Электроосаждение сплавов никель-вольфрам и никель-родий из ацетатно-хлоридных электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Кольчугина, Ирина Геннадьевна

• Кольчугина, Ирина Геннадьевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кольчугина, Ирина Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные закономерности совместного осаждения ионов металлов

1.2. Некоторые сведения по теории сопряженных реакций

1.3. Электроосаждение никеля из ацетатных и ацетатно- 21 хлоридных электролитов

1.3.1. Электроосаждение никеля из ацетатных и ацетатно- 21 хлоридных электролитов.

1.3.2. Электроосаждение сплавов никеля из ацетатных и 26 ацетатно-хлоридных растворов.

1.4. Электроосаждение вольфрама и сплавов никеля с вольфрамом

1.5. Электроосаждение родия и бинарных сплавов родия

1.6. Выводы к литературному обзору

Глава II. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

И.1. Методы исследования технологических закономерностей 43 электроосаждения никеля,родия и сплавов никель-вольфрам и . никель-родий.

11.2. Методы исследования физико-механических и 46 технологических свойств покрытий сплавами никель-вольфрам и никель-родий

11.3. Испытание гальванических покрытий на способность к пайке

11.4. Приготовление электролитов и химический анализ сплавов 50 никель-вольфрам и никель-родий

11.4.1.Приготовление электролита и химический анализ сплава 50 никель-вольфрам

11.4.2.Приготовление электролита и химический анализ сплава 52 никель-родий

Глава III. ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ НИКЕЛЯ И 53 СПЛАВА НИКЕЛЬ-ВОЛЬФРАМ ИЗ АЦЕТАТНО-ХЛОРИДНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА

III. 1. Исследование влияния различных факторов на выход по току 53 никеля

III.2. Исследование влияния различных факторов на процесс 58 электроосаждения сплава никель-вольфрам из ацетатно-хлоридного электролита

Ш.З. Кинетические закономерности электроосаждения никеля и 63 сплава никель-вольфрам из ацетатно-хлоридного электролита

Глава IV. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВА НИКЕЛЬ-РОДИЙ ИЗ 74 АЦЕТАТНО-ХЛОРИДНОГО ЭЛЕКТРОЛИТА

IV. 1. Исследование влияния технологических факторов на процесс электроосаждения сплава никель-родий из ацетатно-хлоридного электролита

IV.2. Кинетические закономерности электроосаждения сплава никель-родий из ацетатно-хлоридного электролита

Глава V. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И МЕХАНИЧЕСКИЕ 92 СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ СПЛАВАМИ НИКЕЛЬ-ВОЛЬФРАМ И НИКЕЛЬ-РОДИЙ

V.I. Физико-химические и механические свойства покрытий 92 сплавом никель-вольфрам

V.2. Физико-химические свойства покрытий сплавом никель- 98 родий

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение сплавов никель-вольфрам и никель-родий из ацетатно-хлоридных электролитов»

В современной радиоэлектронной технике, приборостроении и машиностроении большое внимание уделяется созданию и внедрению в производство новых прогрессивных технологий, обеспечивающих повышение качества, сокращение трудовых затрат, снижение материалоёмкости, энергопотребления и загрязнения окружающей среды, увеличение производительности процесса нанесения покрытий.

Важное значение имеет разработка новых видов покрытий, обладающих повышенной твёрдостью, износостойкостью, коррозионной устойчивостью, паяемостью и другими эксплуатационными свойствами.

Среди разнообразных способов нанесения покрытий наибольшее распространение в промышленности получил метод электролитического осаждения металлов и сплавов. Широкое использование этих покрытий на практике обусловлено сравнительной простотой процесса электроосаждения, низкой себестоимостью, доступностью контроля автоматизации и практически неограниченными возможностями варьирования свойств осаждаемых покрытий.

В настоящее время имеется тенденция к вытеснению индивидуальных металлов их сплавами, имеющими более широкий спектр свойств. Электрохимические сплавы нередко обладают в несколько раз более высокими характеристиками по сравнению с чистыми компонентами и даже с металлургическими сплавами; в особенности это относится к износостойкости, твердости, коррозионной стойкости. Кроме того, применение сплавов оправдано экономически.

Известно, что основным препятствием для ускорения процессов электроосаждения металлов и сплавов является низкая скорость массопереноса реагентов к поверхности катода. Этого недостатка лишён ацетатный электролит никелирования, в котором происходит ускорение массопереноса вследствие перемешивания прикатодного слоя водородом, выделяющимся совместно с никелем и за счёт эффекта миграции и экзальтации тока по никелю, поскольку в растворе практически отсутствуют электропроводящие частицы фона [46-49].

Соосаждение никеля с другими металлами и неметаллами из ацетатных растворов может значительно повысить физико-химические свойства покрытий, что обеспечивает их более широкое использование по сравнению с чистым никелем. На основе ацетатного электролита никелирования разработаны электролиты для получения сплавов никеля с медью [60], индием [60,61], фосфором [54,58] и цинком [60].

Нанесение покрытий из благородных металлов преследует цель не только отделки, но и улучшения эксплуатационных характеристик деталей. К ним относятся стойкость против коррозии в агрессивных средах, сопротивление механическому и электроэрозионному износу, высокая отражательная способность, низкое удельное и переходное электросопротивление. Никакие известные гальванические покрытия не могут дать такого эффекта, ^акой достигается при использовании благородных металлов. Замена родия на его сплавы снижает расход драгметалла и повышает качество изделий. Для электроосаждения сплава родий - никель ранее использовались сульфатно-сульфаматные [105] и сульфатные [106] электролиты. Используя в качестве лигандов ацетат- ион, удаётся увеличить буферные свойства раствора и сделать электролит более безопасным с точки зрения экологии.

Известно [62], что из всех тугоплавких металлов только хром удаётся выделить на катоде, а вольфрам из водных растворов не осаждается. Однако в присутствии других металлов, особенно элементов подгруппы железа, вольфрам соосаждается в значительных количествах. Сплавы никеля с вольфрамом обладают рядом ценных свойств, позволяющих рекомендовать их для замены хромовых покрытий [121].Наиболее полно изучены цитратные и цитратно-аммиачные растворы для электроосаждения сплава никель-вольфрам [72,77,82-84]. Однако, аммиачно-цитратные электролиты, используемые для получения сплавов вольфрама с никелем, недостаточно стабильны при длительной эксплуатации.

До настоящего времени электрохимические сплавы никель-вольфрам и никель-родий достаточно редко применялись в промышленности, поэтому перспективной является разработка технологии электроосаждения блестящих и полублестящих, коррозионностойких покрытий сплавами никель-вольфрам и никель-родий из ацетатного-хлоридного электролита. Целью настоящей работы является:

• Разработка оптимального состава электролита и условий осаждения высококачественных, износостойких покрытий сплавом никель-вольфрам;

• Исследование кинетических закономерностей совместного осаждения никеля и вольфрама из ацетатно-хлоридного электролита;

• Изучение некоторых физико-механических свойств покрытий сплавом никель-вольфрам и определение возможных областей применения сплава.

• Разработка состава ацетатно-хлоридного электролита, а также технологических параметров (катодная плотность тока, рН, температура и др.) процесса электроосаждения плотных, мелкокристаллических, равномерных, покрытий сплавом никель-родий;

• Исследование кинетических закономерностей электроосаждения сплава никель-родий из ацетатно-хлоридного электролита;

• Изучение некоторых физико-химических свойств сплава никель-родий. Научная новизна работы состоит в следующем:

• Установлено влияние состава электролита и режима электролиза на выход по току и качество покрытий сплавом никель-вольфрам, осажденных из кислого ацетатно-хлоридного электролита;

• Определена природа лимитирующей стадии процесса разряда ионов никеля и сплава никель-вольфрам из указанного электролита. Установлено, что линейные зависимости между содержанием металлов в сплаве и составом электролита (концентрацией ионов металлов в растворе); а также режимом электролиза (катодной плотностью тока и температурой) обусловлены замедленностью стадии диффузии разряжающихся ионов к поверхности катода.

• Установлены зависимости состава сплава никель-родий и выхода по току от состава электролита и режима осаждения в ацетатно-хлоридном электролите;

• Проведены исследования кинетических закономерностей электроосаждения никеля, родия и их сплава из ацетатно-хлоридного электролита;

• Изучены некоторые физико-химические и механические свойства покрытий сплавами никель-вольфрам и никель-родий, полученных электроосаждением из ацетатно-хлоридного электролита.

Практическая ъ^енностъ работы состоит в следующем:

• Разработан стабильный ацетатно-хлоридный электролит, позволяющие получать высококачественные покрытия сплавом никель-вольфрам;

• Разработан стабильный ацетатно-хлоридный электролит, разбавленный по ионам родия, для получения покрытий сплавом никель-родий;

• изучены некоторые физико-механические свойства покрытий сплавами никель-вольфрам и никель-родий. Установлено, что свойства покрытий сплавами по некоторым параметрам превосходят свойства никелевых покрытий, полученных из ацетатно-хлоридного электролита;

• Разработанный электролит для электроосаждения сплава никель-вольфрам прошел промышленное испытание.

На защиту выносятся:

• Результаты исследований влияния составов электролитов и режима электролиза на процесс электроосаждения сплава никель-вольфрам из ацетатно-хлоридного электролита;

Результаты исследований влияния состава электролита и режима электролиза на процесс электроосаждения сплава сплава никель-родий из ацетатно-хлоридного электролита;

Экспериментальные данные по изучению кинетических закономерностей электроосаждения никеля, сплавов никель-вольфрам и никель-родий;

Результаты исследований физико-химических и механических свойств покрытий сплавами никель-вольфрам и никель-родий.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Кольчугина, Ирина Геннадьевна

ВЫВОДЫ.

1. Разработан новый ацетатно-хлоридный электролит для осаждения качественных покрытий сплавом Ni-W. Установлено, что повышение катодной плотности тока , рН и температуры приводит к снижению содержания вольфрама в покрытии и повышению выхода по току сплава.

2. Пол учены уравнения зависимости отношения металлов в сплаве от их соотношения в растворе, плотностью тока и температурой вида: lg М,/М2 = А + В • X, где X - lg ik, 1/Т, lg [Mi 2+]/[М22+]; А и В - постоянные.

3. Методом снятия парциальных поляризационных кривых показано, что выделение никеля в сплав в области рабочих плотностей тока происходит со сверхполяризацией, а вольфрама с деполяризацией по сравнению с их раздельным осаждением.

4. Установлено, что наиболее медленной стадией процесса на катоде при выделении никеля и сплава является стадия диффузии электроактивных частиц к поверхности катода.

5. Разработан ацетатно-хлоридный электролит электроосаждения блестящих и полублестящих покрытий сплавом никель-родий. Установлено, что увеличение температуры повышает содержание родия в осадке, а повышение рН раствора влечет за собой уменьшение содержания родия в покрытии. Получены линейные зависимости логарифма отношения компонентов в сплаве и логарифма отношения компонентов в электролите, обратной температурой и рН раствора.

6. Методом снятия парциальных поляризационных кривых показано, что при совместном осаждении металлы осаждаются в сплав с деполяризацией.

7. Установлено, что лимитирующей стадией процесса выделения сплава и никеля является стадия доставки разряжающихся ионов к поверхности катода, а процесс выделения родия сопровождается смешанной поляризацией.

8. Покрытия сплавом никель-вольфрам обладают более высокой микротвёрдостью, износостойкостью, чем никелевые покрытия. Сплав обладает хорошей паяемостью, а переходное сопротивление сплава не изменяется в результате воздействия климатических факторов. Величина и характер внутренних напряжения сплава зависит от наличия в электролите органических добавок.

9. Установлено, что покрытия сплавом никель-родий обладают декоративным внешним видом, износостойкостью, которая несколько превосходит износостойкость чистого никеля и внутренними напряжениями растяжения, зависящими от присутствия в электролите органических добавок.

10. Разработанный электролит для электроосаждения сплава никель-вольфрам прошел промышленное испытание на Пензенском заводе точных приборов.

104

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кольчугина, Ирина Геннадьевна, 2005 год

1. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. - М.: Янус -К, 1997. -384 е., ил.

2. Вишомирскис P.M. Кинетика осаждения металлов из комплексных электролитов. М.: Наука, 1969. -224 с.

3. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. -М.: Изд-во МГУ, 1952.-319с.

4. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М.: Мир, 1967. -856с.

5. Сухотин A.M. Справочник по электрохимии. Л.: Химия, 1981. -488с., ил.

6. Ваграмян А.Т., Жамагорцянц М.А. Электроосаждение металлов и ингибирующая адсорбция. М.: Наука, 1969. -198с.

7. Краснов К.С., Воробьёв Н.К., Годнев И.Н., Васильева В.Н., Васильев

8. B.П., Киселёва В.Л., Белоногов К.Н., Гостикин В.П. Физическая химия т.2. М.: Высшая школа, 1995. -319с., ил.

9. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969. -509с. (

10. Ротинян А.Л.,Молоткова Е.Н. Катодная поляризация при образовании сплава железо кобальт и причины деполяризации и сверхполяризации// Журнал прикладной химии. -1959. -т.32, №11. -с.2502-2527.

11. Ю.Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексовметаллов. -Л.: Химия, 1985. -208 с. 11. Электролитические сплавы. Н.Г. Федотьев, Н.Н. Бибиков, П.М. Вячеславов, С.Я. Грилихес под ред. Федотьева. -М.: Машгиз, 1962,1. C. 140-145

12. Горбунова К.М., Полукаров Ю.М. Электроосаждение сплавов //Итоги науки. Электрохимия. Электроосаждение металлов и сплавов. -М.: ВИНИТИ,-1966.-Вып. 1 -С. 59-113

13. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Шураева Л.И. Комплексообразование как способ регулирования массопереноса в процессах катодного выделения металлов // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. -т.1.№1-2. -с.5-9.

14. Энгельгард Г.Р., Давыдов А.Д. Методы интенсификации некоторых электрохимических процессов// Электрохимия. 1988. т.24, № 4. -с.538.

15. Лошкарёв Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверхностно-активных веществ// Гальванотехника и обработка поверхности. 1992.-Т.1. №5-6. -с.7-16.

16. Электродные процессы в растворах органических соединений. Под ред. Дамаскина Б.Б. М.: Изд-во МГУ, 1985. -310с.

17. Лошкарёв М.А., Есин О.А., Сотникова В.МЛ Журнал общей химии. -1939. №9. -с.1912.

18. Лошкарёв Ю.М., Варгалюк В.Ф., Пикельный А .Я. Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах. Тез. Докл. Тарту, 1981. -с.225.

19. Трофименко В.В., Коваленко B.C., Литовка Г.П., Лошкарёв Ю.М.Юлектрохимия. 1979. - №15. -с. 1644.

20. Андропов Л.И. О роли потенциала нулевого заряда в необратимых электрохимических процессах// Журнал физической химии. 1951. -№25.-с. 1495.

21. Нечаев В.А., Куприн В.П. Явление избирательной адсорбции органических веществ на металлах и оксидах.// Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. -М., 1989. №29. -с.93.

22. Нагиев Т.М. Химическое сопряжение .'Сопряженные реакции окисления перекисью водорода.-М.:Наука. 1989.-216 с.24. .Шилов Н.А.О сопряженных реакциях окисления.-М.: 1905.-304 с.

23. Арчаков Ю.И. Водородная коррозия стали. М.: Металлургия. 1985.192 с.31. .Поперека М.Я. Внутренние напряжения электролититчески осаждаемых металлов. Новосибирск. Западно-Сибирское книжное издательство. 1966.-335 с.

24. Проблемы электрокатализа.М.:Наука,1980.- 272 с.

25. Фрумкин А.Н. Электродные процессы.М.:Наука. 1987.-336с.40. .Хотянович С.И. Электроосаждение металлов платиновой группы.-Вильнюс.Мокслас. 1976.-149 с.

26. Собкевич В.А., Антонов С.П., Степаненко В.Г.//Электродные процессы при электроосаждении и растворении металлов. Киев. Наукова думка. 1978.C.48.T.52.N1. С.76.

27. Цупак Т.Е., Бахчисарайцьян Н.Г., Кудрявцев Н.Т. Интенсификация процессов электроосаждения никеля, сплава никель-железо и некоторые свойства покрытий. Труды МХТИ им. Менделеева. Некоторые проблемы электрохимии. 1981. - Вып. 117.-е.62-75.

28. Яшина Г.М., Цупак Т.Е., Мартемьянова З.С., Россина Н.Г., Злотник В.К. Интесификация процесса толстослойного никелирования деталей электролизёров с сохранением высокой коррозионной стойкости. -Свердловск, 1988. -92с.- Деп. ВИНИТИ № 648-хп88.

29. Цупак Т.Е., Лушакова Т.С., Мехтиев М.А., Дахов В.Н., Кудрявцев Н.Т. О стабильности электролитов никелирования с различными буферными добавками. Труды МХТИ им. Менделеева. 1977. - Вып. 95. - с.47-50.

30. Кудрявцев Т.Н., Лосева Е.И., Цупак Т.Е., Мельников В.В. Исследование электроосаждения никеля из ацетатных электролитов.- В сб.: Теория и практика защиты металлов от коррозии. Куйбышев, 1979. с.57-5 8.

31. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Нгуен Зуй Ши, Бородихина Л.И. О причинах высокой допустимой плотности тока электроосаждения никеля в ацетатном электролите. Труды МХТИ им. Менделеева. 1983. - Вып. 129. - с.32-40.

32. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Лосева Е.И., Бородихина Л.И. рН прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных растворов никелирования.// Электрохимия. 1982. -т.18. №1. -с.86-92.

33. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Нгуен Зуй Ши, Бородихина Л.И. Особенности влияния комплексообразования на эффект миграции. // Электрохимия. -1983. -т.19. №8. -с.1149.

34. Нгуен Зуй Ши, Цупак Т.Е., Гельфанд М.Р. Свойства никелевых осадков, полученных в ацетатно-хлоридном электролите.// Известник вузов. Химия и хим. технология. 1983. -т.26., №9. - с. 1106-1109.

35. Дахов В.Н., Цупак Т.Е., Коптева Н.И., Крыщенко К.И., Гамбург Ю.Д. Электроосаждение никеля и сплава никель-фосфор из разбавленных ацетатных электролитов.// Гальванотехника и обработка поверхности. -1993.- т.2. №3. -с.30-33.

36. Виноградов С.Н., Перелыгин Ю.П., Мещеряков А.С. Электроосаждение покрытий из ацетатно-хлоридных электролитов.// Обмен произв. техн. опытом. 1989. -№9. -с.38.

37. Виноградов С.Н., Перелыгин Ю.П., Мещеряков А.С. Структура и свойства покрытия сплавом никель-индий из ацетатного электролита.//Защита металлов. 1990.- т.26,№ 4. -с.685-686.

38. Перелыгин Ю.П., Виноградов С.Н., Мещеряков А.С. Электрохимическое осаждение сплава никель-индий из разбавленного ацетатного электролита.// Журн. прикл. химии. 1990. - №5. - с. 11471148.

39. Павлова В.И., Дровосеков А.Б., Цупак Т.Е. Электроосаждение сплава никель-фосфор из разбавленных ацетатно-хлоридных электролитов.// Гальванотехника и обработка поверхности. 1997.- т.5. №4. -с.33-40.

40. Карпухов Г.В., Коновалова М.Ю., Цупак Т.Е. Особенности массопереноса при электроосаждении сплава никель-медь из ацетатно-хлоридного электролита.//Успехи химии и химической технологии: Тез. докл. часть 4. М., 1999.- с.66.

41. Ушакова Т.А., Перелыгин Ю.П. Электроосаждение сплава никель-цинк из ацетатного электролита.//Защитные покрытия в приборостроении и машиностроении: Сборник материалов зон. конференции. 21-22 мая 2002. Пенза, 2002. - с.30-31.

42. Швабе К. Пассивность металлов.// Защита от коррозии. 1966. - т.2, №4.-с.393-415.

43. Васько А.Т. Электрохимия молибдена и вольфрама. Киев: Наукова думка, 1977. 172с.

44. Коровёнков А.П. Ионный состав поливольфраматных расплавов.// Электрохимия. 1994. -т.ЗО, №1. - с.83-86.

45. Малышев В.В. Электрохимическое осаждение вольфрама и сплава молибден-вольфрам из метафосфат содержащих галид-оксидных и оксидных расплавов.// Защита металлов. 2001. - т.37, №3. - с.244-250.

46. Кузьменко Б.Б., Кришталик Л.И. Исследование реакции выделения водорода на вольфраме в кислых растворах.// Электрохимия. 1973. -Т.9, вып.2. - с.237-240.

47. Инуи Т. Изучение процесса осаждения вольфрама из фторидного электролита.// Киндзоку хёмэн гидзюцу. 1958. - т.9, №12. - с.444-447.

48. Левинскас А.Л. Электроосаждение молибдена и вольфрама из формамидных растворов.// Электрохимия. 1965. - т.1, вып.1. - с. 115117.

49. Васько А.Т., Косенко В.А., Зайченко В.Н. О механизме электроосаждения молибдена и вольфрама с металлами семейства железа.// Труды I Укр. респ. конф. по электрохимии. 4.1. К.: 1973, с.238-246.

50. Васько А.Т., Тоболич В.В. Исследование поляризации при электроосаждении никель-вольфрамовых сплавов в области температур выше 100°С.// Электрохимия. 1969. -т.5, вып.8. - с.961-964.

51. Kudo Т. Research of electrodeposition process of tungsten alloys.// J. Metal. Finish. Soc. Japan. 1966. - Vol.17, №7. -P.255-275.

52. Васько A.T., Ковач C.K. Электрохимия тугоплавких металлов. Киев: Техника, 1983.- 160с.

53. Пуровская О.Г., Степанова Л.И., Ивашкевич Л.С., Свиридов В.В. Электроосаждение сплавов никель-вольфрам из цитратных растворов.// Гальванотехника и обработка поверхности. 1997.- т.5, №1. - с.24-31.

54. Буров Л.М., Петрунина Т.Е., Анищенко Т.И. Исследование тонкой структуры электроосаждённых сплавов никель-вольфрам. Министерство высш. и сред, образов. СССР. г.Томск. - 1981. - 10с.

55. Грязнова Г.И., Котов В.Л., Кривцов А.К. Физико-механические и электрофизические свойства гальванических сплавов вольфрама сникелем и кобальтом. В сб.: Твёрдые износостойкие гальванические покрытия. М.: МДНТП им. Ф.Э. Дзержинского. - 1980. -с.46-50.

56. Жулина H.E., Кудрявцев B.H., Ануфриев Н.Г. Исследование коррозионных свойств сплавов никель-вольфрам и никель-молибден.//Успехи в химии и химической технологии: Тез. докл., ч. 4. -М. 1999. с.40-41

57. Алёхина Т.А., Шошина И.А., Карбасов Б.Г. К вопросу о механизме соосаждения никеля с вольфрамом.//Электрохимия. 1994. -т.ЗО, №2. -с.269-271.

58. Карбасов Б.Г., Тихонов К.И., Устиненкова JI.E., Исаев Н.Н. Механизм электроосаждения сплава никель-вольфрам.// Электрохимия. 1990. -т.26, №2. -с.649.

59. Шошина И.А., Алёхина Т.А., Буркат Т.В. Закономерности получения никелевых и цинковых покрытий, легированных вольфрамом.// Гальванотехника и обработка поверхности. 1999. - Т.7, №2. -с.9-15.

60. Братоева М., Атанасов Н. Исследование влияния рН сульфаматно-цитратного электролита на процесс электролитического осаждения Ni-W сплава// Электрохимия, 2000, т.36, №1, с.69-72.

61. Фуэки Арутомо, Цуция Macao, Юса Хацуо, Оути Сигэо, Курата Кейдзи. Электроосаждение сплава никель-вольфрам. Сони к.к. Заявка 56-123396, Япония, МКИ С 25 D 3/56.

62. Rodriguez Danielle. Ductility agent for nickel-tungsten alloys. Пат. 6045682 США, МПК7 С 25 D 3/56, № 09/046869.

63. Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А.,Ивонина О.М., Прокофьева И.В., Федоренко Н.В., Фёдорова А.Н. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. М.: Наука, 1965, -314с.

64. Смирнов К.Н., Харламов В.И., Григорян Н.С., Елистратова К.Н., Филатова Е.А., Василенко О.А. Гальванические родиевые покрытия.// Гальванотехника и обработка поверхности. 2005. - т.ХШ, №1. - с.18-28.

65. Лайнер В.И., Величко Ю.А. Получение качественных родиевых покрытий. В сб.: Научные труды Института цветных металлов им. Калинина. -1963.- № 35. -с.267.

66. A.C. 278661 СССР Электроосаждение родия из сернокислого электролита /Каданер Л.И., Некоз A.M. 1970.- В б.и. № 26.

67. Каданер Л.И. Электроосаждение благородных и редких металлов. М.: ГосНИТИ, - 1962,- 60с., ил.

68. Каданер Л.И. и др. Технология электроосаждения родия. Киев: НИИНТИ,- 1968.-63с.

69. Weisberg А. М. Rhodium. //"Metal Finish."- 1987. № 85. - p. 268-274.

70. Baraka A.M., Shaarawy H.H., Hamed H.A. Electrodeposition of rhodium metal on titanium substates.//Anti-Corros. Meth. and Mater.- 2002. 49, №4. -p.277-282.

71. Каданер Л.И. Электроосаждение благородных и редких металлов. Киев, 1974.-67с.

72. Варенцов В.К., Варенцова В.И. Электроосаждение родия из комплексов Rh(+3) в азотнокислых растворах на катодах из углеродного волокнистого материала.// Электрохимия. 2003. - Т.13. №8. -с.779-781.

73. Красиков Б.С., Васильева Л.С., Кужакова Г.М. О возможности получения качественных покрытий сплавами платиновых металлов из солянокислых растворов.//Мат. семинара: Электролитические сплавы в промышленности. Ленинград. 1980. - с.74-78.

74. Белинская Ф.А. и др. Усовершенствование процесса электроосаждения сплава родий-платина. В сб.: Синтез и свойства ионнообменных материалов. М.: Наука, 1968. - с.65.

75. Евдокимова Н.В., Локштанова О.Г., Вячеславов П.М. Электроосаждение и некоторые физико-химические свойства сплавов родий-никель и родий-индий.// Журнал прикладной химии. 1977. -т.50. №12. -с. 2690-2694.

76. Каданер Л.И., Ярмоленко Г.Н. Электроосаждение сплава родий-никель.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1980. - т.23. №10. - с.1277-1279.

77. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М. Химия, 1979. -352 с.

78. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. -М.: 1965. -103 с.

79. Гороховская В.И., Гороховский В.М. Практикум по электрохимическим методам анализа. -М.: 1983. -190 с.

80. Ваграмян .Т., Соловьева З.С. Методы исследования электроосаждения металлов. М.: АН СССР, 1960. -448 с.

81. Горбачев С.В. Влияние температуры на скорость электролиза //ЖФХ. -1950. -Т.24. -№7. -С.888-896

82. Ш.Горбачев С.В., Никич В.И. Температурно-кинетический метод и его применение //Тр. ин-та/ Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева. -1978. -№101. -С. 101-110.

83. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. -М.: Наука, 1972. -344с.

84. Паршин A.F., Пахомов B.C. О—некоторых ошибках при; использовании токосъемников в электролитических измерениях с вращающимися электродами //Защита металлов. -1980. -Т.6. -№1. -С.21-25.

85. Гершов В.М., Пурин Б.А., Озоль Калнинь Г.А. Определение рН приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза //Электрохимия. -1972. -т. 8-№5. -С. 673-675.

86. Хрущов М.М., Беркович Е.С. Приборы ПМТ-2 и ПМТ-3 для испытания на микротвердость. -М.: АН СССР, -1950, 62 с.119. .Ковенский И.М., Поветкин В.В. Металловедение покрытий: Учебник для вузов М.: "СП Интермет Инжиниринг", 1999. - 296 с.

87. Федотьев Н.П., Вячеславов П.М. Метод измерения микротвердости при исследовании гальванических покрытий. Заводская лаборатория. -1952, т. 18, № 7, с 867 872.

88. Современные методы защиты от коррозии. Изд-во Саратовского ун-та. 1979. С. 49-51.

89. Будиловский Ю.Я., Эстулин И.Я. Защитно-декоративные покрытия. -М.: НИИмаш, 1979.-58с.

90. Моцкуте Д., Буткене Р., Нивинскене О. Влияние хлорид- ионов на поведение сахарина, N-метилсахарина и 2-бутиндиола-1,4 при электроосаждении никеля из кислых растворов // Электрохимия. -2001. -т.37.-№4.-С. 435-441.

91. Жендерева О.Г., Мухина З.С. Анализ гальванических ванн. М.: Химия, - 1970, с.

92. Вячеславов П.М., Шмелёва Н.М. Контроль электролитов и покрытий. JL: Машиностроение, Ленинградское отделение, - 1985, с.21.

93. Кукушкина К.В. Электроосаждение сплавов никель-кобальт и никель-вольфрам: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Москва, 2004. -16 с.

94. Перелыгин Ю.П. Электроосаждение индия и сплавов на его основе. Распределение тока между совместными реакциями восстановления ионов на катоде. Дис. доктора техн. наук. Пенза, 1996, 235 с.

95. Ахумов Е.И. О соотношении между составом раствора и осадка при электроосаждении двухкомпонентных сплавов / Е.И. Ахумов, Б.Я. Розен//ДАН СССР.- 1956.-Т. 109,-№6.-С. 1149-1151.

96. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 552 с.

97. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиздат, 1962.1488 с.

98. Материалы в приборостроении и автоматике. Справочник. / Под ред. Ю.М.Пятина.-М.: Машиностроение, 1982.-528 с.

99. Гомеро Ноэми, Ковалёва Е.В., Дахов В.Н. Электроосаждение блестящих никелевых покрытий из разбавленных ацетатных растворов. Деп. ВИНИТИ.- №4844-В89.

100. Захаров Е.Н., Гамбург Ю.Д. Некоторые закономерности осаждения сплава железо вольфрам из цитратно-аммиакатных растворов// Электрохимия. -2005. -т.41.-№8. -С. 1001-1004.

101. Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.Б., Рошан Н.Р. Металловедение платиновых металлов. М., Металлургия. 1975, 424с.

102. Электролит стабилен в работе и позволяет получать ровные, блестящие покрытия сплавом никель-вольфрам с содержанием последнего до 20%.

103. Электролитические покрытия сплавом никель-вольфрам обладают высокой коррозионной стойкостью, сопротивлением к износу, хорошей паяемостью.

104. Покрытия сплавом никель-вольфрам можно рекомендовать в качестве покрытий контактов печатных плат.

105. Начальник ПДО W/'> Герасимова Л.П.

106. Зам. главного технолога- ' j ( Силуков В.А.1.J /

107. Автор разработки Т/Сс'с^^/^1 ^^ Кольчугина И.Г.