Влияние динамической вулканизации на структуру и свойства смесей изотактического полипропилена и этилен-пропилен-диенового сополимера тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Мединцева, Татьяна Ивановна

• Мединцева, Татьяна Ивановна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Мединцева, Татьяна Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Структура и свойства смесей ПП с невулканизованными этилен-пропиленовыми эластомерами.

1.1.1. Особенности структуры.

1.1.2. Характер деформационного поведения и механические характеристики.

1.1.3. Реологические свойства.

1.2. Особенности структуры и свойств динамически вулканизованных смесей ПП с этилен-пропиленовыми эластомерами.

1.2.1. Динамическая вулканизация как процесс реакционного смешения.

1.2.2. Основные характеристики ТПВ и области их применения.

1.2.3. Условия и способы получения ТПВ.

1.2.4. Влияние состава смесей на их свойства.

ГЛАВА 2. Методическая часть.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы получения смесей.

2.3. Методы исследования.

ГЛАВА 3. Структура и свойства смесей ПП и СКЭПТ, не содержащих масло.

3.1. Морфология смесей.

3.2. Исследование структуры смесей методами PC А и ДСК.

3.3. Исследование структуры смесей методом ЯМР-релаксации.

3.4. Механические свойства смесей ПП и СКЭПТ-1.

3.4.1. Кривые деформации и механические характеристики термопласта и эластомера.

3.4.2. Кривые деформации смесей ПП и невулканизованного СКЭПТ.

3.4.3. Кривые деформации динамически вулканизованных смесей ПП-СКЭПТ.

3.4.4. Влияние состава смесей на их механические характеристики.

3.4.5. Анализ моделей, описывающих модули упругости, пределы текучести и прочности полимерных композиций.

3.5. Особенности реологического поведения смесей ПП и СКЭПТ-1.

ГЛАВА 4. Особенности структуры и свойств смесей ПП и маслонаполненных СКЭПТ.

4.1. Влияние масла на структуру и свойства компонентов 93 смесей - ПП и СКЭПТ.

4.2. Особенности морфологии смесей, содержащих маслонаполненные эластомеры.

4.3. Механические свойства смесей, содержащих маслонаполненные эластомеры.

4.3.1. Кривые деформации смесей.

4.3.2. Влияние состава смесей на их механические характеристики.

4.3.3. Анализ моделей, описывающих модули упругости полимерных композиций.

4.4. Реологические свойства смесей, содержащих маслонаполненные эластомеры.

4.4.1. Кривые течения смесей.

4.4.2. Зависимости вязкости от состава смеси.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние динамической вулканизации на структуру и свойства смесей изотактического полипропилена и этилен-пропилен-диенового сополимера»

Актуальность темы.

Получение смесей полимеров и создание на их основе новых полимерных материалов является одним из актуальных направлений в области материаловедения. Смешение позволяет целенаправленно изменять физические свойства исходных материалов. Центральной задачей смешения является получение такого материала, который бы сочетал в себе полезные свойства каждого из компонентов.

Смеси составляют, как правило, из полимеров, сильно различающихся по химической природе, поскольку именно в этом случае можно ожидать получение материала с необычным и предпочтительным I комплексом свойств. Используя полимерные смеси определенного состава, можно достигнуть новых сочетаний свойств, отличных от характеристик исходных полимеров. Ярким примером таких материалов являются смеси полиолефинов с эластомерами, которые при низких содержаниях эластомеров используются как ударопрочные пластики, а при больших -как термопластичные эластомеры (ТПЭ). ТПЭ в условиях эксплуатации проявляют резиноподобные свойства, а перерабатываются - как термопласты.

Свойства материалов данного класса можно значительно улучшить, I используя для их получения метод динамической вулканизации, при котором вулканизация эластомера происходит в процессе смешения его с термопластом. Применение метода динамической вулканизации позволяет исключить энергоемкую и дорогостоящую стадию вулканизации эластомерной фазы.

Благодаря своим свойствам ТПЭ могут многократно перерабатываться без существенного изменения характеристик теми же способами, что и термопластичные полимеры: литьевое формование, формование раздувом, экструзия и др., что позволяет полностью использовать отходы производства и отработанные изделия. Создание полимерных смесей, перерабатывающихся безотходно, является также важной экологической задачей.

ТПЭ на основе полиолефинов (полиэтилена, полипропилена и их сополимеров) и эластомеров являются одними из перспективных материалов для практического использования, так как имеют низкую себестоимость и широкий температурный диапазон работоспособности. Наиболее высокими физико-механическими свойствами обладают гетерофазные смеси на основе полипропилена (ПП) и этилен-пропилен-диенового сополимера (СКЭПТ), полученные методом динамической вулканизации.

Для создания материалов с требуемым комплексом свойств и последующего процесса их переработки в изделия необходимо экспериментальное изучение эволюции структуры и свойств смесей в широком диапазоне составов. Это позволит разработать критерии выбора оптимальных условий динамической вулканизации, так как свойства ТПЭ определяются составом смеси, природой вулканизующих агентов, режимами смешения и формирования сетчатой структуры СКЭПТ.

Цель работы.

Разработка принципов регулирования структуры многокомпонентных полимерных систем с широким диапазоном физико-механических свойств. Основные задачи исследования.

1. Изучить эволюцию структуры и свойств смесей на основе ПП и невулканизованного и динамически вулканизованного СКЭПТ разного типа.

2. Исследовать особенности деформационного и реологического поведения динамически вулканизованных смесей с целью установления закономерностей, обусловленных влиянием состава смеси и условиями формирования сетчатой структуры СКЭПТ.

3. Определить характер распределения пластификатора (масла) в смесях ПП-СКЭПТ. Проанализировать особенности морфологии, механических и реологических характеристик маслосодержащих динамически вулканизованных смесей.

Научная новизна.

1. В широком диапазоне соотношений компонентов исследованы структура и свойства смесей изотактического полипропилена с невулканизованными и динамически вулканизованными этилен-пропилен-диеновыми эластомерами различного типа. Изучено влияние вулканизующей системы и пластификатора (масла) на структуру и свойства исходных ПП и СКЭПТ.

2. Впервые установлено, что введение в ПП серосодержащей вулканизующей системы приводит к формированию p-структуры ПП; Динамическая вулканизация каучуковой фазы изменяет процесс кристаллизации ПП в его смеси со СКЭПТ.

3. Исследовано влияние пластификатора (масла) на структуру и свойства ПП. Обнаружено, что 1111 и масло термодинамически совместимы в расплаве. Установлено, что при смешении ПП с маслонаполненным СКЭПТ происходит перераспределение масла между компонентами, что приводит к снижению механических и реологических характеристик смесей ПП-СКЭПТ.

4. Впервые показана возможность изучения структуры аморфных областей смесей ПП-СКЭПТ методом ЯМР-релаксации.

5. Используя метод атомно-силовой микроскопии показано, что в результате динамической вулканизации изменяется морфология смесей ПП и СКЭПТ. Структура динамически вулканизованных смесей аналогична структуре наполненных композитов. Вулканизованные каучуковые частицы формируют трехмерный структурный каркас, плотность которого возрастает с увеличением их концентрации. Динамическая вулканизация смещает границу обращения фаз.

6. Найдено, что динамическая вулканизация инициирует специфические деформационные процессы в смесях ПП-СКЭПТ, характер которых определяется соотношением компонентов смесей и практически не зависит от природы вулканизующей системы. Реологические свойства данных материалов зависят от типа СКЭПТ и состава смесей.

Практическая значимость работы.

Полученные в работе результаты имеют принципиальное значение для понимания эволюции структуры динамически вулканизованных смесей ПП-СКЭПТ и могут быть использованы для оптимизации свойств каучуковой фазы с целью создания новых термопластичных эластомеров с заданным комплексом свойств. I

Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены на всероссийских и международных конференциях: 2-ой Всероссийский Каргинский симпозиум «Химия и физика полимеров в начале XXI века» (Россия, 2000 г.); MoDeSt 2000 (Италия, 2000 г.); MoDeSt 2002 (Венгрия, 2002 г.); Международная конференция по каучуку и резине IRC'04 (Россия, 2004 г.); 22-ой симпозиум по реологии (Россия, 2004 г.); Europolymer 2005 (Россия, 2005 г.); Научная конференция отдела полимеров и композиционных материалов «Полимеры 2006» (Россия, 2006 г.).

Публикации.

По теме диссертации имеется 15 публикаций, в том числе 7 статей.

Структура работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора; методической части, результатов и их обсуждения, изложенных в 4 главах, выводов, а также списка литературы, включающего 157 литературных ссылок. Работа изложена на 152 страницах, включает 12 таблиц и 45 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Мединцева, Татьяна Ивановна

выводы

1. Исследованы структура и свойства смесей изотактического полипропилена с невулканизованными и динамически вулканизованными этилен-пропилен-диеновыми эластомерами различного типа в широком диапазоне составов.

2. Показано, что динамическая вулканизация оказывает влияние на морфологию смесей 111I-СКЭПТ, изменяет механизм деформирования и реологическое поведение данных смесей. Изучено влияние вулканизующей системы и пластификатора (масла) на структуру и свойства термопласта и эластомера.

3. Установлено, что добавление в ПП серосодержащей вулканизующей системы приводит к формированию Р-структуры ПП. При этом температура кристаллизации полимера возрастает, а суммарная степень кристалличности остается неизменной. Вулканизация каучуковой фазы влияет на кристаллизацию ПП в его смеси со СКЭПТ. Образование ^-модификации ПП наблюдается только при динамической вулканизации. СКЭПТ не проявляет зародышеобразующего действия в процессе кристаллизации ПП. Структура аморфных областей в смесях определяется как изменением соотношения компонентов ПП-СКЭПТ, так и концентрацией вулканизующих агентов.

4. Показано, что смеси ПП с этилен-пропиленовым маслом представляют собой гетерогенные системы из частично-кристаллического ПП и масла, кристаллизующегося при низких температурах. Увеличение содержания масла в смеси приводит к изменению размеров сферолитов, уменьшению размеров ламелей и, соответственно, снижению температуры плавления ПП. При этом механизм деформирования ПП постепенно меняется от пластического к квазихрупкому с существенным падением механических характеристик материала. Смеси 1111 с маслом термодинамически совместимы в расплаве. В процессе смешения ПП с маслонаполненным СКЭПТ происходит перераспределение масла между фазами, часть масла диффундирует в аморфные области матрицы ПП, снижая тем самым механические и реологические характеристики смесей ПП-СКЭПТ.

5. Динамическая вулканизация изменяет морфологию смесей ПП-СКЭПТ. Обнаружено, что переход от смесей, содержащих несшитый эластомер, к смесям со сшитым каучуком при его содержаниях менее 0.76 об. долей приводит к образованию мелких частиц СКЭПТ с размерами ~ 0.2-2 мкм, однородно распределенных в непрерывной матрице термопласта. Структура динамически вулканизованных смесей в данном диапазоне содержания эластомера аналогична структуре наполненных композитов. Сшитые каучуковые частицы формируют трехмерный структурный каркас, плотность которого возрастает с увеличением их концентрации. Показано, что динамическая вулканизация смещает границу обращения фаз.

6. Установлено, что динамическая вулканизация инициирует специфические деформационные процессы в смесях ПП-СКЭПТ, характер которых определяется соотношением компонентов исследованных смесей и практически не зависит от природы вулканизующей системы. Динамическая вулканизация каучуковой фазы приводит к изменению значений модуля упругости по сравнению со смесями, содержащими невулканизованный эластомер. Это изменение зависит от типа эластомера, соотношения компонентов смеси и количества сшивающего агента. Значения предела прочности и разрывного удлинения практически не зависят от количества сшивающего агента. Уравнения на основе моделей, разработанных для данного класса полимерных материалов, достаточно хорошо описывают экспериментальные результаты для модулей упругости, пределов текучести и прочности смесей в зависимости от соотношения компонентов.

7. Исследование реологических свойств показало, что динамическая вулканизация существенно повышает вязкость смесей ПП-СКЭПТ, не содержащих масла. Величина вязкости зависит от типа полимера и соотношения компонентов смеси. С увеличением концентрации сшивающего агента растет вязкость смесей, не содержащих масла. Различие в изменении вязкостей смесей, содержащих сшитый и несшитый каучук, обусловлено различной структурой смесей и разным механизмом их течения. Показана применимость метода обобщенной характеристики вязкости для смесей на основе невулканизованных эластомеров, что позволяет прогнозировать реологическое поведение исследованных материалов в расширенном диапазоне скоростей сдвига.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Мединцева, Татьяна Ивановна, 2006 год

1. Полимерные смеси / Под ред. Пола Д., Ньюмена С. М.: Мир, 1981.

2. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980.

3. Utracki L.A. Polymer alloys and blends, thermodynamics and rheology. Munich; Vienna; New York: Hanser Publ., 1989.

4. Бакнел К.Б. Ударопрочные пластики. JI.: Химия, 1981.

5. Polypropylene Handbook / Ed. by Moore E.P., jr. Munich: Hanser Publ., 1996.

6. Polypropylene / Ed. by Karger-Kocsis J. Dordrecht: Kuwer Academic Publ., 1999.

7. Polypropylene / Ed. by Karger-Kocsis J. London: Chapman and Hall, 1995. V.2.

8. Div. Rubber Technol. V.3. / Ed. by Whelan A. and Lee K.E. London, New York, 1982.

9. Бартенев Г.Н. Взаимосвязь процессов разрушения и реализации в смесях пластмасс и эластомеров // Докл. АН СССР. 1985. Т.282. №6. С.1406.

10. Jang B.Z., Uhlmann D.R., Vander Sande J.В. Ductile-brittle transition in polymers // J. Appl. Polym. Sci. 1984. V.29. №11. P.3409.

11. Jang B.Z., Uhlmann D.R., Vander Sande J.B. Crystalline morphology of PP and rubber-modified РР I I J. Appl. Polym. Sci. 1984. V.29. №12. P.4377.

12. Coppola F., Greco R., Martuscelli E., Kammer H.W., Kumerlowe C. Mechanical properties and morphology of iPP/EPR blends // Polymer. 1987. V.28. P.47.

13. Hoppner D., Wendorff J.H. Investigations of the influence on the phase morphology of PP-EPDM-blends on their mechanical properties // Colloid Polym. Sci. 1990. V.268. №6. P.500.

14. Pucanszky В., Fortelny I., Kovar J., Tudos F. II Plastic and Rubber Composite Processing and Applications. 1991. V.15. P.31.

15. D'Orazio L., Mancarella C., Martuscelli E., Polato F. II J. Mater. Sci. 1991. V.26. P.4033.

16. Karger-Kocsis J. Kiss L. Dynamic mechanical properties and morphology of PP block copolymers and PP / elastomer blends // Polym. Eng. Sci. 1987. V.27. P.254.

17. Pucanszky В., Tudos F., Kallo A., Bodor G. Multiple morphology in polypropylene/ethylene-propylene-diene terpolymer blends // Polymer. 1989. V.30. №8. P.1399.

18. Pucanszky В., Tudos F., Kallo A., Bodor G. Effect of multiple morphology on the properties of polypropylene/ethylene-propylene-diene terpolymer blends // Polymer. 1989. V.30. №8. P. 1407.

19. Karger-Kocsis J., Kallo A., Kuleznev V.N. Phase structure of impact-modified PP blends //Acta Polymerica. 1981. V.32. P.578.

20. Karger-Kocsis J., Csikai I. //Polym. Eng. Sci. 1987. V.27. P.241.

21. Fortelny I., Kovar J., Sikora A., Hlavata D., Krulis Z., Novakova Z., Pelzbauer Z., Cefelin P. The structure of blends of PE and PP with EPDM elastomer//Angew. Makromol. Chem. 1985. V.132. №1. P.l 11.

22. Martuscelli E., Silvestre C., Abate G. Morphology, crystallization and melting behavior of films of i-PP blended with ethylene-propylene copolymers and polyisobutylene // Polymer. 1982. V.23. P.229.

23. Lopez-Manchado M.A., Kenny J.M. Analysis of the effects of the polymerization route of EPDM on the properties of PP-EPDM blends // J. Appl. Polym. Sci. 2002. V.85. P.25.

24. Bartczak Z., Galeski A., Martuscelli E., Janik H. Primary nucleation behavior in i-PP / ethylene-propylene random copolymer blends // Polymer. 1985. V.26.P.1843.

25. Greco R., Mancarella C., Martuschelli E., Ragosta G., Jinghua Y Polyolefin blends: 2. Effect of EPR composition on structure, morphology and mechanical properties of iPP/EPR alloys // Polymer. 1987. V.28. P. 1929.

26. Чалых A.E. Фазовое равновесие, диффузия и структура переходных слоев в полимер-полимерных системах // Тезисы докладов 1-ой Всесоюзной конференции по смесям полимеров. Иваново, 15-17 октября 1986. С.67.

27. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах // Киев: Наукова думка, 1980.

28. Баранов А.О., Ерина Н.А., Мединцева Т.И., Купцов С.А., Прут Э.В. Влияние межфазного слоя в смесях изотактический полипропилен — этиленпропиленовый эластомер // Высокомолек. соед. А. 2001. Т.43. №11. С.2001.

29. Jang B.Z., Uhlmann D.R., Vander Sande J.B. Rubber toughening of PP // J. Appl. Polym. Sci. 1985. V.30. P.2485.

30. Chou C.J., Vijaian K., Kirby D., Hiltner A., Baer E. Ductile-to-brittle transition of rubber modified PP. Part I. Irreversible deformation mechanisms. J. Mater. Sci. 1988. V.23. P.2521.

31. Ramsteiner F. EinfluB der morphologie bei polypropylen mit propylen/ethylen-copolymerisaten auf tieftemperaturschlagzahigkeit und weifibruch //Acta Polymerica. 1991. V.42. P.584.

32. Varga J., Garzo G. The properties of polymer blends of the P-modification ofPP and an elastomer I I Angew. Makromol. Chem. 1990. V.180. P. 15.

33. Grein C., Plummer C.J.G., Kausch H.-H., Germain Y, Beguelin Ph. Influence of P nucleation on the mechanical properties of iPP and rubber modified iPP // Polymer. 2002. V.43. №11. P.3279.

34. Dao K.C. Mechanical properties of crosslinked rubber blends // J. Appl. Polym. Sci. 1982. V.27. №12. P.4799.

35. Chompff A.J., Naderi A. II ACS Division of Organic Coatings and Plastic Chemistry. 1978. V.38. P.700.

36. Gupta N.K., Jain A.K., Singhal R., Nagpal A.K. Effect of dynamic crosslinking on tensile yield behavior of PP/EPDM rubber blends 11 J. Appl. Polym. Sci. 2000. V.78. №12. P.2104.

37. Kerner E. The elastic and thermoelastic properties of composite media // Proc. Phys. Soc. 1956. B. V.69. №8. P.808.

38. Uemura S., Takayanagi M. Application of the theory of elasticity and viscosity of two-phase systems to polymer blends // J. Appl. Polym. Sci. 1966. V.10.P.113.

39. Основы технологии переработки пластмасс / Под. ред. Кулезнёва В.Н., Гусева В.К. Москва: Химия, 2004.

40. Davies W.E.A. The theory of elastic composite materials // J. Phys. D: Appl. Phys. 1971. V.4. P.1325.

41. Coran A. Y, Patel R. Predicting elastic moduli of heterogeneous polymer compositions //J. Appl. Polym. Sci. 1976. V.20. P.3005.

42. Coran A. Y, Patel R. Rubber-thermoplastic compositions. Part III. Predicting elastic moduli of melt mixed rubber-plastic blends // Rubb. Chem. Technol. 1981. V.54.№1.P.91.

43. Chung O., Coran A.Y., White J.L. Melt Rheology of dynamically vulcanized rubber/plastic blends // SPE ANTEC. 1997. V.43. P.3455.

44. Hernandez-Sanchez F., Olayo R., Manzur A. Effect of NR and EPDM on the rheology of HDPE/PP blends // Polym. Bull. 1999. V.42. P.481.

45. Stehling F.C., Huff Т., Speed C.S., Wissler G. Structure and properties of rubber-modified PP impact blends // J. Appl. Polym. Sci. 1981. V.26. P.2693.

46. Han P.К., White J.L. Rheological studies of dynamically vulcanized and mechanical blends of PP and EPR // Rubb. Chem. Technol. 1995. V.68. P.728.

47. Subhasish Paul, Kale D.D. Rheological study of polypropylene copolymer / polyolefinic elastomer blends // J. Appl. Polym. Sci. 2002. V.84. №3. P.665.

48. Lopez Manchado M.A., Biagiotti J., Kenny J.M. Rheological behavior and processability of PP blends with rubber ethylene propylene diene terpolymer //J. Appl. Polym. Sci. 2001. V.81. №1. P.l.

49. Mighri F., Huneault M.A., Ajji А., Ко G.H., Watanabe F. Rheology of EPR/PP blends // J. Appl. Polym. Sci. 2001. V.82. №9. P.2113.

50. Danesi S., Porter R.S. Blends of i-PP and EPR: rheology, morphology and mechanics //Polymer. 1978. V.19. №5. P.448.

51. Reactive Extrusion: Principles and Practice / Ed. by Xantos M. Munich: Hanser Publ., 1992.

52. Баранов A.O., Котова A.B., Зеленецкий A.H., Прут Э.В. II Влияние характера реакций на структуру и состава смесей при реакционном смешении полимеров // Успехи химии. 1997. Т.66. №10. С.972.

53. Прут Э.В., Зеленецкий А.Н. Химическая модификация и смешение полимеров в экструдере-реакторе // Успехи химии. 2001. Т.70. №1. С.72.

54. Shafer И.О. Thermoplastische elastomere chance oder gefahr fur diekautschuk verarbeiten industries? // Kautsch. Gum. Kunstst. 1983. V.36. №.3. P.5.

55. O'Konnor I.E., bonis S. Thermoplastic elastomer or threat? // Kautsch. Gum. Kunstst. 1986. V.39. №8. P.695.

56. Coran A. J., Patel R.P. EPDM polypropylene thermoplastic vulcanizates // Rubb. Chem. Technol. 1980. V.53. №1. P.141.

57. Coran A.Y. Thermoplastic rubber plastic blends I I In: Handbook of Elastomers / Ed. by Bhowmick A.K. and Stephens H.L. New York: Marcel Dekker, 1988.

58. Abdou-Sabet S., Datta S. Thermoplastic vulcanizates // In: Polymer Blends / Ed. by Paul D.R., Bucknall C.B. New York; Chichester; Weinheim; Brisbane; Singapore; Toronto: Wiley, 2000.

59. Coran A.K, Patel R. Rubber-thermoplastic compositions // Rubb. Chem. Technol. 1983. V.56. P. 1045.

60. Coran A. K, Patel R. and Williams-Head D. Rubber-thermoplastic compositions. Part IX. Blends of dissimilar rubbers and plastic with technological compatibilization // Rubb. Chem. Technol. 1985. V.58. P.1014.

61. Coran A.Y. In: Thermoplastic Elastomers: A Comprehensive Review / Eds. by Legge N.R., Holden G., Schroeder H.G. Munich: Hanser Publ., 1987. P.133.

62. Karger-Kocsis J. II Polymer Blends and Alloys / Ed. by Shonaiko G.O., Simon G.P. New York: Marcel Dekker, 1999. P. 125.

63. Прут Э.В. Смесевые термопластичные резины // IV сессия Международной школы повышения квалификации "Инженерно-химическая наука для передовых технологий". М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1998. С.94.

64. Elastomer Technology Handbook / Ed. by Cheremisinoff N.P. CRC Press / Boca Raton. F.L., 1993.

65. O'Konnor I.E., Fath M.A. Thermoplastic elastomers. Part I // Rubb. World. 1981. V.185.№3. P.25.

66. O'Konnor I.E., Fath M.A. Thermoplastic elastomers. Part II // Rubb. World. 1981. V.185.№4.P.31.

67. Tolinski M. Researchers are steadily improving TPEs, opening up new and automotive applications // Plast. Eng. 2005. №10. P. 10.

68. Coran A. Vulcanization; conventional and dynamic // Rubb. Chem. Tech. 1995. V.68. №4. P.351.

69. Эластомеры для производства резинотехнических изделий // Производство и использование эластомеров. Москва, 1998. №4. С.51.

70. Ерина Н.А., Карпова С.Г., Леднева О.А., Компаниец Л.В., Попов А.А., Прут Э.В. Влияние условий смешения на структуру и свойства смеси ПП и этилен-пропиленового сополимера // Высокомолек. соед. Б. 1995. Т.37. №8. С.1392.

71. Богданов В.В., Торнер Р.В., Красовский В.Н., Регер Э.О. Смешение полимеров. М.: Химия, 1981.

72. Канаузова А.А., Юмашев М.А., Донгрв А.А. Получение термопластичных резин методом «динамической вулканизации» и их свойства // Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985.

73. Div. Rubber Technol. V.3. / Ed. by Whelan A. and Lee K.E. London. New York. 1982.

74. Прут Э.В., Зеленецкий A.H., Чепель Л.М., Ерина И.А., Дубникова И.Л., Новиков Д.Д. Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения // Патент №206927. Б.И. 1996. №32.

75. Донцов Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1981.ll.Jayraman К., Kolli V.G., Kang S.Y., Kumar S., Ellul M.D. Shear flow behavior and oil distribution between phases in TPV // J. Appl. Polym. Sci. 2004. V.93.P.113.

76. Sengers W.G.F., Sengupta P., Gotsis A.D., Noordermeer J. W.M., Picken S.J. Linear viscoelastic properties of olefinic TPE blends: melt state properties // Polymer. 2004. V.45. P.8881.

77. Sengers W.G.F., Wubbenhorst M., Picken S.J., Gotsis A.D. Distribution of oil in olefinic TPE blends // Polymer. 2005. V.46. P.6391.

78. Dharmarajan N., Kaufman L.G. High flow TPO compounds containing branched EPDM modifiers // Rubb. Chem. Technol. 1998. V.71. №4. P.778.

79. Sain M. M., LacokJ., BeniskaJ. //Rubb. India. 1989. V.41. №6. P.15.

80. Гугуева T.A., Канаузова A.A., Резниченко С.В. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиции этилен-пропиленового каучука и полиэтилена // Каучук и резина. 1998. №4. С.7.

81. Marinovic Т., Susteric Z., Dimitrievski J., Veksli Z. II Kautsch. Gum. Kunstst. 1998. V.51. №3. P. 189.

82. White L. II Eur. Rubb. J. 1995. V.177. №5. P.24.

83. Coran A.K, Patel R. Rubber-thermoplastic compositions. Part II. NBR-nylon thermoplastic elastomeric compositions // Rubb. Chem. Technol. 1980. V.53. №4. P.781.

84. Abdou-Sabet S., Patel R.P. Morphology of elastomeric alloys // Rubb. Chem. Technol. 1991. V.64. №5. P.769.

85. Жоржа JI.A., Компаниец JI.B., Канаузова A.A., Прут Э.В. Серная вулканизация маслонаполненных этилен-пропилен-диеновых эластомеров при повышенных температурах // Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №7. С.1064.

86. Прут Э.В. Некоторые закономерности макрокинетики процессов реакционного смешения полимеров. Динамическая вулканизация // Хим. физика. 1998. Т. 17. №9. С.67.

87. Кресге Э. Смеси полимеров со свойствами термоэластопластов // В кн.: Полимерные смеси / Под ред. Пола Д., Ньюмена С. М.: Мир, 1981. Т.2.

88. Bielinski D.M., Slusarski L., Wlochowicz A., Slusarcszyk C., Douillard A. Some aspects of iPP crystallization in a EPDM matrix // Polym. Int. 1997. V.44. P. 161.

89. Abdou-Sabet S., Puydak R.C., Rader C.P. Dynamically vulcanized thermoplastic elastomers //Rubb. Chem. Technol. 1996. V.69. P. 476.

90. Вольфсон С.И. Получение, переработка и свойства динамических термоэластопластов. М.: Наука, 1997.

91. Radusch H.-J., Luepke Т., PoltersdorfS., Laemmer Е. Dynamic vulcanizates on the basis polypropylene / rubber mixtures // Kautsch. Gum. Kunstst. 1990. V.49. №9. P.767.

92. Алигулиев P.M. Релаксационные свойства термоэластопластов на основе СКЭПТ и ПЭВД // Докл. АН АзССР 1980. Т.36. №7. С.46.

93. Radusch H.-J., Pham Т. Morphologic bildung in dynamisch vulkanisierten PP/EPDM-blends // Kautsch. Gummi Kunst. 1996. V.49. №4. P.249.

94. Radusch H.-J. Thermoplastische elastomere durch dynamische vulkanisation von Thermoplast kautschuk - mischungen // Polymerwerkstoffe'98. Germany. Merseburg. 23-25 September, 1998. P.193.

95. Corley В., Radusch H.-J. Intensification of interaction in dynamic vulcanization // J. Macromol. Sci. Part B: Physics. 1998. V.37. №2. P.265.

96. Xiao H.-W., Huang S.-Q., Jiang 71 Morphology, rheology, and mechanical properties of dynamically cured EPDM/PP blend: effect of curing agent dose variation // J. Appl. Polym. Sci. 2004. V.92. P.357.

97. Mirabella F.M., Weiskettel A. Atomic force microscopy: applications in the plastic industry//Polym. News. 2005. V.30. P. 143.

98. Magonov S.N. / In: Handbook of Surfaces and Interfaces of Materials. Academic Press, 2001. V.2. Ch.10. P.393.

99. Yerina N., Magonov S. Atomic force microscopy in analysis of rubber materials // Rubb. Chem. Technol. 2003. V.76. №4. P.846.

100. Wu S. Phase structure and adhesion in polymer blends: a criterion for rubber toughening //Polymer. 1985. V.26. №12. P.1855.

101. Dubnikova I.L., Oshmyan V.G., Gorenberg A.Ya. Mechanisms of particulate filled PP finite plastic deformation and fracture // J. Mater. Sci. 1997. V.32. №6. P.1613.

102. Дубникова И.JI., Ошмян В.Г. Влияние размера включений на межфазное расслоение и предел текучести наполненных пластичных полимеров //Высокомолек. соед. А. 1998. Т.40. №9. С. 1481.

103. Компаниец Л.В., Ерина Н.А., Чепелъ Л.М., Зеленецкий А.Н., Прут Э.В. Закономерности деформирования смесевых термопластичных эластомеров на основе полипропилена и этиленпропилендиенового каучука // Высокомолек. соед. А. 1997. Т.39. С. 1219.

104. На C.S., Kim S.C. Rheological properties and crystalline structure of the dynamically cured EPDM and PP/HDPE ternary blends // J. Appl. Polym. Sci. 1988. V.35. №8. P.2211.

105. Jain A.K., Nagpal A.K., Singhal R., Gupta N.K. Effect of dynamic crosslinking on impact strength and other mechanical properties of PP/EPDM rubber blends // J. Appl. Polym. Sci. 2000. V.78. №12. P.2089.

106. Kikuchi Y., Fukui Т., Okada Т., Inoue T. Elastic-plastic analysis of the deformation mechanism of PP-EPDM thermoplastic elastomer: origin of rubbery elasticity // Polym. Eng. Sci. 1991. V.31. P. 1029.

107. Kikuchi Y., Fukui Т., Okada Т., Inoue T. Origin of rubbery elasticity in thermoplastic elastomers consisting of crosslinked rubber particles and ductile matrix // J. Appl. Polym. Sci. 1992. V.50. P.261.

108. Goettler L.A., Richwine J.R., Wille F.J. The rheology and processing of olefin-based TPVs // Rubb. Chem. Technol. 1982. V.55. P.1448.

109. Zhong Q., Innis D., Kjoller K., Elings V. II Surf. Sci. Lett. 1993. V.290. №7. P.1688.

110. Ерина H.A. Дисс.канд. хим. наук. Москва: ИХФ РАН. 2005.

111. Древалъ В.Е, Хайретдинов Ф.Н., Литвинов И.А., Кербер М.Л., Куличихин В.Г. Течение жидкокристаллических полимеров через цилиндрические каналы и волокнистые пористые материалы // Высокомолек. соед. А. 1995. Т.37. №1. С.79.

112. Малкин А.Я., Чалых А.Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия, 1979.

113. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. N.Y. 1963.

114. Мединцева Т.Н., Купцов С.А., Сергеев А.И., Прут Э.В. Структура и свойства динамически вулканизованных смесей изотактического полипропилена и этилен-пропилен-диенового эластомера. Влияние состава вулканизующей системы // Высокомолек. соед. (В печати).

115. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Под ред. Уманского Я.С. М: Гос. изд-во физ-мат. лит., 1961.

116. Tang J., Wang Y., Liu H., Belfiore L.A. Effects of organic nucleating agent and zinc oxide nanoparticles on i-PP crystallization // Polymer. 2004. V.45. №7. P.2081.

117. Федотов В.Д., Шнайдер X. Структура и динамика полимеров. Исследования методом ЯМР. М: Наука, 1992.

118. Blom Н.Р., Teh J. W., Bremner Т., Rudin A. Isothermal and non-isothermal crystallization of PP: effect of annealing and of the addition of HDPE // Polymer. 1998. V.39.№17. P.4011.

119. Zachmann H.G., Golz W. II J. Polym. Sci. Symp. 1973. V.42. P.693.

120. Kaufman S., Slichter W.P., Davis D.D. NMR study of rubber-carbon black interactions // J. Polym. Sci. Part A-2. 1971. V.9. №5. P.829.

121. Litvinov V.M., Barendswaard W., van Duin M. The density of chemical crosslinks and chain entanglements in unfilled EPDM vulcanizates as studied with low resolution, solid state 'H-NMR // Rubb. Chem. Technol. 1998. V.71.P.105.

122. Jacoby P., Bersted B.H., Kissel W.J., Smith C.E. Studies on the p-crystalline form of i-PP // J. Polym. Sci: Part B: Polym. Phys. 1986. V.24. №3. P.461.

123. Li J.X, Cheung W.L. On the deformation mechanism of P-PP: 1. Effect of necking on p-Phase // Polymer. 1998. V.39. №26. P.6935.

124. Kotek J., Raab M., Baldrian J., Grellmann W. The effect of specific P-nucleation on morphology and mechanical behavior of i-PP // J. Appl. Polym. Sci. 2002. V.85. №6. P.l 174.

125. Raab M., Scudla J., KolarikJ. The effect of specific nucleation on tensile mechanical behavior of i-PP //Eur. Polym. J. 2004. V.40. №7. P. 1317.

126. Karger-Kocsis J., Varga J. Effect of P-a transformation on the static and dynamic tensile behavior of i-PP // J. Appl. Polym. Sci. 1996. V.62. №2. P.291.

127. Shi G., Chu F., Zhou G., Han Z. Plastic deformation and solid-phase transformation in (3-phase polypropylene // Macromol. Chem. Phys. 1989. V.190. №4. P.907.

128. Krausz A.S., Eyring H. Deformation Kinetics. New York: Wiley, 1975.

129. Физика прочности и пластичности. М.: Металлургия, 1972.

130. Олейник Э.Ф. Пластичность частично-кристаллических гибкоцепных полимеров на микро и мезо-уровнях. Успехи последнего десятилетия // Высокомолек. соед. С. 2003. Т.45. №10. СЛ.

131. Нильсен JI.E. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978.

132. Nicolais L. Mechanics of composites I I Polym. Eng. Sci. 1975. V.15. №3. P.137.

133. Мединцева Т.Н., Компаниец JJ.B., Чадаев Д.В., Прут Э.В. Влияние динамической вулканизации на механические свойства смесей изотактического полипропилена и тройного этиленпропилендиенового эластомера // Высокомолек. соед. А. 2004. Т.46. №3. С.472.

134. Тополкараев В.А., Горбунова Н.В., Дубникова И.Л., Парамзина Т.В., Дьячковский Ф.С. Условия реализации пластических свойств в дисперсно наполненных полиолефинах // Высокомолек. соед. А. 1990. Т.32. №10. С.2210.

135. Не С., Donald A.M., Butler M.F., Diat О. Small- and X-ray scattering analysis of crazing in rubber// Polymer. 1998. V.3. №3. P.659.

136. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.

137. Vinogradov G.V., Malkin A.Ya. Rheology of Polymers. M.: Mir Publ., 1980.

138. Мединцева Т.Н., Древалъ B.E., Ерина H.A., Прут Э.В. Реологические свойства термопластичных эластомеров на основе смесей изотактического полипропилена и тройного этилен-пропилендиенового сополимера // Высокомолек. соед. А. 2003. Т.45. №12. С.2032.

139. Шибряева Л.С., Корж Н.Н., Карпова С.Г., Попов А.А., Чепелъ Л.М., Медынцева Т.Н., Прут Э.В. J1.C. Структура и кинетика кристаллизации маслонаполненного полипропилена // Хим. физика. 2004. Т.23. №11. С.78.

140. Вундерлых Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1984. Т.З.

141. Вундерлых Б. Физика макромолекул. М.: Мир, 1976. Т.1.

142. Kunori Т., Geil Р.Н. Morphology-property relationships in PC-based blends. II. Tensile and impact strength I I J. Macromol. Sci. Phys. 1980. V.B18. №1. P.135.

143. Piggott M.R., Leidner J. Misconceptions about filled polymers // J. Appl. Polym. Sci. 1974. V.18. №6. P.1619.

144. Gupta A.K., Рыгмаг S.N. Tensile yield behavior of PP/SEBS blends // J. Appl. Polym. Sci. 1984. V.29. №11. P.3513.

145. Leidner J., Woodhams R.T. The strength of polymeric composites containing spherical fillers //J. Appl. Polym. Sci. 1974. V.18. №6. P.1639.

146. Хан Ч.Д. Реология в процессах переработки. М.: Химия. 1979.

147. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров. Л.: Химия, 1990.

148. Prut E.V., Medintseva T.I., Dreval V.E. Mechanical and rheological behavior of unvulcanized and dynamically vulcanized i-PP/EPDM blends // Macromol. Symp. 2006. V.233. №1. P.78-85.