Электроосаждение сплава никель-вольфрам из пирофосфатного электролита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Красиков, Алексей Владимирович

• Красиков, Алексей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Красиков, Алексей Владимирович

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Некоторые физико-химические свойства никеля и вольфрама

1.2. Свойства и применение электролитических сплавов никель-вольфрам

1.3. Электродные процессы в растворах вольфраматов

1.4. О механизме совместного восстановления молибдена и вольфрама с 15 металлами группы железа

1.5. Электролиты для осаждения сплавов молибдена и вольфрама с 19 металлами группы железа

1.6. Особенности осаждения металлов и сплавов из пирофосфатных 22 электролитов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение сплава никель-вольфрам из пирофосфатного электролита»

Электролитические покрытия металлами и сплавами широко используются для придания поверхности изделий повышенной твёрдости, износостойкости, электропроводности, коррозионной и электроэрозионной стойкости, необходимых декоративных и оптических свойств и т.д. Высокими эксплуатационными свойствами обладают сплавы молибдена и вольфрама с металлами группы железа, в частности никель-вольфрам. Благодаря сочетанию износостойкости, твёрдости, и коррозионной стойкости сплавы никель-вольфрам могут найти применение в ответственных узлах авиационной, военной и космической техники и т.д. Покрытия сплавом Ni-W могут быть использованы в мощных электрических контактах, работающих в жёстких условиях, для создания нерастворимых каталитически активных катодов водоактивируемьтх химических источников тока, твёрдых, износостойких, жаропрочных и коррозионностойких защитных покрытий. В последнее время гальванические сплавы тугоплавких металлов, обладающие магнитомягкими и магнитожёсткими свойствами, рассматривают как материалы для систем записи и хранения информации и для создания элементов микроэлектроники и микросистемной техники.

Ввиду высокой температуры плавления этих сплавов одним из наиболее удобных, а иногда единственным способом их нанесения является электролитическое осаждение. Несмотря на большое число публикаций по электроосаждению сплавов молибдена и вольфрама с металлами группы железа, многие стороны этого процесса всё ещё остаются невыясненными, что обусловлено чрезвычайной сложностью и многостадийностыо процессов, разнообразием промежуточных частиц и путей их превращения, невозможностью прямо или косвенно проследить in situ за многими мгновенно протекающими процессами на непрерывно изменяющейся во времени поверхности. Изучение процесса электроосаждения сплавов значительно усложняет параллельный процесс выделения водорода, приводящий к искажению структуры металла, возникновению внутренних напряжений и растрескиванию покрытия, образованию нерастворимых соединений на катоде из компонентов электролита и их включению в состав сплава.

Для электроосаждения сплавов вольфрама и молибдена с металлами группы железа предложено несколько типов электролитов. Наиболее исследованными из них являются цитратные электролиты, но их применение не всегда возможно из-за агрессивного воздействия цитратов и лимонной кислоты на материал основы, присутствия нежелательных примесей в покрытии и т.д. Цитратные электролиты имеют ещё один существенный недостаток, который исключает их применение для нанесения износостойких покрытий. В ряде работ было показано, что цитрат-ионы окисляются на аноде и накопление в электролите продуктов окисления приводит к снижению адгезии покрытий к основе.

Альтернативой цитратным являются пирофосфатные электролиты, которые имеют ряд преимуществ перед цитратными. Главным преимуществом является стабильность состава и отсутствие окисления комплексообразователя. Однако эти электролиты сравнительно мало изучены.

Задачей настоящей работы являлось исследование закономерностей электроосаждения никеля и сплава никель-вольфрам из комплексного пирофосфатного электролита, изучение механизма восстановления никеля и сплава никель-вольфрам, исследование структуры и свойств сплавов и определение условий осаждения качественных, богатых вольфрамом покрытий сплавом без микротрещин.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Красиков, Алексей Владимирович

Выводы

1. Изучены закономерности восстановления ионов никеля из пирофосфатного электролита. Найдены порядки реакции восстановления никеля по ионам никеля, пирофосфат-ионам, а также величина d 1 g//d 1 g[OIl~]. На основании полученных данных сделано предположение, что восстановление никеля из пирофосфатного электролита лимитируется замедленным переносом первого электрона и осложнено быстрой предшествующей химической стадией образования электроактивной частицы [Ni(0H)P207]3\ которая восстанавливается до металла через промежуточную частицу №ОНадс.

2. Исследовано соосаждение вольфрама с никелем. Показано, что электрохимические процессы восстановления вольфрамат-иона в пирофосфатном электролите протекают только в присутствии промежуточных продуктов восстановления ионов никеля. На основании найденных порядков реакций предложена наиболее вероятная последовательность стадий совместного восстановления никеля и вольфрама в сплав, согласно которой, вольфрам восстанавливается до металла через образование промежуточной частицы У

W04(Ni0I-I)] адС. Эта частица участвует в лимитирующеи стадии и восстанавливается с замедленным присоединением первого электрона.

3. Исследовано влияние состава пирофосфатного электролита и режима осаждения сплава Ni-W. Показано, что введение ионов аммония в электролит повышает выход по току, изменение рН в диапазоне от 9,0 к 9,5 повышает выход по току сплава, но снижает содержание вольфрама. Определено, что увеличение соотношения [Ni(P207)26"]/[W042] вызывает обогащение сплава вольфрамом, но уменьшает выход по току. С увеличением концентрации свободного пирофосфата содержание вольфрама в сплаве повышается. Найдено, что увеличение температуры электролита способствует осаждению более пластичных покрытий и повышению выхода по току.

4. Методом рентгеновской дифракции исследована структура образцов сплавов никель-вольфрам, полученных при различных условиях. Показано, что при всех исследованных условиях осаждения формируется твёрдый раствор на основе ГЦК-никеля, а в образцах, осаждённых при малых плотностях тока, содержится примесная оксидная фаза. Повышение рН, концентрации пирофосфата калия и температуры электролита сужает диапазон плотностей тока, при которых в сплаве образуется фаза примеси. На основании результатов энергодисперсионного микроанализа сделано предположение, что примесь распределена в покрытии неравномерно и образуется в начале роста сплава.

5. На основании результатов проведённых исследований электроосаждения сплава выбран состав электролита и технологический режим осаждения покрытий без трещин с выходом по току примерно 65%. Сплав содержит 28 — 30 масс.% вольфрама, а микротвёрдость покрытий составляет 6,4 - 7,0 ГПа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Красиков, Алексей Владимирович, 2012 год

1. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М.: Наука, 1966.204 с.

2. Федотьев Н.П., Бибиков Н.Н., Вячеславов П.М., Грилихес С.Я. Электролитические сплавы. М.: Машгиз, 1962. 312 с.

3. Пурин Б.А. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов. Рига: Зинатне, 1975. 196 с.

4. Бусев А.И., Иванов В.М., Соколова Т.А. Аналитическая химия вольфрама. М.: Наука, 1976. 240 с.

5. Гуляев А.П. Коррозионностойкие сплавы тугоплавких металлов. М.: Наука, 1982. 120 с.

6. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наукова думка, 1977. 172 с.

7. Alimadadi H., Ahmadi M., Aliofkhazraei M., Younesi. S.R. Corrosion Properties of Electrodeposited Nanocrystalline and Amorphous Aatterned Ni-W alloy. // Materials and Design. 2009. V. 30. № 4. P. 1356-1361.

8. Zemanovâ M., Krivosudskâ M., Chovancovâ M., Jorik J. Pulse Current Electrodeposition and Corrosion Properties of Ni-W Alloy Coatings. // J. Appl. Chem. 2011. V. 41. №9. P. 1077-1085.

9. Гамбург Ю.Д., Горюнов Г.Е., Ляхов Б.Ф. Особенности электрохимического синтеза, структуры и свойств тройных систем никель-вольфрам-водород. // Электрохимия. 2011. Т. 47. № 2. С. 222-224.

10. Васько А.Т., Шатурская В.П. О микротвёрдости электролитических никель-вольфрамовых сплавов. // Электрон, обраб. матер. 1970. Т. 34. № 4. С. 5457.

11. Schloflmacher P., Yamasaki Т. Structural Analysis of Electroplated Amorphous-Nanocrystalline Ni-W. // Microchimica Acta. 2000. V. 132. № 2-4. P. 309313.

12. Eliaz N., Sridhar T.M., Gileadi E. Synthesis and Characterization of Nickel Tungsten Alloys by Electrodeposition. // Electrochimica Acta. 2005. V. 50. P. 28932904.

13. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов. JL: Машиностроение. JI.O., 1986. 112 с.

14. Степанова Л.И., Бодрых Т.И., Пуровская О.Г., Свиридова Т.В. Функциональные наиоструктурированные плёночные покрытия, содержащие W, Мо и/или их оксиды. // Нанотехника. 2005. № 2. С. 54-60.

15. Пуровская О.Г., Степанова Л.И., Ивашкевич Л.С., Свиридов В.В. Электроосаждение сплава никель вольфрам из цитратных электролитов. // Гальванотехника и обработка поверхности. 1977. № 1. С. 24-31.

16. Степанова Л.И., Пуровская О.Г., Свиридов В.В. Электроосаждение сплавов никеля с вольфрамом и молибденом. // Материалы. Технологии. Инструменты. 1998. № 3. С. 65-68.

17. Алёхина Т.А. Кинетика реакций и технология электроосаждения твёрдых никелевых покрытий из сульфаматного электролита. Автореферат дисс.канд. хим. наук. СПб. 1992. 19 с.

18. Васько А.Т., Рабкин Л.И., Городынский А.В. Контактная система электромагнитного реле. Авт. свид. СССР, № 396734, опубл. 29.08.1973.

19. Nenastina Т., Bairachnaya Т. Ved М., Shtefan V., Sakhnenko N. Electrochemical Synthesis of Catalytic Active Alloys. // Functional Materials. 2007. V. 14. №3. P. 395-400.

20. Kural E., Cant N.W.,Trimm D. L., Mauchausse C. Effect of Preparation Variables on the Activity of Ni-W/Al203 Hydrotreating Catalysts. // J. Chem. Tech. Biotech. 1991. V. 50. № 4. P. 493-506.

21. Ilao Wang, Yu Fan, Gang Shi, Zhihong Liu, Haiyan Liu, Xiaojun Bao. Highly Dispersed NiW/y-Al203 Catalyst Prepared by Hydrothermal Deposition Method. // Catalysis Today. 2007. V. 125. № 3-4. P. 149-154.

22. Krishnan R.M., Kennedy J.C.,Jayakrishnan S., Sriveeraraghavan S., Natarajan S.R. Electrodeposition of Nickel-Tungsten Alloys. // Metal Finish. 1995. V. 93. № 7. P. 33-39.

23. Suli^anu N., Brinza F. Structure-properties Relationships in Electrodeposited NiW Thin Films with Columnar Nanocrystallites. // J. Optoelectron. Advanced Mater. 2003. V. 5. №2. P. 421-427.

24. Esther P., Joseph Kennady C., Saravanan P., Venkataehalam T. Structural and Magnetic Properties of Electrodeposited Ni-Fe-W Thin Films. // Journal of Non-Oxide Glasses. 2009. V. 1. № 3. P. 301-309.

25. Cesiulis I I., Podlaha-Murthy. Electrolyte Consideration of Electroplated Ni-W Alloys for Microdevice Fabrication. // Materials Sci. (Medziagotira). 2003. V. 9. JVb 4. P. 329-333.

26. Wang Hong, Liu Rui, Cheng FengJi, Cao Ying, Ding GuiFu, Zhao XiaoLin. Electrodeposition Amorphous Ni-W alloys for MEMS. // Microelectronic Engineering. 2010. V. 87. №6. P. 1901-1906.

27. Taylor W.P., Scheneider M., Baltes H., Allen M.G. A FeNiMo Electroplating Bath for Micromachined Structures. // Electrochem. Solid State Let. 1999. V. 2. № 12. P. 624-626.

28. Михайлин Ю.А. Специальные полимерные композиционные материалы. СПб.: Научные основы и технологии, 2008. 660 с.

29. Chen Xiao-ming, Li Guangyu, Lian Jian-she. Deposition of Electroless Ni-P/Ni-W-P Duplex Coatings on AZ91D Magnesium Alloy. // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2008. V. 18. P. s323-s328.

30. Hosseini M.G., Abdolmaleki M., Ebrahimzadeh H., Seyed Sadjadi S.A. Effect of 2-Butyne-l, 4-Diol on the Nanostructure and Corrosion Resistance Properties of Electrodeposited Ni-W-B Coatings. // Int. J. Electrochem. Sci. 2011. V. 6. P. 1189 -1205.

31. Кабанда А. Электрохимическое осаждение сплавов никель-вольфрам и никель-вольфрам-бор. Автореферат дисс.канд. техн. наук. М. 2002. 14 с.

32. Диаграммы состояния двойных металлических систем / Под ред. Н.П.Лякишева. Т. 3. Кн. 1. М.: Машиностроение, 2001. 872 с.

33. Elezovic, N., Grgur B.N., Krstajic N.V., Jovic V.D. Electrodeposition and Characterization of Fe-Mo Alloys as Cathodes for Hydrogen Evolution in the Process of Chlorate Production. // J. Serb. Chem. Soc. 2005. V. 70. № 6. P. 879 889.

34. Krstajic N., Popov K., Spasoevic M., Atanasoski R. The Electrodeposition of Cobalt Molybdenum Alloys. // J. Appl. Electrochem. 1982. V. 12. P. 435 438.

35. Tohru Yamasaki. High-strength Nanocrystalline Ni-W Alloys Produced by Electrodeposition. // Mater. Phys. Mech. 2000. V. 1. P. 127-132.

36. Перепёлкин K.E. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты. СПб: Научные основы и технологии, 2009. 380 с.

37. Sridhar Т.М., Eliaz N., Gileadi E. Electroplating of Ni4W. // Electrochem. Solid-State Let. 2005. V. 8. P. C58-C61.

38. Zhu L., Younes O., Ashkenasy N., Shacham-Diamand Y., Gileadi E. STM/AFM Studies of the Evolution of Morphology of Electroplated Ni/W Alloys. // Appl. Surface Sci. 2002. V. 200. P. 1-14.

39. Trelevvicz J.R., Schuh C.A. Hot Nanoindentation of Nanocrystalline Ni-W Alloys. // Scripta Materialia. 2009. V. 61. P. 1056-1059.

40. Kumar K.S., Van Swygenhoven H., Suresh S. Mechanical Behaviour of Nanocrystalline Metals and Alloys. // Acta Materialia. 2003. V. 51. P. 5743-5774.

41. Bicelli L.P., Bozzini В., Mele C., D'Urzo L. A Review of Nanostructural Aspects of Metal Electrodeposition. // Int. J. Electrochem. Sci. 2008. V. 3. P. 356 408.

42. Шадров В.Г., Болтушкин A.B., Точицкий T.A. Особенности формирования столбчатой структуры электролитических плёнок Co-W // Изв. АН СССР. Сер. Металлы. 1990. № 4. С. 61-64.

43. Шадров В.Г. Тагиров Р.И., Болтушкин А.В. Угловые зависимости магнитных характеристик и механизмы перемагничивания электрохимических плёнок с перпендикулярной анизотропией // Физика металлов и металловедение. 1992. № 11. С. 82-86.

44. Александрова Г.С., Варыпаев В.Н. Особенности электроосаждения сплава никель молибден на сетчатый катод // Ж. приют, химии, 1981. Т. 54. № 8. С. 1849-1851.

45. Захарова А.А., Горохова Т.Е. Электроосаждение сплава кобальт-молибден. //Ж. прикл. химии, 1983. Т. 56. № 7. С. 1659-1663.

46. Бобанова Ж.И., Дикусар А.И., Цесиулис Г. и др. Микромеханические и трибологические свойства панокристаллических покрытий на основе сплавовжелеза с вольфрамом, полученных из цитратно-аммиачных растворов. // Электрохимия. 2009. Т. 45. № 8. С. 960-966.

47. Пшеничкина Т.В. Получение сплава кобальт-молибден электрохимическим методом и его свойства. Дисс.канд. хим. наук. М. 2010. 147 с.

48. Io Mizushima. Electrodeposition of the Ni-W Alloy and Characterisation of Microstructure and Properties of the Deposits. Thesis.Ph.D. in materials and process technology. National Technical University of Denmark. 2006. 134 c.

49. Шишкина Jl.B., Карабанов C.B., Локштанова О.Г. Опыт разработки и применения электролитических покрытий, используемых в промышленном производстве магнитоуправляемых контактов (герконов) // Гальванотехника и обраб. поверхности. 2011. № 2. С. 20-26.

50. Верт Ч. Захват водорода в металлах: сб. Водород в металлах. 1. Основные свойства / под ред. Г. Алефальда и Фёлькля. М.: Мир, 1981. С. 362-392.

51. Кузьменко Б.Б., Кришталик Л.И. Исследование реакции выделения водорода на вольфраме в щелочных растворах. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 1. С. 130-135.

52. Кузьменко Б.Б., Кришталик Л.И. Исследование реакции выделения водорода на вольфраме в кислых растворах. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 2. С. 237-240.

53. Кришталик Л.И., Кузьменко Б.Б. Об адсорбции водорода на вольфраме в растворе щёлочи. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 5. С. 664-666.

54. Васько А.Т. Электрохимия вольфрама. Киев: Техшка, 1969. 164 с.

55. Васько А.Т., Ковач С.К. Электрохимия тугоплавких металлов. Киев: Техшка, 1983. 160 с.

56. Васько А.Т., Шатурская В.П., Семёнова Г.С. Изучение процесса осаждения кислородсодержащих твёрдофазных соединений вольфрама. // Укр. хим. журн. 1974. Т. 40. Вып. 8. С. 812-816.

57. Захарова А.А. Электроосаждение молибдена и вольфрама с металлами подгруппы железа. Дисс. канд. техн. наук. Л. 1981. 187 с.

58. Holt M.L., Vaaler L.E. Electrolytic Reduction of Aqueous Tungstate Solutions. // J. Electrochem. Soc. 1948. V. 94. № 2. P. 50-58.

59. Францевич-Заблудовская Т.Ф., Заяц А.И., Барчук В.Т. К вопросу о механизме электроосаждения сплавов молибдена и вольфрама с металлами группы железа. 2. Осциллографическое исследование. // Укр. хим. жури. 1960. Т. 26. Вып.1.С. 10-14.

60. Neilsen M.L., Holt M.L. Cathode Films in Tungstate Containing Plating Baths. // Trans. Electrochem. Soc., 1942. V. 82. № 1. P. 217-225.

61. Ernst D.W., Holt M.L. Cathode Potentials During the Electrodepositions of Molybdenum Alloys from Aqueous Solutions. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. №1.. P. 686-692.

62. Clark W.E., Litzke M.N. The Mechanism of the Tungsten Alloy Plating Process. // J. Electrochem. Soc. 1952. V. 99. № 6. P. 245-249.

63. Рачинскас B.C., Матулис Ю.Ю., Бученс H.A. Электролитические магнитные сплавы на основе кобальта. (5. О роли водорода в процессе электролиза кислых растворов C0SO4, содержащих Na2Mo04). // Труды АН Лит. ССР, Сер. Б, 1972. Т. 5 (72). С. 87-98.

64. Наркявичус А.А. Изучение вторичных электродных процессов, обуславливающих электроосаждение сплавов кобальт-вольфрам. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Вильнюс, 1980. 20 С.

65. Podlaha Е. J., Landolt D. Induced Codepositon. I. An Experimental Investigation of Ni-Mo Alloys. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143, № 3. P. 885-892.

66. Podlaha E. J., Landolt D. Induced Codepositon. II. A Mathematical Model Describing the Elecfrodeposition of Ni-Mo Alloys. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143, № 3. P. 893-899.

67. Podlaha E. J., Landolt D. Induced Codepositon. III. Molybdenum Alloys with Nickel, Cobalt and Iron. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144, № 5. P. 1672-1680.

68. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Detection and Characterization of Molybdenum Oxides Formed During the Initial Stages of Cobalt-Molybdenum Electrodeposition. // J. Appl. Electrochem. 2003. V. 33. P. 245-252.

69. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Electrodeposited Cobalt-Molybdenum Magnetic Materials. // J. Electroanal. Chem. 2001. V. 517. P. 109-116.

70. Gómez E., Pellicer E., Vallès E. Intermediate Molybdenum Oxides Involved in Binary and Ternary Induced Electrodeposition. // J. Electroanal. Chem. 2005. V. 580. № 2. P.238-244.

71. Younes-Metzler O., Zhu L., Gileadi E. The Anomalous Codeposition of Tungsten in the Presence of Nickel. // Electrochimica Acta. 2003. V. 48. P. 2551-2562.

72. Eliaz N., Sridhar T.M., Gileadi E. Synthesis and Characterization of Nickel Tungsten Alloys by Electrodeposition. // Electrochimica Acta. 2005. V. 50. P. 28932904.

73. Кузнецов В. В., Морозова H. В., Кудрявцев В. II. Хроноамперометрическне исследования в аммиачно-цитратном электролите для осаждения сплава никель-молибден. // Электрохимия. 2006. Т. 42. № 6. С. 741-745.

74. Кузнецов В.В., Пшеничкина Т.В. Кинетика катодных реакций при осаждении сплава кобальт-молибден //Электрохимия. 2010. Т. 46. № 4. С. 423-432.

75. Павлов М. Р. Электроосаждение сплава никель-молибден. Автореферат дис.канд. хим. наук. М. 2004. 16 с.

76. Гольц JI.H., Харламов В.Н. Способ электролитического покрытия сплавами вольфрама и никеля. Авт. свид. СССР № 42775. опубл. 30.04.1935.

77. Рачинскас B.C., Бучене Н.А., Пауликайте З.П. Способ электролитического осаждения магнитных сплавов Со-Мо. Авт. свид. СССР № 333222, опубл. 27.04.72.

78. Васько А.Т., Зосимович Д.П. Способ электролитического получения никель-вольфрамовых сплавов. Авт. свид. СССР № 112306, опубл. 02.07.1958.

79. Васько А.Т., Зосимович Д.П. Способ электрохимического получения никель-вольфрамовых сплавов. Авт. свид. СССР № 141311, опубл. 27.09.1961.

80. Васько А.Т., Зосимович Д.П. Электрохимическое получение никель-вольфрамовых сплавов из перекисных кислых электролитов. // Ж. прикл. химии. 1962. Т. 35. №6. С. 1302-1308.

81. Васько А.Т., Полякова Н.И. Исследование процесса получения никель-вольфрамовых покрытий. //Укр. хим. журн. 1969. Т. 35. Вып. 4. С. 405-408.

82. Васько А.Т., Шатурская В.П. Влияние некоторых компонентов и способа приготовления электролита на процесс электровыделения никель-вольфрамовых сплавов. // Укр. хим. журн. 1968. Т. 34. Вып. 10. С. 1082-1084.

83. Kondrachova L., Hahn В.Р., Vijayaraghavan G., Williams R.D., Stevenson K.J. Cathodic Electrodeposition of Mixed Molybdenum Tungsten Oxides from Peroxo-polymolybdotungstate Solutions. // Langmuir. 2006. V. 22. P. 10490-10498.

84. Alan May R., Kondrachova L., Hahn B.P., Stevenson K.J. Optical Constants of Electrodeposited Mixed Molybdenum-Tungsten Oxide Films Determined by VariableAngle Spectroscopic Ellipsometry. // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. № 49. P. 18251— 18257.

85. McEvoy T.M., Stevenson K.J. Elucidation of the Electrodeposition Mechanism of Molybdenum Oxide from Iso- and Peroxo-polymolybdate Solutions. // J. Mater. Res. 2004. V. 19. № 2. P. 429-438.

86. Заяц А.И., Собкевич И.А. Электроосаждение сплавов кобальт-молибден из аммиачных электролитов. // Укр. хим. журн., 1970. Т. 36. Вып. 6. С. 582-585.

87. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М., Круглова В.Г., Андреева Г.П. Технология электрохимического осаждения сплава кобальт-вольфрам и его свойства. //Журн. прикл. химии, 1959. Т. 32. № 10. С. 2235-2242.

88. Panikkar S. К., Rama Char Т. L. Electroplating of Nickel from the Pyrophosphate Bath. // J. Electrochem. Soc. 1959. V. 106. № 6. P. 494-499.

89. Sree V., Rama Char T. L. Electrodeposition of Nickel-Cobalt Alloys from the Pyrophosphate Bath // J. Electrochem. Soc. 1961. V. 108. № 1. P. 64-70.

90. Полукаров Ю.М., Расторгуев JI.M., Шевкун И.Г. Исследование магнитных свойств и строения электролитических осадков сплава кобальт-вольфрам. // Жури. физ. химии, 1962. Т. 36. № 6. С. 1299-1305.

91. Заяц А.И. Исследование электроосаждения сплавов вольфрама с никелем или кобальтом из водных растворов. Автореферат дисс . канд. техн. наук. Киев 1958. 14 с.

92. Ильюшенко Л.Ф., Грибковская Л.Г. Электроосаждение плёнки тройных сплавов железо-никель-молибден. // Весщ АН БССР. Сер. Ф1з.-матэм. н. 1969. № 6. С. 121-124.

93. Андрющенко Ф.К., Орехова В.В., Павловская К.К. Пирофосфатные электролиты. Киев: Техшка, 1965. 86 с.

94. Кольчугин А.В.; Ополовников В.Р.; Прияткин Г.М.; Васильев В.В. Электролит для меднения алюминия и его сплавов. Патент РФ № 2094543, опубл. 27.10.1997

95. Nineva S. L., Dobrovolska Ts. V., Krastev I.N. Electrodeposition of Silver-Cobalt Coatings. The Cyanide-Pyrophosphate Electrolyte. // Bulgar. Chem. Comm. 2011. V. 43. № l.P. 96- 104.

96. Качурина O.M. Электрохимическое поведение меди в растворах, содержащих сульфаматы и пирофосфаты. Дисс.канд. хим. наук. Л. 1984. 157 с.

97. Громова В.А., Японцева Ю.С., Кублановский B.C., Дикусар А.И. Электроосаждение сплавов Со-Мо из цитратно-пирофосфатного электролита // Укр. хим. журн. 2008. Т. 74. № 3 С. 44-48.

98. Shiro Koyanagi. On the Electrolytic Deposition of Metals from their Pyrophosphate Solutions.// Bull. Chem. Soc. Japan. 1935. V. 10. № 8. P. 355-356.

99. Tetsuya Nakazato, Norimasa Yoza, Shin-ichi Ishiguro. Ionic Mmedium Effect on the Rate of Hydrolysis of Pyrophosphate Ions at Neutral pH and 70-85°C. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. V. 93(24). P. 4295-4300.

100. Vaid J., Rama Char T. L. Pyrophosphate Complexes of Nickel and Cobalt. // Current Sci. 1954. V. 23. № 12. P. 369-397.

101. Кондратьев В.В., Кравцов В.И. Потенциометрическое исследование комплексов свинца (II) с пирофосфат-ионами в растворах с различной величиной рН. //Электрохимия. 1985. Т. 21. Вып. 2. С. 242-245.

102. Кондратьев В.В., Кравцов В.И., Винокуров И.А. Исследование устойчивости простых и протонированных пирофосфатных комплексов свинца (II). //Электрохимия. 1981. Т. 17. Вып. 2. С. 248-252.

103. Орехова В.В., Байрачпый Б.И. Теоретические основы гальваностегических процессов. Киев: Выша школа. 1998. 208 с.

104. Федоров Ф.С. Электрохимическое получение сверхтонких покрытий железа и его сплава. Автореферат дисс. канд. техн. наук. Саратов. 2010. 28 с.

105. Johannsen К., Page D., Roy S. A Systematic Investigation of Current Efficiency During brass Deposition from a Pyrophosphate Electrolyte Using RDE, RCE, and QCM. // Electrochimica Acta. 2000. V. 45. P. 3691-3702.

106. Кондратьев B.B., Кравцов В.И. Исследование кинетики и механизма электровосстановления простых и протонированных пирофосфатных комплексов свинца (II). // Электрохимия. 1982. Т. 18. Вып. 11. С. 1502-1509.

107. Стасов А.А. Электроосаждение никельмолибденовых сплавов из пирофосфатного электролита и исследование их физико-механических свойств. Автореферат дисс. канд. техн. наук. Воронеж. 1971. 16 с.

108. Стасов А.А., Пасечник С.Я. Электроосаждение никельмолибденовых покрытий из пирофосфатного электролита. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1973. Т. 16. №4. С. 600-603.

109. Cesiulis II., Budreika A. Electroreduction of Ni(II) and Co(II) from Pyrophosphate Solutions. // Materials Science. 2010. V. 16. № 1. P. 52-56.

110. Lilian Ferreira de Senna, Susana Losada Diaz, Lucio Sathler. Hardness Analysis and Morphological Characterization of Copper-Zinc Alloys Produced in Pyrophosphate-Based Electrolytes. // Materials Research. 2005. V. 8. № 3. P. 275-279.

111. Page D., Roy S. Electrodeposition of Thin Film Cu-Zn Shape Memory Alloys. // J. Phys. IV France. 1997. V. 7. P. C5-265-C5-274.

112. Догадкипа E.B., Румянцева K.E., Шеханов Р.Ф., Семёнов А.О. Электроосаждение цинк-никелевых сплавов. // Изв вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. № 1. С. 93-95.

113. Varu K.I., Rama Char T.L. Electrodeposition of Cobalt-Tungsten Alloys from the Pyrophosphate Bath. // J. Sci. Ind. Res. 1960. V. 19B. № 12. P. 510-512.

114. Case L.O., Krohn A. The Electrodeposition of Iron-Molybdenum Alloys. // J. Electrochem. Soc. 1958. V. 105. № 9. P. 512-520.

115. Krohn A., Brown T.M. The Electrodeposition of Cobalt-Molybdenum Alloys. //J. Electrochem. Soc. 1961. V. 108. № 1. P. 60-64.

116. Красиков В.Л. К вопросу о выделении водорода на рении. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 10. С. 1518-1522.

117. Красиков А.В. Красиков В.Л. Влияние состава пирофосфатного электролита на кинетику электроосаждения кобальта. // Ж. прикл. химии. 2009. Т. 82. №5. С. 792-796.

118. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971.454 с.

119. Справочник химика. / Под ред. Никольского Б.П. Т.З. М.-Л.: Химия, 1965. 1008 с.

120. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. константы нестойкости комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1959. 205 с.

121. Красиков А.В., Красиков В.Л. Механизм катодного восстановления пирофосфатного комплекса кобальта. // Ж. прикл. химии. 2012. Т. 85. № 5. С. 735740.

122. Akiyama Т, Fukushima Н. Recent Study on the Mechanism of the Electrodeposition of Iron-Group Metal Alloys. // ISIJ International. 1992. V. 32. N. 7. P. 787-798.

123. Grujicic D., Pesic B. Electrochemical and AFM Study of Nickel Nucleation Mechanisms on Vitreous Carbon from Ammonium Sulfate Solutions. // Electrochimica Acta. 2006. V. 51. № 13. P. 2678-2690.

124. Бокрис Дж., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов: сб. Современные аспекты электрохимии. М.: Мир, 1967. С. 259-391.

125. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия. 1986. 144 с.

126. Коттон Ф.А., Уолтон Р. Кратные связи металл-металл. М.: Мир, 1985.535 с.