Фотохромизм, термическое равновесие и ацидохромизм спирооксазинов фенантролинового и нафталинового рядов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гаева, Елена Борисовна

• Гаева, Елена Борисовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гаева, Елена Борисовна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Внутренние факторы стабилизации мероцианиновой формы.

1.2. Внешние факторы, стабилизирующие мероцианиновую форму.

1.3. Агрегация спироциклических молекулярных систем.

1.4. Методы определения количественных характеристик фотохромных реакций спирооксазипое.

2. Фото- и термоиндуцированные изомеризации спирооксазинов фенантролинового ряда.

2.1. Спектры поглощения.

2.2. Фотохромные свойства.

2.3. Кинетическое моделирование.

2.4. Анализ термического равновесия спирооксазинов методом 1НЯМР.

3. Фото- и термоиндуцированные изомеризации спирооксазинов нафталинового ряда.

3.1. Спектры поглощения.

3.2. Фотохромизм.

3.3. ЯМР и спектрально-абсорбционное исследование.

3.4. Фотокинетический анализ.

4. Влияние сольватации на кинетику термической конверсии спирооксазина в мероцианин в бинарных смесях вода-ацетонитрил.

4.1. Термические изомеризации СПО в смеси вода-ацетонитрил.

4.2. Анализ кинетики изомеризационных процессов СПО в смеси вода-ацетонитрил^

4.3. Особенность бинарных растворителей вода-ацетонитрил.

4.4. Установление количественной модели изомеризационных процессов спирооксазинов в бинарных смесях вода-ацетонитрил.

4.5. Результаты кинетического моделирования.

4.6. Образование агрегатов мероцианинов при высоком содержании воды.

5. Спектральные и кинетические свойства спиронафтооксазинов в кислых растворах.

5.1. Кинетика окрашивания в кислых средах.

5.2. Обратимость протонирования.

5.3. Обратимые трансформации, индуцируемые УФ светом в кислой среде.

5.4. Необратимые процессы при протонировании спиронафтооксазинов.

5.5. Фотохромизм в кислых растворах.

5. б. Определение физико-химических параметров. ф Экспериментальная часть.

Материалы и оборудование.

Методика расчетов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотохромизм, термическое равновесие и ацидохромизм спирооксазинов фенантролинового и нафталинового рядов»

Обратимые молекулярные перегруппировки представляют большой интерес вследствие их фундаментальной значимости для изучения многих химических и биологических процессов, находящих применение в современных технологиях. Особый интерес представляют такие перегруппировки, которые инициируются светом и определяются как фотохромные превращения, т.е. обратимые трансформации химической частицы между двумя состояниями с различными спектрами поглощения, индуцированные, по крайней мере, в одном направлении электромагнитным излучением [1]. Фотохромные органические соединения, являющиеся предметом интенсивных исследований в последнее время, могут быть использованы в таких областях, как оптические системы регистрации и отображения информации, молекулярные переключатели, динамические хемосенсоры и биосенсоры, опто- и оптобиоэлектроника, транспортные системы, аккумуляция солнечной энергии, катализ [2-4]. Многообразие возможных применений органических фотохромных соединений предъявляет широкое разнообразие требований к их характеристикам. В связи с этим для направленного синтеза приобретает большое значение выявление общих закономерностей, обуславливающих связь между молекулярной структурой и формированием спектрально-кинетических свойств фотохромных соединений.

Первые описания явления фотохромизма датируются концом XIX-го столетия, однако, настоящие исследования в области органических фотохромов развернулись лишь во второй половине прошлого века. Почти сразу же спироциклические соединения, образованные двумя гетероциклическими фрагментами, связанными sp -атомом углерода, заняли в этой области ведущие позиции. Первыми были синтезированы спиропираны, которые в 60-70 годы стали самым изученным классом органических фотохромов. Отправной точкой в химии спирооксазинов стали работы Чу [5] в начале 80-х годов, который обнаружил исключительную фотоустойчивость спиро[индолин-2,3'-нафт[2,1-Ь][1,4]оксазинов] в условиях непрерывного облучения.

СПО: X = N

СПП: Х = СН

Это открытие сразу выдвинуло СПО в число фотохромов, перспективных для практического использования в материалах с переменной оптической плотностью и привлекло к ним внимание исследователей. Одно из существенных ограничений для применения спирооксазинов связано со сравнительно низкой термической устойчивостью фотоиндуцированных изомеров, поэтому весьма важным является определение условий, приводящих к их стабилизации. Кроме того, ограниченное время жизни окрашенных форм не позволяет непосредственно определить их молярные коэффициенты экстинкции и тем самым контролировать их содержание в процессе фотопревращения, что, в свою очередь, делает невозможным корректное определение таких важнейших характеристик фотореакций, как квантовые выходы. С другой стороны, использование СПО в качестве молекулярных переключателей в биологических системах, например, для фотоконтролируемой катионной проницаемости мембран предполагает проведение спектрально-кинетических исследований в водных средах с различным уровнем кислотности.

Цель настоящей работы - разработка методов определения количественных характеристик фотоинициированных и термических реакций замещенных спирооксазинов нафталинового и фенантролинового рядов в нейтральных и кислых органических средах, а также в смесях растворителей; установление влияния среды на термическое равновесие и фотохромные свойства спирооксазинов, а также выявление оптимальных условий стабилизации мероцианиновых форм.

1 Литературный обзор

Молекулы спирооксазинов включают два ортогональных фрагмента, один из которых представляет собой конденсированный 2Н-[1,4]-оксазин, а второй, как правило, -азотсодержащий гетероцикл. В соединениях этого типа вследствие ортогональности обоих фрагментов и отсутствия сопряжения между ними, спироциклическая форма А поглощает в ультрафиолетовой области спектра. При ее возбуждении светом соответствующей длины волны или нагреве происходит разрыв связи Csp -О с последующей изомеризацией, приводящей к уплощенной сопряженной форме В мероцианинового типа, поглощающей в видимой области [6-10]. R hvb А hv2, А В

Согласно результатам квантово-химических аЬ initio (HF 6-31G**/3-21G) расчетов [11, 12], ответственные за термическое и фотоиндуцируемое окрашивание СПО четыре возможных нециклических изомера В имеют трансоидную конфигурацию: СТТ, ТТТ, СТС и ТТС. Из них наиболее стабильным является ТТС изомер. О

СТТ

ТТТ

СТС

ТТС

Нециклические изомеры спирооксазинов термически неустойчивы и при прекращении УФ-облучения превращаются в исходную циклическую форму. В большинстве случаев реакция рециклизации В-»А инициируется также и фотооблучением. Поскольку во многих практических приложениях фотохромных соединений требуется термическая устойчивость фотоиндуцированных форм, усилия исследователей, специализирующихся в области фотохимии спироциклических соединений и, в частности, спирооксазинов, направлены на молекулярный дизайн и подбор условий приводящих к увеличению времени жизни окрашенных изомеров.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гаева, Елена Борисовна

110 выводы

1. На основе кинетического моделирования разработаны методики определения спектрально-кинетических характеристик фотоинициированных и термических реакций ряда 5-алкоксизамещенных спиронафтооксазинов и спирофенантролинооксазинов в органических растворителях. Определены молярные коэффициенты экстинкции фотопродуктов, квантовые выходы фотореакций, константы скоростей прямых и обратных термических реакций изомеризации.

2. Установлено влияние состава бинарной смеси вода-ацетонитрил на термическую изомеризацию между циклической и мероцианиновой формами 5-метоксизамещенного спирофенантролинооксазина. Определены константы скоростей термических процессов и константы равновесия.

3. Определены три различных типа окружения мероцианинов в бинарной смеси вода-ацетонитрил - молекулами воды, ацетонитрила и комплексами вода-ацетонитрил. Рассчитаны спектры поглощения, соответствующие трем сольватным состояниям открытой формы.

4. Изучены ацидохромные свойства спирооксазинов нафталинового ряда. Определены условия обратимой стабилизации нециклических изомеров в кислых средах. Методом кинетического моделирования рассчитаны значения рКа и молярные коэффициенты экстинкции протонированных мероцианиновых форм.

5. Осуществлены обратимые превращения между циклическими, мероцианиновыми и протонированными мероцианиновыми формами спиронафтооксазинов посредством регулирования облучения и значения рН раствора, позволяющие конструировать логические элементы для молекулярной электроники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гаева, Елена Борисовна, 2006 год

1. Bouas-Laurent Н., Durr Н. Organic photochromism (IUPAC Technical Report). // Pure Appl. Chem. 2001. - V. 73(4). - P. 639-665.

2. Andersson N., Alberius P., Ortegren J., Lindgren M., Bergstrom L. Photochromic mesostructured silica pigments dispersed in latex films. // J. Mater. Chem. 2005. - V. 15. - P. 3507-3513.

3. Minkin V. I. Photo-, thermo-, solvato-, and electrochromic spiroheterocyclic compounds. // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - P. 2751-2776.

4. JIokmuhB., Сама А., Метелица A. V. Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства. // Успехи химии. 2002. - V. 71. - Р. 893-916.

5. N. Y. С. Chu. Photochromism of spiroindolinonaphthoxazine. I. Photophysical properties. // Can. J. Chem. 1983. - V. 61. - P. 300-305.

6. S. Maeda. Spirooxazines. // Crano J. C., Guglielmetti R. J. Organic photochromic and thermochromic compounds. V.l. - Kluwer Academic/Plenum Publishers. - New York. -1999.- P. 85.

7. Durr H., Bouas-Laurent H. Photochromism- molecules and systems. Elsevier Amsterdam, Oxford.-1990.-P. 493.

8. Kobatake S., Irie М. Photochromism. // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. C. 2003. - V. 99. -P. 277-313.

9. Horii Т., Abe Y., Nakao R. Theoretical quantum chemical study of spironaphthoxazines and their merocyanines: thermal ring-opening reaction and geometric isomerization. // J. Photochem. Photobiol. A.: Chem. -2001.- V. 144.-P. 119-129.

10. Metelitsa A. V., Lokshin V., Micheau J. C., Samat A., Guglielmetti R., Minkin V. I. Photochromism and solvatochromism of push-pull or pull-push spiroindolinenaphthoxazines. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. - V. 4. - P. 4340-4345.

11. Metelitsa А. V., Micheau J. С., Besugliy S. О., Gaeva Е. В., Voloshin N. A., Voloshina Е. N., Samat A., Minkin V. 1. Photochromic properties of six б-О-и-alkyl, 6'-CN-substituted spironaphthoxazines. // Int. J. Photoenergy. 2004. - V. 6. - P. 199-204.

12. Chibisov A. K., Marevtsev V. S., Gorner H. Photochromism of nitrospironaphthoxazines and spiroanthroxazines. III. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2003. - V. 159. - P. 233-239.

13. П. Li X., Li J., Wang Y., Marsuura Т., Meng J. Synthesis of functionalized spiropyran and spirooxazine derivatives and their photochromic properties. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. — 2004. V. 161.-P. 201-213.

14. Berthet J., Delbaere S., Lokshin V, Samat A., Vermeersch G. NMR characterization of photo-electrocyclised structures of a spirooxazine derivative. // Photochem. Photobiol. Sci. -2003.-V. 2.-P. 978-980.

15. Berthet J., Micheau J. C., Metelitsa A. V, Vermeersch G., Delbaere S. Multistep thermal relaxation of photoisomers in polyphotochromic molecules. // J. Phys. Chem. A. 2004. - V. 108.-P. 10934-10940.

16. Minkovska S., Jeliazkova В., Borisova E., Avramov L., Deligeorgiev T. Substituent and solvent effect on the photochromic properties of a series of spiroindolinenaphthooxazines. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2004. - V. 163. - P. 121-126.

17. Ttirker L. Certain cyclophane-fused-azaindoline kind spirooxazines and their some isomers: an AMI treatment. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2004. - V. 679. - P. 17-24.

18. Ttirker L. An AMI study on a certain cyclophane fused spirooxazine system and some of its isomers. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2003. - V. 639. - P. 11-20.

19. Yuan W., Sun L., TangH., Wen Y., Jiang G., Huang W., Jiang L., Song Y., Tian H., Zhu D. A novella thermally stable spironaphthooxazine and its application in rewritable high density optical data storage. // Adv. Mater. 2005. - V. 17. - P. 156-160.

20. Alfimov M. V., Fedorova O. A., Gromov S. P. Photoswitchable molecular receptors. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2003. - V. 158. - P. 183-198.

21. Назаров В. Б., Солдатенкова В. А., Алфимов М. В., Ларежини П., Самат А., Гуглиелметти Р. Влияние комплексообразования на спектрально-кинетические свойства краунзамещенных фотохромных спиронафтоксазинов. // Изв. АН, Сер. хим. 1996. - № 9.-С. 2220-2224.

22. Ко С. С., Wu L. X, Wong К. М. С., Zhu N. Yam V. W. W. Synthesis, characterization and photochromic studies of spirooxazine-containing 2, 2'-bipyridine ligands and their rhenium (I) tricarbonyl complexes. // Chem. Eur. J. 2004. - V. 10. - P. 766-776.

23. Nakao R., Noda F„ Horii Т., Abe Y. Thermal stability of the spirooxazine colored form in polymeric siloxanes. // Polym. Adv. Technol. 2002. - V. 13. - P. 81-86.

24. Tan T. F., Chen P. L„ Huang H. M., Meng J. B. Synthesis, characterization and photochromic studies in film of heterocycle-containing spirooxazine. // Tetrahedron. 2005. -V. 61.-P. 8192-8198.

25. Fu S., Liu Y., Lu Z., Dong L., Ни W, Xie M. Real-time holographic gratings recorded by He-Ne laser in polymer films containing spirooxazine compounds pre-irradiated by UV light. // Optical Mat. 2005. - V. 27. - P. 1567-1570.

26. Fu S., Liu Y., Dong L„ Lu Z., Ни W, Xie M. Photo-dynamics of polarization holographic recording in spirooxazine-doped polymer films. // Mat. Lett. 2005. - V. 59. - P. 1449-1452.

27. Fu S., Liu Y., Lu Z., Dong L., Ни W, Xie M. Photo-induced birefringence and polarization holography in polymer films containing spirooxazine compounds pre-irradiated by UV light. // Optics Comm. 2004. - V. 242. - P.115-122.

28. Romani A., Chidichimo G., Formoso P., Manfredi S., Favaro G., Mazzucato U. Photochromic Behavior of a Spiro-indolino-oxazine in Reverse-Mode Polymer-Dispersed Liquid Crystal Films. // J. Phys. Chem. B. 2002. - V. 106. - P. 9490-9495.

29. Suzuki M„ Asahi Т., Takahashi K., Masuhara H. Ultrafast dynamics of photoinduced ring-opening and the subsequent ring-closure reactions of spirooxazines in crystalline state. // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 368. - P. 384-392.

30. Hirano Y., Miura Y. F., Sugi M., Ishii T. Structural model of merocyanine dye Langmuir-Blodgett films with blue-shifted band. // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2002. - V. 198-200. - P. 37-43.

31. Matsumoto M. J-aggregates of dyes in Langmuir-Blodgett films. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.-2003.-V. 158.-P. 199-203.

32. Koyi A. S. R., Periasamy N. Cyanine induced aggregation in meso-tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphyrin anions. // J. Mat. Chem. 2002. - V. 12. - P. 2312-2317.

33. Berkovic G., Krongauz V., Weiss V. Spiropyranes and spirooxazines for memories and switches. // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 1741-1753.

34. Krongauz V. A, Goldburt E. S. Quasi-crystals from irradiated photochromic dyes in an applied electric field. // Nature. 1978. - V.27. - P. 43-45.

35. Ashwell G. J., Skjonnemand K., Paxton G. A. N. Allen D. W., Mifflin J. P. L„ Li X. Merocyanine dyes: dimeric aggregation in solution, film structure and pH sensing. // J. Mat. Chem.-2001.-V. 11.-P. 1351-1356.

36. Sato H., Shinohara H., Kobayashi M., Kiyokawa T. Decomposition of merocyanine aggregates into monomers in UV-irradiated spiropyran solutions as revealed in anomalous absorption decay at the merocyanine monomer band. // Chem. Lett. 1991. - P. 1205-1208.

37. Uznanski P. UV-assisted formation of nanoaggregates from photochromic spiropyran in nonpolar solvents. // Langmuir. 2003. - V. 19. - P. 1919-1922.

38. Okazaki Т., Hirota M„ Terazima N. Dynamics of aggregate formation and translational diffusion of a spiropyran studied by the transient grating method. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1996. - V. 99. - P. 155-163.

39. Eckhard #., Bose A., Krongauz V. A. Formation of molecular H- and J- stacks by the spiropyran-merocyanine transformation in a polymer matrix. // Polymer. 1987. - V. 28. - P. 1959-1964.

40. Tomioka H., Inagaki F. Photochromism of spiropyrans in polyion complex cast films: formation of stable aggregates of photomerocyanines. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -1991. — V. 58. -P. 51-61.

41. Li Y., Zhou J., Wang Y„ Zhang F., SongX. Reinvestigation on the photoinduced aggregation behaviour of photochromic spiropyrans in cyclohexane. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -1998.-V. 113.-P. 65-72.

42. Uznanski P. From spontaneously formed aggregates to J-aggregates of photochromic spiropyran. // Synthetic Metals 2000. - V. 109. - P. 281-285.

43. Miyata A., Unuma Y., Higashigaki Y. Aggregates in Langmuir-Blodgett films of spiropyrans having hydroxyl or hydroxymethyl group. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. - V. 64. - P. 17191725.

44. Gentili P. G„ Costantino U., Nocchetti M., Miliani C., Favaro G. A new photo-functional material constituted by a spirooxazine supported on a zirconium diphosphonate fluoride. // J. Mater. Chem. 2002. - V. 12. - P. 2872-2878.

45. Pozzo J. C., SamatA., Guglielmetti R., De Keukeleire D. Solvatochromic and Photochromic Characteristics of New l,3-Dihydrospiro2H-indole-2,2'- [2H.-bipyrido[3,2-f][2,3-h][l,4]benzoxazines].//J. Chem. Soc. PerkinTrans. 2. 1993. - P. 1327-1332.

46. Appriou P., Guglielmetti R., Gamier F. Etude du processus photochimique implique dans la reaction d'ouverture du cycle benzopyrannique des spiropyrannes photochromiques. // J. Photochem. 1978. - V. 8. - P. 145-165.

47. Холманский А. С., Дюмаев К. M. Фотохромные превращения спироиндолино-2,3'-(ЗН)нафто-(2,1 -b)[ 1,4.оксазина]. // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 303. - С. 1189-1192.

48. Metelitsa A. V., Micheau J.-C., Voloshin N. A., Voloshina E. N., Minkin V. I. Kinetic and thermodynamic investigations of the photochromism and solvatochromism of semipermanent merocyanines. // J. Phys. Chem. A. 2001. - V. 105. - P. 8417-8422.

49. Deniel M. H., Lavabre D., Micheau J. C. Photokinetics under continuous irradiation. // Crano J. C., Guglielmetti R. J. Organic photochromic and thermochromic compounds. V.2. -Kluwer Academic/Plenum Publishers. - New York. - 1999. - P. 167.

50. Wilkinson F., Hobley J., Naftaly M. Photochromism of spiro-naphthoxazines: molar absorption coefficients and quantum efficiencies. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1992. - V. 88.-P. 1511-1517.

51. Pimienta V., Lavabre D., Levy G., Samat A., Guglielmetti R., Micheau J. C. Kinetic analysis of photochromic systems under continuous irradiation. Application to spiropyrans. // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P. 4485-4490.

52. Deniel M. H., Tixier J., Houze-Luccioni В., Lavabre D., Micheau J. C. Photokinetic under continuous irradiation. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. - V. 298. - P. 121-128.

53. Pimienta V., Micheau J. C. Kinetic analysis of photoreversible photochromic systems under continuous monochromatic irradiation from abs. vs time curves. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. -2000.-V. 344.-P. 157-162.

54. Reichardt C. Solvents and solvent effects in organic chemistry. VCH Weinheim. - 1990. -P. 285-286.

55. Suppan P., Groneim N. Solvatochromism. Royal Society Chemistry Cambridge. - 1997. -P. 10.

56. Samat A., Lokshin V. Organic photochromic and thermochromic compounds. V.2. -Kluwer Academic/Plenum Publishers. - New York. - 1999. - P. 415-466.

57. Khairutdinov R. F., Giertz K., Hurst J. K., Voloshina E. N., Voloshin N. A., Minkin V. I. Photochromism of spirooxazines in homogeneous solution and phospholipid liposomes. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 12707-12713.

58. Hobley J., Pfeifer-Fukumura U., Bletz M., Asahi Т., Masuhara H., Fukumura H. Ultrafast Photo-Dynamics of a Reversible Photochromic Spiropyran. // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106.-P. 2265-2270.

59. Aramaki S., Atkinson G. H. Spirooxazine photochromism: picosecond time-resolved Raman and absorption spectroscopy. // Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 170. - P. 181-186.

60. Tamai N., Masuhara H. Femtosecond transient absorption spectroscopy of a spirooxazine photochromic reaction. // Chem. Phys. Lett. 1992. - V. 191. - P. 189-194.

61. Dembecher К., Gauglitz G. Solvent effects on the thermal reaction of photochromic dihydroindolizines: Friction or polarizability effect within the alkanes. // J. Chem. Phys. 1992. -V. 97.-P. 3245-3251.

62. Keum S. R., Yun J. H., Lee K. W. Unusual Solvatokinetic Behavior of 5-Chlorinated 1,3,3-Spiro(2H-1 -Benzopyran-2,2'-Indoline) Derivatives. // Bull. Korean Chem. Soc. 1992. -V. 13. -P. 351-352.

63. Song X., Zhou J., Li Y„ Tang Y. Correlation between solvatochromism, Lewis acid-base equilibrium and photochromism of an indoline spiropyran. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1995. - V. 92. - P. 99-103.

64. Fayed Т., Etaiw S. E. H. Preferential solvation of solvatochromic benzothiazolinic merocyanine in mixed binary solvents. // Spectrochimica Acta Part A. 1998. - V. 54. — 19091918.

65. WojtykJ. Т. C., Wasey A., Kazmaier P. M., HozS., Buncel E. Thermal reversion mechanism of N-fiinctionalized merocyanines to spiropyrans: a solvatochromic, solvatokinetic and semiempirical study. // J. Phys. Chem. A. 2000. - V. 104. - P. 9046-9055.

66. Sciaini G., Wetzler D. E., Alvarez J., Fernandez-Prini R., Japas M. L. Kinetics of thermal decoloration of a photomerocyanine in mixtures of protic and nonpolar solvents. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2002. - V. 153. - P. 25-31.

67. Shin Т. W., Cho Y. S„ Huh Y. £>., Lee K. D., Yang W„ Park J., Lee I. J. Kinetics of thermal bleaching reaction of the photomerocyanine form of spironaphthooxazine. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.-2000.- V. 137.-P. 163-168.

68. Delbaere S„ Bochu C., Azaroual N., Buntinx G„ Vermeersch G. NMR studies of the structure of photoinduced forms of photochromic spironaphthoxazines. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -1997.-V. 8.-P. 1499-1502.

69. Aldoshin S. Structural studies by X-ray diffraction. // Crano J. C., Guglielmetti R. J. Organic photochromic and thermochromic compounds. V.2. - Kluwer Academic/Plenum Publishers. -New York. - 1999. - P. 297-355.

70. Jellema R., Bidthuis J., van der Zwan G. Dielectric relaxation of acetonitrile-water mixtures. // J. Mol. Liq. 1997. - V. 73,74. - P. 179-193.

71. Soroka J. A., Soroka К. B. Solvatochromism of dyes. Part III. Solvatochromism of merocyanines in some binary mixtures of solvents. SA-SAB-SB, a new model of solvatochromism. // J. Phys. Org. Chem. 1997. - V. 10. - P. 647-661.

72. Nigam S., de Juan A., Stubbs R. J., Rutan S. C. Characterization of methanol- water and acetonitrile-water association using multivariate curve resolution method. // Anal. Chem. -2000.-V. 72.-P. 1956-1963.

73. Acosta J., Arce A., Rodil E„ Soto A. A thermodynamic study on binary and ternary mixtures of acetonitrile, water and butyl acetate. // Fluid Phase Equil. 2002. - V. 203. - P. 8398.

74. Tabata M., Murase Т., Kurisaki K„ Wu Y. G. Kinetics of the complexation of nickel (II) with 1,10-phenanthroline and its derivatives in acetonitrile-water mixed solvents. // Inorg. Chim. Acta. 2005. - V. 358. - P. 1823-1829.

75. Xie R„ Fu H., JiX., Yao J. Characterization of the size-dependent optical properties of p-terphenyl nanocrystals. // J. Photochem. Photobiol. A. Chem. 2002. - V. 147. - P. 31-37.

76. Fu H. В., Wang Y.-Q., Yao J.-N. Characterization of the optical size-dependence of pyrazolines nanocrystals. // Chem. Phys. Lett. 2000. - V. 322. - P. 327-332.

77. Balaban T. S., LeitichJ., Holzwarth A. R., Schaffner K. Autocatalyzed self-aggregation of (31R)-Et,Et.bacteriochIorofyll Cp molecules in nonpolar solvents. Analysis of the kinetics. // J. Phys. Chem.-2000.-V. 104.-P. 1362-1372.

78. Miliani C., Romani A., Favaro G. Acidichromic effects in 1,2-di- and 1,2,4-tri-hydroxyanthraquinones. A spectrophotometric and fluorimetric study. // J. Phys. Org. Chem. -2000.-V. 13.-P. 141-150.

79. Fan M„ Sun X., Liang Y., Zhao Y., Ming Y., Knobbe E. T. "Acidichromics" of photochromic spirooxazines. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. - V. 298. - P. 29-36.

80. Kol'tsova L. S., Zaichenko N. L., Shiyonok A. I., Marevtsev V. S. Merocyanine form of photochromic spirooxazines in acid solutions. // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2001. — V. 50. -P. 1214-1217.

81. Gabbutt C. D„ Hepworth J. D., Heron В. M. An NMR investigation of the merocyanine dyes generated by photolysis of some novel spironaphthopyranoindoles. // Dyes and Pigments. 1999.-V. 42.-P. 35-43.

82. Yamaguchi Т., Tamaki Т., Kawanishi Y., Seki Т., Sakuragi M. The pH control of the decolouration rate of spironaphthoxazine derivatives. // J. Chem. Soc., Commun. 1990. - P. 867-869.

83. Zhou J., Li Y, Tang Y„ Zhao F., Song X., Li E. Detailed investigation on a negative photochromic spiropyran. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 1995. - V. 90. - P. 117-123.

84. Rys P., Weber RWu Q. Light-induced change of the molecular charge in a spironaphthoxazine compound. // Can. J. Chem. 1993. - V. 71. - P. 1828-1833.

85. Brown G. H. Photochromism. Wiley-Interscience New York. - 1971. - P. 45.

86. Raymo F. M„ Giordani S. Signal communication between molecular switches. // Org. Lett. -2001.-V.3.-P. 3475-3478.

87. Giordani S., Raymo F. M. A switch in a cage with a memory. // Org. Lett. 2003. - V. 5. -P. 3559-3562.

88. Guo X., Zhang D., Zhu D. Logic control of the fluorescence of a new dyad spiropyran-perylene diimide-spiropyran, with light, ferric ion, and proton: construction of a new three-input "AND" logic gate. // Adv. Mater. 2004. - V. 16. - P. 125-130.

89. Giordani S., Cejas M. A., Raymo F. M. Photoinduced proton exchange between molecular switches. // Tetrahedron. 2004. - V. 60. - P. 10973-10981.

90. De Silva A. P., McClenaghan N. D. Molecular scale logic gates. // Chem. Eur. J. 2004. -V. 10.-P. 574-586.

91. Choi H„ Ku B. S., Keum S. R., Kang S. О., Ко J. Selective photoswitching of a dyad with diarylethene and spiropyran units. // Tetrahedron. 2005. - V. 61. - P. 3719-3723.

92. Raymo F. M., Tomasulo M. Optical processing with photochromic switches. // Chem. Eur. J. 2006. - V. 12.-P. 3186-3193.

93. Gong H., Wang C„ Liu M., Fan M. Acidichromism in the Langmuir-Blodgett films of novel photochromic spiropyran and spirooxazine derivatives. // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11.-P. 3049-3052.

94. Калверт Д., ПиттсД. Фотохимия. Мир — Москва. 1968. - С. 625.

95. Kaps P., Rentrop P. Application of a variable-order semi-implicit Runge-Kutta method to chemical models. // Сотр. Chem. Eng. 1984. - V. 8. - P. 393-396.

96. Minoux M. Programmation mathematique. Dunod. 1983. - V. 1. - P. 171.