Пути управления жидкофазным окислением сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в концентрированных водных растворах воздухом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ковалёва, Анна Евгеньевна

• Ковалёва, Анна Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ковалёва, Анна Евгеньевна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Сведения о схемах механизма и кинетических закономерностях жидкофазного окисления молекулярным кислородом.

1.1.1 Жидкофазное окисление сульфит-аниона молекулярным кислородом

1.1.2 Жидкофазное окисление гидросульфит-анионов и смеси сульфит- и гидросульфит-анионов молекулярным кислородом.

1.2. Основные области практического использования жидкофазного окисления сульфит-гидросульфит-анионов.

1.2.1 Сопряженное сульфирование непредельных соединений.

1.2.2Исследование жидкофазного окисления сульфит-гидро-сульфитанионов для решения экологических вопросов.

1.2.3. Использование добавки сульфит-гидросульфит-анионов для других целей.

1.3. Характеристики равновесий и химических превращений в водных растворах сульфита-гидросульфита щелочных и иных металлов.

1.4. Получение и свойства сульфитов тяжелых металлов. Характеристика областей использования последних.

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реагенты, реактивы и прочие химические материалы, использованные в данной работе.«.

2.2. Экспериментальные установки и методики проведения эксперимента.

2.3. Использованные методы входного, выходного и текущего контроля

2.4. Получение полупродуктов, стимулирующих и ингибирующих добавок.

2.5. Методика проведения сопряженного окисления сульфита (гидросульфита) натрия и натриевой соли малеиновой кислоты.

2.6. Применение статистических методов и приёмов при обработке результатов выполненных измерений и эксперимента.

2.7. Основные схемы переработки реакционных смесей и утилизация содержащихся в них веществ.

ГЛАВА III. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЖИДКОФАЗ-НОГО ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИТА НАТРИЯ И ПУТИ УПРАВЛЕНИЯ ДАННЫМ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ПРООЦЕССОМ.

3.1. Оптимальный тип реактора для проведения процесса и его обоснование.

3.2. Влияние начальной концентрации сульфита натрия и характеристик его контакта с газом-окислителем по ходу окислительного процесса.

3.3. Влияние добавок фенолов, дифениламина и персульфата аммония на кинетические закономерности окисления сульфита натрия в бисерной мельнице.

3.4. Характеристики жидкофазного окисления сульфита натрия в зависимости от величины рН по ходу процесса.

3.5. Влияние присутствия, природы и количества движущейся твёрдой фазы на характеристики процесса.

3.6. Влияние растворимых в воде стимулирующих и ингибирующих добавок различной природы.

3.7. Брутто-схема механизма гомогенного гетерофазного процесса, её анализ и интерпретация.

ГЛАВА IV. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЖИДКО-ФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ГИДРОСУЛЬФИТА НАТРИЯ И ЕГО СМЕСЕЙ С СУЛЬФИТОМ В РАЗЛИЧНЫХ СООТНОШЕНИЯХ.

4.1. Общая характеристика процессов.

4.2. Соли переходных металлов и фенолы в управлении глубоким окислением смеси сульфита и гидросульфита натрия в водном растворе

43. Брутто-схема механизмов жидкофазного окисления гидросульфита натрия и его смесей с сульфитом.

V. ОИСЛЕНИЕ СУЛЬФИТА НАТРИЯ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЕЙ

МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пути управления жидкофазным окислением сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в концентрированных водных растворах воздухом»

Актуальность темы. Развивающаяся быстрыми темпами промышленная практика по использованию продуктов обработки композиций природного и искусственного происхождения сульфитом натрия выдвинула на первый план проблему создания соответствующей научной базы для управления такого типа процессами. Данные процессы очень сложны и многообразны. К ним относятся, например, сульфирование непредельных соединений, взаимодействие карбонильных соединений с сульфитом натрия, обработка целлюлозы и льняного волокна раствором сульфита и (или) гидросульфита натрия, получение жирующих и эмульгирующих составов, а также многие другие. При этом все эти процессы проводятся без ограничения контакта с кислородом воздуха. В одних случаях такой контакт явно полезен. Например, развивающееся цепное окисление сульфита и гидросульфита натрия способствует сопряженному с ним сульфированию непредельных соединений. В других он нежелателен как любой побочный процесс.

В промышленной же практике очень важно качество получаемого в результате обработки композиции сульфитом натрия продукта. Чтобы научиться эффективно управлять качеством указанного продукта, необходимо достоверно знать, как будут внешние факторы воздействия и управления (расход воздуха, температурные условия, тип и размеры реактора и т.д.) сказываться на кинетических закономерностях и их количественных характеристиках базового жидкофазного окисления сульфита, гидросульфита натрия и их смесей. В этом плане тема "Пути управления жидкофазным окислением сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в концентрированных растворах воздухом " является актуальной, а результаты её раскрытия имеют несомненный теоретический и практический интерес. Тем более, что она продиктована запросом важного промышленного направления.

Цель работы: изучить кинетику глубоких стадий жидкофазного окисления сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в любом соотношении в концентрированных водных растворах и найти действенные пути управления такими окислительными процессами в широких диапазонах варьирования условий их проведения.

Задачи исследования

1. Найти кинетические закономерности глубокого жидкофазного окисления сульфита натрия в концентрированных водных растворах и определить их количественные характеристики, а также действенные пути управления.

2. Решение аналогичной задачи в отношении концентрированных водных растворов гидросульфита натрия и его смесей с сульфитом натрия.

3. Установить общее и различия в путях управления такими окислительными процессами.

4. Использовать полученные в п.п.1-3. результаты для первичной разработки путей управления сопряжённым сульфированием натриевой соли малеиновой кислоты.

Научная новизна работы заключается:

- в кинетическом обосновании целесообразности использования бисерной мельницы в качестве основного реактора для гомогенного гомо- и гете-рофазного жидкофазного окисления сульфита, гидросульфита и их смесей в любом соотношении молекулярным кислородом при комнатных температурах;

- в количественных характеристиках влияния отдельных факторов из условий проведения, эффективности используемых добавок (фенолов и аминов, солей переходных металлов и т.д.) и других путей управления рассматриваемыми окислительными процессами;

- в расшифровке назначения использования стеклянного бисера в интенсификации гомогенного окислительного процесса;

- в оценке роли переменного по ходу процесса рН и возможностей влияния на этот показатель в управлении окислительными процессами в целом;

- в установлении принципиальных отличий в окислении растворов сульфита и гидросульфита натрия, а также смесей указанных восстановителей, а также в предложенных схемах механизмов этих процессов, включающих механохимическое зарождение и разветвление цепей;

- в обосновании причин нестабильной не только в количественном, но и в качественном плане кинетики расходования восстановителя (ей) как при изменении внешних условий проведения, так и по ходу одного и того же окислительного процесса;

- в использовании полученных на моделях результатов в выборе подходов для управления сопряжённого с окислением сульфита натрия сульфированием натриевых солей малеиновой кислоты.

Научная и практическая ценность работы состоит в нетрадиционном аппаратурном оформлении гомогенного гомо- и гетерофазного жидкофазно-го окисления сульфита, гидросульфита натрия, а также их смесей в концентрированных водных растворах, позволяющем вести окислительные процессы быстро и количественно при комнатных температурах, в предложенном для патентования способе проведения обозначенных окислительных процессов, а также в дополнении научной базы данных, необходимых для совершенствования существующих и разработки принципиально новых малоотходных технологий получения эмульгирующих и жирующих составов для кожевенной промышленности и прочих отделочных композиций.

Методы исследования и контроля

В работе использован современный кинетический метод исследования с использованием рН-метрии и элементов физического моделирования. Контроль за процессом осуществлялся методом рН-метрии в водных средах, спектроскопии нелетучих составов конечных реакционных смесей и спек-трофотометрии, атомно-абсорбционным определением остаточных содержаний вводимых добавок солей и оксидов переходных металлов, а также химическими методами количественного анализа.

Апробация работы.

Результаты работы были доложены и обсуждены на VI международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2003" (Курск-2003 г.), XI Юбилейной Российской научно-технической конференции с международным участием, посвящённой 40-летию образования Курского государственного технического университета «Материалы и упрочняющие технологии - 2004» (Курск, 2004 г.), VI Всероссийской научно-технической конференции "Новые химические технологии: производство и применение" (Пенза, 2004 г.).

Публикации. По материалам исследований опубликовано 9 статей. Результаты работы использованы при разработке методических указаний к лабораторным работам по курсу «Кинетика сложных химических реакций».

Структура и объём диссертации. Работа изложена на 163 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 75 рисунков, 11 таблиц, список литературы содержит 155 источников.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Бисерная мельница вертикального типа как наилучший реакционный аппарат для количественного окисления сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в любом соотношении и научное обоснование такого выбора.

2. Нестабильность не только количественных, но и качественных характеристик кинетических кривых расходования восстановителей как при изменении условий протекания окислительных процессов, так часто и по ходу протекания.

3. Важное влияние рН и границ диапазонов изменения этого показателя на вид кинетической кривой расходования восстановителя и её количественные характеристики.

4. Особенности влияния добавок фенолов и аминов, а также соединений переходных металлов на закономерности рассматриваемых процессов.

5. Механохимический характер зарождения и вырожденного разветвления цепей в обозначенных процессах.

6. Принципиальные различия в окислении сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей и схемы механизмов этих окислительных процессов.

7. Некоторые особенности окисления сульфита натрия в присутствии соизмеримых количеств натриевой соли малеиновой кислоты как модели для изучения сопряжённого с окислением сульфирования непредельных соединений.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объём экспериментальных исследований, проведены необходимые расчёты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ковалёва, Анна Евгеньевна

ВЫВОДЫ

1. Решена задача экспериментального изучения кинетики глубоких стадий жидкофазного окисления сульфита, гидросульфита натрия и их смесей в концентрированных водных растворах и определены действенные пути управления такими окислительными процессами. Не только главным, но и определяющим возможность проведения обозначенных гомогенных гетеро-фазных процессов путём управления является использование в качестве реактора бисерной мельницы вертикального типа определенных размеров с вполне конкретными величинами соотношений масс загрузок реакционной смеси и стеклянного бисера.

2. Предложены схемы механизмов для цепных радикальных окислений сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей, учитывающие механо-химические пути зарождения и вырожденного разветвления цепей, варианты изменения рН реакционных смесей по ходу протекания окислительных процессов, а также отсутствие в стадии продолжения цепей реакций отрыва Н -атома пероксидными радикалами у молекул исходных веществ.

3. Указанные окислительные процессы удаётся замедлить добавками традиционных на пероксидные радикалы ингибиторов и ускорить добавками персульфатов. Главным следствием добавок ингибитора является быстрое и существенное снижение рН, а в части скорости довольно сильное последействие, объяснимое регенерацией используемого ингибитора по ходу окислительного процесса. Эффективность добавки персульфата во времени резко падает из-за расходования инициатора на гетеролитическое окисление исходного реагента.

4. Окисление сульфита, гидросульфита натрия и их смесей протекает не только в разных областях рН, но и при разных качественных и количественных изменениях рН по ходу окислительных процессов. Последнее предопределяет разные типы кинетических кривых расходования реагента, среди которых есть соответствующие кинетическим уравнениям нулевого и первого порядка по исходному реагенту, типа волны, а также содержащие выраженные ступени. При этом в неосложнённых процессах чем ниже величина рН, тем больше скорость их протекания.

5. Ускорение рассматриваемых процессов с помощью солей металлов переменной валентности малоэффективно и довольно кратковременное. Причина последнего заключается в быстром переводе основной массы введённой водорастворимой соли в плохорастворимый сульфит переходного металла. Гораздо эффективнее могут быть оксиды переходных металлов, в частности диоксид марганца, в механохимическом взаимодействии с исходным реагентом как стадией зарождения цепей.

6. Рассмотренные окислительные процессы могут быть поставщиками *S03" радикалов для присоединения по двойным связям непредельных соединений, т.е. сульфирования последних.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ковалёва, Анна Евгеньевна, 2006 год

1. А.С. СССР №1759835, МКИ С 07 С 309/62, С. 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож/ И.А. Иванов, A.M. Иванов, М.В. Вий-ченко. Опубл. 07.09.92; БИ, 1992, №33.

2. Патент РФ № 2039087 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения эмульгирующихся составов для жирования кож / И.А. Иванов, A.M. Иванов, JI.A. Иванова и др. Заявл. 16.12.92, опубл. 09.07.95.

3. Патент РФ № 2099430 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож / И.А. Иванов, A.M. Иванов, В.П. Кондратюк. Заявл. 03.01.1996, Опубл. 20.12.1997.

4. А.с. СССР № 1723142, МКИ С 14 С 9/02, С. 14 С 9/02.Способ получения состава для жирования кож / И.А. Иванов, A.M. Иванов, М.В. Вий-ченко. Опубл. 30.03.92; БИ, 1992, №12.

5. А.с. СССР №1723141, МКИ С 14 С 9/02, С. 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож / И.А. Иванов, A.M. Иванов, М.В. Вий-ченко. Опубл. 30.03.92; БИ, 1992, №12.

6. Патент США № 4162994, кл. 252/532, (С 11 D 1/83, С 11 D 1/12). Powdered detergent compositions containng a calcium salt of an anionic sulfactant / Kowalchuk Yohn. Заявл. 10.11.77.; Опубл. 31.07.79.

7. Патент РФ № 95108314 МКИ D 01 F 11/02.Способ получения сульфированного целлюлозного волокна, сульфированное целлюлозное волокно и бумажные листы / Рамакант Тукарам Шет. Опубл. 20.20.1997.

8. Патент РФ № 2130515 МКИ D 01 С 1/02. Способ обработки льняного волокна / В.В. Михайлов, С.В. Медведев, Б.П. Осипов и др. Опубл. 20.05.1999.

9. А.с. СССР № 571472 МКИ С 07 С 47/18.Способ получения гидро-оксицитронеллаля / Е.Н. Киселёва, Н.И. Черноусова, Т.И. Филатова и др. Опубл. 05.09.1977. БИ, 1977, №33.

10. А.с. СССР № 899528 МКИ С 07 С 49/203. Способ получения псев-доиралии / Г.Г. Коломеер, Е.Н. Киселёва, Т.И. Филатова и др. Опубл.2301.1982, БИ, 1982, №3.

11. Беркенгейм, A.M. Практикум по синтетическим лекарственным и душистым веществам и фотореактивам. М.: ГНТИХЛ, 1942. 233с.

12. Физер, Л. Реагенты для органического синтеза Текст. / JI. Физер, М. Физер. Т.2. М.: Мир, 1970. 446с.

13. А.с. СССР № 1263627 МКИ С 01 D 5/14. Способ получения сульфита натрия из сточных вод / Т.А. Онищенко, А.Н. Богуславский, Е.Д. Верту-заевидр. Опубл. 15.10.1986, БИ, 1986, №38.

14. Заявка Японии № 54-112783 13(7) В 7, (В 01 j 1/04). Удаление аммония из растворов / Кайхо Исао. Заявл. 24.02.78.; Опубл. 03.09.79.

15. Жмыхов, В.М. Некоторые подходы к управлению взаимодействием непредельных соединений с сульфитом-гидросульфитом натрия в водно-органических средах Текст.: автореф. дисс. канд. хим. наук 02.00.04: / Жмыхов Владимир Михайлович. Курск, 2004. 19с.

16. Иванов, A.M. Реакции сульфита натрия в процессе получения жирующих из оксидатов растительного масла Текст. / A.M. Иванов, О.С. Боб-ринева, В.М. Жмыхов, И.А. Иванов // Кожевенно-обувная промышленность. М.: ТОО "Арина", 2004, №1. С.55-61.

17. Krawecki, Cr. Eine unkonventiontelle Methode der Chrom-Aluminium-Gerbung Text. / Cr. Krawecki //Leder, 1980, 31, № 7, 109-113 (нем.; рез. англ., франц.,исп.) // РЖ Химия 24 Т930,1980.

18. Krawecki, Cr. Methode поп conventionnelle de tannage chrome / aluminium Text. / Cr. Krawecki // Technicuir, 1980, 14, № 4, 73-76 (франц., рез. англ, нем.) // РЖ Химия 19 Т775,1980.

19. Галактионова, О.В. Исследование процесса золения в производстве кож из шкур рыб Текст. / О.В. Галактионова, Л.В. Костылева, Я.В. Пле-скевич, И.И. Чебыкин / http://www. textilemarket.ru.

20. Заявка Японии № 55-25411 С 08 F 214/26, 214/24. Отверждающие-ся сополимеры для лакокрасочных материалов / Ямабэ Масако, Нисимура Кэйдо, Акияма Кацуюки // Асахи гарасу к. к. Заявл. 11.08.78.; Опубл. 23.02.80.

21. Заявка Японии № 54-59401 39А 2, (D 21 В 1/04). Производство древесной массы из щепы в дефибрере / Сома Сигэдзи, Онодэра Тадао, Оно-дэра Йомо. Заявл. 17.10.77.; Опубл. 14.05.79.

22. Hornhagen Olof. Mekanisk massa, en nygammal fiber Text. / Norsk, skogind, 1979, 33, № 10, 245-246 (швед.) // РЖ Химия 11 T988. 1980.

23. Патент Великобритании № 1564084 D 1 F, (D 01 В 1/00, D 21 С 3/02). Method of manufacturing mechanical pulp for paper making from waste sisal fibre / Yoda Takashi, Ohashi Akira // Daishowa Engineering Co., Ltd. Заявл.1508.78.; Опубл. 02.04.80.

24. Патент США № 4171952 8/10.2, (А 61 К 7/13). Oxidative black hair due / Farhauru Najib M. // Syntex (U. S. A.) Inc. // Заявл. 03.07.78.; Опубл.2310.79.

25. A.c. СССР № 724523 С 08 F 8/12, С 08 F 120/44. Способ водорастворимых полиэлектролитов / И.К. Сатаев, К.С. Ахмедов, У.Д. Мамаджанов, O.K. Бейсенбаев и др. // Ин-т химии АН УЗССР. Заявл. 07.07.77.; Опубл.0304.80.

26. Патент Японии № 54-12222 103 Н 3, (G 03 С 5/38). Процесс обработки цветных фотографических материалов / Мияслава Садаюки, Канэда Эйдзи. Заявл. 20.05.74.; Опубл. 21.05.79.

27. Заявка ФРГ № 2717674 G 03 С 11/24. Aufbereitung von gebrauchten Farbenwicklern / Meckl Heinz, Lohmer Karl // Agfa-Gewaert A G. Заявл. 21.04.77.; Опубл. 02.11.78.

28. Патент США № 4147550 96/87 A, (G 03 С 1/78). Photographic silver halide element with a layer of sulfonated polymer / Campbell Gerald A., Kelley Richards N. // Eastman Kodak Co. Заявл. 15.07.77.; Опубл. 03.04.79.

29. Kyбелка, В. Жиры, масла и эмульсии и их применение в кожевенной промышленности Текст. / В. Кубелка. М.~: Гизлегпром, 1957. - 234 с.

30. Авербух, Т.Д. Технология сульфитов Текст. / Т.Д. Авербух, А.Е. Телепнева, И.Г. Бляхер, М.С. Гофман. М.: Химия, 1984. - 175 с.

31. Терни Т. Механизмы реакций окисления-восстановления Текст. / Т. Терни перевод с англ. канд. хим. наук К.Н. Никитина. Под ред. д-ра хим. наук А.И. Бусева.- М.: Мир, 1968. 238 с.

32. Теория Франка и Габера. http://www.alhimik.ru/teleclass/great/ gaber.html.

33. Реми, Г. Курс неорганической химии. Текст. / Г. Реми. М.: Изд-во ин. литературы. 1963 г,

34. Т. 1. Курс неорганической химии. 920с.

35. Воробьева, А.Ф. Анорганикум Текст. / А.Ф. Воробьева. М. : Мир, 1984.-т. 1.-668 с.

36. Гладкий, А.В. Кинетика окисления сульфитов и бисульфитов одновалентных катионов кислородом Текст. / А.В. Гладкий // Ж. прикладной химии. Л.: Наука. - 1984. т. 57. - № 9. - с. 2121-2123.

37. Гладкий, А.В. Промышленная и санитарная очистка газов Текст. / А.В. Гладкий, Л.А. Алексеева, С.К. Фёдорова // Ж. прикладной химии. Л. : Наука. - 1979. -№5. -с. 7-10.

38. Добин, Е.Я. Влияние некоторых добавок на скорость окисления сульфита и бисульфита натрия в водных растворах Текст. / Е.Я. Добин, С.И. Дмитриева, Г.М. Соколова, Е.Р. Заржевская, В.К. Гаркун, В.Н. Голубкова //

39. Исслед. в обл. технол. фосфорсодерж. продуктов и сульфит, солей // РЖ Химия 12Б4085 1989. Л., 1988. - с. 141-150.

40. Терешкина, М.А. Изучение процесса комплексообразования в системе CuS04-Na2S03-H20 Текст. / М.А. Терешкина, В.Н. Шибанов // Тез. и материалы докл. XI международной научно-техн. конференции. М. : Изд-во МГТУ, 2000. - с. 245-248.

41. Tartar, H.V. The termodinamic ionization constants of sulfurous acid at 25°C / H.V. Tartar, H.H. Garretson // J. Amer. Chem. Sos. 1941. Vol.63. №3. p. 808-816.

42. Regestad, S.O. Side-reactions during sulphite cooking / S.O. Regestad, O. Samuelson // Sv. paperstidn. 1958. A.61. №18B. S. 735-740.

43. Crapiste, G.H. Oxidation of sunflower oil during storage / G.H. Cra-piste, M.I.V. Brevedan, A. A. Carelli // Journal of the American Oil Chemists' Society, 1999, Vol. 77, Paper № J9194. P. 1437-1443.

44. Реакции сульфонатов. http://www.chemind.com/sulfioil/Chap6.html.

45. Беленький, JI.И. Химия органических соединений серы Текст. / Под ред. Л.И. Беленького. М.: Химия, 1988. - 318 с.

46. Хавкинс, Э.Дж.Э. Органические перекиси, их получение и реакции Текст. / Э.Дж.Э. Хавкинс. М.-Л.: Химия, 1964. - 536 с.

47. Ключкин, В.В. Совершенствование технологических процессов получения растительных масел, их очистки и переработки Текст. /В.В.

48. Ключкин.- Л.: ВНИИЖ, 1988. 197 с.

49. Альфонсов, В.А. Получение и свойства органических соединений серы Текст. / В.А. Альфонсов, Л.И. Беленький, Н.Н. Власова. М. : Химия, 1998.- 556 с.

50. Джильберт, Э. Е. Сульфирование органических соединений Текст. / Э.Е. Джильберт. М.: Химия, 1969, 414 с.

51. Левенко, П.И. Жирование и свойства кож Текст. / П.И. Левенко. М. : Легкая индустрия, 1970. 150с.

52. А.с. СССР № 1025727 МКИ С 14 С 9/00. Способ получения состава для жирования кожи / Баяндин В.В., Купченко М.Ф., Живова З.К. и др. За-явл. 14.01.1982, Опубл. 30.06.1983. Бюлл. №24.

53. Синтетические душистые вещества / http://www.chemister.fannet.ru/ Books/chemboks/Practicum/dushist.djvu.

54. Зурабян, К.М. Отделка кож Текст. / К.М. Зурабян, Л.И. Байдакова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 184 с.

55. Маснер, Л. Отделка кож Текст. / Л. Маснер М. : Лёгкая индустрия, 1965. - 322 с.

56. Стопский, B.C. Химия жиров и продуктов переработки жирового сырья Текст. / B.C. Стопский, В.В. Ключкин, Н.В. Андреев. М. : Колос, 1992.-286 с.

57. Тютюнников, Б.Н. Технология переработки жиров Текст. / Б.Н. Тютюнников, П.В. Науменко, И.М. Товбин, Г.Г. Фаниев. М. : Пищевая промышленность, 1970. - 652 с.

58. А. с. СССР № 729195 С 07 С 143/12, С 11 D 1/12. Способ получения поверхностно-активных веществ / И.Г. Резников, З.П. Перель, А.И. Куд-ряшов, Р.С. Васько и др. Заявл. 19.01.76, опубл. 27.04.80.

59. А.с. СССР № 1324297. Способ получения состава для жирования кожи и меха Текст. / В.Б. Некрасова, В.А. Жестов, Л.А. Иона и др. Опубл. 05.11. 1985.

60. Пат. РФ № 2076152 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха Текст. / JI.A. Вельская, Т.А. Коробко, JI.C. Мальцев и др. Заявл. 22.02.92. Опубл. 27.03.97.

61. А.с. СССР № 163704. Способ получения сульфированных синтетических жирных кислот и синтетических жиров Текст. / Л.Д. Купченко, А.А. Башарин, В.В. Парфёнов. Опубл. 22.07.1964. Бюлл. №13.

62. А. с. СССР № 1460077. Способ получения состава для жирования кожи и меха Текст. / Т.А. Коробко, В.А. Соложенцев, Л.А. Вельская и др. Опубл. 23.02.1989. Бюлл. №7.

63. Пат. РФ № 2076152 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож и меха Текст. / Л.А. Вельская, Т.А. Коробко, Л.С. Мальцев и др. Заявл. 22.02.95; опубл. 27.03.97.

64. А.с. СССР № 670613 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи Текст. / А.Г. Сергеев, Т.С. Редько, И.В. Павлова, и др. Заявл. 09.01.1978, Опубл. 30.06.79. Бюлл. №24.

65. А.с. СССР № 1462733. Способ получения эмульгатора для жирования кожи и меха Текст. / Т.С. Редько, Т.А. Коробко, Л.А. Вельская и др. Опубл. 24.12.1986.

66. А.с. СССР № 1524443 МКИ С 07 С 3 09/62. Способ получения основного компонента жирующего средства для обработки кожи и меха Текст. / Л.А. Вельская, Т.А. Коробко, В.А. Соложенцев и др. Заявл. 12.06.1987, Опубл. 12.06.1987. Бюлл. №43-44.

67. Пат. РФ № 2031958 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха Текст. / Л.А. Вельская, Т.А. Коробко, Л.С. Мальцев и др. Заявл. 18.11.1992, Опубл. 27.03.1995.

68. Патент РФ № 2172778 МКИ С 14 С 1/06. Способ выделки кожи из шкур рыб Текст. / О.В. Галактионова, Л.В. Костылева, В.П. Панов и др. Заявл. 16.10.2000, Опубл. 27.08.2001.

69. Заявка ФРГ № 2727564, Кл. С 07; С 143/10. Verfahren zur Herstel-lung von Gemischer von Alkali 2 - hydroxyalkylzulfonaten und Al-kylenglykolen. BaSF AG. / Distler Harrv. Заявл. 18.06. 77.; Опубл. 04.01.79.

70. А. с. НРБ № 18290 С 14 С 3/00. Метод за одновременно неутрали-зиране, намасляване и пъелняне на лицеви кожи / С.Г. Савчев, К.С. Няголов. Заявл. 24.04.72.; Опубл. 10.08.79.

71. Патент ПНР № 99684 С 14 С 3/06. Sposob statycznego garbowania chromowego / С. Krawiecki, A. Swietonowski // Instytut Przemyslu Skorzanego // Заявл. 21.03.75.; Опубл. 15.11.77.

72. А. с. СССР № 670613 С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи / А.Г. Сергеев, Т.С. Редько, И.В. Павлова, В.Е. Ковалёв и др. Заявл. 09.01.78.; Опубл. 30.06.79.

73. Патент РФ № 96100161 МКИ С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож / И.А. Иванов, A.M. Иванов, В.П. Кондратюк и др. Заявл. 03.01.96, опубл. 10.02.98.

74. Заварзина МА. Железистые кеки никелевого производства в строительных материалах Текст. / М.А. Заварзина // Журн. строительные материалы. 1999. № I.e. 27.

75. Галактионова, О.В. Малоотходная технология получения рыбьих кож Текст. / О.В. Галактионова, JI.B. Костылёва, В.П. Попов, JI.B. Лобова // Журнал "Экология и промышленность России". М.: ЗАО "Калвис". 2005. Октябрь. С.22-23.

76. А.с. СССР № 666137. Способ очистки сточных вод, содержащих фенол и сульфиты Текст. / Т.П. Кононова, Г.И. Терентьева, М.А. Артёмова // Бе-резник. фил. НИИ химикатов для полимерных материалов, Березник. хим. завод. Заявл. 06.12.77.; Опубл. 08.06.79.

77. Арнольдов, Е.М. Способ комплексной утилизации сульфит-содержащих сточных вод и отработанных серных кислот Текст. / Е.М. Арнольдов, P.M. Бехер, Л.И. Глущенко, В.П. Марченко и др. / РЖ Химия 1 И 4 70 1980. -М, 1980. с. 73.

78. Патент Японии № 54020272. 91 С 91, С 02 С 5/02. Способ обработки суспензии Текст. / Одуки Сусуму, Миянохара Исао, Кавамура Хидэо // Тоё сада когё к. к. // Заявл. 08.10.74. Опубл. 21.07.79.

79. Авт. Св. СССР № 690075 С 14 С 1/04. способ отмоки шкур пресно-сухого и сухосолёного методов консервирования Текст. / И.И. Микаэлян, А.А. Саккулина, О.И. Пушенко, Э.А. Тертерян и др. // ЦНИИ кож.-обувн. пром-ти // Заявл. 26.04.78.; Опубл. 08.10.79.

80. Nonvolatile mutagens in drinking water: production by chlorination and destruction by sulfite Text. / Science, 1980, 207, № 4426, 90-92 (англ.) // РЖ Химия 19 И286,1980. Библ. 23.

81. No more water woes for costom plater / Ind. Fihish (USA), 1979, 55, № 1, 30-32 (англ.) // РЖ Химия 2 И424,1980.

82. Вульфсона, Н.С. Препаративная органическая химия Текст. / Н.С. Вульфсона. М.: Химия, 1959. 888с.87. http://chemister.mailm.com/Chemie/Sintez/phenylaceton.htm.

83. Положительное решение по заявке на патент РФ № 2004104484/04. Способ очистки сложных органических смесей от карбонильных соединений и кислот Текст. / A.M. Иванов, В.В. Протасов, О.С. Алтухова, И.А. Иванов. Заявл. 16.02.04.

84. Заявка Японии № 54-46913, D 22, (D 21 Н 5/22). Способ обработки , предотвращающий пожелтение нейлона в упаковке / Яги Юдзо, Хасимура Нобуюки // Такасаки сэйси к. к. // Заявл. 13.09.77.; Опубл. 13.04.79.

85. Патент СРР № 67895 С 14 С 3/02. Procedeu de prelucrare a pieilor pen-tru jete de mcaltaminte / Diaconu loan // Institutul de cercetari pielarie si mcaltaminte

86. Заявл. 10.06.74.; Опубл. 30.04.79.

87. Патент США № 5082896 МКИ5 С 14 L 23/06. Polimeric materials use fill for sizing syntetic jams to be used in water jet weaving Text. / Chan Marie S., Milliken Research Corp. Заявл. 17.01.85. Опубл. 12.01.92.

88. Заявка ЕПВ № 1085060 МПК5 С 09 D 11/00. Aqueous ink for ink-jet recording, ink-set, ink-jet recording process and blleding reducing method Text. / K.K. Canon, Shinya Mishina, Koichi Osumi. № 00119996.7. Заявл. 14.09.2000. Опубл. 21.03.2001. Англ.

89. А. с. СССР № 721475 С 11 F 7/06, CUD 7/26. Состав для чистки канализационных труб / А.В. Нарбу, Г.М. Деточка, Н.Г. Голованов // Всес. н.~ и. и проект, ин-тхим. пром-ти. Заявл. 04.10.77.; Опубл. 18.03.80.

90. Алтухова, О.С. Гомогенное и гетерогенное взаимодействие сульфита натрия с растворами карбонильных соединений Текст. : дисс. . канд. хим. наук: 02. 00. 04.: защищена 24.09.04: утв. 10.12.04. / Алтухова Ольга Сергеевна -Курск, 2004. 177 с.

91. Заявка Японии № 54-116481 48 А 032, (D 06 L 3/10). Отбеливание шерсти борогидридом натрия / Накахама Хидэо // К. к. Синею кагаку согёсё. Заявл. 24.02.78.; Опубл. 10.09.79.

92. Miinster, H. Kann beim TMP-Prozep Energie gespart werden? Text. / H. Miinster // Wochenbl. Papierfabr, 1980,108, № 21, 853-858, 860 (нем.) // РЖ Химия 1T801,1981.

93. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников. М.: Экология, 1994. 288с.

94. Morgan, R.C. A termodinamic study of sulfite-sodium bisulfite-water at 25°C Text. / R.C. Morgan // TAPPI. 1960. Vol.43. №2. P. 357-364.

95. Morgan, R.C. Termodinamic study of the system sodium sulfite sodium bisulfite - water at 25°C Text. / R.C. Morgan // Dissert. Abstr. 1960. Vol.21. P. 776-777.

96. Morgan, R.C. Activity coefficients of sodium sulfite in aqueous solution at 25°C Text. / R.C. Morgan // J. Chem. Eng. Data. 1961. Vol.6. №1. P. 2123.

97. Liftlejohn, D, A Raman study of the isomers and dimer of hydrogen-sulfite ion Text. / D. Liftlejohn, S.A. Walfon, S. Chang // Appl. Spectrosc. 1992. 46. №5. C. 848-851. //РЖХимия 1Б1162 1994.

98. Regestad, S.O. Side-reactions during sulphite cooking Text. / S.O. Regestad, O. Samuelson// Sv. paperstidn. 1958. A.61. №18B. S. 735-740.

99. Rumpf, P. Electrometric titration of sulfurous selenions and a-hydroxy-alkylsulonic acids Text. / P. Rumpf // Compt. Rend. 1933. Vol. 197. P. 686-689.

100. Britton, H.T.S. The use of the tungsten electrode in potentiometric titrations and measurements Text. / H.T.S. Britton, E.N. Dodd // J. Chem. Sos., 1931. P.829-836.

101. Кнунянц, И.JI. Химический энциклопедический словарь Текст. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия, 1983. 792 с.

102. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия Текст. : в 5 т. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия.

103. Т. 1. Краткая химическая энциклопедия. А Е. 1961.1262 стб. с илл.

104. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия Текст. : в 5 т. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия.

105. Т.2. Краткая химическая энциклопедия. Ж малоновый эфир. 1963. 1088 стб. с илл. 1 л. табл.

106. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия Текст. : в 5 т. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия.

107. Т.З. Краткая химическая энциклопедия. Мальтаза пиролиз. 1964. 1112 стб. с илл.

108. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия Текст. : в 5 т. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия.

109. Т.4. Краткая химическая энциклопедия. Пирометаллургия с. 1965. 1182 стб. с илл.

110. Кнунянц, И.Л. Краткая химическая энциклопедия Текст. : в 5 т. / И.Л. Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия.

111. Т.5. Краткая химическая энциклопедия. Т Я. 1967. 1184 стб. с илл.

112. Гороновский, И.Т. Краткий справочник по химии. Текст. / И.Т. Го-роновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев.: Наукова думка, 1973. 993 с.

113. Ковалёва, С.В. Вольтамперометрическое определение селеносуль-фат ионов на ртутно-пленочном электроде Текст. / С.В. Ковалёва, В.П. Глады-шев, Т.Е. Рубинская // Журнал аналитической химии. М.: Наука, 2006. т. 61. -№1.-с. 80-84.

114. Заявка Японии № 54-40296 15 С 32 (С 001 F 11/48). Получе7ние тонкодисперсных частиц сульфита кальция Текст. / Комияма Набору, Нисиму-ра Синдзи, Эндо Кэйдзи, Абэ Комамэ. Заявл. 05.09.77.; Опубл. 29.03.79.

115. Патент Японии № 54-40240 15 С 32, (С 01 F 11/48). Получение бисульфита кальция в виде тонкого порошка / Хаяси Кэндзи, Сакураи Хиро-си, Окита Кацуми и др. / Хаясикасэй к. к. Заявл. 12.06.75.; Опубл. 03.12.79.

116. Гольдина О.А. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог Текст. / Под ред. О.А. Гольдиной, Ю.С. Кузнецовой, Т.Г. Ивановой. М.: Химия, 1990. 688 с.

117. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов и буферных растворов: ГОСТ 4919.1-17; ГОСТ 4919.2-77 (СТ СЭВ 809-77. СТ СЭВ 808-77.) Изд. Офиц. М.: Изд-во стандартов, 1988. 63 с.

118. Торчешников, H.C. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ Текст. / Н.С. Торчешников. М. : Высш. шк., 1986.-279 с.

119. Regestad, S.O. Side-reactions during sulphite сooking Text. / S .0.

120. Regestad, О. Samuelson// Sv. paperstidn. 1958. A. 61. №18B. S. 735-740.

121. Лайтинен, Г.А. Химический анализ Текст. / Г.А. Лайтинен, В.Е. Харрис. Под ред. Ю. А. Киячка. М. : Химия. 1979, 624 с.

122. Методы анализа химических реактивов и препаратов. Физико-химические методы анализа веществ высокой чистоты. М. : Химия, 1969, 251 с.

123. Методы анализа химических реактивов и препаратов. М. : Химия, 1971,- 103 с.

124. Дорохова, Е.Н. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа Текст. / Е.Н. Дорохова, Г.В. Прохорова. М. : Высшая школа, 1991.-256 с.

125. Белявская, Т. А. Практическое руководство по гравиметрии и титрометрии Текст. / Т.А. Белявская. М.: Изд-во МГУ, 1986, - 158 с.

126. Барковский, В. Ф. Физико-химические методы анализа Текст. / В.Ф. Барковский. М.: Высш. шк., 1972, 344 с.

127. Коростелев, П.П. Лабораторная техника химического анализа Текст. /П.П. Коростелев. М.: Химия, 1981. 312 с.

128. Шарло, Г. Методы аналитической химии Текст. : в 2 т. / Гастон Шарло ; перевод с фр. и доп. Ю. Ю. Лурье. 2-е изд., испр. - М. : Химия, 1969.-22 см.

129. Т. 2 : Количественный анализ неорганических соединений. 547 с. : черт. - 10000 экз.

130. Крешков, А.П. Основы аналитической химии Текст. / А.П. Крешков. М. : Химия, 1977. 488 с.

131. Т. 3. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. 488 с. - 15000 экз.

132. Лившиц, М.П. Технический анализ и контроль производства лаков и красок Текст. / М.П. Лившиц. М.: Химия, 1987. 265 с.

133. Гольдберг, М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий Текст. / М.М. Гольдберг. М. : Химия, 1972. 344 с.

134. Могилевич, М.М. Окислительная полимеризация в процессахпленкообразования Текст. /М.М. Могилевич. Л. : Химия, 1977. 176 с.

135. Методы анализа акрилатов и метакрилатов (практическое руководство)/М. : Химия, 1974. с.201.

136. Батунер, JI.M. Математические методы в химической технике Текст. / Л.М. Батунер, М.Е. Позин. Л.: Химия, 1968. 824с.

137. Яцимирский, К.Б. Кинетические методы анализа Текст. / К.Б. Яци-мирский. М.: Химия, 1983.224 с.

138. Чарыков, А.К. Математическая обработка результатов химического анализа: Методы обнаружения и оценки ошибок Текст. /А.К. Чарыков. Л.: Химия, 1984. 168 с.

139. Львов, Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ Текст. /Б.В.Львов. М, 1966.392 с.

140. Брицке, М.Э. Атомно-абсорбционный спектральный анализ Текст. / М.Э. Брицке. М.: Химия, 1982, 224 с

141. Иванов A.M. Способ подвода газовой фазы и расход последней как факторы управления окислением S03 " и HSCV анионов в бисерной мельнице Текст. / A.M. Иванов, А.Е. Кудрявцева, И.А. Иванов // Известия Курск ГТУ, 2005. №1 (10). С. 64-70.

142. Долгоплоск, Б.А. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов Текст. / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1972. 240с.

143. Иванов A.M. Изменение рН при жидкофазном окислении сульфита и гидросульфита натрия и их смесей воздухом Текст. / A.M. Иванов, А.Е. Кудрявцева, И.А. Иванов // Известия Курск ГТУ, 2004. №2 (13). С. 52-56.

144. Ашмор, П. Катализ и ингибирование химических реакций Текст. /П. Ашмор. М.: Мир, 1966. 508с.

145. Коттон, Ф. Химия непереходных элементов Текст. // Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон // Современная неорганическая химия в 3 частях. Часть 2. М.: Мир. 1969. 496 с.

146. Боголицын, К.Г. Спектрофотометрические исследования равновесия бисульфит пиросульфит в интервале температур 298-358 К Текст. // К.Г. Боголицын, Т.Э. Скребец, С.А. Романенко, Е.В. Комаров// Журн. неорганической химии. 1988. Т. 33. Вып. 3. С. 608-611.

147. Гуляницкий, А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии Текст. / А. Гуляницкий. М.: Мир, 1975. 240 с.