Гетерофазные эластомерные смеси на основе вторичных полимерных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кузнецова, Ольга Павловна

• Кузнецова, Ольга Павловна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецова, Ольга Павловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общие сведения о смесях термопластичных 9 полимеров с эластомерами.

1.2 Термопластичные эластомеры

1.2.1 Влияние состава смеси на свойства ТПЭ

1.2.2 Влияние природы вулканизующей системы на 16 свойства ТПЭ

1.2.3 Влияние условий получения на свойства ТПЭ

1.3 Структура и свойства ТПЭ

1.4 Получение и переработка ТПЭ

1.5 Области применения ТПЭ

1.6 Методы получения и области применения резиновой 32 крошки

1.6.1 Низкотемпературное измельчение

1.6.2 Измельчение при положительных температурах

1.6.3 Области применения резиновой крошки

1.7 Краткие выводы и постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты и методы исследования 50 2.1.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Дисперсионный анализ

2.2.2 Золь-гель анализ

2.2.3 Определение степени равновесного набухания

2.2.4 Электронная микроскопия

2.2.5 Атомно-силовая микроскопия

2.2.6 Реологические испытания

2.2.7 Способы получения пресс-материалов и смесей

2.2.8 Физико-механические испытания

ГЛАВА 3. СМЕСИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РЕЗИНОВОЙ

КРОШКИ

3.1 Фракционный анализ и анализ золь-гель фракций РК

3.2 Компактирование резиновой крошки

3.3 Смеси на основе РК и каучуков различной природы

3.3.1 Влияние природы каучуков, входящих в состав РК, 69 на механические свойства смесей

3.3.2 Вулканизация смесей на основе СКМС - РК

3.3.3 Свойства смесей на основе несшитого СКЭПТ и РК

3.3.4 Свойства смесей на основе сшитого СКЭПТ и РК

3.4 Термопластичные эластомеры на основе РК

3.4.1 Композиции на основе ПП- СКМС -РК

3.4.2 Композиции на основе ПП -СКЭПТ - РК

3.4.3 Композиции на основе ПЭНПВТ -СКЭПТ - РК

ГЛАВА 4. МОДИФИКАЦИЯ РЕЗИНОВОЙ КРОШКИ И

СМЕСИ НА ЕЕ ОСНОВЕ

4.1 Влияние температурно-временных условий на 99 свойства смесей на основе РКМОДИф

4.2 Влияние природы вулканизующей системы на 103 свойства пресс-материалов на основе РКМ0ДИф

4.3 Свойства смесей на основе СКЭПТ и РКмодиф

4.4 Термопластичные эластомеры на основе ПЭНПет - 111 СКЭПТ — РКМ0ДИф

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерофазные эластомерные смеси на основе вторичных полимерных материалов»

Значительное загрязнение окружающей среды отработанными полимерными изделиями делает проблему утилизации и вторичного использования полимерных отходов чрезвычайно актуальной. Так как отходы полимерных материалов при захоронении устойчивы к естественному разложению, а их сжигание приводит к выделению токсичных газообразных продуктов, необходим поиск новых эффективных методов переработки и областей применения отходов, которые позволят в значительной степени уменьшить загрязнение окружающей среды. В то же время отходы полимерных материалов являются огромным, но весьма мало используемым в настоящее время, сырьевым ресурсом для получения новых материалов. Переработка изношенных изделий дает возможность выделить и вторично использовать ценные полимерные материалы.

Самые крупнотоннажные полимерные отходы - отработанные изделия из термопластов, среди которых основную долю составляют полиолефины (ПЭНП, ПЭВП, ПП и т.д.), и изношенные автомобильные шины (до 85%).

Одним из перспективных направлений использования полиолефинов и каучуков является разработка на их основе смесевых композиций - термопластичных эластомеров (ТПЭ). Эти продукты имеют резиноподобные свойства при комнатной температуре, а перерабатываются как термопласты (например, полиолефины). Свойства данного класса материалов значительно улучшаются при получении их методом динамической вулканизации, при котором вулканизация каучуковой составляющей происходит в процессе смешения компонентов. Комплекс свойств ТПЭ обусловлен методом получения и морфологией материала: однородным распределением частиц каучуковой фазы размером в несколько микрон в непрерывной матрице термопласта. Кроме того, ТПЭ могут перерабатываться многократно по технологии пластмасс без заметного ухудшения эксплуатационных характеристик. Применение метода динамической вулканизации дает возможность исключить энергоемкую и дорогостоящую стадию вулканизации. Все это приводит к значительному снижению стоимости ТПЭ. За рубежом ежегодный рост потребления данного класса материалов составляет 10-12%. В странах СНГ и России такие материалы не производятся.

Имеются немногочисленные зарубежные публикации о ТПЭ на основе вторичных полимерных продуктов. Однако в России получение и целенаправленное исследование структуры и свойств данных материалов отсутствует.

Цель работы.

Создание термопластичных эластомеров на основе вторичных полимерных продуктов. Изучение влияния режимов смешения, дисперсности и модификации резиновой крошки на комплекс деформационно-прочностных свойств ТПЭ. Исследование зависимости механических свойств смесей эластомер - резиновая крошка от дисперсности РК, ее содержания в смеси и типа эластомера. Изучение влияния природы вулканизующей системы на свойства смесей на основе резиновой крошки и эластомеров. Изучение механизма деформирования пресс-материалов на основе резиновой крошки различной дисперсности.

Научная новизна.

Впервые получены ТПЭ с использованием вторичных полимерных материалов. Разработаны рецептура и условия получения термопластичных эластомеров на основе резиновой крошки, полиолефинов (ПП и ПЭНПВТ) и эластомеров различной природы (СКМС и СКЭПТ). Установлено, что введение резиновой крошки приводит к существенному увеличению показателя текучести расплава ТПЭ, по сравнению со смесями не содержащими РК. Показано, что модификация РК битумом приводит к улучшению удлинения при разрыве и показателя текучести расплава ТПЭ, что делает возможным создание новых марок термопластичных эластомеров.

Практическая значимость.

По результатам работы получены патенты на изобретения № 2147025 и № 2147026 «Композиции для изготовления нашпальных резиновых прокладок» и № 2145967 «Способ получения модифицированной резиновой крошки».

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены на международных и всероссийских конференциях: Polymeric Materials Science and Engineering (USA, 1997), 2-nd International Conference on Mechanochemistry and Mechanical Activation (Russia, 1997), 1-st International Conference of Polymer Modification, Degradation and Stabilization (Italy, 2000), Poly Millennial 2000 (USA, 2000), Восьмая научная конференция ИХФ РАН (Россия, 2002 г.), 2-nd International Conference of Polymer Modification, Degradation and Stabilization (Hungary, 2002), Europolymer Congress (Sweden, 2003), International Rubber Conference IRC'04 (Russia, 2004).

Публикации.

По' теме диссертации имеется 16 публикаций,' в том числе 5 статей и 3 патента на изобретение.

Структура работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, результатов и их обсуждения, изложенных в 4 главах, выводов, а также списка литературы, включающего 157 литературных ссылок. Работа изложена на 136 страницах, включает 12 таблиц и 26 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кузнецова, Ольга Павловна

выводы

1. Впервые получены ТПЭ с использованием вторичных полимерных материалов. Разработаны рецептура и условия получения термопластичных эластомеров на основе резиновой крошки, полиолефинов (ПП и ПЭНПет) и эластомеров различной природы (СКМС и СКЭПТ).

2. Определено оптимальное содержание резиновой крошки, при котором показатель текучести расплава ТПЭ существенно возрастает по сравнению с композициями, не содержащими РК, что позволяет улучшить перерабатываемость ТПЭ.

3. Установлено, что модификация резиновой крошки битумом изменяет межфазное взаимодействие между компонентами.

4. Показано, что модификация РК битумом приводит к улучшению удлинения при разрыве и показателя текучести расплава ТПЭ, что делает возможным создание новых марок термопластичных эластомеров.

5. Установлено, что вулканизация каучуковой компоненты в смеси приводит к существенному изменению механических характеристик смесей на основе каучук и резиновая крошка вследствие межфазного взаимодействия компонентов и формирования сетчатой структуры эластомера.

6. Показана возможность получения пресс-материалов на основе РК без дополнительного введения вулканизующих агентов. Установлено, что введение вулканизующих агентов в РК приводит к улучшению механических свойств пресс-материалов.

7. Использование резиновой крошки в полученных материалах позволяет решить экологическую проблему утилизации отходов шинного производства.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Л.Л. Павловский, О.П. Кузнецова, Е.Н. Кумпаненко, Э.В. Прут «Исследование свойств протекторных резиновых смесей, наполненных измельченным вулканизатом». Производство и использование эластомеров, 1992, №8, с. 18.

2. Л.Л. Павловский, О.П. Кузнецова, Я.С. Арзуманова, Э.В. Прут «Использование измельченных вулканизатов в рецептурах электропроводящих резин». Производство и использование эластомеров, 1992, №10, с.9.

3. E.V. Prut, О.Р. Kuznetsova, D.D. Novikov «Thermoplastic vulcanizates based on poly olefins and rubber waste». Polymeric Materials Science and Engineering, San Francisco, USA, 1997, v.78, p.331.

4. E.V. Prut, O.P. Kuznetsova, A.M. Chaikun, O.G. Poljakov, D.R. Razgon «Joint process of grinding and chemical modification as the new method of production of polymer materials». 2-nd International Conference on Mechanochemistry and Mechanical Activation, Novosibirsk, Russia, 1997, p. 164.

5. О.П. Кузнецова, Э.В. Прут «Структура порошков, полученных методом упруго-деформационного измельчения». Сборник статей ИХФ РАН, Москва, Россия, 2000, т. И, с.305.

6. О.Р. Kuznetsova, L.M. Tchepel, E.Y. Prut «Physical and Chemical Structure of powders after Rubber Grinding». 1-st International Conference of Polymer Modification, Degradation and Stabilization, Palermo, Italy, 2000, p. 52.

7. O.P. Kuznetsova, L.M. Tchepel, E.V. Prut «Physical and Chemical Structure of powders after Rubber Grinding». Poly Millennial 2000, Hawaii, USA, 2000, p. 15.

8. О.П. Кузнецова, JI.M. Чепель, Э.В. Прут «Некоторые особенности термопластичных вулканизатов на основе вторичных полимерных материалов». 8-ая научная конференция ИХФ РАН, Москва, Россия, 2002 г.

9. О.Р. Kuznetsovai L.M. Tchepel, L.A. Zhorina, E.V. Prut «Some Peculiarities of Thermoplastic Vulcanizates Based on Grinded Rubber». 2-nd International Conference of Polymer Modification, Degradation and Stabilization, Budapest, Hungary, 2002.

10. O.P. Kuznetsova.^ E.V. Prut «Thermoplastic Vulcanizates with Ground Rubber Tire». Europolymer Congress, Stockholm, Sweden, 2003.

11. O.P. Kuznetsova, L.M. Tchepel, L.A. Zhorina, L.V. Kompaniets, E.V.Prut «Static and Dynamic Vulcanizates Containing Ground Tire Rubber». Progress in Rubber, Plastics & Recycling Technology, Vol. 20, No. 1,2004, p. 85.

12. O.P. Kuznetsova.! L.A. Zhorina, E.V. Prut «Blends Based on Ground Tire Rubber» Polymer Science, Ser. A, Vol. 46, No. 2, 2004, pp. 151-159.

13.0.P. Kuznetsovai L.M. Tchepel, L.A. Zhorina, O.V. Dementienko, E.V. Prut «Thermoplastic Elastomers and Vulcanizates with the Use of Rubber Crumb». International Rubber Conference IRC'04, Moscow, Russia,, 2004, p. 133.

14. Патент № 2147025 «Композиция для изготовления нашпальных резиновых прокладок».

15. Патент № 2147026 «Композиция для изготовления нашпальных резиновых прокладок».

16. Патент № 2145967 «Способ получения модифицированной резиновой крошки».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецова, Ольга Павловна, 2005 год

1. Полимерные смеси. Под ред. Пола Д., Ньюмена С. М.: Мир, 1981.

2. Бакнел К.Б. Ударопрочные пластики. Л.: Химия, 1981.

3. Reactive Extrusion: Principles and Practice, (ed. Xantos M.). Hanser Publ., Munich, 1992.

4. Баранов A.O., Котова A.B., Зеленецкий A.H., Прут Э.В. Влияние характера реакций на структуру и состава смесей при реакционном смешении полимеров // Успехи химии. 1997, Т. 66, № 10, с. 972.

5. Прут Э.В., Зеленецкий А.Н. // Успехи химии. 2001, 70, №1, с.72.

6. Прут Э.В. Смесевые термопластичные резины // Международная школа повышения квалификации. Труды четвертой сессии. 12-17 окт. 1998, Москва, с. 95-113.

7. Elastomer Technology Handbook. Ed. Cheremisinoff N.P. CRC Press/ Boca Raton. F.L, 1993.

8. Coran A.Y. In Thermoplastic Elastomers: A Comprehensive Review. Eds. Legge N.R., Holden G., Schroeder H.G. Hanser Publ. Munich, 1987, p. 133.

9. O'Konnor I.E., Fath M.A. Thermoplastic elastomers. P.I, P.II // Rubber World, 1981, V. 185, №3, p. 25-29; 1981, V. 185, №4, p. 31.lO.Div. Rubber Technol. V. 3. Ed. by Whelan A. and Lee K.E. London. New York, 1982,239 р.

10. П.Востряков H.B., Галил-Оглы Ф.А. Свойства и применение термоэластопластов // Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭхим, 1979, 50 с.

11. Бхатгачарья Б. и др. Термопласт эластомерные композиции полипропилена и полибутадиена // Сборник препринтов межд. конф. по каучуку и резине, Москва, 1984, А14.

12. Schwartz H.F.; Polysar Limited. Oil resistant thermoplastic elastomer // Тематический обзор. M.: ЦНИИТЭхим, 1980, 21 патент США № 4826910, МКИ4 С 08 I 67/04, опубл. 02.05.1989.

13. Stockdale М.К. Thermoplastische Elastomere aus NBR und PVC // GAK.: Gummi. Fasem. Kunstst. 1989, V.42, № Ю, p. 528, 532, 534.

14. Бартенев Г.Н. Взаимосвязь процессов разрушения и реализации в смесях пластмасс и эластомеров // Доклады АН СССР. 1985, Т. 282, № 6, с. 1406.

15. Канаузова А. А., Юмашев М.А., Донцов А. А. Получение термопластичных резин методом «динамической вулканизации» и их свойства // Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1985, 68 с.

16. White L. // Eur. Rubber J. 1995, V. 177, № 5, p. 24.

17. Годовой рост потребности в термопластичных эластомерах (ТПЭ) // Plasty а каис. 1999, V. 36; № 12, р. 359.

18. Coran A.Y., Patel R. // Rubb. Chem. and Technol. 1986, V. 56, p. 1045.

19. Coran A.Y., Patel R., Williams D. Selection polymers for thermoplastic vulcanizates// Rubber Chemistry and Technology. 1982, V. 55, p. 16.

20. Komatsu M., Baba I., Yamamoto N. Method of thermoplastic elastomer compounds // Патент США № 4871796, МКИ4 С 08 К 3/16, С 08 К5/01, опубл. 03.10.89.

21. Robinson К., Longuet М.; Polysar Ltd. Butyl rubber/polypropylene elastoplastic // Патент США № 4916180, МКИ4 С 08 L 23/12, С 08 L 23/26, опубл. 10.04.1990.

22. Berta Dominic A.; Humont Inc. // Патент США № 4948840, МКИ5 С 08 L 23/26, С 08 L 23/16, опубл. 14.08.1990.

23. Radusch H.-J., Luepke Т., Poltersdorf S., Laemmer E. Dynamic vulcanizates on the basis polypropylene/rubber mixtures // Kautsch. und Gummi Kunstst. 1990, V. 49, № 9, p. 767.

24. Wang X., Zhu Y. Получение термоэластопласта на основе комбинации СКС, СКД и ПЭ низкой плотности путем динамической вулканизации // China Synt. Rubber hid. 1990, V.23, № 6, p. 421-425.

25. Qiu G., Xu S. Получение термоэластопластов на основе СКС и ПЭ высокой плотности путем динамической вулканизации // China Synt. Rubber Ind. 1990, V.13, № 2. p. 117.

26. Zhang Y., Zhu S., Han S. PVC-SBR based thermoplastic elastomers // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol. Montreal, July 8-13, 1990, Book Abst, p. 694.

27. Вольфсон С.И., Хусаинов А.Д. и др. Термопластичная композиция на основе изопренового каучука и полипропилена и способ ее получения // Заявка Россия № 93028171/04, МКИ6 С 08 L 9/00, опубл. 10.08.96.

28. Вольфсон С.И., Попова Г.Г., Кимельблат В.И., Габдрашитов P.P. Получение ДТЭП на основе бутадиен-нитрильного каучука и полиэтилена // Каучук и резина. 1996, № 2, с. 34.

29. Мировой рынок термоэластопластов // В сборнике «Коммерческие вести». Eur. Chemie. 1996, № 23, с. 4.

30. Мировой рынок термоэластопластов // В сборнике «Коммерческие вести». Eur. Chemie. 1996, № 25, с. 2.

31. Danesi S., Porter R.S. // Polymer. 1978. V. 9, p. 449.

32. Petrovic Z.S., Budinski-Simendic Y., Divjakovic V., Skribic Z. // J. Appl. Polym. Sci. 1996, 59, №2, p. 301.

33. Донцов А.А., Юмашев M.A., Канаузова А.А., Ревякин Б.И. // Каучук и резина. 1987. № И. с. 14.

34. Dharmarajan N., Kaufman L.G. // Rubber Chem. and Technol. 1998. 71, № 4, p. 778.

35. Sain M. M., Lacok J., Beniska J. // Rubber India. 1989. V. 41, № 6, p. 15.

36. Гугуева T.A., Канаузова A.A., Резниченко C.B. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиции этилен-пропиленового каучука и полиэтилена // Каучук и резина. 1998, № 4, с. 7.

37. Marinovic Т., Susteric Z., Dimitrievski J., Veksli Z. // Kautsch. und Gummi Kunstst. 1998. V. 51, № 3, p. 189.

38. Ерина H.A., Карпова С.Г., Леднева О.А., Компаниец JI.B., Попов А.А., Прут Э.В. // Высокомолек.соед., Б, Т. 37, № 8, с. 1392.

39. Coran A.J., Patel R.P. EPDM Polypropylene Thermoplastic Vulcanizates // Rubber Chem. and Technol. 1980, V. 53, № 1, p. 141.

40. Coran A.Y., Patel R. // Rubb. Chem. and Technol. 1980, V. 53, p. 783.

41. Ha C:S., Kirn S.C. //J. Appl. Polym. Sci. 1988, V.35, № 8, p. 2211.

42. Ha C.S., Kirn S.C.//J. Appl. Polym. Sci. 1989, V.37, № 2, p. 317.

43. George S., Neelakantan N.R., Varughese K.T., Thomas S. // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys. 1997, V. 35, №14, p. 2309.

44. S.Abdou-Sabet. PMSE Symp., ACS Meeting, 1998, V. 79, p. 86.

45. Богданов B.B., Торнер P.B., Красовский B.H., Регер Э.О. Смешение полимеров. М.: Химия, 1981.

46. Донцов Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1981.

47. Кресче Э. Смеси полимеров со свойствами термоэластопластов. М.: Мир, 1981.

48. Долинская P.M., Мигаль С.С., Русецкий В.В., Щербина Е.И. Получение и свойства термопластичных резин на основе СКИ, СКД и ПВХ // Каучук и резина. 1998, № 2, с. 10.

49. Вольфсон С.И. Получение, переработка и свойства динамических термоэластопластов //Учебное пособие. Казань, 1997, 36 с.

50. Мигаль С.С. Исследование термопластичных резин на основе бутадиен-нитрильного каучука и полиэтилена // Каучук и резина. 1999, № 1, с. 9.

51. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия. 1980, 302 с.

52. Radusch H.-J., Pham Т. Morphologic bildung in dynamisch vulkanisierten PP/EPDM-Blends. // Kautschuk. Gummi. Kunststoffe. 1996, V. 49, № 4, p. 249.

53. Чалых A.E. Фазовое равновесие, диффузия и структура переходных слоев в полимер-полимерных системах // Тез. докл. 1-ой Всесоюзной конф. по смесям полимеров. Иваново, 15-17 октября 1986, с. 67.

54. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. // Киев: Наукова Думка. 1980,260 с.

55. Вольфсон С.И., Казаков Ю.М., Дорожкин В.П., Щербаков Д.В. Термопластичная композиция и способ ее получения // Патент РФ № 2185397, С08 L9/00,17/00, С 08 К 13/02, опубл. 20.07.2002.

56. Coran A.J., Patel R.P. Chloranated Poliethylene Rubber nylon Compositions // Rubb. Chem. and Technol. 1983, V. 53, № 1, p. 210.

57. Karger-Kokses J., Kiss L. Polypropilen kopelimtrok es polypropylene/ elastomer keverekek dinamikus-mechanika tulajdonsaga, esfarissz-erkezete // Mag. Kern, folyoirat. 1985, V.91, № 6, p. 261.

58. Согап A.J., Patel R.P. and Williams D. Blends of Dissimilar Rubber and plastics with Thermological of Compatibization // Rubb. Chem. Technol. 1985, V.58, № 5, p. 1014.

59. Coran A.J., Patel R.P. Nitrile Rubber poliolefin blends with technological compatibization. // Rubb. Chem. Technol. 1983, V. 56, № 5, p. 1044.

60. Radusch H.-J., Thermoplastische Elastomere durch dynamische Vulkanisation von Thermoplast-Kautschuk-Mischungen. // Polymerwerk-stoffe'98. Germany. Merseburg. 23-25 September, 1998, p. 193.

61. Corley В., Radusch H.-J. Intensification of Interaction in Dynamic Vulcanization // J, Macromol. Sci. Physics B. 1998, V.37, № 2, p. 265.

62. Bassewitz K.V. Elastomer polyolefm Blends Neuere Erkentnisse uber der Zusammendhang zwischen Phaschaufbau und anwendungs technis-chen Eigenschaften // Kautsch. Gummi und Kunst. 1985, V. 56, № 1, p. 42.

63. Прут Э.В., Зеленецкий A.H., Чепель JI.M., Ерина Н.А., Дубникова И.Л., Новиков Д.Д. Термопластичная полимерная композиция и способ ее получения // Патент Россия №206927, бюл. 1996. № 32.

64. Coran А. Английское название It Rubb. Chem. Tech. 1995, V. 68, № 4, p. 351.

65. Эластомеры для производства резинотехнических изделий // Производство и использование эластомеров, Москва, 1998, № 4, с. 5156.

66. Rittes R. // Chem. Eng. 1997. V. 104, №4, p. 88, 92.

67. Блинков E.JI., Ляпин А.Г. // Экол.системы и приборы. 1999, №5, с. 20.

68. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. М.: Наука. 1976, 500 с.

69. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика как новая область знания // Вестник АН СССР. 1957, №10, с. 32.

70. Дроздовский В.Ф. Получение резиновой крошки из амортизованных шин при низких температурах. М: ЦНИИТЭНефтехим. 1990, 62 с.

71. Wary J., Pavis R. // Rubb. Chem. Technol. 1976. V. 6, № 3, p. 202.

72. European Rubber J. 1980. V. 62, № 7, p. 36.

73. Hoffman D. // Gummi, Asbest, Kunststoffe. 1978. V.31, № 3, p. 150.

74. Дроздовский В.Ф. Получение измельченных вулканизатов // Каучук и резина. 1997, № 5, с. 44.

75. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. 3-е изд., перераб. и доп. М.:Химия. 1978,328 с.

76. Qin Chuan, Yin Jinghua, Huang Baotong // Amer. Chem. Soc. Polymer. Prepr. 1987. V. 28, № 2, p. 144.

77. Язев В.А., Волков В.П. // Тез. докл. Всесоюз. конф. «Повышение качества продукции и внедрение ресурсосберегающей технологии в резиновой промышленности». Ярославль. 1986, с. 122.

78. Колхир К.Ф. // Производство шин, РТИ и АТИ. 1970, № 9, с. 14.

79. Дуросов С.М., Соловьев Е.М., Басаргин Б.Н., Язев В.А. // Промышленность СК, шин и РТИ. 1985, № 10, с. 10.

80. Дроздовский В.Ф. //Каучук и резина. 1993, № 1, с. 36.

81. Tagnorra G. // Rubber Chem.and Technol. 1963. V.63, №4, p. 1107.

82. Соловьев М.Е. Раухвагер А.Б., Махонина Л.И. // Высокомолек. соед. Б ■1989, Т. 31, №7, с. 485.

83. Щербаков И.Ф., Чуксин А.К., Стец А.А. // Тез. докл. совещания по проблемам переработки и использования изношенных шин и получаемых из них продуктов. М.: НИИШП, 1991, с. 8.

84. Балыбердин В.Н., Никольский В.Т., Аринштейн А.Э. // Техн. машиностр. 1998, № 4, с. 94.

85. Прут Э.В. // Высокомолек. соед. А 1994, Т. 36, № 4, с. 601.

86. Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Першин С.А., Дорфман И.Я., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. // Доклады АН СССР. 1987, Т. 295, № 5, с. 1167.

87. Чайкун A.M. Кандидатская диссертация. М., НИИШП. 1996, 168 с.

88. Pelofsky АН. US Patent 3, 725, 314, 1973.

89. Warner W.C. // Rubb. Chem. Technol. 1994; V. 67, p. 559.

90. Okuda M., Hatano Y. Japan Patent 62.121.741, 1987.

91. Mangaraj D., Senapati N. US Patent, 4.599.711, 1986.

92. ЮЗ.Зачесова Г.Н., Жеребцов A.H., Зиновьева Л.А. Получение иприменение тонкоизмельченных порошков резины и порошкового регенерата. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1987, - (Производство шин: Тематический обзор).

93. Патент Германии 726731, 1942.

94. Патент Швейцарии 52938,1910.

95. Elastomerics coating from old tyres. «Mater.+Manuf.» 1992, V. 9, № 10, p. 15.

96. Indv. Luers. Gummi, Asbest, Kunstoffe. - 1976,29, №1, p. 74.

97. Gummibereifung. 1978, 23, № 10, p. 102.

98. Ibid, 1990, 66, №2, p. 42.

99. Гребенкина З.И., Макаров В.М., Захаров Н.Д., Грачева Г.Н. Влияние измельченных вулканизатов и регенератов на их основе на свойстварезин из комбинации СКД и СКМС-30 АРКМ. Каучук и резина,1974, № 11, с. 20.

100. Поляков О.Г., Марков В.В., Малощук Ю.С., Вильниц С.А., Вапна Ю.Н. Применение измельченных вулканизатов в качестве наполнителей для резин. Производство шин, РТИ и АТИ, 1974, № б, с. 8.

101. Сергеева Н.Л., Галыбин Г.М., Новоселова Н.В. Оценка эксплуатационного качества шин, содержащих в протекторе резиновую крошку. Производство шин, РТИ и АТИ, 1975, № 1, с. 8.

102. Квардашов В. П., Гомонов В. И., Вильниц С.А. Влияние мелкодисперсной крошки и регенерата на свойства резин. Производство шин, РТИ и АТИ, 1974, №5, с. 11.

103. Марков В.В., Квардашов В.П., Малощук Ю.С., Поляков О.Г. О диспергировании измельченных вулканизатов в процессе изготовления резиновых смесей. Каучук и резина, 1976, № 1, с. 29.

104. Поляков О.Г. Исследование структуры и свойств резин, содержащих эластичные наполнители. Кандидатская диссертация. М., МИТХТ,1975, 175с.118.А.С.СССР 590316.

105. Скворцов В.П., Кулезнев В.Н., Бунина JI.O. // Пласт.массы. 1988, № 6, с. 45.

106. Разумов А.С., Урядов В.Ю., Гудков С.В. // Всес.конф. «Технология сыпучих материалов», Ярославль, 1989: Химтехника-89: Тез. докл. Т.2, с.47.

107. Rajalingam P., Sharpe J., Baker W.E. // Rubb. Chem. Technol. 1993. V.66, №4, p. 664.

108. Кнунянц М.И., Чепель Л.М., Крючков A.M., Зеленецкий A.H., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. // Механика композиционных материалов. 1988, №5, с. 927.

109. Скворцов В.П., Кулезнев В.Н. // Пути повышения эффективного использования вторичных полимерных ресурсов: Тез. докл. 2 Всес. конф., Кишинев, 1989, ч.1, с. 189.

110. Deanin R.D., Hashemiolya S.M. // Polym. Mater. Sci. and Eng. 1987. p. 212.

111. White L. // Eur. Rubber J. 1995, V. 177, № 2, p. 20.

112. Заявка 2177706 Великобритания. 1987. C08L 17/00.

113. Скворцов В.П., Бунина Л.О., Кулезнев В.Н. // Пласт, массы. 1989, №5, с.39.

114. Пат. 4795603 США. 1989. В29С 45/00.

115. Голубев В.А., Матвецов В.И., Кролик Т.К. А.с. 1420001 СССР // Б.И. 1988, №32, с. 98.

116. Пат. 5157082CUIA. 1992. C08L 27/06.

117. Заявка 61-293241 Япония. 1985. C08L 17/00.

118. Nevatia P., Banerjee T.S., Dutta В., Jha A., Naskar А.К., Bhowmick А.К. // J. Appl. Polym. Sci. 2002, V. 83, № 7, p. 2035.

119. Radhesh Kumar C., Fuhrmann I., Karger-Kocsis J. LDPE-based thermoplastic elastomers containing ground tire rubber with and without dynamic curing // Polymer Degradation and Stability, 2002, V. 76, p. 137.

120. Naskar Amit K., Bhowmick Anil K., and De S.K. Thermoplastic Elastomeric Composition Based on Ground Rubber Tire // Polymer Eng. Sci., 2001, V. 41, №6, p. 1087.

121. Lievana E., Karger-Kocsis J. «Use of Ground Tyre Rubber (GTR) in Thermoplastic Polyolefin Elastomer Compositions» // Progress in Rubber, Plastics and Recycling Technology, 2004, V. 20, № 1, p. 1.

122. Трофимова Г.М., Новиков Д.Д., Компанией; JI.B., Мединцева Т.И., Ян Ю.Б., Прут Э.В. // Высокомолек. соед. А, 2000, Т. 42, № 7, с. 1238.

123. Поляков О.Г., Чайкун A.M. // Повторные вулканизаты из резиновой крошки. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1993.

124. Тимошенко С.П., Гудьер Дж. Теория упругости. М.: Наука, 1975.

125. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. JL: Наука. 1975. ' 140. Павловский JI.JI. Дис. канд. хим. наук. М: ИХФ АН СССР, 1992.

126. Павловский JI.JL, Кузнецова О.П., Кумпаненко Е.Н., Прут Э.В. «Исследование свойств протекторных резиновых смесей, наполненных измельченным вулканизатом». Производство и использование эластомеров, 1992, №8, с. 18.

127. Павловский JI.JL, Кузнецова О.П., Арзуманова Я.С., Прут Э.В. «Использование измельченных вулканизатов в рецептурах электропроводящих резин». Производство и использование эластомеров, 1992, № 10, с. 9.

128. Accetta A., Vergnaud J.M. // Rubber Chem. Technol. 1981. V. 54. № 1. p. 302.

129. Accetta A., Vergnaud J.M. // Rubber Chem. Technol. 1982. V. 55. № 4. p. 961.

130. Wu S. // Polymer. 1985. V. 26, p. 1855.

131. Jiang W., Tjong S.C., Li R.K.Y. // Polymer. 2000, V. 41, № 9, p. 3479.

132. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Д.: Химия, 1987.

133. Bueche F. // J. Polym. Sci. 1957, V. 25, № Ю9,р.305.

134. Nielsen L.E. Mechanical Properties of Polymers and Composites. New York. Marcel Dekker. 1974:

135. He C., Donald A.M., Butler M.F., Diat O. // Polymer. 1998, V. 3, № 3, p. 659.

136. Nielsen L.E. //J. Appl. Polym. Sci. 1966, V. 10, p. 97.

137. Эйрих Ф.Р., Смит Т.Д. в «Разрушение». Под. ред. Г. Либовица. Т.7, Ч. II. М.: Мир. 1976.

138. Серенко О.А., Гончарук Г.П., Баженов СЛ. // Докл. РАН. 2002, Т. 387, № 3, с. 329.

139. Prut E.V., Kuznetsova О.Р., Novikov D.D. // Polym. Mater. Sci. Eng. Am. Chem. Soc. 1997, V. 76, p. 331.

140. Radhesh Kumar C., Fuhrann I., Karger Kocsis J. // Polym. Degrad. Stab. 2002, V. 76, № 1, p.137.

141. Naskar A.K., Bhowmick A.K., De S.K. // Polym. Eng. Sci. 2001, V.41, № 6, p. 1087.

142. Компаниец JI.B., Ерина H.A., Чепель Л.М., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В. // Высокомолек. соед. А. 1997, Т. 39, № 7, с. 1219.