркония.

4.2. Исследование спектров диффузного отражения и радиационной стойкости микро-, модифицированных и нанопорошков ТлО-1.

4.2.1. Оптические свойства микро-, модифицированного и нанопорошка диоксида циркония.

4.2.2. Радиационная стойкость микро-, модифицированного и нанопорошка ТлОг.

4.3. Исследование спектров диффузного отражения и радиационной стойкости микропорошка диоксида циркония, модифицированного наночастицами оксида алюминия.

4.3.1. Влияние концентрации нанопорошка А1203 на оптические свойства микропорошков ЪхОг.

4.3.2. Радиационная стойкость микропорошков диоксида циркония, модифицированных наночастицами оксида алюминия.

Выводы по четвертой главе.

ГЛАВА V

ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ ПОРОШКОВ ТИТАНАТА БАРИЯ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ МИКРО- И НАНОПОРОШКАМИ

5.1. Микрофотографии, фазовый и гранулометрический состав титаната бария, модифицированного микро- и нанопорошками А^Оз и ЪхОг.

5.2. Спектры диффузного отражения соединений на основе тшаната бария с частично замещенными катионами.

5.3. Радиационная стойкость порошков титаната бария, модифицированного микро- и нанопорошками оксида алюминия и диоксида циркония.

Выводы по пятой главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние модифицирования наночастицами на оптические свойства и радиационную стойкость отражающих микропорошков»

Актуальность темы определяется тем, что модифицирование материалов наночастицами является одним из перспективных методов изменения их свойств и улучшения рабочих характеристик. Выбранные для исследования в данной диссертационной работе отражающие порошки оксида алюминия, диоксида циркония и титаната бария достаточно широко применяются во многих областях техники и промышленности для создания различных покрытий и керамических изделий. Они могут быть использованы в качестве пигментов отражающих терморегулирующих покрытий (ТРП) космических аппаратов (КА) [1-4]. Порошки титаната бария, обладающие фазовым переходом (ФП), при температуре 125 °С |5] могут выполнять не только функцию терморегулирования, но и термостабилизации [4]. При частичном замещении катионов бария и (или) титана другими катионами фазовый переход в зависимости излучательной способности от температуры может быть смещен в область рабочих температур КА.

Кроме того, рассматриваемые отражающие порошки могут быть использованы для создания керамик, используемых в рентгеновских аппаратах, ускорителях заряженных частиц и ядерных реакторах. Такие области применения подразумевают работу в условиях действия потоков заряженных частиц, ультрафиолетового и видимого излучений, под действием которых в кристаллической решетке порошков образуются центры поглощения, обусловленные дефектами катионной и анионной подрешеток. Поэтому разработка способов повышения радиационной стойкости исследуемых микропорошков является актуальной проблемой.

Теоретические и экспериментальные исследования показывают [6-10], что модифицирование нанопорошками является достаточно эффективным для повышения радиационной стойкости, благодаря тому, что наночастицы обладают большой удельной поверхностью и являются "стоками" для возникающих при облучении электронных возбуждений. Однако, модифицирование нанопорошками может приводить к ухудшению исходных оптических свойств, что может быть обусловлено большим поглощением собственными точечными дефектами в УФ и видимой областях и хемосорбированными газами в ближней ИК-области спектра. Модифицирование связано с высокотемпературным прогревом порошков, влияние которого на гранулометрический состав, оптические свойства и радиационную стойкость мало изучено.

К настоящему времени имеются отдельные данные по влиянию модифицирования нанопорошками на фото- и радиационную стойкость отражающих порошков [6-12]. Практически отсутствуют сведения о влиянии условий модифицирования (температуры и времени прогрева, типа и концентрации нанопорошков) на оптические свойства материалов и их стойкость к воздействию ионизирующих излучений.

Таким образом, тематика диссертационной работы, посвященная исследованию модифицирования различных отражающих порошков наночастицами, как способа повышения их радиационной стойкости, представляется, несомненно, актуальной. Цель и задачи работы. Цель работы заключается в проведении теоретических и экспериментальных исследований, направленных на определение влияния модифицирования нанопорошками АЬОз и Ъ\Ог на оптические свойства и радиационную стойкость отражающих микропорошков оксида алюминия, диоксида циркония и титаната бария; определение оптимальных условий модифицирования нанопорошками для создания материалов с высокой отражательной способностью в солнечном диапазоне спектра и повышенной стабильностью к облучению ускоренными электронами.

Для достижения поставленной цели необходимо выполнить следующие задачи:

1. Провести модифицирование различных отражающих микропорошков нанопорошками А12Оз и ЪхОг.

2. Изучить влияние модифицирования нанопорошками на гранулометрический и фазовый состав, спектры диффузного отражения и интегральный коэффициент поглощения микропорошков.

3. Исследовать кинетику изменения интегрального коэффициента поглощения при облучении ускоренными электронами исходных и модифицированных нанопорошками отражающих микропорошков.

4. Определить влияние условий модифицирования на спектры диффузного отражения и радиационную стойкость микропорошков.

5. Изучить влияние энергии электронов на изменение спектров диффузного отражения и интегрального коэффициента поглощения исходного и модифицированного микропорошка оксида алюминия.

Научная новизна заключается в том, что впервые были проведены исследования влияния модифицирования нанопорошками оксида алюминия и диоксида циркония на оптические свойства и радиационную стойкость микропорошков А1203, ЪхОъ ВаТЮ3.

1. Исследованы спектры диффузного отражения и радиационная стойкость микро- и нанопорошков оксида алюминия и диоксида циркония. Установлено, что радиационная стойкость нанопорошков до 40% выше, чем соответствующих микропорошков.

2. Выполненными исследованиями показано, что при модифицировании отражающих микропорошков АЬОз и гю2 нанопорошками увеличивается стабильность оптических свойств к облучению ускоренными электронами.

3. Экспериментально определено, что отражательная способность в отдельных областях спектра при модифицировании микропорошков нанопорошками изменяется по сравнению с отражательной способностью немодифицированных порошков: увеличивайся до 5% для диоксида циркония и уменьшается до 10% для оксида алюминия.

4. Установлено, что оптимальная температура модифицирования микропорошка оксида алюминия, модифицированного 3 масс. % нанопорошка АЬОз, составляет 900 °С.

5. При модифицировании микропорошков оксида алюминия и диоксида циркония несобственными наночастицами стойкость к облучению электронами может быть увеличена до 78%.

6. Радиационная стойкость порошка титаната бария повышается до 20% при его модифицировании нанопорошком оксида алюминия по сравнению с модифицированием микропорошком АЬОз. Модифицирование титаната бария нанопорошком диоксида циркония дает большую радиационную стойкость, чем при его модифицировании нанопорошком оксида алюминия.

7. Определены закономерности деградации оптических свойств исследуемых микропорошков при облучении ускоренными электронами, рассчитаны коэффициенты математических моделей, описывающих кинетические зависимости.

8. Дано объяснение физическим процессам, обуславливающим изменение отражательной способности и повышение радиационной стойкости модифицированных наночастицами порошков по сравнению с немодифицированными.

Практическая ценность работы состоит в том, что экспериментально определены технологические режимы обработки конкретных отражающих микропорошков нанопорошками оксида алюминия и диоксида циркония, позволяющие получать материалы с высокой отражательной способностью и существенно увеличенной стойкостью оптических свойств к действию ускоренных электронов. Результаты исследований могут быть использованы в космической технике при разработке новых терморегулирующих покрытий для поддержания теплового режима космических аппаратов при длительных сроках эксплуатации, а также в строительстве, автомобильной, лакокрасочной, бумажной, текстильной и других отраслях промышленности. Научные положения, выносимые на защиту:

1. При модифицировании исследуемых порошков наночастицами отражательная способность может как увеличиваться, так и уменьшаться.

2. Радиационная стойкость порошков А12О3, Zr02 и ВаТЮз увеличивается при модифицировании нанопорошками.

3. Спектры диффузного отражения и их стабильность при облучении электронами определяются типом, концентрацией и условиями введения наночастиц. Апробация работы. Результаты выполненных исследований докладывались и обсуждались на ХШ международной научной конференции, посвященной 85-летию со дня рождения академика М.Ф. Решетнева, 50-летию Сибирского государственного аэрокосмического университета и 50-летию ОАО «Информационные спутниковые системы» (НПО ПМ), «Решетневские чтения» (г. Красноярск, 2009 г.); IV Всероссийской конференции молодых ученых «Материаловедение, технологии и экология в 3-ем тысячелетии» (г. Томск, 2009 г.); Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Ультрадисперсные порошки, наноструктуры, материалы: получение, свойства, применение (5-е Ставеровские чтения)» (г. Красноярск, 2009 г.); V Всероссийской конференции аспирантов и молодых ученых «Вооружение. Технология. Безопасность. Управление» (г. Ковров, 2010 г.); Всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Научная сессия ТУСУР - 2010" (г. Томск, 2010 г.); 17-ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Микроэлектроника и информатика - 2010" (г. Москва, 2010 г.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ, 4 статьи в материалах конференций и тезисы 2-х докладов конференций.

Объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, содержит 126 страниц машинописного текста, иллюстрируется 68 рисунками, 20 таблицами. Список цитированной литературы включает 225 работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Лапин, Алексей Николаевич

Выводы по пятой главе

1. Модифицирование титаната бария микро- и нанопорошками АЬ03 и гЮ2 при температуре 800°С в течение 2 часов не приводит к образованию новых фаз, кроме модифицирования нанопорошком диоксида циркония, при котором образуются фазы ZrTi04 и Ва'По^го.зОз в количестве 21 и 1.5 масс. %.

2. При модифицировании* титаната бария микро- и нанопорошками АЬОз и Zr02 происходит незначительное изменение параметров кристаллической решетки. Параметр а {а-Ъ) в случае модифицирования микро- и нанопорошками оксида алюминия равен 4,001 и 4,003 А, при модифицировании порошками диоксида циркония - 4,001 и 4,000 А соответственно. Параметр с при модифицировании нанопорошком 7лОг составляет 4,020 А, а в трех остальных случаях параметр с одинаков и равен 4,021 А.

3. Расчет гранулометрического состава порошков титаната бария показал, что средний размер гранул немодифицированного ВаТЮ3 составляет 3,44 мкм, при модифицировании микропорошками АЬОз и Zr02 - 3,3 и 1,85 мкм, а при модифицировании теми же нанопорошками - 1,71 и 1,56 мкм соответственно.

4. Установлено, что отражательная способность порошков титаната бария, модифицированных нанопорошками АЬОз и Zr02, на 10 и 22 % ниже отражательной способности порошков ВаТЮ3, модифицированных микропорошками этих оксидов.

5. Радиационная стойкость порошков титаната бария, модифицированных нанопорошками, выше по сравнению с порошками, модифицированными, микропорошками. Максимальное увеличение составляет 10% и 20% при модифицировании нанопорошками Zr02 и АЬОз соответственно при флюенсе 3-Ю16 см"2-с"' электронов с энергией 30 кэВ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной диссертационной работе изучено влияние модифицирования нанопорошками оксида алюминия и диоксида циркония на фазовый и гранулометрический состав, оптические свойства и радиационную стойкость порошков АЬОз, Ъ\02 и ВаТЮ3.

По результатам выполненных исследований сделаны следующие общие выводы: 1. Модифицирование, сопровождаемое прогревом и перетиранием, оказывает существенное влияние на гранулометрический состав порошков и приводит к уменьшению среднего размера гранул и зерен.

2: В большинстве случаев модифицирование при температуре 800 °С в течение 2-3 часов, как правило, не дает значительных изменений фазового состава порошков, что свидетельствует об осаждении наночастиц на поверхности гранул микропорошков и отсутствии образования твердых растворов. Процессы, происходящие при модифицировании, приводят к незначительным изменениям параметров кристаллических решеток.

3. Отражательная способность исследуемых порошков при модифицировании может как уменьшаться, так и увеличиваться. Такие изменения обусловлены тем, что коэффициент отражения определяется размерами зерен и с их уменьшением он увеличивается за счет увеличения рассеяния, что происходит при добавлении нанопорошков и механическом измельчении. С другой стороны, уменьшение коэффициента отражения может быть обусловлено большим поглощением собственными точечными дефектами, определяемым большей удельной поверхностью нанопорошков.

4. Исследование спектров наведенного поглощения исходных и модифицированных порошков показало, что модифицирование нанопорошками приводит к увеличению радиационной стойкости отражающих порошков, которое определяется релаксацией электронных возбуждений на поверхности наночастиц и меньшей концентрацией образующихся при облучении центров поглощения. Эффект повышения радиационной стойкости при модифицировании нанопорошками составляет 10-30 %.

5. Проведена оценка влияния высокотемпературного прогрева на оптические свойства и радиационную стойкость микро- и нанопорошков оксида алюминия, выбрана оптимальная температура модифицирования порошка АЬОз (900°С), обеспечивающая наибольшую радиационную стойкость.

6. Исследовано влияние энергии электронов в диапазоне 10 - 50 кэВ на оптическую деградацию исходных и модифицированных порошков АЬОз. Рассчитана эквивалентная плотность потока, моделирующая действие всего спектра электронов на ГСО, которая для модифицированного порошка в 1,25 раза меньше по сравнению с немодифицированным порошком, что указывает на меньшую радиационную стойкость последнего. 7. Долгосрочное прогнозирование изменений интегрального коэффициента поглощения, выполненное по математическим моделям, при облучении электронами модифицированных порошков оксида алюминия и диоксида циркония показало, что эффективность модифицирования увеличивается с ростом флюенса электронов. Для модифицированного титаната бария с ростом флюенса эффективность модифицирования нанопорошками уменьшается.

В заключении автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю, заслуженному деятелю науки РФ, доктору физико-математических наук, профессору Михайлову Михаилу Михайловичу.

Автор глубоко признателен инженеру Комарову Е.В. за неоценимую помощь в проведении экспериментов, профессору Дедову Н.В. - за предоставленные нанопорошки, кандидатам физико-математических наук Соколовскому А.Н., Нещименко В.В. и Власову В.А. - за полезные дискуссии и выполнение измерений на установках ДРОН-3 и ДРОН-4, аспиранту Утебекову Т.А. и магистранту Саврук E.H. - за помощь в получении и обработке микрофотографий.

Особая благодарность автора начальнику СКТБ "Микроэлектроника" ОАО НИИ ПП, Хану Александру Владимировичу, за оказанную помощь в решении проблемы организационного характера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лапин, Алексей Николаевич, 2010 год

1. Михайлов М.М. Фотостойкость терморегулирующих покрытий космических аппаратов. - Томск: Изд-во Том. Ун-та, 2007. - 380 с.

2. Science and technology of zirconia // Advances in ceramics. Vol.3. The American Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1981, p. 57 - 63.

3. Михайлов М.М. Прогнозирование оптической деградации терморегулирующих покрытий космических аппаратов. Новосибирск.: Наука, 1999. - 192 с.

4. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Пигменты для термостабилизирующих покрытий // Изв. вузов. Физика, 2007, №12, с.90-91.

5. Полупроводники на основе титаната бария: Пер. с яп. И.Б. Реута М.: Энергоиздат, 1982.-328 с.

6. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Исследование радиационной стойкости покрытий на основе диоксида титана, легированного нанопорошками AI2O3 и Zr02 // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные, нейтронные исследования, 2006, №8, с.79-85.

7. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Кинетика фото деградации пигмента диоксида титана, легированного нанопорошками АЬ03 и Zr02 // Физика и химия обработки материалов, 2006, №1, с. 32-36.

8. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Эффективность обработки белых пигментов ' нанопорошками оксида алюминия // Изв. вузов. Физика, 2007, №7, с.90-92.

9. Михайлов М.М., Дедов Н.В., Соколовский А.Н., Шарафутдинова В.В. Особенности накопления точечных дефектов в покрытиях на основе диоксида титана, легированного нанопорошком А120з // Изв. вузов. Физика, 2007, №7, с.92-94.

10. Mikhailov М.М., Verevkin A.S. Optical properties and radiation stability of thermal control coatings based on doped zirconium dioxide powders // Journal of Material Research, 2004, V.19, No.2, p.535-541.

11. Mikhailov M.M., Neshchimenko V.V., Li Chundong , et al. Radiation Stability of Zinc Oxide Pigment Modified by Zirconium Oxide and Aluminum Oxide Nanopowders // АГР Conference Proceedings, 2009, p. 680-690.

12. Нещименко В.В. Оптические свойства, структура и радиационная стойкость пигмента оксида цинка, модифицированного нанопорошками. Автореф. дис. . к.ф.-м.н. Благовещенск, 2009, 15 с.

13. Тихонов В.М. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, 1971. - 266 с.

14. Froment G.F., Bischoff К.В. Chemical Reactor Analysis and Design. Wiley, 1979. - 801 p.

15. Лакокрасочные покрытия. Под ред. Четфилда Х.В. М.: Химия, 1968. - 640 с.

16. Lide D. R. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th Edition, CRC Press. New York, 2004, p.2475.

17. Петрянов-Соколов И.В. Популярная библиотека химических элементов. М.: Наука, 1971.-360 с.

18. Блюменталь У.Б. Химия циркония. М: Изд. иностр. лит., 1963. - 342 с.

19. Zirconium oxide for optical coatings. Cerac Incorporated Product Data. 1999.

20. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. M.: Мир, 1987. Т.2 - 625 с.

21. Ржанов А.В. Титанат бария новый сегнетоэлектрик. Успехи физических наук, 1949, т.ХХХУШ, вып. 4, с.461-489.

22. Seung Yong San,BOUT Seock Kim,Se Hoon Oh, Duck Kyun Choi. Elektronical propertiecs of (Ba,Sr)Ti03 on (Sr,Ca)Ru03 elektrode. J. Mater. Sci., 1999, v.34, p.6115-6119.

23. Михайлов M.M. Соколовский A.H. Влияние температуры синтеза на концентрацию и спектры диффузного отражения соединений Bai.xSrxTi03. Физика и химия обработки материалов, 2008, №4, с. 18-25.

24. Chyan Но, Shen-Li Fu. Effects of Zirconium on the Structural and Dielectric Properties of (Ba,Sr)Ti03 solid Solution. J. Mater. Sci., 1999, v.25, p.4699-4703.

25. Zhang L., Zhong W.L, Wand C.L. et.al. Size dependence of dielectrikal properties structural mestability in ferroelectrics. Eur.Phus., 1999, v.l 1, p.565-573.

26. Михайлов M.M. Научные труды. Томск: Изд-во Ин-та оптики атмосферы СО РАН, 2006, Т.2., 302 с.

27. Михайлов М.М., Веревкин А.С. Изменение ширины запрещенной зоны диоксида циркония при перетирании // Изв. Вузов. Физика, 2004, Т.47, №6, с.24-26.

28. Михайлов М.М. Зависимость Оптических свойств от удельной поверхности и размеров зерен порошков ТЮ2 // Журнал прикладной спектроскопии, 2006, Т.73, №1, с.73-77.

29. Савельев Г.Г., Владимиров В.М., Михайлов М.М. и др. К вопросу о механизме фотолиза и радиолиза адсорбированных органических молекул на окиси цинка: Деп. № 523ХП-Д80, 1980, с.1-17.

30. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Исследование процессов окрашивания и релаксации в облученных электронами гетерогенных системах ZnO + K2Si03 и ZnO + полиметилсилоксан // Журнал физической химии, 1984, Т.58, №5, с. 1174-1177.113

31. Михайлов М.М. Релаксационные процессы на поверхности ZnO, облученной электронами // Изв. вузов. Физика, 1985, №6, с.81-85.

32. Михайлов М.М. Изменение энергии активации поверхностной проводимости поликристаллической окиси цинка при облучении электронами // Изв. вузов. Физика, 1984, №7, с.94-97.

33. Korf С., Wachnoltz F.H. Улучшенный пигмент окиси цинка. Патент США № 3083113 от 26.03.63, РЖ «Химия», №6С377П, 1965.

34. Korf С. Способ понижения активности химически активных пигментов и наполнителей: Патент Англии №929695 от 26.03.63, C09d, РЖ «Химия», №2С267П, 1965.

35. Kindervater F. Способ стабилизации пигмента сернистого цинка: Патент ФРГ № 11789663 от 12.05.66, С09с, РЖ «Химия», №170289П, 1967.

36. Исирикян A.A., Ушаков Е.В., Федотова JI.E. Адсорбционные пигментные свойства двуокиси титана, модифицированной силикатом алюминия и кремния // Лакокрасочные материалы и их применение, 1967, №4, с.9-12.

37. Ермолаева Т.А., Сметанина Т.А., Ануфриева Н.С., Амфитеатрова Т.А. Влияние модифицирования рутильной двуокиси титана на ее основные физико-технические свойства// Лакокрасочные материалы и их применение, 1969, №6, с.23-27.

38. Свешникова Г.В., Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Синтез слоя двуокиси кремния заданной толщины методом молекулярного наслаивания // ЖНХ, 1970, Т.43, №5, с. 11501152.

39. Арьянов А.П., Горбачева В.В., Дворецкий М.И. и др. Пигмент на основе двуокиси циркония и способ его получения: А.с.№1070905 от 05.02.1982.

40. Арьянов А.П., Дворецкий М.И., Горбачева В.В. и др. Пигмент на основе двуокиси циркония: А.с.№ 1068449 от 18.08.1983 //Б.И., 1984, №3, с.76.

41. Михайлов М.М., Кузнцов Н.Е., Стась Н.Ф. и др. Исследование светостойкости отражающих покрытий на основе модифицированного диоксида циркония // Неорганические материалы, 1990, Т.26, №9, с. 1889-1892.

42. Михайлов М.М. Научные труды. Томск: Изд-во Ин-та оптики атмосферы СО РАН, 2005, Т.1.-306 с.

43. Владимиров В.М., Михайлов М.М. Способ получения модифицированного пигмента Zr02: Патент РФ-№ 2157821 от 20.10.2000 г.

44. Владимиров В.М., Михайлов М.М., Горбачева В.В. Пигмент для светоотражающих покрытий: Патент РФ № 2144932 от 27.01.2000 г.

45. Веревкин A.C. Влияние легирования на фото- и радиационную стойкость терморегулирующих покрытий на основе пигмента диоксида циркония // Матер. Всерос. Молодежной науч. конф. «VII Королевские чтения», Самара, 2003, с. 175.

46. Михайлов М.М., Гордиенко П.С., Сенько И.В. и др. Влияние технологии получения на спектры наведенного поглощения порошков ТЮ2 (анатаз) // Изв. вузов. Физика, 2002, Т.45, №11, с.92-94.

47. Михайлов М.М., Гордиенко П.С., Сенько И:В. и др. Влияние добавок кремния и магния на отражательную способность и фотостойкость пигмента диоксида титана со структурой анатаза // Изв. РАН. Неорганические материалы, 2002, Т.38, №9, с. 10971101.

48. Михайлов М.М. О возможности повышения радиационной стойкости порошков ТЮ2 при обработке УФ-облучением на воздухе // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные, нейтронные исследования, 2007, №10, с.1-5.

49. Г 54. Михайлов М.М., Дворецкий М.И. Анализ спектров диффузного отражения ипоглощения ZnO в ближней ИК-области // Изв. вузов. Физика, 1988, №7, с.86-90.

50. Михайлов М.М. О возможности повышения радиационной стойкости порошков ТЮ2 (рутил) прогревом в кислороде // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные, нейтронные исследования, 2007, №7, с.1-5.

51. Аброян Э.А., Акишин А.И., Гужова С.К. и др. Моделирование воздействия ионосферной плазмы на метериалы и элементы КА // Модель космоса. М.: МГУ, 1970, Т.2, с.313-337.

52. Jean-Claude Guillauman, Pascal Nabarra. Thermal control coatings under development at CNES II Proceedings of the International Symposium on «Materials in Space Environments». Touiuse, France, 16-20 June 1997 (SP-399 August 1997).

53. Михайлов M.M., Соколовский A.H. Влияние пероксобората калия на радиационную стойкость пигмента оксида цинка // Матер. Всеросс. науч.-техн. конф. «Научная сессия ТУСУР-2005». Томск, 2005, с. 161-162.

54. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Стабильность к облучению покрытия, изготовленного на основе ZrCb, легированного пероксоборатом калия // Изв. вузов. Физика, 2005, Т.48, №12, с.83-84.

55. Михайлов М.М., Соколовский А.Н. Исследование покрытий на основе диоксида титана, легированного пероксоборатом калия // Матер. Междунар. науч.-практ. конф. «Электронные средства и системы управления». Томск: ТУСУР, 2004, с.223-225.

56. Mikhailov М.М., Sokolovkii A.N. Photostability of coatings based on Ti02 (rutile) doped with potassium peroxoborate // Journal of Spacecrafts and Rockets, 2006, Vol. 43, №2, p.451-455.

57. Михайлов M.M., Соколовский А.Н. Радиационная стойкость пигментов ZnO, легированных пероксоборатом калия // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные, нейтронные исследования, 2006, №5, с.72-78.

58. Гуревич М.М., Ицко Э.Ф., Середенко М.М. Оптические свойства лакокрасочных покрытий. Л.: Химия, 1984, 120 с.

59. Михайлов М.М., Кузнецов Н.Я., Рябчикова Л.Е. Влияние размеров зерен и удельной поверхности на оптические свойства порошков Zr02 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1988, Т.24, №7, с.1136-1140.

60. Фигуровский Н.А. Седиментационный анализ. М.;Л.: Изд-во АН СССР, 1948, 332 с.11669.