Гомогенное и гетерогенное взаимодействие сульфита натрия с растворами карбонильных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Алтухова, Ольга Сергеевна

• Алтухова, Ольга Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алтухова, Ольга Сергеевна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Практическое использование реакций присоединения сульфита и гидросульфита натрия.

1.1.1. Обработка водными растворами сульфита натрия и смесью сульфита и гидросульфита натрия сложных органических композиций.

1.1.2. Практическое применение реакции присоединения гидросульфита натрия к карбонильным соединениям.

1.2. Использование сульфита натрия в получении гидросульфитных производных карбонильных соединений.

1.3. Свойства водных растворов сульфита натрия.

1.4. Присоединение гидросульфита натрия к карбонильным соединениям

1.5. Разложение гидросульфитных производных карбонильных соединений

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Использованные реагенты, химические материалы, растворители и их характеристики.

2.2. Описание экспериментальных установок и методик проведения основного и сопутствующих экспериментов.

2.3. Использованные методы входного, выходного и текущего контроля и границы их применимости.

2.4. Переработка полученных реакционных смесей. Выделение и очистка гидросульфитных производных.

2.5. Получение гидросульфитных производных для модельных исследований

2.6. Применение статических методов и приёмов при обработке результатов выполненных измерений и эксперимента.

ГЛАВА 3. рН-МЕТРИЧЕСКИЕ, КИНЕТИЧЕСКИЕ И БАЛАНСОВЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С СУЛЬФИТОМ НАТРИЯ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ.

3.1. рН-метрическое изучение взаимодействия ацетальдегида с сульфитом натрия в отсутствии нейтрализации накапливающейся щёлочи

3.2. рН-метрические характеристики взаимодействия сульфита натрия с минеральными и карбоновыми кислотами.

3.3. Кинетические и рН-метрические характеристики образования гидросульфитных производных при взаимодействии уксусного альдегида и ацетона с сульфитом натрия.

3.4. рН-метрические и иные характеристики процессов ограниченно и плохо растворимыми в водных растворах альдегидами и кетонами

ГЛАВА 4. рН-МЕТРИЧЕСКИЕ, КИНЕТИЧЕСКИЕ И БАЛАНСОВЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРОСУЛЬФИТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ.

4.1. Разложение гидросульфитных производных при вводе в систему относительно концентрированных растворов сильной минеральной кислоты.

4.2. Разложение гидросульфитных производных в реакционных смесях получения их из карбонильных соединений.

4.3. Влияние природы вводимой кислоты на характеристики разложения натриевых солей а-оксисульфокислот.

ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ВАРИАНТЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ВОДОНЕРАСТВОРИМЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

КОМПОЗИЦИЙ.

5.1. Обработка содержащих карбонильное соединение сложных органических смесей водным раствором сульфита натрия в условиях интенсивного механического перемешивания.

5.2. Извлечение карбонильных соединений и кислот из органических смесей и композиций при их обработке твёрдым сульфитом натрия в бисерной мельнице.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гомогенное и гетерогенное взаимодействие сульфита натрия с растворами карбонильных соединений»

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Быстро набирающая объёмы многообразная промышленная практика использования продуктов обработки сложных композиций природного и искусственного происхождения сульфитом натрия существенно обострила проблему создания должной научной базы для управления такими сложными процессами. Протекающие при указанной обработке процессы сложны и многообразны. Это и превращение карбонильных соединений в соответствующие гидросульфитные производные, и сульфирование непредельных компонентов композиций, и различные дальнейшие превращения солей указанных сульфопроизводных, включая их частичное и полное разложение, и многие другие направления. Для практики важно прежде всего качество продукта обработки, которое в конечном счёте будет определяться относительными конкурентными способностями отдельных происходящих при обработке химических превращений. Следовательно, управлять качеством целевого продукта — это целенаправленно менять указанные выше конкурентные способности. Это можно делать различными путями, в частности, изменением условий проведения, переводом протекания процессов из гомогенного варианта в гетерогенный, из диффузионного режима в кинетический и наоборот. При этом, чтобы предпринимаемые действия были рациональны, эффективны и приводили к желаемым результатам, они должны базироваться на достоверной научной базе соответствующего уровня.

Превращение карбонильных соединений в гидросульфитные производные под воздействием гидросульфита натрия считается одной из быстрых и достаточно хорошо изученных реакций, хотя количественных кинетических характеристик его в литературе не так уж и много. Гораздо хуже изучены подобного рода реакции с сульфитом натрия. С учётом сказанного выше тема «Гомогенное и гетерогенное взаимодействие сульфита натрия с карбонильными соединениями» является актуальной и продиктована непосредственным практическим заказом развивающегося опережающими темпами важного промышленного направления.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучить рН-метрические, кинетические и балансовые характеристики различных вариантов взаимодействия сульфита натрия с карбонильными соединениями, выявить основные схемы протекания данного сложного и многостадийного процесса, оценить зависимости конкурентной способности этих направлений от реакционной способности карбонильного соединения, фазового состояния реагентов и условий протекания процесса, установить режимы протекания и лимитирующие стадии для отдельных вариантов гомогенного и гетерогенного исполнения.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ:

1. Изучить рН-метрические и кинетические закономерности гомогенного процесса в отсутствие и в присутствие добавляемой кислоты, определить основные промежуточные стадии и их количественные характеристики для разных карбонильных соединений и в различных условиях.

2. Получить количественные рН-метрические, кинетические и балансовые характеристики гомогенного разложения гидросульфитных производных в индивидуальных растворах и в реакционных смесях количественного превращения в эти производные карбонильных соединений при их обработке сульфитом натрия в условиях добавляемой кислоты.

3. Установить роль фазового состояния реакционной смеси, а также перевода процесса из гомогенного в полностью гетерогенный вариант в конкурентной способности реализуемых брутто-схем основных направлений развития процесса и получить количественные оценки этой роли.

4. Провести первичную технологическую проработку ряда модельных аналогов промышленных процессов, сделать соответствующие рекомендации по данному вопросу.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА работы заключается:

- в предложенном конкурентоспособном направлении получения гидросульфитного производного

Na2S03

НА

S03Na и получение количественных характеристик его в целом и первой стадии самостоятельно в зависимости от природы кислоты НА, программы её ввода в систему и ряда других условий протекания;

- в превращении этого направления в практически единственное при переводе процесса из гомогенного состояния в гетерогенное с твёрдым сульфитом натрия в качестве реагента;

- в рН-метрическом и кинетическом изучении кислотного разложения гидросульфитных производных карбонильных соединений при разных способах их появления в реакционной смеси, разных составах реакционных смесей и разном фазовом состоянии последних;

- в использовании количественных характеристик направления для нахождения констант скоростей взаимодействия высокореакционноспо-собных альдегидов с гидросульфитом натрия;

- в установлении возможностей рН-метрии как метода исследования рассматриваемого процесса и контроля за ходом его протекания;

- в использовании полученных результатов в технологических разработках на базе рассматриваемых процессов.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ работы состоит в том, что:

- на базе полученных результатов выполнены первичные технологические разработки, на основе которых предложены несколько способов очистки сложных композиций от содержащихся в них карбонильных соединений и кислот, позволяющих улучшить их качество по целевому назначению и одновременно решить некоторые вопросы экологического характера;

- созданы элементы научной базы для промышленных процессов, использующих обработку органических композиций сульфитом натрия.

Na2SC>3 н2о

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ.

В работе использован современный кинетический метод исследования с использованием рН-метрии и элементов физического и математического моделирования. Контроль осуществлялся методом рН-метрии в водных средах, спектрофотометрии, хроматографии, а также химическими методами количественного анализа.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы были представлены и одобрены на IV международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2001" (Курск-2001 г.), V международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии — 2002" (Курск-2002 г.), VI международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2003" (Курск-2003 г.), X Юбилейной Российской научно-технической конференции с международным участием, посвященной 40-летию образования Курского государственного технического университета «Материалы и упрочняющие технологии — 2003» (Курск, 2003 г.).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 8 работ, из них 5 статей, 3 тезисов докладов. Полученные результаты и разработанные подходы использованы в методических разработках к лабораторным работам практикума по кинетике сложных химических реакций.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 177 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 69 рисунков, 10 таблиц, список литературы содержит 125 источников.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения:

- рН-метрические, кинетические и балансовые закономерности взаимодействия карбонильных соединений с сульфитом натрия в присутствии различных минеральных и карбоновых кислот, вводимых в систему с разными скоростями и по разным программам; взаимодействие сульфита натрия с карбоновыми кислотами в условиях базового процесса и кислотного разложения гидросульфитных производных в различных по составу и фазовому состоянию средах;

- количественные оценки влияния природы кислоты на перечисленные выше взаимодействия;

- конкурентоспособные направления протекания основного процесса и их схемы механизма;

- специфические особенности гетерогенного (с твёрдым сульфитом натрия в качестве реагента) варианта основного процесса;

- использование полученных результатов исследования в разработках технологического плана и как следствие разработанных способов очистки сложных промышленных композиций от содержащихся в них карбонильных соединений и кислот.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчёты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Алтухова, Ольга Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Решена задача экспериментального изучения рН-метрических, кинетических и балансовых характеристик конкурентоспособных вариантов взаимодействия сульфита натрия с карбонильными соединениями в гомогенном и гетерогенном исполнении, выявления и количественной оценки зависимостей указанных характеристик от реакционной способности карбонильного соединения, фазового состояния реакционной смеси и условий проведения процесса, установления режимов протекания, лимитирующих стадий и эффективных путей управления, а также закономерностей наиболее важных промежуточных стадий в схемах механизмов таких процессов.

2. Проведена оценка конкурентной способности схем н20 >С=0

Na2S03 —NaHS03 -> >С\

S03Na и ттд >С=0 /ОН

Na2S03 NaHS03 -> >С\

S03Na механизмов получения гидросульфитных производных при обработке карбонильного соединения сульфитом натрия в присутствии добавляемой кислоты НА. В гетерогенном варианте с сухим сульфитом натрия в отсутствие воды единственной является вторая схема, в случае реакционноспособных альдегидов в водных растворах сначала доминирует первая, а на глубоких стадиях вторая, а для гораздо менее реакционноспособных кетонов вторая является доминирующей начиная с 2-3%-ной степени превращения карбонильного соединения. При этом природа и сила кислоты НА заметной роли в сделанной оценке не играет.

3. Селективность превращения во взаимодействии с кислотой сульфита натрия в гидросульфит существенно зависит от природы добавляемой кислоты. В итоге зависимость между рН и количеством введенной кислоты представлена не одной, а пучком кривых обратного S-образного типа. Получены уравнения для расчёта выхода гидросульфита натрия в таком процессе для рН, отвечающих моменту практически полного превращения карбонильного соединения в гидросульфитное производное в базовом процессе.

4. В отличие от получения гидросульфитных производных, где природа добавляемой кислоты практически не влияла на рН-метрические и кинетические характеристики процесса, при кислотном разложении гидросульфитного производного природа добавляемой кислоты оказывает одно из наиболее сильных воздействий, в том числе и на выход карбонильного соединения. Предложено объяснение этого явления, сводящийся к установлению динамического равновесия циклического процесса, в котором участвует гидросульфит натрия, гидросульфитное производное, карбонильное соединение, сернистая кислота, вводимая кислота и образующаяся из неё натриевая соль.

5. Изменение рН по абсолютному или относительному количеству введенной кислоты при проведении получения и разложения гидросульфитного производного, а также превращения сульфита натрия в гидросульфит является одной из наиболее информативных функций в поисках факторов воздействия и путей управления указанными процессами.

6. Изученные гомогенное гомофазное образование и разложение гидросульфитного производного, а также превращение сульфита натрия в гидросульфит, требующие для своего развития ввода по определённой программе минеральной или карбоновой кислоты протекают в диффузионном режиме и лимитируются стадией подвода в систему указанной кислоты.

7. Происходящий при вводе карбонильного соединения в водный раствор сульфита натрия заметный подъём рН в первые несколько минут по своей величине хорошо коррелирует с реакционной способностью карбонильного соединения и может быть использован для ориентировочной оценки относительной величины этой характеристики. А рН-метрическое изучение протекания процесса с альдегидом и сульфитом натрия в отсутствие ввода дополнительной кислоты позволило предложить метод определения численного значения константы скорости взаимодействия этого альдегида с гидросульфитом натрия. Для ацетальдегида при 18°С эта константа равна 46000 л/(моль-мин).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алтухова, Ольга Сергеевна, 2004 год

1. Патент РФ №96100161 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Кондратюк В.П. и др. За-явл. 03.01.1996, Опубл. 10.02.1998.

2. Патент РФ №2099430 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Кондратюк В.П. Заявл. 03.01.1996, Опубл. 20.12.1997.

3. Патент РФ №92012644 МКИ С14С9/02. Способ получения эмульгирующихся составов для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Иванова Л.А. и др. Заявл. 16.12.1992, Опубл. 20.04.1997.

4. Патент РФ №2039087 МКИ С14С9/02. Способ получения эмульгирующихся составов для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Иванова Л.А. и др. Заявл. 16.12.1992, Опубл. 09.07.1995.

5. Патент РФ №2076152 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха / Вельская Л.А., Коробко Т.А., Мальцев Л.С., Ивченко A.M., Демин В.В. Заявл. 22.02.1995, Опубл. 27.03.1997.

6. Патент РФ №95118089 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи / Павлова И.В. Заявл. 20.09.1997, Опубл. 20.09.1997.

7. А.с. СССР №163704. Способ получения сульфированных синтетических жирных кислот и синтетических жиров / Купченко Л.Д., Башарин А.А., Парфёнов В.В. Опубл. 22.07.1964. Бюлл. №13.

8. А.с. СССР №670613 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи / Сергеев А.Г., Редько Т.С., Павлова И.В., Ковалёв Е.В., Некрасова В.Б. и др. Заявл. 09.01.1978, Опубл. 30.06.79. Бюлл. №24.

9. А.с. СССР №885268 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи / Редько Т.С., Павлова И.В., Некрасова В.Б. и др. Заявл. 11.12.1979, Опубл. 30.11.1981. Бюлл. №44.

10. А.с. СССР №1025727 МКИ С14С9/00. Способ получения состава для жирования кожи / Баяндин В.В., Купченко М.Ф., Живова З.К. и др. За-явл. 14.01.1982, Опубл. 30.06.1983. Бюлл. №24.

11. А.с. СССР №1462733. Способ получения эмульгатора для жирования кожи и меха / Редько Т.С., Коробко Т.А., Вельская JT.A. и др. Опубл.2412.1986.

12. А.с. СССР №1524443 МКИ С07С309/62. Способ получения основного компонента жирующего средства для обработки кожи и меха / Вельская JI.A., Коробко Т.А., Соложенцев В.А. и др. Заявл. 12.06.1987, Опубл.1206.1987. Бюлл. №43-44.

13. Патент РФ №2031958 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха / Вельская Л.А., Коробко Т.А., Мальцев Л.С. и др. Заявл. 18.11.1992, Опубл. 27.03.1995.

14. А.с. СССР №1723141 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Вийченко М.В. Заявл. 11.05.1990, Опубл. 30.02.1992. Бюлл. №12.

15. А.с. СССР №1723142 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Вийченко М.В. Заявл. 11.05.1990, Опубл. 30.03.1992, Бюлл. №12.

16. Патент РФ №2099430. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Кондратюк В.П., Иванова Л.А., 1997, Бюлл. №35.

17. А.с. СССР №1759835 МКИ С07С309/62. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Вийченко М.В. Опубл. 07.09.1992. Бюлл. №33.

18. Патент РФ №2172778 МКИ С14С1/06. Способ выделки кожи из шкур рыб / Галактионова О.В., Костылева Л.В., Панов В.П. и др. Заявл. 16.10.2000, Опубл. 27.08.2001.

19. Жмыхов В.М. Некоторые подходы к управлению взаимодействием непредельных соединений с сульфитом-гидросульфитом натрия в водно-органических средах: Автореф. дисс. канд. хим. наук: Курск: 2004.19с.

20. Патент РФ №95102626 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования меха и кожи / Вельская J1.A., Коробко Т.А., Мальцев JT.C. и др. Заявл. 22.02.1995, Опубл. 20.11.1996.

21. Патент РФ №2076152 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха / Вельская JI.A., Коробко Т.А., Мальцев Л.С. и др. Заявл. 22.02.1995, Опубл. 27.03.1997.

22. Патент РФ №92006776 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования меха и кожи / Вельская JI.A., Коробко Т.А., Ивченко A.M. и др. Заявл. 18.11.1992, Опубл. 10.12.1995.

23. Патент РФ №2031958 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования меха и кожи / Вельская Л.А., Коробко Т.А., Ивченко A.M. и др. Заявл. 18.11.1992, Опубл. 27.03.1995.

24. Патент РФ №2090619 МКИ С14С9/02. Способ получения состава для жирования кожи / Павлова И.В. Заявл. 23.10.1995, Опубл. 20.09.1997.

25. Патент РФ №95108314 МКИ D01F11/02. Способ получения сульфированного целлюлозного волокна, сульфированное целлюлозное волокно и бумажные листы / Рамакант Тукарам Шет. Заявл. 26.05.1995, Опубл.2020.1997.

26. Патент РФ №2130515 МКИ D01С 1/02. Способ обработки льняного волокна / Михайлов В.В., Медведев С.В., Осипов Б.П. и др. Заявл.1708.1998, Опубл. 20.05.1999.

27. Патент РФ №2126792 МКИ С07С309/26. Способ получения натриевой соли 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-нафталин-2-сульфокислоты (викасола) / Матвеев К.И., Одяков В.Ф., Жижина Е.Г. Заявл. 27.11.1997, Опубл. 27.02.1999.

28. Патент РФ №97119767 МКИ С07С309/25. Способ получения натриевой соли 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-нафталин-2-сульфокисл оты / Матвеев К.И., Одяков В.Ф., Жижина Е.Г. Заявл. 27.11.1997, Опубл. 10.09.1999.

29. Патент РФ №1822554 МКИ С07С309/44. Способ получения натриевой соли 1,2,3,4-тетрагидро-2-метил-1,4-диоксо-нафталин-2-сульфокислоты / Матвеев К.И., Титова Т.Ф., Одяков В.Ф. и др. Заявл. 24.04.1991, Опубл. 20.121996.

30. Физер JL, Физер М. Реагенты для органического синтеза. Т.2 / Под ред. И.Л. Кнунянца, Р.Г. Костяновского. М.: Мир, 1970. 446с.

31. А.с. СССР №1263627 МКИ С 01 D 5/14. Способ получения сульфита натрия из сточных вод / Онищенко Т.А., Богуславский А.Н., Вертузаев Е.Д. и др. Заявл. 19.04.1985, Опубл. 15.10.1986, Бюлл. № 38.

32. Синтетические душистые вещества / http://www.chemister.fannet.ru/ Books/chemboks/Practicum/dushist.djvu.

33. Беркенгейм A.M. Практикум по синтетическим лекарственным и душистым веществам и фотореактивам. М.: ГНТИХЛ, 1942. 233с.

34. Препаративная органическая химия / Под ред. Н.С. Вульфсона. М.: Химия, 1959. 888с.39. http://chemister.mailru.com/Chemie/Sintez/phenylaceton.htm.

35. Закис Г.Ф. Синтез модельных соединений лигнина. Рига: Зинатне, 1980. 288с.

36. Патент РФ №2000132228 МКИ С07С47/02. Синтез и очистка 3,3гдиметилбутиральдегида через окисление 1-хлор-3,3-диметилбутана ди-метилсульфоксидом / Пракаш И. Заявл. 07.05.1999, Опубл. 10.12.2002.

37. Физер JI., Физер М. Органическая химия. T.l. М.: Химия, 1969 г, 688с.

38. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия, 1968. 944с.

39. Вейль Г. Методы органической химии. М.: Химия, 1967. 1032 с.

40. А.с. СССР №571472 МКИ С07С47/18. Способ получения гидрооксици-тронеллаля / Киселёва Е.Н., Черноусова Н.И., Филатова Т.И. и др. Заявл. 18.07.1975, Опубл. 05.09.1977, Бюлл. №33.

41. А.с. СССР № 1774616 МКИ С07С47/21. Способ выделения цитраля / Усов А.П., Турышева Н.А., Щербина Т.В. и др. Заявл. 02.04.1990, Опубл. 20.04.1995.

42. А.с. СССР №7390555 МКИ С07 С 45/00. Способ получения псевдоира-лии / Коломеер Г.Г., Киселёва Е.Н., Филатова Т.И. и др. Заявл. 17.02.1978, Опубл. 05.06.1980, Бюлл. № 21.

43. А.с. СССР №899528 МКИ С 07 С 49/203. Способ получения псевдоира-лии / Коломеер Г.Г., Киселёва Е.Н., Филатова Т.И. и др. Заявл. 10.06.1980, Опубл. 23.01.1982, Бюлл. № 3.

44. А.с. СССР №925931 МКИ С 07 С 49/203. Способ получения псевдоизо-метилионона / Коломеер Г.Г., Киселёва Е.Н., Филатова Т.И. и др. Заявл. Коломеер Г.Г., Солдатенко Л.И., Бударина Л.П. Заявл. 19.08.1980, Опубл. 07.05.1982, Бюлл. № 17.

45. Патент РФ №95120890 МКИ С07С31/08. Способ очистки этилового синтетического технического спирта от примесей альдегидов и кетонов / Крупное В.К., Валыпин Г.К., Ильин А.В. Заявл. 07.12.1995, Опубл. 10.12.1996.

46. Takadate Akira, Fujino Hiroyuki, Jbasa Mfsahiro, Goya Shujro. Fluorogenic reaction of sulfite with o-phthalaldehyde // J. Chem. and Pharm. Bull, 1986, 34, №3. P. 1172-1175 // РЖ Химия 23Б4568 1986.

47. Metz Hans Joachim, Hoechst A.G. Verfahen zur Herstellung von Flrfliung Erdalkalisflzen der benzaldehyd-2,4-disulfonsaure. Заявка 3434079, ФРГ.

48. Заявл. 17.09.84, №Р3434079.3, Опубл. 27.03.86. МКИ С07 С 143/38, С 07 С 139/00. // РЖ Химия 22Н144П 1986.

49. Youngblood Michael P. Kinetics and mechanism of the addition of sulfite to p-benzoquinjne// J. Org. Chem., 1986, 51, №11. P. 1981-1985. //РЖ Химия 21Б4160 1986.

50. Бусев А.И. Аналитеская химия серы. М.: Наука, 1975. 272с.

51. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. 1. М.: Изд-во ин. литературы. 1963 г, 920с.

52. Боголицын К.Г., Резников В.М. Химия сульфитных методов делигнифи-кации древесины. М.: Экология, 1994. 288с.

53. Morgan R.C. A termodinamic study of sulfite-sodium bisulfite-water at 25°C // TAPPI. 1960. Vol.43. №2. P. 357-364.

54. Morgan R.C. Termodinamic study of the system sodium sulfite sodium bisulfite - water at 25°C // Dissert. Abstr. 1960. Vol.21. P. 776-777.

55. Morgan R.C. Activity coefficients of sodium sulfite in aqueous solution at 25°C // J. Chem. Eng. Data. 1961. Vol.6. №1. P. 21-23.

56. Liftlejohn D., Walfon S.A., Chang S. A Raman study of the isomers and dimer of hydrogensulfite ion. // Appl. Spectrosc. 1992. 46. №5. C. 848-851. // РЖ Химия 1Б1162 1994.

57. Regestad S.O., Samuelson O. Side-reactions during sulphite cooking // Sv. paperstidn. 1958. A.61. №18B. S. 735-740.

58. Britton H.T.S., Robinson R.A. The use of the glass electrode in titrimetric work and precipitation reactions. Themm application of the principle of the solubility product to basis precipitates // Trans. Farad. Sos. 1932. Vol.28. №6. P. 531-545.

59. Rumpf P. Electrometric titration of sulfurous selenions and a-hydroxy-alkylsulonic acids // Compt. Rend. 1933. Vol. 197. P. 686-689.

60. Britton H.T.S., Robinson R.A. The use of the antimony-antimonous oxide alectrodenin the determination of the concentration of hydrogen ions and inpotentiometric titrations. The prideaux-ward univercal buffer mixture // J. Chem. Sos. 1931. P. 458-473.

61. Britton H.T.S., Dodd E.N. The use of the tungsten electrode in potentiometric titrations and measurements // J. Chem. Sos., 1931. P.829-836.

62. Tartar H.V., Garretson H.H. The termodinamic ionization constants of sul-furous acid at 25°C // J. Amer. Chem. Sos. 1941. Vol.63. №3. P. 808-816.

63. Авербух Т.Д., Телепнева A.E., Бляхер И.Г. Технология сульфитов. М.: Химия, 1984. 176с.

64. Анорганикум / Под ред. А.Ф. Воробьева. T.l. М.: Мир, 1984. 668с.

65. Гладкий А.В. Кинетика окисления сульфитов и бисульфитов одновалентных катионов кислородом. // Журнал прикладной химии, 1984. №9. С.2121-2123.

66. Румша Р.И., Мацулявичус Р.А. Влияние окисления растворов сульфитов кислородом воздуха // Химия и хим. технол.: Матер, конф. «Достиж. техн. наук в респ. и внедрение их результатов, 1989», Вильнюс, 1989. С.86. Рус. // РЖ Химия 14Б4105 1990.

67. Boudins Y., Margerum D.W. Non-metal redox kinetics: Reactions of iodine and triiodide with sulfite and hydrogen sulfite and the hydrolysis of iodosul-fate // Inorg. chem. 1990. 29, №8. C. 1559-1564. Англ. // РЖ Химия 20Б4115 1990.

68. Терни Т. Механизмы реакций окисления-восстановления. М.: Мир, 1968. 238с.

69. Терешкина М.А., Шибанов В.Н. Изучение процесса комплексообразо-вания в системе CuS04-Na2S03-H20 // Тез. и материалы докл. XI международной научно-техн. конференции. М: Изд-во МГТУ, 2000. С. 245248.

70. Смирнов K.H., Харламов В.И. Бесцианидные электролиты золочения / http://www. kliogem.ru/technelektrody.htm.

71. Галактионова О.В., Костылева JI.B., Плескевич Я.В., Чебыкин И.И. Исследование процесса золения в производстве кож из шкур рыб / http://www. textilemarket.ru.

72. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991. 556с.

73. Lowry Т.Н., Richardson K.S. Mechanism and teory in organic chemistry 3d Ed., HarperCollinsPublishers, 1987. P. 682.

74. Deister U., Neeb R., Helas G., Warneck P. Temperature dependence of the equllibium CH2(0H)2+HS03"=CH2(0H)S03"+H20 in aqueous solution // J. Phys. Chem., 1986, 90,№14. 3. 3213-3217.//РЖХимия 22Б3357 1986.

75. Olson Terese M., Boyce Scott D., Hoffmann Michael R/ Kinetics, thermodynamics and mechanicm of the formation of benzaldehyde-S(IV) adduct // J. Phys. Chem., 1986, 90, №11. P. 2482-2488.84. http://jchemed.chem.wisc.edu.

76. Зелинский Н.Д. Избранные труды. / Под ред. акад. А.А. Баландина. М.: Наука, 1968. 687с.

77. Dufour J.P., Leus М., Baxter A.J. Characterization of the Reaction of Bisulfite with Unsaturated Aldehydes in a Beer Model System Using Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 1 // J. Am. Soc. Brew. Chem. 1999. №57(4). P.138-144.

78. Barker R. L., Gracey D. E. F., Irwin A. J., Pipasts P. and Leiska E. Liberation of staling aldehydes during storage of beer. // J. Inst. Brew. 1983. №89. P.411-415.

79. Brown J. W. Evolution of SCVcarbonyl adducts. Proc. 3rd. // J. DeClerck Chair Louvain-la-neuve ARAEBULed. 1988. P.l-14.

80. Barker R. L., Pipasts P., and Gracey D. E. F. Examination of beer carbonyls as their oximes by gas chromatography-mass spectrometry. // J. Am. Soc. Brew. Chem. 1989. №47. P.9-14.

81. Finch H. D. Bisulfite adducts of acrolein. // J. Org. Chem. 1962. №27. P.649-650.

82. Hori M. The addition of sodium bisulfite to crotonaldehyde. // J. Agric. Chem. Soc. Jpn. 1942. №18. P.155-165.

83. Johnson T. J., Jones R. A. The chemistry of terpenes. VIII. Characterization of the bisulfate adducts of a, b-unsaturated aldehydes by NMR spectroscopy. //Tetrahedron. 1978. №34. P.547-551.

84. Lajunen M., and Lehtonen K. Shaking with aqueous sodium hydrogen sulfite; a simple procedure for removing some norbornene impurities. // Acta Chem. Scand. 1975. №29B. P.795-796.

85. Ingles D. L. The formation of sulfonic acids from the reaction of reducing sugars with sulfite. // Aust. J. Chem. 1962. №15. P.342-349.

86. Ingles D. L. Some novel adducts of sulfur dioxide with carbonyls and amino acids. // Chem. Ind. (Lond.). 1967. №35. P.1492-1493.

87. Nyborg M., Outtrup H., Dreyer T. Investigations of the Protective Mechanism of Sulfite Against Beer Staling and Formation of Adducts with trans-2-Nonenal. //J. Am. Soc. Brew. Chem. 1999. №57(1). P.24-28.

88. Альдегиды и кетоны / http://www.chemister.fannet.ru/Books/chemboks /Abstracts/aldehyde.djvu.

89. Органикум. Практикум по органической химии. Т.2. М.: Мир, 1979. 454с.

90. Методы анализа химических реактивов и препаратов. Физико-химические методы анализа веществ высокой чистоты. М. Химия, 1969, 251с.

91. Методы анализа химических реактивов и препаратов. М.: Химия, 1971, 103с.

92. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.2. М.: Химия, 1969. 1206с.

93. Мазор JI. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. 584с.

94. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971.414с.

95. Эшворт М.Р. Титриметрические методы анализа органических соединений. М.: Химия, 1968. 560с.

96. Практикум по физико-химическим методам анализа / Под ред. О.М. Петрухина. М.: Химия, 1987. 248с.

97. Лайтинен Г. А., Харрис В. Е. Химический анализ / Под ред. Ю. А. Ки-ячка. М.: Химия. 1979, 624с.

98. Юинг Г.В. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. 608с.

99. Белявская Т. А. Практическое руководство по гравиметрии и титромет-рии. М.: Изд-во МГУ, 1986, 158с.

100. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов и буферных растворов: ГОСТ 4919.1-17; ГОСТ 4919.2-77 (СТ СЭВ 809-77. СТ СЭВ 808-77.) Изд. Офиц. М.: Изд-во стандартов, 1988. 63с.

101. Калинин В. К. Биохимия, фотофизиология и агрохимия йода. /Под ред. Ф. А. Тихомиров. Л.: Наука, 1987. 260с.

102. Лурье Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 448с.

103. Коренман И.М. Методы количественного анализа. М.: Химия, 1989. 128с.

104. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968. 367с.

105. Критчфилд Ф. Анализ основных функциональных групп в органических соединениях. М.: Мир, 1965. 208с.

106. Сиггиа С., Хана Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. 672с.

107. Фёдорова Г.А., Струкова М.П. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений. T.l. М.: Наука, 1970. С.215-220.

108. Коренман И.М. Фотометрический анализ органический соединений. М.: Химия, 1975. 360с.

109. Дычко К.А., Хасанов В.В., Рыжова Г.Л. и др. Определение карбонильных соединений методом высокожидкостной хроматографии // Журнал прикладной химии, 2001. Т.74. Вып.4. С.680-682.

110. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 274с.

111. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок. Л.: Химия, 1984. 168с.

112. Башунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике Л.: Химия, 1968. 824с.

113. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1983. 224с.

114. Справочник химика. Т.З. / Под ред. Б.П. Никольского. М.-Л.: Химия, 1964. 1168с.

115. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии. М.: Мир, 1975. 240с.

116. Лифшиц P.M., Добровинский Л.А. Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. М.: Химия, 1987. 158с.

117. Урюкина И.Г., Светлов А.К. Изучение возможности замены растительных масел «маслом X» в производстве плёнок. г.Черкасы, 1984. Деп. в НИИТЭХИМ, №16. ХП 85.