Электрооптика жесткоцепных и мезогенных полимеров в растворах и нематических расплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, доктор физико-математических наук Цветков, Николай Викторович
- Специальность ВАК РФ01.04.14
- Количество страниц 324
Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Цветков, Николай Викторович
ВВЕДЕНИЕ.
Глава I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.
1.1. Теория равновесного эффекта Керра для жестких молекул.
1.2. Неравновесное электрическое двойное лучепреломление.
1.3. Связь времен релаксации с гидродинамическими и структурными свойствами молекул.
1.4. Двойное лучепреломление в потоке и оптическая анизотропия макромолекул.
1.5. Эффект Керра в растворах червеобразных цепей.
1.6. Внутримолекулярный ориентационный порядок в цепных молекулах.
1.7. Диэлектрическая анизотропия и переходы Фредерикса в нематических жидких кристаллах.
Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1. Методика исследования ЭДЛ в прямоугольно-импульсных и синусоидально-импульсных электрических полях.
2.2. Методика изучения двойного лучепреломления в потоке в растворах полимеров с использованием фотоэлектрической схемы регистрации.
2.3. Методика изучения ориентационных упругих деформаций низкомолекулярных и полимерных нематиков в электрическом поле.
Глава III. НЕРАВНОВЕСНОЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ
ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ ЖЕСТКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ.
3.1. Изучение динамики макромолекул в прямоугольноимпульсных электрических полях.
3.2. Изучение динамики жесткоцепных полимерных молекул в синусоидальных и синусоидально-импульсных электрических полях.
3.3. Кинетическая и равновесная жесткость полимерных молекул.
Глава IV. РАВНОВЕСНОЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ
ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ ЖЕСТКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ.
4.1. Молекулярно-массовая зависимость константы Керра.
4.2. Проблема выбора множителя внутреннего поля.
4.3. Влияние полярных растворителей на электрооптические свойства полимерных цепей.
4.4. Влияние структуры боковых групп и степени замещения на электрооптические свойства эфиров целлюлозы.
Глава V. ЭЛЕКТРООПТИКА ДИМЕРОВ И ТРИМЕРОВ В
РАСТВОРАХ И НЕМАТИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ.
5.1. Электрооптика мезогенных димеров в разбавленных растворах.
5.2. Оптические свойства нематических димеров и тримеров.
5.3. Ориентационная упругость нематических димеров.
5.4. Упругие деформации в электрических полях и диэлектрические свойства нематических димеров и тримеров.
Глава VI. ЭЛЕКТРООПТИКА МЕЗОГЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ В
РАСТВОРАХ И НЕМАТИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ.
6.1. Электрооптика линейных мезогенных полимеров в растворах и нематических расплавах.
6.2. Электрооптика гребнеобразных мезогенных полимеров в растворах и нематических расплавах.
6.3. Электрооптика мезогенных полимеров комбинированной структуры в растворах и нематических расплавах.
ВЫВОДЫ
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Теплофизика и теоретическая теплотехника», 01.04.14 шифр ВАК
Влияние полярности растворителя и структуры цепи на электрооптические свойства мезогенных полимеров1999 год, кандидат физико-математических наук Ксенофонтов, Игорь Васильевич
Электрооптические и динамические свойства макромолекул с объемными боковыми заместителями в растворах2003 год, кандидат физико-математических наук Иванова, Вера Олеговна
Электрооптические и динамические свойства дендримеров и модифицированных дендронами полимеров в растворах2004 год, кандидат физико-математических наук Михайлова, Мария Евгеньевна
Ориентационный порядок в густо сшитых полимерных сетках: электрооптические и релаксационные характеристики2002 год, кандидат физико-математических наук Тощевиков, Владимир Петрович
Магнитооптика термотропных жидкокристаллических полимеров2001 год, доктор физико-математических наук Филиппов, Александр Павлович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрооптика жесткоцепных и мезогенных полимеров в растворах и нематических расплавах»
Актуальность проблемы. Большое внимание, которое уделяется исследованию молекулярных свойств полимеров, обусловлено, с одной стороны, широким промышленным применением материалов, созданных на их основе, а с другой, - необходимостью развития общих представлений о структуре и физических свойствах высокомолекулярных соединений.
В последнее время значительно возрос интерес к изучению полимеров, способных к проявлению термотропного и лиотропного мезоморфизма, таких как ароматические полиэфиры и полиамиды, эфиры целлюлозы, полиакрилаты и др. что связано с принципиальной возможностью их применения в различных электронных устройствах и совершенствованием технологических процессов переработки полимеров.
Макромолекулы мезогенных полимеров обычно состоят из мезогенных ядер, соединенных гибкими фрагментами, причем в качестве ядер выступает жесткоцепной компонент. При увеличении доли гибких фрагментов (спрейсеров) повышается гибкость цепи и способность полимера к термотропному мезоморфизму. Наоборот, с возрастанием доли жестких (мезогенных) фрагментов в цепи повышается ее равновесная и кинетическая жесткость. Такие полимеры принято называть жесткоцепными (или с полужесткими цепными молекулами); они как правило проявляют склонность к лиотропному мезоморфизму. Таким образом оба класса полимеров (мезогенные и жесткоцепные) чрезвычайно тесно связаны между собой, а их дифференциация в значительной мере условна.
Одной из важнейших задач современной физико-химии высокомолекулярных соединений является установление взаимосвязи между структурой макромолекул и свойствами полимера в блоке.
Для определения структурно-конформационных характеристик молекул полимеров, ответственных за уникальные свойства получаемых на их основе материалов, проводят исследования макромолекул в сильно разбавленных растворах, в которых межмолекулярное взаимодействие полимерных цепей пренебрежимо мало. Одним из основных методов изучения конформационных и кинетических характеристик полимеров в разбавленных растворах является электрическое двойное лучепреломление (ЭДЛ, эффект Керра). Электрическое двойное лучепреломление позволяет получать информацию о структурных и динамических свойствах жесткоцепных и мезогенных макромолекул, необходимую для установления взаимосвязи между молекулярным строением и физическими свойствами полимеров. Такая информация является исходной при создании новых материалов с заданными свойствами.
При исследовании электрооптических и диэлектрических свойств мезофаз мы использовали метод пороговых переходов Фредерикса (в электрическом поле), распространив его на область изучения термотропных полимерных нематиков. Эта методика позволяет получать ценную информацию о диэлектрических и оптических характеристиках мезофаз и степени межмолекулярного ориентационного порядка нематиков.
Особенно перспективными представляются проведенные нами сравнительные исследования разбавленных растворов и нематических расплавов высокомолекулярных соединений (и их низкомолекулярных аналогов), позволяющие непосредственно судить о влиянии молекулярной структуры полимеров на их мезоморфные характеристики. Возможности предложенного подхода проиллюстрированы нами на примере мезогенных димеров и тримеров типа "сиамских близнецов" 4,4'-бис-цианбибенилокси-алканов (БЦБОА) и бис-(4-цианбибенилоксиалканокси)-4,4'-бифенилов (БЦБОАОБ).
Целями работы является установление связи между:
- химической структурой и электрооптическими и динамическими свойствами жесткоцепных и мезогенных полимеров в растворах и выяснение влияния на эти характеристики полярных свойств растворителей; дипольно-конформационной структурой и электрооптическими характеристиками индивидуальных цепных мезогенных молекул с соответствующими свойствами их нематических расплавов. Основные задачи работы:
- усовершенствование методики изучения ЭДЛ в растворах полимеров в синусоидально-импульсных электрических полях; распространение метода ориентационных упругих деформаций в электрических полях плосковогнутых нематических слоев на область исследования электрооптических свойств полимерных мезофаз;
- исследование неравновесного ЭДЛ в растворах жесткоцепных полимеров и выяснение возможностей метода в характеристике конформационно-динамческих параметров макромолекул, а также изучение влияния дипольных свойств растворителей на эти параметры;
- изучение влияния полярных свойств растворителей на электрооптические характеристики макромолекул и выяснение возможностей метода равновесного ЭДЛ в исследовании конформации и дипольной структуры полимерных цепей;
- изучение влияния дипольной архитектуры и анизотропного строения боковых заместителей на равновесные электрооптические свойства эфиров целлюлозы;
- установление связи между дипольно-конформационной структурой мезогенных цепных молекул (димеров и тримеров типа "сиамских близнецов") и электрооптическими и диэлектрическими свойствами образуемых ими нематиков, а также развитие представлений о роли внутрии межмолекулярного ориентационных порядков в формировании указанных выше характеристик;
- проведение сравнительных электрооптических исследований разбавленных растворов и нематических расплавов линейных, гребнеобразных и комбинированных мезогенных полимеров и выявление роли дипольно-конформационной структуры индивидуальных макромолекул в формировании диэлектрических характеристик полимерных мезофаз.
Научная новизна работы:
Впервые исследовано неравновесное ЭДЛ в синусоидально-импульсных электрических полях в растворах ряда жесткоцепных полимеров в полярных проводящих растворителях и получены количественные данные о временах дисперсионной релаксации макромолекул в таких системах. Показано, что изучение молекулярно-массовой зависимости времен релаксации жесткоцепных макромолекул синтетических и природных полимеров позволяет определять длину сегмента Куна А полимерных цепей. Установлено, что полярные свойства растворителя не влияют на возможности метода неравновесного ЭДЛ.
Впервые исследовано равновесное ЭДЛ ряда жесткоцепных полимеров и показано, что анализ молекулярно-массовой зависимости константы Керра К изученных полимеров как в полярных, так и в неполярных растворителях позволяет получать данные о длине сегмента Куна А макромолекул. Обосновано использование множителя внутреннего поля по Онзагеру при описании электрооптических свойств низкомолекулярных полярных жидкостей и разбавленных растворов полимеров в этих растворителях.
Впервые обнаружена ориентационная корреляция между полярными связями полимерной цепи и диполями молекул растворителя. Проведены систематические исследования, направленные на изучение влияния полярных свойств среды на электрооптические характеристики растворенных макромолекул. Установлено, что для исследованных полимеров продольная компонента диполя мезогенного звена начинает возрастать при значениях диэлектрической проницаемости растворителя больших В ряде случаев обнаруженное явление может изменить характер переориентации макромолекул в электрическом поле с мелкомасштабного на крупномасштабный.
Впервые показано, что продольная составляющая дипольного момента мономерного звена макромолекул эфиров целлюлозы резко зависит от дипольной структуры боковых заместителей и может меняться более чем на порядок при вариации последних.
Впервые проведены сравнительные электрооптические исследования растворов и нематических расплавов димеров и тримеров (БЦБОА и БЦБОАОБ). Обнаружен сильный чет-нечет эффект в зависимости константы Керра растворов и диэлектрической анизотропии Аг нематических расплавов БЦБОА от числа п (СН2) групп в спейсере. Показано, что исследованные свойства растворов и нематиков определяются дипольно-конформационной структурой молекул димеров и тримеров. Впервые изучены оптическая анизотропия димеров и тримеров и константа поперечного изгиба БЦБОА в нематической фазе в зависимости от длины метиленовых фрагментов в молекулах. Указано, что незатухающий чет-нечет эффект в обсуждаемых характеристиках определяется вариациями в степени межмолекулярного ориентационного порядка Б при изменении п. Экспериментально обнаружено возрастание степени внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка цепных мезогенных соединений в нематической фазе за счет межмолекулярных взаимодействий.
Метод ориентационных упругих деформаций гомеотропно-ориентированных плоско-вогнутых нематических слоев впервые обоснован в применении к количественным диэлектрическим исследованиям полимерных мезофаз. Впервые детально исследована текстура, возникающая при деформации электрическим полем гомеотропных слоев отрицательно диэлектрически анизотропных нематиков в используемой геометрии ячейки. Впервые экспериментально доказано, что исследованное текстурное превращение не меняет степень межмолекулярного ориентационного порядка Б полимерных нематиков.
Впервые развит подход, основанный на проведении систематических сравнительных электрооптических исследований разбавленных растворов и нематических расплавов мезогенных полимеров различной структуры (линейной, гребнеобразной, комбинированной). Впервые количественно показано, что равновесные электрооптические характеристики мезогенных полимеров в растворах и мезофазе практически совпадают с соответствующими параметрами для их низкомолекулярных структурных аналогов.
Основные положения, выносимые на защиту:
1. Проведены систематические исследования, направленные на выяснение влияния полярности среды на равновесные и неравновесные электрооптические характеристики макромолекул в растворах. Данные, полученные методом неравновесного электрического двойного лучепреломления (в особенности дисперсионные кривые) для жесткоцепных полимеров, как в полярных, так и в неполярных растворителях, позволяют количественно характеризовать равновесную жесткость макромолекул (длина сегмента Куна А), а также качественно -кинетическую жесткость.
2. Молекулярно-массовая зависимость константы Керра растворов жесткоцепных полимеров позволяет получать количественные данные о равновесной жесткости макромолекул, причем полярные свойства растворителя в этом случае не играют существенной роли. При описании электрооптических свойств низкомолекулярных (полярных и неполярных) жидкостей, а также разбавленных растворов полимеров в этих жидкостях, разумно использовать множитель внутреннего поля по Онзагеру.
3. Обнаружена ориентационная корреляция между полярными связями полимерной цепи и диполями молекул растворителя, приводящая к образованию эффективного «электрооптического» диполя жесткоцепных макромолекул. Этот диполь жестко связан с макромолекулой и имеет значительную продольную (вдоль контура цепи) составляющую. Для исследованных полимеров это явление носит «пороговый» характер и может в ряде случаев изменить механизм переориентации макромолекул в электрическом поле с мелкомасштабного на крупномасштабный.
4. Выполнены комплексные исследования по изучению влияния дипольно-анизотропной структуры боковых заместителей на электрооптические свойства макромолекул жесткоцепных гребнеобразных полимеров. Константа Керра К эфиров целлюлозы сильно зависит от степени замещения и структуры боковых радикалов. Эта зависимость обусловлена не только изменениями в оптических характеристиках макромолекул, но и резким (более чем на порядок) изменением величины продольной составляющей диполя мономерного звена эфиров целлюлозы, при вариации структуры боковых заместителей.
5. Константа Керра К растворов серии димеров (БЦБОА) резко и немонотонно зависит от длины оксиалканового спейсера. Чет-нечет эффект в зависимости К от числа п метиленовых групп в гибком фрагменте БЦБОА обусловлен изменениями дипольно-конформационной структуры молекул и затухает с уменьшением степени внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка при удлинении спейсера. Сильный чет-нечет эффект в зависимости оптической анизотропии мезоморфных расплавов димеров БЦБОА и тримеров БЦБОАОБ, а также константы ориентационной упругости Кп БЦБОА от длины спейсеров, обусловлен вариацией степени межмолекулярного ориентационного порядка 8 нематиков при изменении п. Чет-нечет эффект в зависимости порогового потенциала деформации Уо (и диэлектрической анизотропии Ае) от п для изученных нематиков обусловлен вариациями дипольно-конформационной структуры мезогенных димеров и тримеров при изменении длины спейсера. Межмолекулярные взаимодействия в нематической фазе приводят к возрастанию степени внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка мезогенных цепных молекул.
6. Метод ориентационных упругих деформаций в электрических полях плоско-вогнутых нематических слоев распространен на область исследования электрооптических свойств полимерных мезофаз. При воздействии электрического поля на гомеотропно-ориентированные плоско-вогнутые слои полимерных (и низкомолекулярных) нематиков с отрицательной диэлектрической анизотропией осуществляется вырожденный переход, при котором возникает характерная коноскопическая текстура. Изученное текстурное превращение не меняет степень межмолекулярного ориентационного порядка 8 полимерных нематиков.
7. Разработан подход в анализе электрооптических свойств мезогенных полимеров, основанный на сопоставлении характеристик индивидуальных макромолекул (экспериментально определяемых в разбавленных растворах) с соответствующими параметрами нематических мезофаз, образованных этими молекулами. Равновесные
13 электрооптические и диэлектрические свойства мезогенных полимеров как в растворах, так и в нематической фазе практически совпадают с соответствующими характеристиками их мономеров (или низкомолекулярных структурных аналогов). Диэлектрические характеристики нематиков различных классов мезогенных полимеров (линейных, гребнеобразных, комбинированных) главным образом определяются дипольно-конформационной структурой их повторяющихся звеньев. Для двух мезогенных полимеров комбинированной структуры в нематической фазе обнаружен ближний диполь-дипольный ориентационный порядок.
Похожие диссертационные работы по специальности «Теплофизика и теоретическая теплотехника», 01.04.14 шифр ВАК
Электрооптика изотропных расплавов смектических жидких кристаллов2007 год, кандидат физико-математических наук Рогожин, Вячеслав Борисович
Электрооптические и динамические свойства молекул полужестких гребнеобразных полимеров2011 год, кандидат физико-математических наук Лебедева, Елена Витальевна
Дипольная структура молекул и диэлектрическая поляризация термотропных жидких кристаллов2000 год, доктор физико-математических наук Ковшик, Александр Петрович
Влияние межмолекулярных взаимодействий на физико-химические свойства жидкокристаллических систем нематического типа2003 год, доктор химических наук Сырбу, Светлана Александровна
Влияние молекулярной ассоциации на мезоморфные и физические свойства некоторых индивидуальных и смешанных нематических жидких кристаллов-производных бензилиденанилина и фенилбензоата и растворов на их основе2000 год, кандидат химических наук Волков, Виктор Владимирович
Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Цветков, Николай Викторович
ВЫВОДЫ
1. Усовершенствована компенсационная установка для исследования электрического двойного лучепреломления (ЭДЛ) с использованием модуляции эллиптичности поляризации света, посредством введения системы блоков, позволяющих изучать равновесное и неравновесное двулучепреломление в синусоидально-импулсных электрических полях.
2. Исследовано неравновесное ЭДЛ растворов ряда жесткоцепных полимеров: полибутилизоцианата, ароматических полиамидов, эфиров целлюлозы и т.д. Получены количественные данные о временах релаксации макромолекул в синусоидально-импульсных и прямоугольно-импульсных электрических полях. Установлено, что результаты, полученные методом неравновесного ЭДЛ в прямоугольно-и синусоидально-импульсных полях для жесткоцепных полимеров хорошо согласуются между собой.
3. Показано, что данные, полученные методом неравновесного ЭДЛ для жесткоцепных полимеров, позволяют количественно охарактеризовывать равновесную жесткость макромолекул (длина сегмента Куна А), а также качественно - кинетическую жесткость. Установлено, что выбор растворителя (полярный или неполярный) при этом несущественен.
4. Исследовано равновесное ЭДЛ растворов ряда жесткоцепных полимеров в широком интервале молекулярных масс. Показано, что изучение молекулярно-массовой зависимости константы Керра позволяет количественно охарактеризовывать равновесную жесткость полимеров, причем полярные свойства растворителя в этом случае не играют существенной роли.
5. Изучено равновесное ЭДЛ ряда низкомолекулярных жидкостей. Установлено, что при описании электрооптических свойств низкомолекулярных жидкостей и полимерных растворов разумно использовать множитель внутреннего поля по Онзагеру.
6. Обнаружена ориентационная корреляция между полярными связями полимерной цепи и диполями молекул растворителя, приводящая к образованию эффективного «электрооптического» диполя жесткоцепных макромолекул. Показано, что этот диполь проявляется как перманентный диполь макромолекулы, причем он имеет значительную продольную (вдоль контура цепи) составляющую. Установлено, что для исследованных полимеров это явление носит «пороговый» характер и может в ряде случаев изменить механизм переориентации макромолекул в электрическом поле с мелкомасштабного на крупномасштабный. Указано, что анализировать дипольную структуру полимеров по данным равновесного ЭДЛ имеет смысл лишь используя неполярный растворитель.
7. Исследовано ДЛП в растворах ряда смешанных эфиров целлюлозы (ЭЦ). Установлено, что оптическая анизотропия сегмента Куна (и мономерного звена) резко зависит от степени замещения ЭЦ. Показано, что собственная оптическая анизотропия эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями отрицательна, а анизотропия полисахаридной цепи близка к нулю.
8. Исследовано равновесное ЭДЛ в растворах большого числа ЭЦ в диоксане. Обнаружена резкая зависимость константы Керра К ЭЦ от степени замещения и структуры боковых заместителей. Показано, что эта зависимость обусловлена не только изменениями в оптических характеристиках макромолекул, но и резким (более чем на порядок) изменением величины продольной составляющей диполя мономерного звена ЭЦ, при вариации структуры боковых заместителей.
9. Методом равновесного ЭДЛ исследованы электрооптические свойства растворов серии 4,4'-бис-цианбибенилоксиалканов (БЦБОА). Обнаружено, что константа Керра К БЦБОА резко и немонотонно (с чет-нечет эффектом) зависит от длины оксиалканового спейсера, причем эта зависимость сопровождается переменой знака. Показано, что чет-нечет эффект в зависимости К от числа СН2 групп в спейсере БЦБОА обусловлен изменениями дипольно-конформационной структуры молекул и затухает с уменьшением степени внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка при удлинении спейсера.
10. Исследованы оптические свойства нематических расплавов серии димеров БЦБОА и тримеров бис-(4-цианбибенилоксиалканокси)-4,4'-бифенилов (БЦБОАОБ). Обнаружен сильный чет-нечет эффект в зависимости оптической анизотропии нематиков Ап от числа п СН2 групп в спейсерах. Показано, что осцилляции зависимости Ап от п практически не затухают с ростом п и обусловлены вариацией степени межмолекулярного ориентационного порядка 8 изученных нематиков.
11. Методом ориентационных упругих деформаций в магнитном поле определены константы поперечного изгиба Кп нематиков серии БЦБОА. Обнаружен сильный чет-нечет эффект в зависимости Кн от п и показано, что он обусловлен прежде всего вариациями в степени межмолекулярного порядка 8 при изменении п. Установлено, что значения Кц в ряду как четных, так и нечетных п возрастают при удлинении спейсера.
12. Методом ориентационных упругих деформаций в электрическом поле исследованы диэлектрические характеристики нематиков серии БЦБОА и БЦБОАОБ. Обнаружен сильный чет-нечет эффект в зависимости порогового потенциала деформации Уо (и диэлектрической анизотропии Ас) от п для изученных нематиков, обусловленный вариациями дипольно-конформационной структуры мезогенных цепных молекул при изменении длины спейсера. Показано, что внутримолекулярный ориентационно-полярный порядок нематиков димеров и тримеров убывает при удлинении спейсера. Установлено, что межмолекулярные взаимодействия в нематике приводят к возрастанию степени внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка.
13. Метод ориентационных упругих деформаций в электрических полях плоско-вогнутых нематических слоев распространен на область исследования электрооптических свойств полимерных мезофаз. Показано, что при воздействии электрического поля на гомеотропно-ориентированные плоско-вогнутые слои как низкомолекулярных, так и полимерных нематиков с отрицательной диэлектрической анизотропией осуществляется вырожденный переход, особенностью которого является возникновение характерной коноскопической текстуры. Изученное текстурное превращение не меняет степень межмолекулярного ориентационного порядка Б полимерных нематиков.
14. Выполнены сравнительные электрооптические исследования разбавленных растворов и нематических расплавов линейных мезогенных полимеров (ароматических полиэфиров). Показано, что гибкоцепные мезогенные макромолекулы ориентируются во внешнем электрическом поле по механизму мелкомасштабного движения. Установлено, что диэлектрические характеристики полимерных нематиков главным образом определяются дипольной архитектурой их повторяющегося звена. Обнаружено, что равновесные электрооптические и диэлектрические свойства мезогенных полимеров как в растворах, так и в нематической фазе практически совпадают с соответствующими характеристиками их мономеров (или низкомолекулярных структурных аналогов).
15. Проведены сравнительные электрооптические исследования разбавленных растворов и нематических расплавов гребнеобразных мезогенных полиакрилатов. Показано, что электрооптические свойства их растворов определяются дипольной структурой мономера, практически независимо от других мономеров переориентирующегося в электрическом поле. Для нематика гребнеобразного полиакрилата с алифатической концевой группой обнаружена аномальная температурная зависимость порогового потенциала деформации У0, имеющая локальный максимум. Установлено, что аномальная температурная зависимость Уо связана с флуктуациями смектического порядка в нематике, приводящими к аномальной зависимости константы ориентационной упругости от температуры. Показано, что диэлектрическая анизотропия Де этого нематика отрицательна и монотонно убывает (по абсолютной величине) с ростом температуры.
16. Методами молекулярной оптики и электрооптики выполнены сравнительные исследования разбавленных растворов и нематических расплавов мезогенных полимеров комбинированной структуры. Показано, что уменьшение длины метиленовых спейсеров в основных цепях полимеров приводит к увеличению ориентационной корреляции между полярными и анизотропными группами в макромолекуле и как следствие этого к возрастанию положительной константы Керра К растворов и уменьшению отрицательной диэлектрической анизотропии Де расплавов. Для двух комбинированных полимеров установлено несовпадение знаков К и Де связанное с возникновением ближнего диполь-дипольного ориентационного порядка в нематической фазе. Для ряда фракций одного из комбинированных полимеров обнаружен спонтанный переход Фредерикса, проявляющийся в изменении
297 ориентации препарата с планарной на гомеотропную при вариации температуры.
Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Цветков, Николай Викторович, 1999 год
1. Kerr J. А new relation between electricity and light: Dielectricfluid media birefiingent // Phil. Mag. 1875. - Ser. 4. - V. 50, No. 332. - P. 347-348.
2. Дебай П., Закк Т. Теория электрических свойств молекул. М.; Л.: Глав, ред. общетехнической литературы. 1936. - 142 с.
3. Stuart H.A. Elektrische Doppelbrechung, Optische Anisotropie und Molekulstruktur // Die Struktur des freien Moleküls. / Herausgeb. H.A. Stuart. Berlin: Springer. 1952. - S. 416-464.
4. Langevin M.P. Physique Sur les birefringences electrique et magnetique // Comp. Rend. -1910. - T. 151, No. 7. - P. 457-478.
5. Born M. Electronentheorie das naturlichen optischen Drehungsvermogens isotroper und anisotroper Flüssigkeiten // Ann. Phys. -1918. Bd. 55, No. 3. -S. 177-240.
6. Kuhn W., Duhrkop H., Martin H. Anisotropie der Lichtabsorption gelöster Moleküle in electrischen Feld // Ztschr. Phys. Chem. В. 1939. - Bd. 45, No l.-S. 121-130.
7. O'Konski Ch., Yoshioka K., Orttung W. Electric properties of macromolecules // J. Phys. Chem. 1959. - V. 63, No. 8. - P. 1558-1562.
8. Толстой H.A., Феофилов П.П. О некоторых электрооптических явлениях в коллоидах. // Доклады АН СССР. 1949. - Т. 66, № 6. - С. 617-620.
9. Benoit Н. Sur un dispositif de mesure de l'efTect Kerr per impulsions electriques isolees // Comp. Rend. 1949. - V. 228, No. 22. - P. 1716-1720.
10. Benoit H. Theorie de l'effect Kerr d'une Solution soumies a une impulsions electriques isolees // Comp. Rend. 1949. - V. 229, No. 1. - P. 30-32.
11. Peterlin A., Stuart H. Doppelbrechung insbesondere Kunstliche Doppelbrechung // Hand und Jahrbuch der chemischen Physik / Hersusgeb. A. Euckon, K. Wolf. - Leipsig, 1949. - Bd. 8. Abschnitt IB. - S. 1-115.
12. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. - 720 с.
13. Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. Л.: Наука, 1986. -380 с.
14. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990. -432 с.
15. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир, 1971. -440 с.
16. Hearst J.E. Rotary diffusion constants of stiff-chain macromolecules // J. Chem. Phys. 1963. - V. 38, No. 5. - P. 1062-1065.
17. Broersma S. Rotation diffusion constant of a cylindrical particle // J. Chem. Phys. 1960. - V. 32, No. 6. - P. 1626-1631.
18. Hagerman P.J., Zimm B.H. Monte-Carlo approach to the analysis of rotation diffusion of wormlike chains // Biopolymers. -1981. V. 20, No. 7. - P. 14811486.
19. Hagerman P.J. Investigation of the flexibility of DNA using transient electric birefringence //Biopolymers. -1981. V. 20, No. 7. - P. 1503-1535.
20. Lewis P., Pecora R., Eden D. Transient electric birefringence measurements of the rotational and internal bending modes in monodisperse DNA fragments //Macromolecules. 1986. - V. 19, No. 1. - P. 134-139.
21. Цветков B.H. Молекулярно-массовая зависимость двойного лучепреломления в потоке в растворах жесткоцепных полимеров // Доклады АН СССР. 1982. - Т. 266, № 3. - С. 670-674.
22. Kuhn W., Kuhn Н. Die Frage nach der Aufrollung von Fadenmolekeln in stromenden Losungen // Helv. Chim. Acta. 1943. - Bd. 26, No. 5. - S.1394 -1465.
23. Kuhn W., Kuhn H. Rigidity of chain molecules and its determination from viscosity and flow birefringence in dilute solutions // J. of Colloid Science. -1948. V. 3, No. 1.-P. 11-32.
24. Zimm B. Dynamics of polymer molecules in dilute solution: viscoelasticity, flow birefringence and dielectric loss // J. Chem. Phys. 1956. - V. 24, No. 2. -P. 269-278.
25. Nöda I., Hearst J.E. Polymer dynamics. V. The shear dependent properties of linear polymers including intrinsic viscosity, flow dichroism and birefringence, and normal stresses // J. Chem. Phys. 1971. - V. 54, No. 6. - P. 2342-2354.
26. Kuhn W., Grun F. Beziehung swischen elastischen Konstanten und Dehnungsdoppel brechung bochelestischer Stoffe // Kolloid Ztscher. 1942. -Bd. 101, No. 3.-S. 248-271.
27. Kratky O., Porod G. Röntgenuntersuchung gelöster fadenmolecule // Ree. Trav. Chim. -1949. V. 68, No. 9. - P. 1106-1122.
28. Бирпггейн T.M., Птицын О.Б. Конформации макромолекул. М.: Наука, 1964. - 392 с.
29. Kuhn W., Kuhn H. Bedentung beschrankt freier Drehbrakeit fur die Viskositätund Stromungsdoppelbrechung von Fadenmolekellosungen П // Helv. Chim. Acta. -1946. Bd. 29, No. 1. - S.71 -94.
30. Готлиб Ю.Я., Даринский A.A., Светлов Ю.Е. Физическая кинетика макромолекул. Л.: Химия, 1986. - 272 с.
31. Tsvetkov V.N. Dynamic flow birefringence, optical anisotropy, and shape of macromolecules in solutions // J. Polym. Science. 1957. - V. 23, No. 103. -P. 151-166.
32. Цветков В.H. Об оптическом эффекте формы жестких полимерных цепей в растворах // Высокомолек. соедин. А. 1963. - Т. 5, N 5. - С. 740-746.
33. Maxwell J. Treatise on Electricity and Magnetism. London, 1873. - 450 p.
34. Грищенко А.Е. Механооптика полимеров. СПб.: Изд-во С.-Петербургского университета, 1996. - 196 с.
35. Kuhn Н. Äussere Abmessungen von Fadenmolekulen in Losung // Experientia. 1945. - V. 1, No. 1. - S. 1-4.
36. Kuhn H. Äussere Abmessung einer statistisch geknauelten Fadenmolekel in beliebiger Richtung // Helv. chim. acta. 1948. - Bd. 31, No. 6. - S. 16771690.
37. Будгов В.П. Физическая химия растворов полимеров. Спб.: Химия, 1992. - 384 с.
38. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986. - 288 с.
39. Нефедов П.П., Лавренко П.Н. Транспортные методы в аналитической химии полимеров. Л.: Химия, 1979. - 232 с.
40. Сказка B.C. Седиментационно-диффузионный анализ полимеров в растворе: проблемы конформационного анализа макромолекул. Л.: Изд-во Ленинградского университета, 1985. - 252 с.
41. Цветков В.Н. Электрическое двойное лучепреломление в растворах жесткоцепных полимерных молекул // Доклады АН СССР. 1972. - Т. 205,№2.-С. 328-331.
42. Цветков В.Н. Молекулярно-массовая зависимость эффекта Керра в растворах жесткоцепных полимеров // Высокомолек. соедин. А. 1987. -Т. 29, № 5. - С. 995-1000.
43. Kuhn W. Beziehungen swischen Gestalt und Dipolmoment bie Fadenmolekeln // Helv. chim. acta. 1948. - Bd. 31, No. 4. - S. 1092-1102.
44. Tsvetkov V.N. On conformation of molecules of aromatic polyamides in solutions // Europ. Polym. J. 1976. - V. 12. - P. 867-871.
45. Stuart H.A., Peterlin A. Kunstliche Doppelbrechung // Das Makromolekül in Losungen / Herausgeb. H.A. Stuart. Berlin: Springer, 1953. - S. 569-617.
46. Tsvetkov V.N., Rjumtsev E.I., Shtennikova I.N. Intramolecular orientational order and properties of polymer molecules in solutions // Liquid crystalline order in polymers / Ed. by Blumstein A. New York: Academic Press, 1978. -P. 44-104.
47. Zwetkoff V. Uber die Molekiilanordnung in der anisotrop-flussiger Phase // Acta Physicochimica U.R.S.S. -1942. V. 16, No. 3-4. - P. 132-147.
48. Maier V. W., Meier G. Eine einfache der dielektrischen Eigenschaften homogen orientierter kristallinflussiger Phasen des nematischen Typs // Z. für Naturforshung. -1961. Bd. 16a, No. 3. - S. 262-267.
49. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 344 с.
50. Freedericksz V., Zolina V. Uber die Doppelbfechung dunner anisotrop-flussiger Schichten in Magnetfeld und die diese Schicht orientierenden Kräfte // Zeitschr. Krist. -1931. Bd. 79, No. 1-4. - S. 255-267.
51. Freedericksz V., Zwetkoff V. Uber die Einwirkung des elektrischen Frldes auf anisotrope Flussigkaiten. II. Orientierung der Flüssigkeit im elektrischen Felde // Acta Physicochimica U.R.S.S. 1935. - V. 3, No. 6. - P. 895-912.
52. Zwetkoff V. Die Einwirkung des Magnetfetdes und des elektrischen Feldes auf anisotrop-flussige Mishungen // Acta Physicochimica U.R.S.S. 1937. -V. 6, No. 6.-P. 865-884.
53. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. - 384 с.
54. Вукс М.Ф. Электрические и оптические свойства молекул и конденсированных сред. Л.: Изд-во Ленинградского университета, 1984.-334 с.
55. Fredericq Е., Houssier С. Electric dichroism and electric birefiingence. -Oxford: Clarendon Press, 1973. 219 p.
56. Houssier С., O'Konski С. Electro-optical instrumentation systems with their data acquisition and treatment // Molecular Electro-Optics / Ed. by S. Krause. New York: Plenum Press, 1980. - P. 309-340.
57. Leute V., Smith T. Electric birefringence and dilute suspensions of poli (ethylene oxide) cristals in ethylbenzene // Macromolecules. 1978. - V. 11, No. 4.-P. 707-715.
58. Лезов A.B., Цветков H.B. Применение синусоидальных импульсов в эффекте Керра для исследования динамики полимерных молекул в проводящих растворах // Высокомолек. соедин. А. 1990. - Т. 32, № 1. -С. 162-165.
59. Peterlin A., Signer R. Viskositat and Stromungsdoppelbrechung massig konzentrierter Losungen hochmolekularer StofFe // Helv. Chim. Acta. 1953.-Bd. 36, No. 6.-S. 1575-1596.
60. Peterlin A. Viscosity and streaming birefringence in the nonlinear concentration range of macromolecular solutions // J. Of Polymer Science. -1954.-V. 12,No. 67.-P. 45-51.
61. Цветков B.H., Маринин B.A. Дипольные моменты молекул некоторых жидких кристаллов и электрическое двойное лучепреломление их растворов // Журнал экспериментальной и теорет. Физики. 1948. - Т. 18,№7.-С. 641-650.
62. Цветков В.Н., Цветков Н.В., Андреева Л.Н. Ориентационные упругие деформации низкомолекулярных и полимерных нематиков вэлектрическом поле как метод исследования их электрооптических свойств // Высокомолек. соедин. А. 1993. - Т. 35, № 2. - С.227-232.
63. Цветков В.Н., Цветков Н.В., Андреева JI.H. Ориентационные упругие деформации под действием электрического поля в нематиках с отрицательной диэлектрической анизотропией // Доклады АН. 1992. -Т. 324, № 5. - С.1000-1005.
64. Freedericksz V.K., Tsvetkov V.N. Uber die Orientierung der anisotropen Flüssigkeiten in dünnen Schichten und die Messung einiger ihre elastischen Eigenschaften charatrerisierenden Konstanten // Phys. Z. Soviet. 1934,- Bd. 6, No. 5. - S. 490-504.
65. Цветков B.H., Коломиец И.П., Степченков A.C., Алимов С.В., Билибин А.Ю., Скороходов С.С. Упругие деформации полимерных жидких кристаллов в магнитном и электрическом полях // Высокомолек. соедин. А. 1989. - Т. 31, № 4. - С. 700-707.
66. Цветков В.Н., Андреева Л.Н., Филиппов А.П., Смирнова Г.С., Скороходов С.С., Билибин А.Ю. Упругие деформации полимерного нематика в магнитном поле // Высокомолек. соедин. А. 1992. - Т. 34, №7.-С. 104-114.
67. Сканави Г.И. Физика диэлектриков. М.: Гос. изд-во технико-теоретической литературы. 1949. - 500 с.
68. Maier V. W., Meier G. Die Hauptdielektrizitatskonstanten der homogen geordneten kristallinflussigen Phazen des p-Azoxyanisols // Z. für Naturforshung. -1961. Bd. 16a, No. 5. - S. 470-477.
69. Сборник физических констант / Под ред. Дорфман Я.Г., Фриш С.Я. -М.: Гос. изд-во технико-теоретической литературы. 1937. 568 с.
70. Цветков В.Н., Сосновский А.Н. Диамагнитная анизотропия кристаллических жидкостей // Журнал экспериментальной и теорет. Физики. 1943. - Т. 13, № 9/10. - С. 353-360.
71. Рюмцев Е.И., Ротинян Т.А., Агафонов М.А., Цветков В.Н. Эффект Керра в изотропной фазе жидкокристаллического 4-н-гексилоксифенилового эфира 4'-н-децилоксибензойной кислоты // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 266, № 1. - С. 89-92.
72. Рюмцев Е.И., Ротинян Т,А., Ковшик А.П., Цветков В.Н. Дисперсия электрического двулучепреломления в изотропной фазе нематических жидких кристаллов // Кристаллография. 1982. - Т. 27 № 6. - С. 11431147.
73. Beevers M.S., Garrington D.C., Williams G. Dielectric and dynamic Kerr effect studies of poly(n-butylisocyanate) and poly(n-octylisocyanate) in solutions // Polymer. 1977. - V. 18, No. 4. - P. 540-546.
74. Коломиец И.П., Лезов A.B., Марченко Г.Н., Цветков В.Н. Эффект Керра в растворах нитратов целлюлозы // Высокомолек. соед. А. 1985. - Т. 27,№11. -С. 2415-2421.
75. Коломиец И.П., Лезов А.В., Степченков А.С., Андреева Л.Н., Машошин А.И., Цветков В.Н. Электрооптические свойства растворов цианэтилцеллюлозы в циклогексаноне // Высокомолек. соед. А. 1986. -Т. 28, № 5. - С. 1040-1046.
76. Лезов А.В., Цветков Н.В., Трусов А.А., Цветков В.Н. Нестационарный эффект Керра в растворах полибутилизоцианата // Доклады АН СССР. -1989. Т.305, № 3. - С.659-664.
77. Лезов А.В., Цветков Н.В., Трусов А.А. Электрическое двойное лучепреломление в растворах пара-ароматических полиамидов // Высокомолек. соедин. А. 1990. - Т.32, № 9. - С. 1887-1894.
78. Tsvetkov V.N., Andreeva L.N., Lezov A.V., Tsvetkov N.V. Electric biréfringence in polybutylisocyanate solutions // Europ. Polymer J. 1990. -V. 26, No.2. - P.163-169.
79. Лезов A.B., Цветков H.B., Трусов A.A., Цветков В.H. Эффект Keppa в растворах полиамидбензимидазола // Доклады АН СССР. 1989. -Т.308, № 1. - С.113-118.
80. Цветков Н.В., Зуев В.В., Ксенофонтов И.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Оптические и электрооптические свойства гребнеобразного полимера с внутримолекулярными водородными связями // Высокомолек. соедин. А. 1997. - Т.39, № 12. - С. 1950-1957.
81. Цветков Н.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Равновесный и неравновесный эффект Керра в растворах карбанилата целлюлозы в диоксане и этилацетате // Доклады АН. 1993. - Т. 330, № 5. - С.609-612.
82. Цветков Н.В., Лезов А.В., Марченко Г.Н., Диденко С.А., Цветков В.Н. Эффект Керра в растворах ацетобензоата целлюлозы в диоксане // Высокомолек. соед. А. -1992. Т. 34, № 6. - С. 141-148.
83. Цветков Н.В., Марченко Г.Н., Диденко С.А., Хрипунов А.К., Лезов А.В., Цветков В.Н. Равновесный и неравновесный эффект Керра в растворах ацетоциннамата целлюлозы в диоксане // Высокомолек. соед. А. 1992. - Т. 34, № 8. - С. 98-106.
84. Рюмцев Е.И., Андреева Л.Н., Алиев Ф.М., Куценко Л.И., Цветков В.Н. Диэлектрическая поляризация растворов карбанилата целлюлозы // Высокомолек. соед. А. 1975. - Т. 17, № 6. - С. 1368-1374.
85. North A.M. Dielectric relaxation in polymer solutions // Chem. Sos. Rev. -1972.-V. 1, No. l.-P. 49-72.
86. Kuhn W. Dielectrishe Relaxation von Hochpolymeren П // Helv. chim. acta. -1950. Bd. 33, No. 7. - S. 2057-2092.
87. Цветков B.H., Марченко Г.Н., Лезов A.B., Цветков Н.В. Эффект Керра в растворах карбанилата целлюлозы в полярных растворителях // Доклады АН СССР. -1990. Т.312, N 4. - С.925-929.
88. Цветков Н.В., Диденко С.А. Конформационные, оптические и электрические свойства карбанилата целлюлозы в смешанных растворителях // Высокомолек. соед. А. 1993. - Т. 35, №10. - С.1640-1646.
89. Murakami Н., Norisuye Т., Fujita Н. Dimensional and hydrodynamic properties of poly(hexylisocyanate) in hexane // Macromolecules. 1980. - V. 13,No. 2.-P. 345-352.
90. Витовская М.Г., Лавренко П.Н., Астапенко Э.П., Окатова О.В., Цветков В.Н. Исследование диффузии м седиментации полиамидгидразида в растворах // Высокомолек. соед. А. -1978. Т. 20, № 2. - С. 320-326.
91. Tsvetkov V.N., Tsepelevich S.O. Light-scattering of polyamide hydrazide solutions and conformational characteristics of its molecules // Europ. Polym. J. 1983. - V. 19, No. 3. - P. 267-272.
92. Бушин C.B., Безрукова M.A., Астапенко Э.П., Диденко С.А., Хрипунов А.К, Цветков В.Н. Гидродинамические характеристики и равновеснаяжесткость молекул ацетобензоата целлюлозы // Высокомолек. соед. А. -1990. Т. 32, № 10. - С. 2054-2061.
93. Андреева JI.H., Лавренко П.Н., Уринов Э.У., Куценко Л.И., Цветков В.Н. Гидродинамические характеристики фенилкарбанилата целлюлозы в растворе в широкой области молекулярных весов // Высокомолек. соед. Б. 1975. - Т. 17, № 4. - С. 326-330.
94. Цветкова В.Н., Штенникова И.Н., Рюмцев Е.И., Сказка B.C. Двойное лучепреломление в электрическом поле, вращательная диффузия и дипольный момент молекул поли-у-бензил-Ь-глутамата в растворах // Высокомолек. соед. А. 1965. - Т. 7, № 6. - С. 1111-1116.
95. Tsvetkov V.N., Rjumtsev E.I., Pogodina N.V., Shtennikova I.N. Electric birefringence and conformation of polychlorohexylisocyanate in solutions // Europ. Polym. J. -1975. V. 11, No. 1. - P. 37-42.
96. Цветков В.Н., Коломиец И.П., Лезов A.B., Марченко Г.Н. Электрическое двойное лучепреломление растворов высокозамещенного нитрата целлюлозы в ацетоне и циклогексаноне // Доклады АН СССР. 1982. - Т. 265, № 5. - С. 1202-1205.
97. Tsvetkov V.N., Rjumtsev E.I., Andreeva L.N., Pogodina N.V., Lavrenko P.N., Kutsenko L.I. Electric birefringence in solutions of cellulose carbanilat as a function of molecular weight // Europ. Polym. J. -1974. V. 10, No. 6. -P. 563-570.
98. Tsvetkov V.N., Andreeva L.N., Filippov A.P. Electro-optics of thermotropic mesogenic polymers in solutions and in bulk // Europ. Polym. J. -1988. V. 24,No. 6.-P. 565-574.
99. Цветков B.H., Лезов A.B., Цветков H.B., Андреева Л.Н. Электрическое двойное лучепреломление в растворах полибутилизоцианата // Доклады АН СССР. 1988. - Т.303, № 3. - С.672-676.
100. Цветков Н.В., Цветков В.Н., Марченко Г.Н., Лезов А.В., Диденко С.А Электрическое двойное лучепреломление в растворах ацетобензоата целлюлозы в диоксане // Докл. АН СССР. -1991. Т. 320, № 3. - С.672-676.
101. Цветков Н.В., Марченко Г.Н., Диденко С.А., Хрипунов А.К., Лезов А.В., Цветков В.Н. Электрическое двойное лучепреломление в растворах ацетоциннамата целлюлозы в диоксане // Доклады АН. -1992. -Т. 323, № 6. С. 1140-1145.
102. Цветков Н.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Оптические, динамические и электрические свойства карбанилата целлюлозы в диоксане и этилацетате // Высокомолек. соед. А. 1993. - Т. 35, № 10. - С.1625-1631.
103. Цветков Н.В., Зуев В.В., Ксенофонтов И.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Электрооптика гребнеобразного полимера с мезогенными боковыми цепями // Доклады АН. 1997. -Т. 354, № 6. - С.783-786.
104. Бушин С.В., Цветков В.Н., Астапенко Э.П., Диденко С.А., Зуев В.В. Конформационные и гидродинамические свойства гребнеобразного полимера с водородными связями в боковых цепях // Высокомолек. соед. А. 1998. - Т. 40, № 1. - С. 58-62.
105. Лорентц Г.А. Теория электронов. Л., М.: ОНТИ., 1934. - 432 с.
106. Le Fevre C.G., Le Fevre R.J.W. The Kerr effect its measurement and application in chemistry // Reviews of Pure and Applied chemistry. - 1955. -V. 5,No. 4.-P. 261-318.
107. Le Fevre R.J.W. Molecular refractivity and polarizability // Advances in Phys. Organ. Chem. 1965. - V. 3. - P. 1-90.
108. Amstrong R.S., Aroney J.J., Le Fevre C.G. et al. Dependence of apparent molar Kerr constant at infinite delusion on the medium in which they are measured//J. Chem. Soc. 1958. - No. 3. - P. 1474-1484.
109. Le Fevre R.J.W., Williams A.J. Chloroform as a solvent for the determination of molar Kerr constants of solutes // J. Chem. Soc. -1961. No. 3. - P. 16711676.
110. Le Fevre R.J.W., Williams A.J. Chlorobenzene as a solvent for the determination of molar Kerr constants of solutes // J. Chem. Soc. 1964. -No. 1.-P. 562-565.
111. Дебай П. Полярные молекулы. М., Л.: ГНТИ., 1931. - 247 с.
112. Onsager L. Electric moments of molecules in liquids // J. Am. Chem. Soc. -1936. V. 58, No. 8. - P. 1486-1495.
113. Осипов O.A., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1971. - 416 с.
114. Scholte J.G. A contribution to the theory of the dielectric constant of polar liquids // Physica. 1949. - V. 15, No. 5-6. - P. 437-456.
115. Kirkwood J.G. The dielectric polarization of polar liquids // J. Chem. Phys. -1939.- V. 7,No. 10.-P. 911-926.
116. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: Иностр. литер., 1960. - 249 с.
117. Цветков В.Н. К теории электрической анизотропии нематических жидких кристаллов // Коллоидный журнал. 1971. - Т. 33, № 1. - С. 154160.
118. Buckingham A.D. Electric birefringence in gases and liquids // Molecular Electro-Optics / Ed. by Ch. O'Konsky. New York: Mareel Dekker, INC., 1976. P. 27-62.
119. Buckingham A.D., Pople J.A. Theoretical studies of the Kerr effect. I: Deviation from a linear polarization law // Proc. Phys. Soc. 1955. - V. 68, Part 10, No. 430 A. - P. 905-914.
120. Buckingham A.D., Raab R.E. A molecular theory of the electro-optical Kerr effect in liquids // J. Chem. Soc. -1957. No. 5. - P. 2341-2351.
121. Ramshaw J.D., Schaefer D.W., Wough J.S., Deutch J.M. Dielectric polarization and alignment and the structure of polar fluids // J. Chem. Phys. -1971. V. 54, No. 3. - P. 1239-1251.
122. Цветков H.B. Эффект Keppa в полярных жидкостях // Вестник ЛГУ, серия 4. 1990. - выпуск 4, № 25. - С.22-33.
123. Aroney M.J. The electro-optical Kerr effect in conformational analysis // Angew. Chem. Int. Edn. 1977. - V. 16, No. 10. - P. 663-734.
124. Цветков Н.В., Трусов А.А., Цветков В.Н. Молярная постоянная Керра полярной жидкости // Доклады АН СССР. 1990. - Т. 315, № 3. - С.664-667.
125. Верещагин А.Н. Характеристики анизотропии поляризуемости молекул. -М.: Наука, 1982.-314 с.
126. Tsvetkov V.N., Lezov A.V., Andreeva L.N., Tsvetkov N.V. Electric birefringence in solutions of rigid-chain aromatic polyamides // Europ. Polym. J. -1990. -V. 26, No. 5. -P.575-581.
127. Штенникова И.Н., Гармонова Т.И. О конформации ароматического полиамида в органическом растворителе и концентрированной серной кислое по данным двойного лучепреломления в потоке // Высокомолек. соедин. А. 1983. - Т. 25, № 8. - С. 1643-1648.
128. Tsvetkov V.N., Pogodina N.V., Starchenko L.V. Flow birefringence and conformational characteristics of polyamide hydrazyde molecules in dimethylsulphoxide // Europ. Polym. J. -1983. V. 19, No. 9. - P. 837-840.
129. Tsvetkov V.N., Lezov A.V., Tsvetkov N.V., Andreeva L.N. Kerr effect in solutions of cellulose carbanilate in polar solvents // Europ. Polym. J. 1990. -V.26, No.10. - P. 1103-1107.
130. Цветков B.H., Марченко Г.Н., Лезов A.B., Цветков Н.В. Эффект Керра в растворах карбанилата целлюлозы в полярных растворителях // Высокомолек. соедин. А. -1990. Т.32, № 11. - С.2391-2398.
131. Цветков Н.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Динамическое и электрическое двойное лучепреломление в растворах карбанилата целлюлозы в смешанных растворителях // Доклады АН. 1993. - Т. 330, № 6. - С.725-728.
132. Цветков Н.В., Ксенофонтов И.В., Беляева Е.В., Цветков В.Н. Электрооптика ароматического полиэфира в смешанных растворителяхи эффективный "электрооптический" диполь макромолекул // Доклады АН, Химия. 1998. - Т. 361, № 4. - С. 503-506.
133. Цветков Н.В., Погодина Н.В., Зуев В.В. Оптические и электрооптические свойства ароматических полиэфиров с мезогенными группами в основной цепи в разбавленных растворах // Высокомолек. соедин. А. -1996. Т. 38, № 7. - С. 1133-1138.
134. Tsvetkov V.N., Kolomiets I.P., Lezov A.V., Andreeva L.N., Bilibin A.Yu., Skorokhodov S.S. Kerr effect in solutions of a thermotropically mesogenic alkylene-aromatic polyester // Europ. Polym. J. 1986. -V.22, No. 7. - P.543-547.
135. Цветков B.H., Рюмцев Е.И., Штенникова И.Н., Пекер Т.В., Цветкова Н.В. Электрическое двойное лучепреломление в растворах эфиров целлюлозы // Доклады АН. 1972. - Т. 207, №> 5. - С. 1173-1176.
136. Погодина Н.В., Лавренко П.Н., Поживилко К.С., Мельников А.Б., Колбина Т.А., Марченко Г.Н., Цветков В.Н. Гидродинамические и динамооптические свойства динитрата целлюлозы в растворах // Высокомолек. соедин. А. 1982. - Т. 24, № 2. - С. 332-338.
137. Погодина Н.В., Тарабукина Е.В., Старченко Л.В., Марченко Г.Н., Цветков В.Н. Динамооптические и электрооптические свойства молекул нитрата целлюлозы в растворах // Высокомолек. соедин. А. 1980. - Т. 22, № 10. - С. 2219-2225.
138. Цветков Н.В., Марченко Г.Н., Безрукова М.А., Диденко С.А., Цветков В.Н. Влияние степени замещения на оптические и электрические свойства некоторых ароматических эфиров целлюлозы в диоксане // Доклады АН. -1992. Т. 326, № 4. - С.678-682.
139. Цветков Н.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Оптические и электрооптические свойства смешанных эфиров целлюлозы // Доклады АН. 1994. - Т. 337, № 4. - С.483-485.
140. Цветков Н.В., Куценко Л.И., Диденко С.А. Двойное лучепреломление в потоке и в электрическом поле цианэтилнитроцеллюлозы в циклогексаноне // Высокомолек. соедин. А. 1995. - Т.37, № 8. - С. 1300-1305.
141. Цветков Н.В., Хрипунов А.К., Астапенко Э.П., Диденко С.А. Оптические и электрооптические свойства эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями // Высокомолек. соедин. А. -1995. Т.37, № 8. - С. 1306-1313.
142. Цветков В.Н., Цветков Н.В. Электрическое двойное лучепреломление в растворах жесткоцепных полимеров // Успехи химии. 1993. - Т. 62, № 9. - С.900-927.
143. Strzelecki L., Van. Luyen P. Influence de la structure sur des properties mesomorphes polyesters -1 // Europ. Polym. J. 1980. -V.16, No. 4. - P. 299-302.
144. Bhimstein A., Thomas O. Odd-even effect in thermotropic liquid crystalline 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylazoxybenzene-alkanedioic acid polymers // Macromolecules. -1982. -V.15,No. 5. P. 1264-1267.
145. Imrie C.T., Karasz F.E. Effect of backbone flexibility on the transitional properties of side-chain liquid-crystalline polymers // Macromolecules. -1983. -V.26, No. 15. P. 3803-3810.
146. Vorlander V. Uber die Natur der Kohlenstoffketten in kristallin-flussigen Substanzen // Z. Phys. Chem. 1927. - B. 126. - S. 449-472.
147. Цветков B.H., Рюмцев Е.И., Коломиец И.П., Ковшик А.П., Ганцева H.JI. Анизотропия молярной рефракции жидко-кристаллических диалкоксиазоксибензолов // Оптика и спектроскопия. 1973. - Т. 25, № 6. - С. 880-883.
148. Рюмцев Е.И., Ковшик А.П., Коломиец И.П., Цветков В.Н. Анизотропия молярной рефракции жидкокристаллических алкоксибензойных кислот //Кристаллография. 1973. - Т. 18, № 6. - С. 1246-1249.
149. Gruler Н. // Elastic constants of nematic liquid crystals // Z. Naturforsch. -1973. В. 28 a, No. 3/4. - S. 474-483.
150. Marcelia S. Chain ordering in liquid crystals. I. Even-odd effect // J. Chem. Phys. 1974. - V. 60, No. 9. - S. 3599-3604.
151. Emsley J.W. Nuclear magnetic resonance of liquid crystals. Dordrecht: D. Reidel, 1985.-270 p.
152. Forster P., Fung B.M. Chain ordering in cyanobiphenyls and chanophenylcyclohexanes // J. Chem. Soc., Faradey Trans. 2. -1988. V. 84, No. 8.-P. 1083-1094.
153. Emsley J.W., Luckhurst G.R., Shilstone G.N., Sage I. The preparation and properties of the a,co-bis(4,4'-cyanobiphenyloxy)alkanes: nematogenic molecules with a flexible core // Molec. Cryst. Liquid Ctyst. (Letters). -1984. -V. 102.-P. 223-233.
154. Emsley J.W., Luckhurst G.R., Shilstone G.N. The orientational order of nematogenic molecules with a flexible core. A dramatic odd-even effect // Molec. Phys. -1984. V. 53, No. 4. - P. 1023-1028.
155. Luckhurst G.R., Romano S. Computer simulations of anisotropic systems. XXVI. Liquid crystal dimers: A general model // J. Chem. Phys. 1997. - V. 107,No. 7.-P. 2557-2572.
156. Tsvetkov N.V., Tsvetkov V.N., Zuev V.V, Didenko S.A. Electric birefringence in solutions of bis-4-cyanobiphenyloxyalkanes // Molec. Ciyst. Liq. Cryst. 1995. - V. 265. - P. 487-499.
157. Цветков H.B., Зуев В.В., Диденко С.А., Цветков В.Н. Влияние длины гибких фрагментов цепи на электрооптические характеристики цепных мезогенных молекул в растворах // Высокомолек. соедин. А. 1995. - Т. 37,№8.-С. 1265-1271.
158. Цветков В.Н., Цветков Н.В., Зуев В.В., Диденко С.А. Влияние длины гибких фрагментов цепи на электрооптические свойства мезофазы, образованной цепными молекулами // Высокомолек. соедин. А. 1995. - Т. 37, № 8. - С. 1255-1264.
159. Tsvetkov V.N., Tsvetkov N.V., Didenko S.A., Zuev V.V. Orientational order and elastic deformations in nematic textures of bis-4-cyanobiphenyloxyalkanes in an electric field // Molec. Cryst. Liq. Cryst. -1995.-V.265.-P. 341-357.
160. Цветков H.B., Зуев В.В., Цветков В.Н. Оптические свойства нематических тримеров // Доклады АН. 1997. - Т. 352, № 3. - С. 362364.
161. Tsvetkov V.N., Tsvetkov N.V. Electrooptical properties of mesogenic chain molecules in solutions and in nematic state // Macromolecular Symposia.1997.-Vol. 113.-P. 27-38.
162. Tsvetkov N.V., Zuev V.V., Tsvetkov V.N. Electro-optical and dielectric properties of nematic trimers // Molec. Cryst. Liquid Cryst. 1997. - V. 302. -P. 175-180.
163. Tsvetkov N.V., Zuev V.V., Tsvetkov V.N. Electro-optical properties of 4,4'-bis-a)-(4-cyanobiphenyl-4'-yloxy)alkyloxy.biphenyls nematics // Liquid Crystals. 1997. - V. 22, No. 3. - P. 245-253.
164. Де Же В. Физические свойства жидкокристаллических веществ. М.: Мир, 1982.- 151 с.
165. Tsvetkov N.V., Zuev V.V., Ksenofontov I.V., Tsvetkov V.N. Orientational elasticity of nematic alpha, omega(4-bis-cyanobiphenyl-4'-yloxy)alkanes // Liquid Crystals. -1998. V. 25, No. 6. - P. 727-732.
166. Ковшик А.П., Дените Ю.И., Рюмцев Е.И., Цветков В.Н. Оптическая анизотропия жидкокристаллических 4-цианфениловых эфиров 4'-н-алкилоксибензойных и 4 ' -н-алкилбензойных кислот // Кристаллография. 1975. - Т. 20, № 4. - С. 861-864.
167. Цветков Н.В., Зуев В.В., Ксенофонтов И.В., Цветков В.Н. Ориентационная упругость нематических димеров // Доклады АН.1998. Т. 362, № 4. - С. 506-508.
168. Tsvetkov V.N., Kolomiets LP. Elastic deformations of liquid-crystalline polymers and their monomers in magnetic and electric fields // Europ. Polymer J. 1988. - V. 24, No. 4. - P. 379-384.
169. Tsvetkov V.N., Sosnovsky A. A. Diamagnetic anisotropy of crystalline liquids // Acta physicochimica URSS. 1943. - V. 18, No. 5. - P. 358-369.
170. Волькенштейн M.B. Молекулярная оптика. M., JI.: Гос. изд. технико-теор. литер., 1951. - 744 с.
171. Ciferri A., Krigbaum W.R., Meyer R.B. Polymer liquid crystals. New York: Academic Press, 1982. - 383 p.
172. Рюмцев Е.И., Полушин С.Г., Ковшик А.П., Адоменас П.В. Молекулярные механизмы диэлектрической поляризации и ее релаксации в нематических жидких кристаллах // Кристаллография.1978. Т. 24, № 3. - С. 547 - 552.
173. Рюмцев Е.И., Полушин С .Г., Ковшик А.П., Ротинян Т.А., Цветков В.Н. "Изотропный" механизм дисперсии нормальной составляющей диэлектрической проницаемости жидких кристаллов // ДАН СССР.1979. Т. 244, № 6. - С. 1344-1347.
174. Цветков Н.В., Зуев В.В., Цветков В.Н. Диэлектрические свойства нематических тримеров // Доклады АН. 1997. - Т. 352, № 6. - С. 777780.
175. Цветков В.Н., Цветков Н.В., Андреева JI.H. Упругие деформации в нематиках ароматических полиэфиров в электрическом поле и их оптическая и диэлектрическая анизотропия // Доклады АН. 1992. - Т. 327, № 4-6. - С.537-541.
176. Цветков В.Н., Цветков Н.В., Андреева Л.Н., Билибин А.Ю., Скороходов С.С. Ориентационные упругие деформации полимерных жидких кристаллов в электрических полях : ароматические полиэфиры // Высокомолек. соедин. А. 1993. - Т. 35, № 3. - С.292-302.
177. Tsvetkov V.N., Tsvetkov N.V., Andreeva L.N., Bilibin A.Yu., Skorokhodov S.S. Orientational elastic deformations in polymer liquid crystals induced by electric fields : aromatic polyesters // European Polymer J. 1993. - V. 29, No. 7. -P.1003-1012.
178. Зуев B.B., Смирнова Г.С., Тарасова И.И., Скороходов С.С. Жидкокристаллические полиэфиры с гибкими силоксановыми развязками // Высокомолек. соедин. Б. -1989. Т. 31, № 10. - С.784-787.
179. Билибин А.Ю., Теньковцев A.B., Пиранер О.Н., Скороходов С.С. Синтез высокомолекулярных жидкокристаллических полиэфиров на основе поликонденсационного мезогенного мономера // Высокомолек. соедин. А. 1984. - Т. 26, № 12. - С.2570-2576.
180. Kresse H. Dielectric behavior of liquid crystals // Fortschritte der Physik. -1982. V. 30, No. 10. - S.507-545.
181. Рюмцев Е.И., Агафорнов M.А., Ковшик А.П., Пятрайтис Ю.К., Цветков
182. B.Н. Молекулярная релаксация эффекта Керра в изотропной фазе нематических жидких кристаллов // ДАН СССР. 1985. - Т. 285, № 1.1. C.101-105.
183. Tsvetkov V.N., Rjumtsev E.I. Kerr-effect in isotropic liquid phase of nematogens // Molec. Cryst. Liquid Cryst. 1986. - V. 133. No. 1. - P. 125134.
184. Gubina T.I., Kise S., Kostromin S.G., Talroze R.V., Shibaev V.P., Plate N.A. Reentrant nematic phase of side-chain liquid crystalline polymers and their optical properties // Liquid Crystals. 1987. - V.2, No.2. - P. 197-203.
185. Фрейдзон Я.С., Бойко Н.И. Шибаев В.П., Платэ Н.А. Мезофазы полимеров с фенилбензоатными мезогенными группами // Высокомолек. соедин. А. Т. 34, №7. - С. 1464-1469.
186. Андреева JI.H., Филиппов А.П., Цветков В.Н., Барматов Е.Б., Шибаев
187. B.П. Ориентационные упругие деформации высокотемпературного и возвратного полимерных нематиков в магнитном поле // Высокомолек. соедин. А. 1997. - Т. 39, 6. - С. 1048-1053.
188. Reck В., Ringsdorf Н. Combined liquid-crystalline polymers: rigid-rod and semi-flexible main-chain polyesters with lateral mesogenic groups // Macromol. Chem., Rapid Commun. 1985. - V. 8, No. 7. - P. 291-296.
189. Цветков B.H., Бушин С.В., Астапенко Э.П., Цветков Н.В., Скороходов
190. C.С., Зуев В.В., Центель Р., Потш X. Молекулярные характеристики полимера с мезогенными группами в основной и боковых цепях в разбавленных растворах // Высокомолек. соедин. А. 1994. - Т. 36, № 6. - С.983-992.
191. Цветков Н.В., Цветков В.Н., Скороходов С.С. Электрооптические свойства мезогенного полимера, комбинированной структуры в разбавленных растворах и нематической фазе // Высокомолек. соедин. А. 1996. - Т. 38, № 6. - С. 1032-1037.
192. Цветков Н.В., Цветков В.Н., Зуев В.В., Скороходов С.С., Zentel R. Оптические и электрооптические свойства комбинированных мезогенных полимеров в разбавленных растворах и в мезофазе // Высокомолек. соедин. А. 1996. - Т. 38, № 11. - С. 1831-1839.
193. Чувыров А.Н. Влияние спонтанной поляризации на механическую устойчивость нематических жидких кристаллов // Кристаллография. -1980,- Т. 25, № 2. С. 326-336.
194. Barbero G., Durand G. On a possible mechanism for the spontaneous Freedereksz effect // Liquid Crystals. 1987. - V. 2, No. 3. - P. 401-403.
195. Цветков В.Н., Маринин В.А. Дипольные моменты молекул некоторых жидких кристаллов и электрическое двойное лучепреломление а их растворах // Журнал эксп. и теор. физики. 1948. - Т. 18, № 7. - С. 641650.
196. Рюмцев Е.И., Крвшик А.П., Болотин Б.М., Анисимова Т.Н., Цветков В.Н. Молекулярная ассоциация и электрооптические свойства жидкокристаллического 3-(4-этоксифенил)-7-нонилоксикумарина // ДАН СССР. 1989. - Т. 304, № 3. - С.665-669.323
197. Dunmur D.A., Miller W.H. Dipole-dipole correlation in nematic liquid crystals // Molec. Cryst. Liquid Cryst. 1980. - V. 60. - P. 281-292.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.