Гидродинамические и конформационные свойства макромолекул с большим диаметром цепи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Безрукова, Марина Анатольевна

• Безрукова, Марина Анатольевна
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Безрукова, Марина Анатольевна

Введение.

Глава I. Обзор гидродинамических и конформационных свойств линейных молекул с объёмными боковыми заместителями.

1.1. Гидродинамические модели молекул и их конформационные свойства.

1.2. Зависимости гидродинамических характеристик D, s и [rj] от ММ уравнения Марка-Куна-Хаувинка.

Глава II. Экспериментальные методы и объекты исследования.

2.1. Гидродинамические характеристики молекул и их экспериментальное определение.

2.2 Использование гидродинамического инварианта А0 для определения молекулярной массы.

2.3. Метод поляризационной интерферометрии.

2.4. Исследованные полимеры.

2.4.1. Линейные акриловые полимеры с дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты в качестве боковых заместителей.

2.4.2. Методика эксперимента.

2.4.3. Фенилзамещённые полифенилены с регулярным.чередованием пара- и мета-фениленовых циклов.

2.4.4. Методика эксперимента.

Глава III. Гидродинамические и конформационные свойства дендронизованных акриловых полимеров.

3.1. Исследования конформаций и размеров молекул дендронизованных линейных полимеров.

3.2. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых полимеров с дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты 1-ой и 2-ой генерации в диоксане.

3.3. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых полимеров с дендронами 2-ой генерации на основе L-аспарагиновой кислоты в ДХУК.

3.4. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых полимеров с дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты, присоединенными через бензамидный фрагмент.

3.5. Применение модели слабоизогнутого цилиндра к анализу конформационных свойств и равновесной жёсткости акрилового полимера с дендронами 2-ой генерации, присоединенными через бензамидный фрагмент.

3.6. Влияние бензамидного фрагмента на конформационные свойства дендронизованных акриловых полимеров.

Глава IV. Гидродинамические и конформационные свойства фенилзамещённых полифениленов.

4.1. Гидродинамические и конформационные свойства полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений фениленов в основной цепи 1:1.

4.2. Гидродинамические и конформационные свойства полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений фениленов в основной цепи 2:1.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидродинамические и конформационные свойства макромолекул с большим диаметром цепи»

Одной из основных фундаментальных задач науки о полимерах является установление связи между химическим строением макромолекул и их конформацией. Молекулярные конформации изолированных макромолекул в растворе влияют на укладку молекулярных цепей в блоке, тем самым, определяя свойства полимерного материала. В последнее время синтезированы новые полимеры сложной архитектуры, способные к внутри-и межмолекулярной самоорганизации. К таким полимерам относятся разветвленные полимеры, линейные полимерные цепи с регулярно разветвленными боковыми группами, в том числе с дендронами различных генераций в качестве боковых заместителей, линейные полимеры, способные к образованию спиральных конформаций и т.д. В настоящее время они привлекают повышенный интерес исследователей, поскольку, благодаря своим свойствам, могут быть использованы для стабилизации наночастиц металлов, создания пористых мембран, направленного транспорта лекарств.

Для описания конформаций макромолекул сложной архитектуры только гидродинамических исследований, которые чаще всего приводятся в научной литературе, не всегда достаточно. Поэтому для получения параметров, наиболее адекватно описывающих конформационные свойства макромолекул, наряду с методами молекулярной гидродинамики, такими как седиментация, поступательная диффузия и вискозиметрия, необходимо привлечение дополнительных методов. Особенно усложняется интерпретация данных при наличии внутримолекулярных водородных связей. На конформацию макромолекул в таком случае значительное влияние оказывает окружающая среда (свойства растворителя, температура). Необходимо также учитывать влияние структурных параметров и молекулярно-массовых характеристик. В связи с этим изучение молекулярных и конформационных характеристик таких полимеров является актуальной задачей физики высокомолекулярных соединений.

В последнее время внимание исследователей привлекают полимеры с боковыми дендронами на основе природных аминокислот, поскольку они могут найти применение в области фармацевтики и генетики благодаря возможной функциализации периферийных групп.

В' работе исследованы дендронизованные полимеры с основной полиакриловой цепью и боковыми разветвленными группами на основе аминокислоты и ряд фенилзамещенных полифениленов, некоторые из которых образуют конформацию с сильной свернутостью основной цепи внутри статистического сегмента. Характерной особенностью большинства таких полимеров является значительный диаметр сегмента, соизмеримый в ряде случаев с его длиной. С изменением молекулярной массы полимера конформация подобных макромолекул может меняться от сферической' до гауссова клубка при переходе от малых к высоким степеням полимеризации.

Цель диссертационной работы заключалась - в изучении гидродинамическими и оптическими методами молекулярных и конформационных характеристик макромолекул дендронизованных акриловых полимеров и фенилзамещенных полифениленов; исследовании влияния структуры, молекулярной' массы и водородных, связей на внутримолекулярный ориентационный порядок; в оценке роли объемных эффектов и эффектов протекания* при' формировании гидродинамических свойств исследованных полимеров, макромолекулярные цепи; которых имеют поперечные размеры, соизмеримые с длиной-сегмента Куна.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи: Г. Для дендронизованных полиакрилатов в широком интервале изменения длин основной цепи исследовать: - влияние степени ветвления бокового заместителя (т.е. номера генерации бокового дендрона на основе L-аспарагиновой кислоты) и способа его присоединения к основной цепи на конформационные параметры макромолекул.

- роль внутримолекулярных водородных связей в формировании конформационных свойств макромолекул. 2. Для полифенилфениленов изучить влияние соотношения пара- и мета-изомеров в основной цепи на конформационные свойства макромолекул.

Объектами исследования явились:

1) линейные полиакриловые полимеры с разветвленными боковыми заместителями (дендроны 1-ой и 2-ой генерации на основе L-аспарагиновой кислоты), присоединенными к основной цепи непосредственно или через жесткий бензамидный фрагмент.

2) полифенилены с чередованием пара- и мета- фениленов в основной цепи при соотношении пара- /мета- равным 1:1 (ПФФ-1) и 2:1 (ПФФ-2) и с фенильными заместителями на же/ля-фениленовых циклах основной цепи.

Методы исследования. В диссертационной работе использованы методы аналитического ультрацентрифугирования (скоростная седиментация), изотермической поступательной диффузии (в условиях градиента концентрации), вискозиметрии и молекулярной оптики.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней впервые: 1. Для новых дендронизованных акриловых полимеров изучены конформационные характеристики макромолекул в зависимости от:

- длины основной цепи;

- степени ветвления боковой группы (номера генерации бокового дендрона на основе L-аспарагиновой кислоты);

- способа присоединения боковой разветвленной группы к основной цепи

- непосредственно, либо через жесткий бензамидный спейсер;

- изучена роль водородных связей в формировании внутримолекулярного ориентационного порядка и конформации макромолекул;

- получены количественные соотношения между гидродинамическими характеристиками - характеристической вязкостью и коэффициентом поступательной диффузии - и молекулярной массой в различных растворителях, в том числе и агрессивных (ДХУК).

2. Методами молекулярной гидродинамики и оптики установлено наличие конформации с высокой плотностью расположения мономерных единиц внутри сегмента для макромолекул полифенилфениленов, в которых соотношение пара/мета-изомеров в основной цепи составляет 1:1.

Практическая значимость. Результаты исследований акриловых полимеров с боковыми группами на основе аминокислоты в широком интервале ММ в различных растворителях внесли существенный вклад в конформационный анализ дендронизованных полимеров линейной структуры. Разработанный метод оценки структурных параметров, основанный на совместном использовании данных гидродинамических и оптических исследований, позволяет определять такую характеристику макромолекулярной цепи, как длина проекции мономерного звена на направление сегмента цепи. Полученные количественные молекулярные и конформационные характеристики исследованных полимеров сложной архитектуры не только расширяют фундаментальные представления о конформациях макромолекул, но также дают основу управления свойствами систем и материалов на их основе, перспективных в различных областях химии и биологии.

Положения, выносимые на защиту:

1. Увеличение степени ветвления боковых групп (переход от 1-ой ко 2-ой генерации дендронов на основе L-аспарагиновой кислоты) приводит к увеличению равновесной жёсткости основной акриловой цепи макромолекул в 1.5 раза, а присоединение этих боковых групп к основной цепи через жёсткий бензамидный фрагмент увеличивает равновесную жёсткость макромолекул в 2.5 - 4 раза.

2. Разрыв внутримолекулярных водородных связей между дендронами приводит к увеличению длины статистического сегмента Куна для исследованных акриловых полимеров.

3. Внутримолекулярная самоорганизация боковых заместителей, приводящая к свернутости основной цепи внутри сегмента макромолекул дендронизованных линейных акриловых полимеров и фенилзамещённых полифениленов, обусловлена сильной разветвленностью и плотным расположением боковых групп. 4. Увеличение доли иара-фениленовых циклов в основной цепи полифенилфенилена сопровождается переходом к конформации свернутой тонкой цепи с относительным диаметром цепи, равным 0.1.

Апробация работы. Результаты, представленные в диссертации, докладывались на международных и всероссийских конференциях:

- 4-й Международный симпозиум « Molecular mobility and order in polymer systems » (Saint Petersburg, Russia, 2002 );

- 3-я Всероссийская Каргинская конференция « Полимеры 2004» (Москва МГУ, 2004);

- 5-й Международный симпозиум «Molecular mobility and order in polymer systems » (Saint Petersburg, Russia, 2005 );

- 4-я Всероссийская Каргинская конференция « Наука о полимерах 21-му веку » (Москва МГУ, 2007).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 научных работ, в том числе 5 статей в рецензируемых журналах.

Работа выполнена в ИВС РАН в лаборатории молекулярной оптики и гидродинамики в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме: «Молекулярные конформации, динамика и ориентационная упорядоченность низкомолекулярных цепных и разветвленных полимеров».

Личный вклад автора заключался в участии при постановке задач исследования, в непосредственном проведении экспериментальных работ методами скоростной седиментации и вискозиметрии, анализе и обсуждении полученных результатов, подготовке докладов и публикаций.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Безрукова, Марина Анатольевна

ВЫВОДЫ:

1. Методами молекулярной гидродинамики в различных растворителях изучены молекулярные и конформационные характеристики полимергомологических рядов акриловых полимеров с боковыми разветвленными группами - дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты. Установлено, что равновесная жёсткость макромолекул при переходе от 1-ой ко 2-ой генерации возрастает в 1.5 раза независимо от типа растворителя. Введение жёсткого бензамидного фрагмента между основной цепью и боковым дендроном вызывает увеличение длины статистического сегмента Куна в 2.5 - 4.0 раза.

2. Наличие внутримолекулярных водородных связей в акриловых полимерах с боковыми дендронами, содержащими амидные группы, приводит к уменьшению размеров макромолекул: длина сегмента Куна в диоксане и бромоформе в 1.5 - 2.0 раза меньше, чем в дихлоруксусной кислоте, где внутримолекулярные водородные связи разрушены.

3. Показано, что макромолекулы акриловых полимеров с боковыми дендронами 2-ой генерации с бензамидными фрагментами и полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- фениленовых циклов в основной цепи в соотношении 1:1 являются гидродинамически толстыми цепями с длиной сегмента 250 А и 95 А и относительным диаметром сегмента 0.3 и 0.45, соответственно.

4. Для этих полимеров определена длина проекции мономерного звена на ось сегмента, которая меньше длины мономерного звена полимера в 1,6 и 3 раза, соответственно, что указывает на высокую плотность расположения мономерных единиц полимеров и сильную свернутость основной цепи внутри сегмента. Внутримолекулярная самоорганизация в этих полимерах определяется взаимодействиями боковых заместителей, связанными с их разветвленностью и плотным расположением.

5. Показано, что введение дополнительного фениленового цикла в пара-положении в основную цепь полифенилфенилена привело к конформации свернутой тонкой цепи с относительным диаметром сегмента 0.1, что может быть связано с ослаблением взаимодействия боковых заместителей.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методами молекулярной гидродинамики разбавленных растворов в органических растворителях (диоксан, бромоформ) и ДХУК с добавками соли LiCl получены и проанализированы в широких интервалах изменения ММ конформационные характеристики акриловых полимеров с дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты 1-ой и 2-ой генераций, а также с дендронами, включающими бензамидные и гексилоксикарбонильные группы. Не подтверждена инверсия, соответствующая переходу конформации основной цепи от гауссова клубка к полужёсткой цепи при увеличении степени полимеризации, обсуждаемая в литературе.

Установлен рост равновесной жёсткости дендронизованных акриловых полимеров при переходе от 1-ой ко 2-ой генерации боковых дендронов, не превышающий 50%, вне зависимости от типа растворителя. Присоединение боковых дендронов 1-ой и 2-ой генерации к основной цепи через жёсткий бензамидный фрагмент вызвало увеличение длины сегмента Куна молекул дендронизованных полимеров в 2.5 раза в органических растворителях (диоксан, бромоформ) и в 4 раза для растворов в ДХУК+LiCl.

Использование малых степеней полимеризации акриловых полимеров с дендронами 2-ой генерации, присоединенными через бензамидный фрагмент, позволило установить длину проекции мономерного звена на направление сегмента X = 1.56-10~8см. В работе сделан вывод о реализации конформации с высокой плотностью расположения мономерных единиц и сильной свернутостью основной цепи внутри сегмента для молекул акриловых полимеров с дендронами 2-ой генерации. Весьма вероятно, стерические взаимодействия разветвленных и плотно расположенных дендронов являются причиной внутримолекулярной самоорганизации в этих полимерах.

Конформационные свойства изученных дендронизованных полимеров определили их характерные гидродинамические свойства, связанные с большой относительной толщиной статистического сегмента.

Впервые изучено влияние водородных связей в боковых цепях на размеры и конформацию молекул дендронизованных акриловых полимеров с боковыми заместителями на основе L-аспарагиновой кислоты. Размеры молекул (среднеквадратичные расстояния между концами цепи <h2>1/2) в диоксане и бромоформе оказались меньше, чем в ДХУК+LiCl, в которой внутримолекулярные водородные связи разрушены. Соответственно длины сегмента Куна А = <h >/L (где L - длина основной цепи) в диоксане и бромоформе также оказались в 1.5-2 раза меньше, чем в ДХУК+LiCl.

Изучение гидродинамических свойств фенилзамещенных полифенилфениленов выявило их своеобразие и расширило исследование, целью которого было показать определяющую роль различных по физической природе взаимодействий боковых заместителей в формировании конформации макромолекул с большим диаметром сегмента.

Благодаря значительной оптической анизотропии молекулярной цепи полимера, оказалось возможным дополнить гидродинамические измерения оптическими, что обеспечило надёжное экспериментальное доказательство внутримолекулярной самоорганизации молекул полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений фениленов в соотношении 1:1. Вероятно, в этом полимере внутримолекулярная структура с сильной свернутостью основной цепи поддерживается стэкинг-взаимодействиями боковых фенильных заместителей, отличными от механизма стерических взаимодействий, как в случае дендронизованного акрилового полимера.

В работе показано, что введение дополнительного фениленового цикла в «ара-положении в основную цепь полифенилфенилена привело к потере особенностей гидродинамического поведения, характерных для "толстых" цепей. Это с большой вероятностью связано с ослаблением взаимодействия боковых фенильных заместителей. Конформационные свойства молекул полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений фениленов в соотношении 2:1 описываются моделью тонкой цепи с относительным диаметром сегмента 0.1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Безрукова, Марина Анатольевна, 2010 год

1. Цветков В.Н. Жёсткоцепные полимерные молекулы. Л.: Наука, 1986. 380 с.

2. Norisuye Т., Motowoka М, Fijita Н. Wormlike Chains Near the RodLimit: Translational Friction Coefficient // Macromolecules. 1979. V.12. №2. P.320-323.

3. Yoshizaki Т., Yamakawa H.J. Dynamics of spheroid-cylindrical molecules in dilute solution 11 J. Chem. Phys.1980. V.72. № 1. P.57-69.

4. Yamakawa H, Fudjii M. Translation Friction Coefficient of Wormlike Chains // Macromolecules. 1973. V.6. № 3. P.407-415.

5. Yamakawa H., Fudjii M. Intrinsic Viscosity of Wormlike Chains. Determination of Shift Factor // Macromolecules. 1974. V.7. № 1. P. 128135.

6. Yamakawa H., Yoshizaki T. Transport coefficients of Helical Wormlike Chains. 3. Intrinsic Viscosity // Macromolecules. 1980. V.13. № 3. P.633-643.

7. Hearst J.E, Stockmayer W.H. Sedimentation Constant of Broken Chains and Wormlike Coils // J.Chem. Phys. 1962. V.37. № 7. P. 1425-1433.

8. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. 720 с.

9. Tsvetkov V.N. Rigid-Chain Polymers. New-York, London: Consultants Bureau, 1989.

10. Cowie J.M.G., Bywater A.C. The Use of Frictional Coefficients to Evaluate Unperturbed Dimensions in Dilute Polymer Solutions // Polymer. 1965. V.6. № 3. P. 197-204.

11. Stochnayer W.H., Fixman M. On the Estimation of Unperturbed Dimensions from Intrinsic Viscosities 11 J. Polym. Sci. C. 1963. № 1. P.137-141.

12. Gray H.B., Bloomfield V.A., Hearst J.E. Sedimentation Coefficients of Linear and Cyclic Wormlike Coils with Excluded-Volume Effects // J. Chem. Phys. 1967. V.46. № 4. P.1493-1498.

13. Sharp P., Bloomfield V.A. Intrinsic Viscosity of Wormlike Chains with Exluded-Volume Effects // J.Chem. Phys. 1968. V.48. № 5. P.2149-2155.

14. Stochnayer W.H. Some remarks on exluded volume and intrinsic viscosity plots // Brit. Polym. J. 1977. V.9. № 2. P.89-91.

15. Цветков B.H., Штенникова И.Н., Витовская М.Г., Рюмцев Е.И., Пеккер Т.В., Гетманчук Ю.П., Лавренко П.Н., Бушин С.В.

16. Седиментация, диффузия и вязкость растворов полибутилизоцианата // Высокомолек. Соед. А. 1974. Т. 16. № 3. С.566-574.

17. Магарик С.Я., Павлов Г.М. Размеры макромолекул гребнеобраного строения // Высокомолек. Соед. А. 1975. Т.17. № 8. С.1691-1699.

18. Цветков В.Н., Андреева Л.Н., Магарик С.Я., Лавренко П.Н., Фомин Г.А. Зависимость гидродинамических и оптических свойств растворов привитых сополимеров от длины основной цепи // Высокомолек. Соед. А. 1971. Т.13. №9. С.2011-2019.

19. Hardy G., Bushin S.V., Stennikova I.N., Korneeva E.V., Kolbina G.F., Cser F., Nitrai K, Smirnov K.P. Conformation and optical anisotropy of short-chain molecules with mesogenic side groups 11 Acta Chimica Hungaria. 1986 V.123. № 3/4. P.83-92.

20. Цветков B.H., Андреева Л.Н., Корнеева E.B., Лавренко П.Н., Платэ Н.А., Шибаев В.П., Петрухин B.C. Конформационные и оптические свойства полидецилакрилата // Высокомолек. Соед. А. 1972. Т. 14. № 8. С.1737-1745.

21. Нефедов П.П., Лавренко П.Н. Транспортные методы в аналитической химии полимеров. Л.:Химия, 1979.232с.

22. Цветков В.Н., Лавренко П.Н, Бушин С.В. Гидродинамический инвариант полимерных молекул // Успехи химии. 1982. Т.51. № 10. С.1698-1732.

23. Yamakawa Н. Modern theory of polymer solutions. New-York:Harper and Row. Publ., 1971. 419 p.

24. Будтов В.П. О гидродинамических инвариантах полидисперсных образцов полимеров // Высокомолек. Соед. А. 1976. Т. 18. № 11. С. 2606-2608.

25. Цветков В.Н. Изучение диффузии в жидкостях при помощи поляризационного интерферометра // ЖЭТФ. 1951. Т.21. С.701-710.

26. Цветков В.Н. О применении интерферометра к исследованию седиментации в ультрацентрифуге. Поляризационная интерферометрия в седиментационном аналие полимеров // Высокомолек. Соед. А. 1971. Т.13. № 10. С.2251-2259.

27. Цветков В.Н., Сказка B.C., Лавренко П.Н. Поляризационная интерферометрия в седиментационном анализе полимеров // Высокомолек. Соед. А. 1971. Т.13. № 10. С.2251-2259.

28. Гирбасова Н.В., Мигунова И.Н., Распопова И.Р., Билибин А.Ю. Полимеризация акриловых мономеров с дендронами, построенными на основе звеньев дикарбоновых а аминокислот // Высокомолек. Соед. А. 2003. Т.45. № 4. С.550-561.

29. Scifrina Z.B., Averina M.S., Rusanov A.L., Wagner M., Muller K. Branched polyphenylenes by Repetitive Diels-Alder Cycloaddition //

30. Macromolecules. 2000. V.33. № 10. P.3525-3529.

31. Percec V., Ahn C.-H., Ungar G., Yeardly D,J.P., Moller M., Sheiko S.S. Controlling polymer shape through the self-assembly of dendritic side-groups // Nature. 1998. V. 391. №8, P.161-164.

32. Prokhorova S.A., Sheiko S.S., Moller M., Ahn C.-H., Percec V. Molecular imaging of monodendron jacketed linear polymers by scanning force microscopy // Macromol. Rapid Commun. 1998. V.19. P. 359-366.

33. Stocker W., Кагакауа В., Schiirmann B.L., Rabe J.P., Schlutter A.D. Ordered Dendritic Nanorods with a Poly(p-phenylene) Backbone // J.Am.Chem.Soc. 1998. V.120. № 31. P.7691-7695.

34. Neubert I., Amoulong-Kirstein E., Schlutter A.D., Dautzenberg H. Polymerization of sterenes earring dendrons of the first, second and third generation // Macromol. Rapid Commun. 1996. V. 17. P.517-527.

35. Мельников А.Б., Полушина Г.Е., Антонов E.A., Рюмцев Е.И., Лёзов А.В. Гидродинамические и электрооптические свойства молекул модифицированного дендронами полистирола в толуоле // Высокомолек. Соед. А.2000. Т.42. № 7. С.1158-1164.

36. Лёзов А.В., Мельников А.Б., Филиппов С.К., Полушина Г.Е., Антонов Е.А., Михайлова М.Е., Рюмцев Е.И. Гидродинамические и конформационные свойства молекул модифицированного дендронами полистирола // Высокомолек. Соед. А. 2006. Т.48. № 3. С.508-515.

37. Ouali N., Mery St., Skoulios A., Noirez L. Backbone Stretching of Wormlike Carbosilane Dendrimers // Macromolecules. 2000. V.33. № 16. P.6185-6193.

38. Cameron C.Lee., Frechet J.M.J. Synthesis and Conformations of Dendronized Poly ( L-Lysine) // Macromolecules. 2006. V.39. № 2. P.476 -481.

39. AA.Kamikawa Y., Kato Т., Onouchi H., Kashiwagi D., Maeda K., Yashima E. Helicity Induction on a Poly(phenylacetylene) Bearing a Phosphonate Residue by Chiral Dendrons // J. Polym. Sci. Part A: Polym. chem. 2004. V.42. P.4580-4586.

40. Niggemann M., Rutter H.J. Polymerizable dendrimers: 2. Mono-methacryl modified dendrimers containing up to 16 ester functions via stepwise condensations of L-aspartic acids // Acta Polymer. 1996. V.47. P.351-356.

41. Цветков Н.В., Иванова В.О., Ксенофонтов И.В., Гирбасова Н.В., Билибин А.Ю. Крупномасштабная переориентация цилиндрических дендримеров в электрических полях // Высокомолек. Соед. А. 2003. Т.45. № 2. С.253-261.

42. Lubbert A., Nguen. T.Q., Sun F., Sheiko S.S., Klok H.-A. L-Lysine Dendronized Polystyrene // Macromolecules. 2005. V.38. № 6. P.2064 -2071.

43. Смолянский А.Л., Шибаев В.П. Влияние водородной связи на стабилизацию внутримолекулярной структуры гребнеобразных полимеров с функциональными группами в боковых ответвлениях // Высокомолек. Соед. А. 1979. Т.21. № 10. С.2221-2228.

44. Neubert I., Schliiter A.D. Dendronized Polystyrenes with Hydroxy and Amino Grous in the Periphery // Macromolecules. 1998. V.31. № 26. p.9372-9378.

45. Shu L.J., Schliiter A.D. Synthesis and olymerization of an amineterminated dendronized styrene // Macromol. Chem. Phys. 2000, V.201. № 2. P.239-245.

46. Yamakawa H. A Hypothesis on Polymer Chain Configurations. Helical Wormlike Chains // Macromolecules. 1977. V.10. № 3. P.692-696.

47. Prokhorova S.A., Sheiko S.S., Moller M., Ahn C.-H., Percec V. Molecular imaging of monodendron jacketed linear polymers by scanning force microscopy // Macromol. Rapid Commun. 1998. V.19. P.359-366.

48. Шифрина З.Б., Аверина М.С., Фирсова Н.В., Русанов А.Л., Мюллен К Полифениленовые дендримеры с пиридиновыми фрагментами // ДАН. 2005. Т.400. № 6. С. 774-778.

49. Цветков В.Н., Новаковский В.Б., Михайлова Н.А., Волохина А.В., Раскина А.Б. Гидродинамические и конформационные свойства молекул поли-п-фениленоксадиазола в растворах // Высокомолек. Соед. А. 1980. Т.22. № 1. С.133-141.

50. Новаковский В.Б., Стрелина И.А. Зависимость характеристической вязкости от температуры для растворов некоторых ароматических полиамидов // Высокомолек. Соед. А. 1988. Т.30. № 12. С.2467-2472.

51. Андреева Л.Н., Горбунов А.А., Диденко С.А., Корнеева Е.В., Лавренко П.Н, Платэ НА., Шибаев В.П. Конформационные свойствамакромолекул поли-н-алкилакрилатов с цепными боковыми группами // Высокомол. соед., 1973, т.15 Б, № 3, с.209 212.

52. Цветков В.Н., Михайлова Н.А., Новаковский В.Б., Волохина А.В., Раскина А. Б. Двойное лучепреломление в потоке и конформационные свойства молекул поли-п-фениленоксадиазола в растворах // Высокомолек. Соед. А. 1980. Т.22. № 5. С. 1028-1037.