Эластомерные материалы на основе сополимеров этилена с винилацетатом для электротехнической промышленности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Колыхаева, Мария Валерьевна

• Колыхаева, Мария Валерьевна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Колыхаева, Мария Валерьевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Особенности резин, применяемых в кабельной

промышленности

1.2 Этиленвинилацетатные сополимеры

1.2.1 Синтез этиленвинилацетатных сополимеров

1.2.2 Виды этиленвинилацетатных сополимеров и их свойства в зависимости от содержания винилацетатных звеньев

1.2.3 Особенности рецептуростроения эластомерных материалов на основе этиленвинилацетатных каучуков

1.2.3.1 Вулканизация и вулканизующие системы

1.2.3.2 Наполнение и наполнители

1.2.4 Совмещение этиленвинилацетатных каучуков с другими эластомерами

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Методы определения физико-химических характеристик

2.2.2 Методы определения реологических характеристик

2.2.3 Методы определения вулканизационных характеристик

2.2.4 Методы определения упруго-прочностных характеристик

2.2.5 Методы определения электроизоляционных характеристик

2.2.6 Методы определения эксплуатационных характеристик

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Изучение свойств этиленвинилацетатных каучуков и разработка

рецептур резин на их основе

3.1.1 Исследование влияния содержания звеньев винилацетата на свойства этиленвинилацетатных эластомеров

3.1.2 Исследование технологических свойств резиновых смесей на основе ЭВА каучуков с различным содержанием винилацетатных звеньев

3.1.3 Исследование влияния содержания винилацетатных звеньев на свойства вулканизатов на основе ЭВА каучуков

3.1.4 Исследование вулканизационных характеристик резиновых смесей на основе ЭВА каучуков и выбор состава вулканизующей группы

3.1.5 Изучение влияния наполнителей и их комбинаций на свойства вулканизатов на основе ЭВА каучуков

3.1.6 Исследование влияния кремнийорганических добавок на свойства резин на основе ЭВА каучуков

3.2 Совмещение этиленвинилацетатных каучуков с другими

эластомерами

3.2.1 Исследование эластомерных композиций на основе смеси этиленвинилацетатного и бутадиен-нитрильного каучуков

3.2.2 Исследование эластомерных композиций на основе этиленпропилендиенового и этиленвинилацетатного каучуков

3.3 Практическая реализация результатов работы

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

150

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эластомерные материалы на основе сополимеров этилена с винилацетатом для электротехнической промышленности»

ВВЕДЕНИЕ

В электротехнической промышленности для изготовления кабельных изделий используются различные полимерные материалы, наиболее специфическими из которых являются эластомерные материалы (резина). Отличительной особенностью эластомерных материалов от других является их способность к большим обратимым деформациям более чем на 50 % под действием небольших нагрузок (модуль упругости до 50 МПа), которая обеспечивает повышенную гибкость проводов и кабелей. Переработка таких материалов связана с реализацией глубоких химических превращений и с использованием, кроме полимерной основы (каучуки и их смеси), разнообразных органических и неорганических компонентов - ингредиентов.

К эластомерным материалам, применяемым в электротехнической промышленности, предъявляются высокие требования по электрическим (удельное объемное сопротивление, тангенс угла диэлектрических потерь, диэлектрическая проницаемость, электрическая прочность), механическим (условная прочность при растяжении, относительное удлинение при разрыве, сопротивление раздиру), температурным (термостойкость, изменение механических характеристик при повышенных и пониженных температурах), а также специальным (озоно-, атмосферостойкость, стойкость к нераспространению горения, маслостойкость, химическая стойкость) характеристикам.

С ростом технического прогресса постоянно повышается уровень требований к кабельным изделиям, а создание безгалогенных пожаробезопасных кабелей является одной из стратегически важных задач. Выпускаемые в настоящее время отечественные материалы на основе каучуков общего и специального назначения не позволяют разрабатывать кабельные изделия, отвечающие возрастающим современным требованиям электротехнической промышленности.

По имеющимся литературным данным, за рубежом в качестве основы эластомерных композиций широкое применение находят сополимеры этилена и винилацетата с содержанием функциональных групп винилацетата от 40 до 80 %. Резины на их основе, в зависимости от содержания винилацетатных звеньев, обладают повышенными термо-, масло-, атмосферо-, озоностойкостью, хорошими электроизоляционными и высокими физико-механическими характеристиками.

Этиленвинилацетатные каучуки обладают способностью к высокому наполнению без заметного ухудшения физико-механических характеристик, что снижает стоимость резин на их основе и позволяет разрабатывать стойкие к нераспространению горения материалы, не выделяющие при горении агрессивных газов. Однако, анализ научно-технической и патентной литературы показал, что практически отсутствуют данные об отечественных исследованиях структуры и свойств ЭВА каучуков.

Несмотря на уникальный комплекс свойств, множество преимуществ перед традиционно используемыми каучуками и доступность приобретения различных типов ЭВА каучуков иностранного производства на российском рынке, они не нашли широкого применения в отечественной электротехнической промышленности, хотя используются для получения адгезивов, формовых и шприцованных изделий, рукавов, медицинского инструмента. Настоящая диссертация посвящается исследованию структуры и свойств ЭВА каучуков, а также разработке кабельных резин на их основе, что является актуальным для развития электротехнической промышленности, в том числе и для оборонного комплекса России.

Целью диссертационной работы является исследование особенностей структуры и свойств этиленвинилацетатных каучуков, а также разработка резин на их основе, обладающих повышенными термо-, озоно-, атмосферостойкостью, физико-механическими характеристиками для применения в электротехнической промышленности.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Изучение особенностей структуры этиленвинилацетатных каучуков в зависимости от содержания винилацетатных звеньев в каучуке, а также влияние количества ВА звеньев на технологические, физико-механические, электроизоляционные, эксплуатационные свойства резиновых смесей и вулканизатов на их основе.

2. Исследование реологических и вулканизационных характеристик резиновых смесей на основе ЭВА каучуков, а также выбор и оптимизация состава вулканизующей группы.

3. Изучение влияния типа наполнителей и их комбинаций, а также функциональных добавок, на механические, электроизоляционные и эксплуатационные свойства резин на основе этиленвинилацетатного каучука.

4. Разработка рецептур эластомерных композиций на основе этиленвинилацетатных каучуков, обладающих повышенными термо-, атмосферо-, озоностойкостью и физико-механическими характеристиками, для изоляции и оболочки кабельных изделий с увеличенным сроком службы.

5. Разработка и исследование эластомерных композиций на основе смеси этиленвинилацетатного и этиленпропиленового каучуков для улучшения технологических свойств кабельных резиновых смесей, а также изучение возможности совмещения ЭВА и бутадиен-нитрильных каучуков и создание резин на их основе с улучшенными показателями по озоно-, термо-, масло- и морозостойкости.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. С применением современных физико-химических методов исследования полимеров изучены структура этиленвинилацетатных каучуков и их свойства в зависимости от содержания винилацетатных звеньев в полимере. Установлено, что в ЭВА каучуках с содержанием ВА звеньев 40 - 45 % содержится кристаллическая фаза с температурой плавления около 50°С, что придает этим типам каучуков термопластичность и улучшает перерабатываемость резиновых смесей на их основе.

2. Впервые исследованы в широком температурном диапазоне вулканизационные характеристики резиновых смесей на основе этиленвинилацетатных каучуков. Показано, что процесс пероксидной вулканизации резиновых смесей на их основе протекает без реверсии. Установлена повышенная скорость вулканизации резиновых смесей на основе ЭВА каучуков по сравнению с этиленпропиленовыми каучуками. Предложен состав пероксидной вулканизующей группы с применением соагента вулканизации, позволяющий получать вулканизаты с высокими физико-механическими свойствами.

3. Впервые изучено влияние различных типов неорганических наполнителей и кремнийорганических добавок класса органофункциональных силанов на электроизоляционные и эксплуатационные свойства резин на основе ЭВА каучуков в широком диапазоне температур и при воздействием агрессивных сред. Рекомендована комбинация наполнителей для разработки кабельных резин различного назначения в зависимости от предъявляемых требований, в том числе стойких к нераспространению горения.

4. Впервые предложены и исследованы эластомерные композиции на основе смеси этиленвинилацетатного и бутадиен-нитрильного каучуков, что дало возможность существенно повысить озоно- и термостойкость вулканизатов, а также получить резины с уникальным комплексом свойств - повышенными озоно-, термо-, масло- и морозостойкостью.

5. Впервые предложено и исследовано введение этиленвинилацетатного каучука в качестве технологической добавки к высокомодульному этиленпропиленовому каучуку, что позволяет снизить вязкость и увеличить адгезию резиновой смеси к поверхности перерабатывающего оборудования, а также сохранить высокий уровень механических свойств вулканизатов без значительного ухудшения электроизоляционных характеристик.

Практическая значимость работы

1. По результатам проведенных исследований ЭВА каучуков и с учетом особенностей кабельных резин были разработаны рецептуры изоляционных резин

для низковольтных кабелей общепромышленного назначения на рабочую температуру до 90 °С, в том числе и в негорючем исполнении, соответствующие требованиям электротехнической промышленности.

2. Разработана эластомерная композиция нераспространяющая горение на основе этиленвинилацетатного каучука для оболочек судовых кабелей и отработана технология ее приготовления в резиносмесителе 1М 90Е типа «Интермикс» на заводе АО «Сибкабель». Изготовлены провода с применением данной резиновой смеси и проведены испытания, в том числе на нераспространение горения при групповой прокладке на соответствие категории «А». По результатам работы составлен отчет об изготовлении и испытании макетного образца провода, а также на эластомерную композицию на основе этиленвинилацетатного каучука получен патент на изобретение РФ № БШ 2645939 от 06.07.2016 г. (Новиков Д.В., Харченко Д.А., Звезденков К.А., Меркулова Т.А., Сяйлева М.В., Левит Р.Г., Волошин В.Н. // «Полимерная композиция»),

3. По результатам исследования эластомерных композиций на основе комбинации этиленвинилацетатного и бутадиен-нитрильного каучуков разработана безгалогенная резина нераспространяющая горение, которая применена в качестве материала оболочки кабеля для подвижного состава рельсового транспорта, на конструкцию которого получен патент на изобретение РФ № БШ 2641313 от 06.07.2016 г. (Новиков Д.В., Харченко Д.А., Звезденков К.А., Меркулова Т.А., Сяйлева М.В. // «Кабель для подвижного состава рельсового транспорта»),

4. Предложено рецептурное решение по улучшению технологических свойств резиновых смесей на основе высокомодульного этиленпропилен-диенового каучука, путем его частичной замены на ЭВА каучук. Предложенная рецептура изоляционной резины внедрена в серийное производство на заводе АО «Сибкабель» и применяется для кабелей погружных нефтенасосов с максимальной температурой эксплуатации до 230 °С.

Результаты испытаний разработанной изоляционной резины с образца кабельного изделия подтвердили соответствие показателей требованиям ГОСТ Р 51777-2001 и требованиям ОАО «ВНИИКП». Составлен и утвержден отчет об изготовлении и испытании опытной партии резиновой смеси совместно со специалистами АО «Сибкабель», а также оформлен паспорт № 3-67 на резиновую смесь.

Апробация работы

Материалы, представленные в диссертации, докладывались на конференции молодых ученых и специалистов ОАО «ВНИИКП», Москва, 2014, 2017; на XX, XXI, XXII, XXIII научно-практических конференциях «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 2015, 2016, 2017, 2018; на VI всероссийской молодежной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии», Москва, 2015; на XV, XVI, XVII ежегодных международных молодежных конференциях ИБХФ РАН-ВУЗы «Биохимическая физика», Москва 2015, 2016, 2017; на XVI международной конференции «Электромеханика, Электротехнологии, Электротехнические материалы и компоненты», Алушта, 2016; на VII всероссийской конференции «Каучук и Резина - 2017: традиции и новации», Москва, 2017.

Достоверность и обоснованность выводов, научных положений, результатов и рекомендаций, приведенных в диссертационной работе, базируются на применении современного аттестованного испытательного оборудования и методов исследования полимеров, таких как ДСК, ТГА, а также апробированных методик со статистической обработкой результатов, что обеспечивает требуемый уровень точности проведённых измерений. Результативность разработанных рекомендаций подтверждена в производственных условиях завода АО «Сибкабель».

Публикации. По теме диссертации опубликовано 16 печатных работ, из которых 4 статьи в рецензируемых специализированных журналах, рекомендованных ВАК РФ («Кабели и Провода», «Промышленное производство

и использование эластомеров», «Тонкие химические технологии»), 12 тезисов докладов в сборниках материалов конференций и получены 2 патента РФ.

Объем и структура работы. Настоящая диссертационная работа изложена на 157 страницах, включает 35 рисунков, 55 таблиц, состоит из введения, литературного обзора (глава 1), описания объектов и методов исследования (глава 2), основной экспериментальной части (глава 3), выводов и списка литературы из 124 наименований, а также 2 приложений.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1Л Особенности резин, применяемых в кабельной промышленности

В электротехнической промышленности для изготовлении кабельных изделий используются различные полимерные материалы, в том числе резины, для изолирования токопроводящих жил и для внешней защитной оболочки переносных кабелей, проводов и шнуров, силовых кабелей на напряжение до 6 кВ, контрольных и осветительных проводов, кабелей и проводов для питания всевозможных электротехнических установок, для специализированных кабелей (судовых, автомобильных, бортовых, геофизических и др.) [1].

Резина - это класс полимерных композиционных материалов, обладающих уникальным комплексом свойств, основным из которых является их способность к большим обратимым деформация под действием небольших нагрузок [2]. Такое свойство материала позволяет применять резины в кабельных изделиях, где необходима повышенная гибкость. Важным свойством резины является ее длительная стойкость к воздействию повышенных температур, при котором сохраняется геометрическая целостность кабельного изделия, что в ряде случаев важно при авариях на кабельных трассах [3]. Для некоторых типов резин эти свойства сочетаются со стойкостью к горючесмазочным материалам и другим агрессивным жидкостям, воздействию озона, солнечного света, радиации, пламени [2].

Особенностью кабельных резин является процесс их переработки, который сочетает в себе высокоскоростную экструзию с одновременной вулканизацией кабельного изделия на агрегатах непрерывной вулканизации в среде насыщенного пара при давлении до 16 атм. Кабельные резиновые смеси должны обеспечивать возможность образования гладкой поверхности при высокой скорости

шприцевания и сохранения геометрических размеров изделия. Это определяет также особые вулканизационные свойства резиновых смесей: малый индукционный период и высокая скорость вулканизации.

Кабельные резины делятся на основные классы (виды): изоляционные — для изолирования токопроводящих жил, защитные (шланговые) — для внешних защитных оболочек кабелей, а также изоляционно-защитные, которые по сравнению с изоляционными дополнительно включают функции защиты кабеля или провода от внешних воздействий [4]. К кабельным резинам также относятся электропроводящие резины, применяемые для экранирования гибких кабелей, и так называемые починочные резины, используемые для сращивания или ремонта кабелей.

Отличительными особенностями изоляционных резин являются повышенные электроизоляционные и удовлетворительные физико-механические свойства, что обуславливает выбор типа каучука и его содержание в резине.

Основными параметрами, характеризующими электрические свойства изоляционных резин, являются: удельное объемное сопротивление и электрическая прочность. Удельное объемное электрическое сопротивление резин зависит от типов применяемых каучуков и остальных ингредиентов. Путем рецептурных модификаций значение электрического сопротивления можно варьировать и получать резины с различной электрической проводимостью [4]. К изоляционным резинам для высоковольтных кабелей дополнительно предъявляются требования по величине тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости [1].

В изоляционных резинах применяются неполярные каучуки с индексом «Д» - диэлектрический, отличающиеся уменьшенным содержанием золы и наличием в технических требованиях показателя «содержание водорастворимой золы», а также минеральные наполнители и другие ингредиенты с улучшенными характеристиками по чистоте, дисперсности и другим показателям [5].

Важную роль для изоляционных резин играет относительное удлинение при разрыве, так как оно отражает эластические свойства, являющиеся основной

отличительной чертой резин. Сохранение величины относительного удлинения при разрыве в процессе термического старения является одним из важнейших критериев оценки показателей надежности гибких кабельных изделий. В отличие от шланговых резин, для изоляционных резин важно сохранение исходного уровня эластических свойств при воздействии повышенных температур, а прочность при растяжении не является первостепенным показателем, так как изоляция защищена от внешних механических воздействий оболочкой. Это связано с тем, что кабельные изделия в процессе эксплуатации находятся под воздействием тепла, выделяемого с одной стороны, токопроводящей жилой при электрической нагрузке, с другой - температурой окружающего воздуха, доходящей иногда до 50°С и затрудненной теплоотдачей (кабельные линии закрытой прокладки) [5, 6].

Резиновые оболочки кабелей и проводов служат для защиты изоляции от механических повреждений, солнечной радиации и других атмосферных воздействий. Поскольку кабели и провода в процессе монтажа и эксплуатации в тяжелых условиях подвергаются многократным изгибам, растяжению, а в некоторых случаях ударам и другим механическим деформациям, шланговая оболочка должна обладать хорошей эластичностью и иметь необходимую механическую прочность, а также стойкость к истиранию и высокое сопротивление раздиру. Кроме того, в ряде случаев требуется, чтобы резина для защитных оболочек имела достаточную стойкость к нефтепродуктам и агрессивным средам [3], а также была стойкой к воздействию озона, кислорода и ультрафиолета [1].

Одной из актуальных задач в кабельной промышленности является повышение пожаробезопасности кабельных изделий, так как часто при коротких замыканиях в электрической сети или при возникновении пожаров в помещениях провода и кабели могут служить проводником распространения огня. Горение резины обусловлено горючестью входящих в ее состав каучуков, мягчителей, технического углерода и других ингредиентов. Снижения горючести можно достигнуть рецептурным путем: введением в резиновую смесь хлорсодержащих

ингредиентов, уменьшением содержания каучука или использованием специальных добавок - антипиренов. В работе [7] рекомендовано, для изоляционных резин, в целях повышения стойкости к нераспространению горения и сохранения высоких электроизоляционных свойств, в качестве наполнителя применять тригидрат оксида алюминия.

Кабельные изделия могут эксплуатироваться в различных климатических условиях, в том числе в районах Сибири и Крайнего Севера [8]. В этих условиях резины теряют эластичность, становятся твердыми и хрупкими, особенно в механически напряженных местах [1]. Таким образом, необходимая для таких резин морозостойкость характеризуется способностью к сохранению высокоэластической деформации при пониженных температурах [9]. Для разработки морозостойких резин используют каучуки с пониженной температурой стеклования и в рецептуру вводят пластификаторы.

Немаловажную роль играет атмосферное старение резины, вследствие которого ухудшаются ее эксплуатационные характеристики. Со временем внешний слой твердеет и образуются трещины, что приводит к разрушению оболочки кабельного изделия. Это является следствием процесса окисления каучука под воздействием кислорода, озона, ультрафиолета, агрессивных сред, механической нагрузки и других факторов. На интенсивность этого процесса влияет большинство компонентов, входящих в резиновые смеси, причем, если один из них способствуют процессу старения, то другие замедляют его. Для замедления старения в резиновые смеси вводят различные химические и физические противостарители [4, 10].

Как было отмечено, из всех видов старения для кабельных резин наибольшее значение имеют тепловое и атмосферное. Тепловое старение связано с тем, что кабельные изделия на протяжении многолетнего срока эксплуатации находятся под воздействием тепловой нагрузки [1, 11]. Скорость окисления резины зависит от реакционной способности каучуков, составляющих ее основу.

При разработке кабельных резин используются каучуки общего и специального назначения, такие как: натуральный каучук, изопреновый,

бутадиеновый, бутадиен-стирольные, этиленпропиленовые, хлоропреновый каучуки и др. Для изоляции и оболочки проводов и кабелей, работающих в широком температурном диапазоне (от минус 90 до 200 °С), были разработаны и широко применяются резины на основе кремнийорганических каучуков. В последние годы все большее внимание привлекают такие перспективные полимеры, как этиленвинилацетатные сополимеры [2, 5].

1.2 Этиленвинилацетатные сополимеры

Этиленвинилацетатные сополимеры (ЭВА) представляют собой высокомолекулярные соединения, относящиеся к полиолефинам и получающееся в результате сополимеризации этилена и винилацетата.

Свойства материалов на их основе зависят, главным образом, от содержания винилацетатных звеньев (ВА) в полимере [12]. ЭВА, получаемые с низким содержанием винилацетатных звеньев (5 - 15 %) используют в качестве термопластичного полимера [13], а ЭВА с содержанием В А 15-40 % является термоэластопластом и используется при производстве пленок, листов, шлангов, для литья обуви и игрушек [14]. Наилучшими эластическими свойствами обладают материалы на основе ЭВА с содержанием функциональных групп винилацетата 40 - 80 % и такие сополимеры относятся к группе каучуков специального назначения. Сополимеры с содержанием ВА более 80% обладают свойствами термопласта, характерными для поливинилацетата (Таблица 1.1).

Таблица 1.1- Схематическая классификация ЭВА сополимеров

Термопласты ЭВА Термоэластопласт ЭВА Эластомеры ЭВА Термопласты ЭВА

5 10 15 20 35 40 50 60 70 80 90 100

Содержание ВА в сополимере, %

Этиленвинилацетатные сополимеры обладают достаточно высокими адгезионными свойствами и широко используются при изготовлении адгезивов [13], в том числе для пропитки текстильных материалов [15]. Широкое применение ЭВА также нашли в создании компаундов с другими полимерами, например, поливинилхлоридом или полиэтиленом [16, 17, 18].

В настоящее время этиленвинилацетатные сополимеры находят все большее применение в резинотехнической промышленности для получения формовых и шприцованных изделий, рукавов, медицинского инструмента, а также в

кабельной промышленности, где он применяется в качестве основы изоляционных и шланговых материалов [5, 19].

Резины на основе ЭВА обладают высокими термо-, атмосферо- и озоностойкостью, а также хорошими электроизоляционными и высокими физико-механическими характеристиками, в том числе повышенным сопротивление раздиру. Хорошая технологическая совместимость ЭВА с другими полимерами позволяет применять их не только в виде основного компонента, но и в комбинациях для создания материалов с новым комплексом свойств [20].

Содержание винилацетатных групп в полимере, определяющее комплекс свойств материалов с их использованием, регулируется условиями синтеза этиленвинилацетатных сополимеров.

1.2.1 Синтез этиленвинилацетатных сополимеров

Сырьем для получения сополимеров ЭВА являются этилен и винилацетат [21]. Этилен является одним из основных продуктов химической промышленности и широко применяется для получения полиэтилена и других полимерных материалов [22]. Винилацетат получают главным образом окислительным присоединением уксусной кислотой к этилену в присутствии солей палладия. Его применяют для получения поливинилацетата и его сополимеров [23].

О способности различных мономеров вступать в реакцию сополимеризации друг с другом судят по значению их констант сополимеризации. Константы сополимеризации винилацетата и этилена близки к единице [24], поэтому оба мономера могут сополимеризоваться в любых соотношениях. Продуктом радикальной сополимеризации этилена с винилацетатом являются этиленвинилацетатные сополимеры (Рисунок 1.1).

х СН2 = СН2 + у СН = СН2 ———► [- сн2 - сн2 -] х - [- сн - СН2 -]

У

о-с = о

о-с = о

сн

сн

Рисунок 1.1- Радикальная сополимеризация этилена с винилацетатом

Впервые этиленвинилацетатные сополимеры были синтезированы в 1938 г. группой ученых из британской химической компании ICI, которая разработала процесс синтеза полиэтилена высокого давления при полимеризации в массе [25]. В 1940 г. M.W. Perrin описал процесс сополимеризации этилена и винилацетата [26]. Однако, известные в то время методы не позволяли получать продукты с нужными эксплуатационными свойствами. Позже были подобраны оптимальные условия полимеризации и было зарегистрировано множество патентов по синтезу ЭВА сополимеров в массе, растворе, суспензии и эмульсии [27 - 31].

Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводимых в реакцию сомономеров, реакционная среда и природа инициатора) определяют состав сополимеров, молекулярную массу, молекулярно-массовое распределение и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой - в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации [23]. В промышленности сополимеры этилена с винилацетатом получают тремя способами (Рисунок 1.2) [32, 23]:

С' о.'д« пл,пн 31 ■ ■. ■ е ни ( т ■ I с с. °*о >

11)0 90 »0 70' вО 50 40 30 20 10 0

1 . 1 Полимеризация в растворе 200-1000 бар 50-1 ?0*С

Полукристаллический термопласт

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Колыхаева, Мария Валерьевна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Пешков, И.Б. Кабели и провода. Основы кабельной техники / А.И. Балашов, М.А. Боев, A.C. Воронцов и др. Под ред. И.Б. Пешкова. - М.: Энергоатомиздат, 2009. - 470 с.

2. Звезденков, К.А. Прогресс в области резин для отечественной кабельной промышленности / К.А. Звезденков, Г.С. Козлова, Р.Г. Левит // Кабели и провода. -2017. -№ 3. - с.45-48.

3. Месенжник, Я.З. Силовые кабельные линии для погружных электросистем / Я.З. Месенжник, A.A. Осягин. -М.: Энергоиздат, 1987. -240 с.

4. Глупушкин, П.М. Кабельные резины / П.М. Глупушкин, А.Е. Саакян, Д.П. Щербаков. - М. - Л.: Энергия, 1966. - 352 с.

5. Григорьян, А.Г. Технология производства кабелей и проводов с применением пластмасс и резин: учеб пособие для вузов / А.Г. Григорьян, Д.Н. Дикерман, И.Б. Пешков; Под ред. И.Б. Пешкова. - М.: Машиностроение, 2011.-368 с.

6. Месенжник, Я.З. Кабели и провода специального назначения для нефтегазового комплекса (конструкции, проблемы, основные тенденции развития) / Я.З. Месенжник. - М.: Электротехника, 2000. - №1. - 44 с.

7. Меркулова, Т. А. Кабельная резина с пониженной горючестью и улучшенными эксплуатационными свойствами, содержащая модифицированные минеральные наполнители: дис. канд. техн. наук: 05.17.12 / Меркулова Татьяна Алексеевна. - М., 1988. - 206 с.

8. Раев, К. В. Модификация композитных смесей для изготовления корабельных кабельных изделий / К.В. Раев, Н.В. Черноусова // Тонкие химические технологии. - 2017. - т. 12, № 6. - с. 91-97.

9. Бухина, М.Ф. Кристаллизация каучуков и резин / М.Ф. Бухина. - М.: Химия, 1973.-240 с.

10. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов: учебник для вузов / А.Е. Корнев, A.M. Буканов, О.Н. Шевердяев. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: НППА «Истек», 2009. - 504 с.

11. Возняковский, А.П. Некоторые подходы к созданию резин на основе этиленпропиленового каучука для использования в кабельной промышленности / А.П. Возняковский // Научно-исследовательский институт «СЕВКАБЕЛЬ» -60 лет: Научно-технический сборник. - СПб.: Лема. - 2009. - с. 154-158.

12. Meisenheimer, Н. Properties of EVM compound in relation to the vinylacetate content of the polymer / H. Meisenheimer // KGK Kautschuk Gummi und Kunststoffe 52.- 1999,- v. 11-p. 724-733.

13. Хузаханов, P.M. Адгезионные материалы на основе смесей сополимеров этилена: дис. канд техн. наук: 05.17.06 / Хузаханов Рафаиль Мухаметсултанович. - Казань, 2013. - 266 с.

14. Хузаханов, P.M. Свойства смесей промышленных сэвиленов / P.M. Хузаханов, О.В. Стоянов, Э.Р. Мухамедзянова // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2002 - Т.45. - вып.5. - с. 103-105.

15. Обзор рынка сополимера этилена с винилацетатом в СНГ и прогноз его развития в условиях финансового кризиса [Электронный ресурс] /Исследовательская группа Инфо Майн. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: - 2009. -Режим доступа: http: //www, infomine. ru/files/catalo g/140/file 140. pdf.

16. Аблеев, Р.И. Влияние сополимера этилена и винилацетата на формирование структурно-технологических свойств олефиновых термоэластопластов / Р.И. Аблеев, И.В. Баранец, С.К. Курлянд и др. // Каучук и Резина. - 2016. - № 6. -с. 12-17.

17. Joyeeta D. Strutinizing the influence of peroxide crosslinking of dynamically vulcanized EVA/TPU blend with special reference to cable sheathing applications / D. Joyeeta, R. Padmanabhan, N. Kinsuk // Journal Application Polymer Science. -2016. - 133, № 29. - б.с.

18. Ma P. Bio-based poly(lactide)/ethylene-co-vinyl acetate thermoplastic vulcanizates by dynamic crosslinking: Structure vs. property / P. Ma, P. Xu, W. Liu, Y. Zhai et al. // RSC Adv. - 2015. - 5, № 21. - p. 15962-16968.

19. La Rosa, M. Highly flexible halogen free and flame retardant thermoplastic cable compound modified with EVM polymers / Manuel La Rosa, A. Tanking, M.Hoch // International Wire and Cable Symposium, 2001 - p. 125-133.

20. Roos, A. High performance elastomers in cables for offshore and arctic regions / A. Roos, M. La Rossa // Smithers Rapra Technology Ltd. - 2010.

21. Темникова, H.E. Влияние амино и глицидоксиалкоксисиланов на формирование фазовой структуры и свойства этиленовых сополимеров: дис. канд. хим. наук: 02.00.06, 02.00.04 / Темникова Надежда Евгеньевна. - Казань, 2013. -154 с.

22. Башкатов, Т.В., Жигалин Я. Л. Технология синтетических каучуков. - Л.: Химия, 1987. - 360 с.

23. Розенберг, М.Э. Полимеры на основе винилацетата / М.Э. Розенберг. - Л.: Химия, 1983.- 176 с.

24. Липатов, Ю.С. Справочник по химии полимеров / Ю.С. Липатов, А.Е. Нестеров, Т.М. Грищенко, Р.А. Веселовский. - Киев.: Наукова Думка, 1971. -536 с.

25. Patent Eng. № 497.643. - 1938.

26. Perrin, M.W., Interpolymerization of ethylene. - United States, US 2200,429, 1940.

27. Roedel, M., Ethylene/vinyl acetate polymerization process. - United States, US 2703794, 1955.

28. Schellenberg, W.-D., Process for the continuous preparation of ethylene/vinyl acetate copolymers using serially arranged reaction zone. - United States, US 3325460, 1967.

29. Hubert, S., Process for the production of ethylene-vinyl acetate copolymers, new ethylene/vinyl acetate copolymers and their use. - United States, US 5089579, 1989.

30. Process for continuous production of ethylene-vinyl acetate copolymer / J. Tanaka, K. Matsumoto. - CA 1241496A Grant, 1987.

31. Process for preparing copolymers of ethylene and vinyl acetate / W.L. Jenkins, D.T. Horge, K.J. Sampson. - 4,649,186. - 1987

32. Каблов, В.Ф. Материалы и создание рецептур резиновых смесей для шинной и резинотехнической промышленности: учебное пособие / В.Ф. Каблов, О.М. Новопольцева, М.А. Какшин. - Волгоград.: ВолгГТУ, 2008. - 321 с.

33. Андрей, С. Новые исследования этиленвинилацетатных сополимеров, обладающих свойствами эластомеров / С. Андрей, В. Добреску // Международная конференция по каучуку и резине. - 1984. - препринт А23.

34. Этилен-винилацетатные каучуки (EVM), Levapren, Levamelt. Режим доступа: http://www.nortex-chem.ru/products/shinv/sinteticheskie-kauchuki/etilen-vinilatsetatnve-kauchuki-evm—levapren-levamelt.

35. Чернина, Э.З. Состояние и тенденции развития производства и применения сополимеров этилена с винилацетатом за рубежом / Э.З. Чернина, Т.Е. Калинина. Под ред. В.В. Громова. - М.: НИИТЭХИМ, 1980. - 30 с.

36. Yatsu, Т. Copolymerization of Ethylene with Vinyl Acetate by Trialkylaluminum-Lewis Base-Peroxide Catalyst / T. Yatsu, S. Moriuchi, H. Fujii // Macromolecules. - 1977. -№ 10(2). - p. 249-253.

37. Name Y., Blum D., Andrei C., Musca G. // Mat. Plastic, 1979. - Bd.l6.№ 2. -p. 73-79.

38. Guo, J. Copolymerization of Ethylene and Vinyl Acetate / J. Guo, K.Y. Choi, F.J. Schork // Miniemulsion Macromolecular Reaction Engineering. - 2009. - № 3(7). -p. 412-418.

39. German, A.L. Effect of Solvent on the Copolymerization of Ethylene and Vinyl Acetate / A.L. German. // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. -1980. - № 18 (4). - p. 1347-1357.

40. Этилен-винилацетатные каучуки (Elvax) Режим доступа: www.dupont.ru.

41. Бухина М.Ф. Техническая физика эластомеров / М.Ф. Бухина. - М.: Химия., 1984.-224 с.

42. Мейзенхеймер, Н. Зависимость свойств сополимеров этилена/вини л ацетата / Н. Мейзенхеймер. - 1999. - № 11. - с. 724 - 733.

43. Махлис, Ф.А. Терминологический справочник по резине: справ, изд. / Ф.А. Махлис, Д.Л. Федюкин Д.Л. - М.: Химия, 1989. - 400 с.

44. Jinu, J.G. Influence of matrix polarity on the properties of ethylene vinyl acetate -carbon nanofiller nanocomposites / J.G. Jinu, K.B. Anil // J. Nanoscale Res Lett. -2009. - № 4(7). - p. 655.

45. Fischer, C. Crosslink architecture of EVM based vulcanisates and its influence on technologically relevant properties / C. Fischer, C. Wrana, J. Ismeier, F. Taschner // German Rubber Conference Proceedings. - 2006. - July 3-6.

46. Ratzcsh, M., Schonfeld M. // Plast und Kauschuk. - 1972. - № 19(8). - p. 565.

47. Choi, Sung-Seen Considering factors for analysis of crosslink density of poly(ethylene-co-vinyl acetate) compounds / Sung-Seen Choi, Yu Yeon Chung // Polymer Testing. -2018,-v. 66. - p. 312-318.

48. Гофман, В. Вулканизация и вулканизующие агенты / В. Гофман. - Химия, 1968-464 с.

49. Магг, Г. Вулканизующие системы для спец. каучуков / Г. Магг // Полимерные материалы. -2014,-№4.-с. 22-30.

50. Резниченко, С.В. Большой справочник резинщика: ч. 1 Каучуки и ингредиенты / С.В. Резниченко, Ю.Л. Морозова; Под ред. С.В. Резниченко. - М.: ООО «Издательский центр «Техинформ» МАИ», 2012. -744 с.

51. Product Bullettin Organic Peroxides - Their Safe HHanding and use // ATOFINA Chemicals, Inc. 2000 Market Street, Philadelphia. - PA 90103-3222.

52. Донцов, А.А. Процессы структурирования эластомеров / А.А. Донцов. - M.: Химия, 1978.-286 с.

53. Нудельман, З.Н. Свободнорадикальные вулканизующие агенты для насыщенных каучуков: темат. обзор / З.Н. Нудельман, М.Г. Каплун, Л.С. Гейдыш, В.И. Машковский. -М.: ЦНИИТЭнергохим, 1981. - 50 с.

54. Басова, В.И. Иследования наполнителей в изоляционных резинах на основе этиленпропиленоых каучуков для кабелей на напряжение 6-35 кВ / В.И. Басова,

В.Н. Волошин, В.Н. Калинин, Т.А Меркулова. // Электротехническая промышленность, серия «Кабельная техника», 1981. - № 12. - с. 5-8.

55. Кац, Г.С. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Г.С. Кац, Д.В. Милевски; под ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски. - М.: Химия, 1981. -736 с.

56. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. -М.: Химия, 1977-304 с.

57. Дик, Дж. С. Технология резины: Рецептуростроение и испытания. / Дж. С. Дика; под ред. Дика Дж. С., перевод с англ. под ред. В.А. Шершнева. -СПб.: Научные основы технологии, 2010. - 620 с.

58. Roos, A. Halogen free flame retaedant (HFFR) compounding with EVM and EVM/HNBR / A. Roos, M. La Rossa // American Chemical Society, Rubber Division. -2010.

59. Гуль, B.E. Структура и прочность полимеров / В.Е. Гуль. - 3-е изд. - М.: Химия, 1978. - 328 с.

60. Волошин, В.Н. Разработка изоляционных резин повышенной теплостойкости на основе этиленпропиленового каучука / В.Н. Волошин, В.Н. Басова, В.Э. Михлин, Р.Г. Левит // Производство шин, РТИ и АТИ. - 1980. -№6. - с. 9- 11.

61. Волошин, В.Н. Применение микроталька и дегидратированного каолина для изготовления резин на основе этиленпропиленового каучука для высоковольтных кабелей: тезисы доклада / В.Н. Волошин, В.Э. Михлин, В.А. Калинин, В.Н. Басова // Состояние и дальнейшее направление научно-исследовательских работ по совершенствованию технологии и оборудования для производства высококачественных каолина и талька - Тольяти, 1979. - 62 с.

62. Rohde, Е. Ethylene vinylacetate elastomers: application and opportunities for industrial rubber goods / E. Rohde //141 Meeting of the Rubber Division American Society Proceeding, 1992.

63. Henderson, A.M. Ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymers: a general review / A.M. Henderson // Elecrical Insulation Magazine, IEEE, 1993. - v. 9(1) - p. 30 - 38.

64. Hull, T.R. Fire retandant action of mineral fillers. Polymer Degradation and Stability / T.R. Hull, A. Witkowski, L. Hollingbery. - 2011. - v.96(8). - 1462 - p. 1469.

65. Luks, A. Halogen-free and flame retandant elastomeric cable compounds with submicron-sixe fillers / A. Luks, R. Sauerwein // 57th International Wire&Cable Symposium, November 9-12, 2008. - p. 134.

66. Григорьян, А.Г. Новые подходы к разработке композиций на основе этиленпропиленовых каучуков: тезисы докладов / А.Г. Григорьян, Т.А. Меркулова, В.Н. Волошин, В.Э. Михлин // Всесоюзная научно-техническая конференция «Каучук-89», г. Воронеж, 1989. - с. 3-6.

67. Веселовская, Е.В. Сополимеры этилена / Е.В. Веселовская, Н.Н. Северова, Ф.И. Дунтов, А.П. Голосов и др. - JL: Химия, 1983. - 24 с.

68. Liu, H. Synthesis of a novel intumescent flame retardant and its application in EVM / H. Liu, Y. Xiong, W. Xu, Y. Zhang, S. Pan // JAppl Palym Sci. - 2012. -№ 125-p. 1544-1551.

69. Мало дымящие, не вызывающие коррозии, огнестойкие кабельные оболочки на основе гибрированного СКН и сополимера этилена и винилацетата // Каучук и Гумми Канстт. - 1993. - 46, № 3. - с. 230-232.

70. Орлов, В.Ю. Производство и использование технического углерода для резин / В.Ю. Орлов, A.M. Комаров, А.А. Ляпина. - Ярославль: Изд-во Александра Гуммана, 2002. - 512 с.

71. Требоганова, В.М. Эффективный путь снижения стоимости кабельных резин из этиленпропиленовых каучуков / В.М. Требоганова, В.Н. Волошин, Р.Г. Левит, Г.П. Защитина // Промышленность синтетического каучука, шин и резинотехнических изделий. - 1984. - № 3. - с. 20-22.

72. Бюгель, X. Левапрен 450 для кабелей и проводов: бюллетень с технической информацией. - Леверкузен: Изд. Фарбенфабрикин Байер, 1964. - 74 с.

73. Meisenheimer, H. Ethylene-vinyl acetate elastomers (EVM) for environmentally-friendly cable application / H. Meisenheimer // Kautschuk, Gumrni und Kunststoffe. -1995,- v. 48(4)-p. 281-285.

74. Байков, В.А. Исследования влияния некоторых кремнийорганических соединений на свойства на основе этиленпропиленового каучука / В.А. Байков, А.Г. Григорьян, Р.Г. Левит и др. // Каучук и резина. - 1982, № 9. - с. 15-17.

75. Диссертация на соискание ученной степени к.х.н. Байков, В.А. Влияние кремнийорганических соединений на процесс сшивания этиленпропиленовых эластомеров: дис. канд. хим. наук: 01.04.19 / Байков Владимир Александрович. -М., 1982- 187 с.

76. Копылов, В.М. Новые кремнийорганические модификаторы резин на основе карбоцепных эластомеров / В.М. Копылов, И.В. Сокольская, Д.У. Мугарашвили, Н.Г. Ликишвили и др. // Конструкции из композиционных материалов. - 2003. -№4. - с. 37-48.

77. Байков, В.А. Влияние природы кремнийорганических соединений на физико-механические и диэлектрические свойства эластомерных композиций, применяемых в кабельной промышленности / В.А. Байков, Т.А. Меркулова, Р.Г. Левит // Пластические массы. - 1991. - № 4. - с. 6-9.

78. Шастин, Д.А. Влияние модификации тройного этиленпропиленового каучука на физико-механические свойства резин / Д.А. Шастин, С.И. Вольфсон, Т.В. Макаров // Вестник Казанского технологического унивнрситета. - 2010. -№ 10. - с. 257-261.

79. Ziemianski, L.P. Silano in elastomers. New roull to high performance pigmented products / L.P. Ziemianski, C.A. Pagano, M.W. Ranney // Rubber World. - 1970. -v.163, № 1. - p. 53-58.

80. Михлин, В.Э. Модификация эластомеров кремнийорганическими соединениями / В.Э. Михлин, С.Б. Петрова. - М.: НИИТЭХИМ, 1974. - 134с.

81. Копылов, В.М. Кремнийорганические аппреты / В.М. Копылов // Клеи. Герметики. Технологии. - 2004. - № 6. - с. 2-3.

82. Моцарев, Г.В. Карбофункциональные органосиланы и органосилоксаны / Г.В. Моцарев и др. - М.: Химия, 1990. - 240 с.

83. Klockmann, О. Special silanes for Special Elastomers / O. Klockmann, A. Hasse // KGK Kautschuk Gummi Kunstsoffe - 2003. - № 9. - p. 56.

84. Ranney M.W., Pagano C.A. // Rubber Chem Technol, 1971. - 44, №4. - p. 1080.

85. Андрианов, К. А. Механизм реакции модификации полиолефинов кремнийорганическими жидкостями / К. А. Андрианов, В.Е. Гуль, JI.M. Ханашвили, В.В. Булгаков. - Известия АН СССР, серия химическая 3/1. - 1970. -797 с.

86. Патент A.C. № 436828 МКИ С08С 91/10, 25.07.74 Резиновая смесь на основе синтетических каучуков // Патент СССР № 436828, 1975 / Г.Н. Буйко, Н.П. Крылова и др.

87. Parks C.R., Brown K.J., // Jornal Apply Polymer Science 1974. - 18, №4. -p. 1079.

88. Патент A.C. №957662 МКИ H 01В 3/28, 09.09.80 Электроизоляционная композиция на основе этиленпропиленового каучука // Заявка № 2971501/24-07 от 09.09.80 / Жданов A.A., Делазари Н.В., Чернявская H.A. и др.

89. Патент A.C. № 767143 МКИ С 08 L 9/00, 27.07.78 Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука // Заявка № 2649442/23-05 от 27.07.78 / Лукьянова И.А., Михлин В.Э., Жинкин Д.Я., Волошин В.Н. и др.

90. Патент A.C. № 992531 МКИ С 08 L 9/00, 03.08.81 Композиция на основе этиленпропиленового сополимера // Заявка 3330789/23-05 от 03.08.81 / Жинкин Д.Я., Варежкин Ю.М., Михлин В.Э., Волошин В.Н., и др.

91. Patent USA № 3377327. - 1969.

92. Patent USA № 3428707. - 1968.

93. Миронюк, В.П. Влияние строения этиленпропиленовых каучуков на их технологические свойства и разработка рецептур для электронной и электротехнической промышленности: автореф. дис. техн. наук: 05.17.12 / Миронюк Владимир Петрович. - Ленинград, 1986. - 24 с.

94. Маслова, И.П. Химические добавки к полимерам: справочник / Под ред. И.П. Масловой. - 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1981. - 264 с.

95. Инсарова, Г.В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин: темат. обзор. / Г.В. Инсарова - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - с. 33-35.

96. Левит, Р.Г. Основные научно-технические аспекты в области эластомерных композиций для кабельной промышленности / Р.Г. Левит, В.Э. Михлин, А.Г. Григорьян // Электротехническая промышленность. Серия Кабельная техника. - 2000. - № 4. - с. 5-8.

97. Дьяконова, Л.М. Влияние технологически активных добавок на свойства кабельных изоляционных резин / Л.М. Дьяконова, Д.В. Новиков, Р.Г. Левит, Ю.П. Мирошниченко // Каучук и резина. - 2009. - № 4. - с. 27-29.

98. Заварзин, A.B. Технологические добавки для шинных резин на основе солей высших карбоновых кислот: дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / Заварзин Антон Владимирович. -М., 2005. - 136 с.

99. Ситникова, Д.В. Влияние технологических добавок на свойства резин на основе растворного бутадиен-стирольного каучука / Д.В. Ситникова, A.M. Буканов // Вестник МИТХТ. - 2010. - т. 6, № 5. - с. 143-145.

100. Гришин, Б.С. Материалы резиновой промышленности / Б.С. Гришин - Ч. 2. -Казань, 2010.-506 с.

101. Говорова, O.A. Рецептуростроение и свойства резин на основе этиленпропиленовых каучуков. Обзорная информация / O.A. Говорова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - с. 60.

102. Кулезнев, В.Н. Смеси и сплавы полимеров: конп. лекций / В.Н. Кулезнев -СПб.: Научные основы и технологии, 2013. - с. 216.

103. Угрецова, О.В. Перерабатываемость эластомеров и резиновых смесей: темат. обзор. / Л.Р. Гинзбург, В.Г. Любашевская, A.C. Седов, Б.С. Гришин. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1992. - 96 с.

104. Бокша, М.Ю. Растворитель как рецептурный фактор управления процессом переработки и совмещения полимеров: дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / Бокша Марианна Юрьевна. - М., 2010. - 172 с.

105. Meyer, D. Blended elastomer system systems for specialty cable jackets / D. Meyer, M. Hoch, J. Stumbaum // Rubber World. - 2014. - may. - p. 26-32.

106. Hofkens D. An ultra low viscosity EPM / D. Hofkens, P. Meijers, P. Meesen and e.t. // Rubber world. - 2010. - № 2. - p. 27-32.

107. Веселовская, Е.В. Сополимеры этилена / Е.В. Веселовская, Н.Н. Северова, Ф. И. Дунтов, А.П. Голосов и др. - JL: «Химия», 1983. - 24 с.

108. La Rosa, М. Hight performance elastomerfor oil and gas / M. La Rosa, A. Roos // Abberdeen, Scotland. - 2010. - April. - p. 27-28.

109. Rybinski, P. Thermal properties and flammability of ethylene-vinyl acetate rubbers (EVM) and their cross-linked blends with nitrile rubber (NBR) // Therochimica Acta. - 2013. - v. 568. - p. 104 - 114.

110. Rybinski, P. Effect of halogenless flame retardants on the thermal properties, flammability and fire hazard of cross-linked EVM/NBR rubber blend // Journal of thermal analysis and calorimetry. - 2014 - c. 771-782.

111. Meisenheimer, H. Cable with improved fire resistance based on Levapren (EVM) and Therban (HNBR) // Seminar Electric Cable in European Industrial Areas. -1989. - march.

112. Shuguo Ch. Mechanical properties, flame retardancy, hot-oil ageing resistance of ethylene-vinyl acetate rubber/hydrogenated nitrile-butadiene rubber/magnesium hydroxide composites / C. Shuguo, Zh. Yong, W. Ruyin, Y. Haiyang, H. Martin, G. Sharon // Journal Application Polymer Science. - 2009. - 114, № 5. - p. 3310-3318.

113. Ван Кревелен, Д.В. Свойства и химическое строение полимеров / Д.В. Ван Кревелен. (перевод с англ.) Под ред. А.А. Малкина. - М.: Химия, 1976. - 416 с.

114. Murphy, D.B. Fundamentas of light microscopy and electronic imagin / D.B. Murphy, M.W. Davidson. - Wiley-Blackwell, USA, 2013. - p. 538.

115. Пешков, M.A. Аноптральный микроскоп - новый оптический прибор для исследования малоконтрастных объектов / М.А. Пешков. // Успехи современной биологии. Том XXXIX. - 1955. -№ 2. - с. 253-256.

116. Wilska, A. Observations with the anoptral microscope / A. Wilska // Microscopie. - 1954.-H. 1-4, 9.-p. 1-80.

117. Пешков, M.A. Сравнение оптической картины, видимой в амплитудном, фазовоконтрастном и аноптральном микроскопах / М.А. Пешков // Журнал общей биологии. - 1958. - т. XIX, № 4. - с. 273-278.

118. Кулезнев В.Н., Шершнев В.А. Химия и физика полимеров: учебное пособие. - 3-е изд., испр. - СПб.: Издательство «Лань», 2014. - 368 с.

119. Агаянц, И.М. Азы статистики в мире химии / И.М. Агаянц. -М.: Издательство МИТХТ, 2012. - 440 с.

120. Каблов, В.Ф. Каучуки и рецептуры эластомерных композиций: электронное учебное пособие (Часть 2)1 В.Ф. Каблов, О.М. Новопольцева. - Волгоград.: ВолгГТУ, 2017. - 210 с. - Режим доступа: http://lib.volpi.ru.

121. Зорина, Н.М. Особенности стеклования, кристаллизации и плавления этиленпропиленовых эластомеров / Н.М. Зорина, М.Ф. Бухина, В.Н. Волошин, Г.А. Руденко, И.П. Котова. - 1989. - т. 31(А),№ 5.-е. 1106-1113.

122. Продукция компании «Нуова Сима» в негалогенсодержащих соединениях. Технический проспект фирмы Nuova Sima. - январь, 2004. - 19 с.

123. Нудельман, З.Н. Органические пероксиды для вулканизации резин: сб. науч. тр. / Химия органических пероксидов / З.Н. Нудельман. — Волгоград, 1982. — с. 137-147.

124. Шашок, Ж. С. Основы рецептуростроения эластомерных композиций: учеб.-метод, пособие для студентов / Ж. С. Шашок, А. В. Касперович, Е. П. Усс. -Минск : БГТУ, 2013. - 98 с.