Экологическая оптимизация технологии производства серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Зинченко, Татьяна Олеговна

• Зинченко, Татьяна Олеговна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зинченко, Татьяна Олеговна

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННЫЕ ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ УТИЛИЗАЦИИ СЕРНИСТЫХ ГАЗОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1.Установки Клауса как основные процессы производства серы и источники загрязнения атмосферного воздуха.

1.1.1.Загрязнение атмосферного воздуха на предприятиях нефтеперерабатывающей и газовой промышленности.

1.1.2. Загрязнение атмосферного воздуха предприятиями по переработке сероводородсодержащих газов.

1.2. Экологическая ситуация в городе Оренбурге и Оренбургской области.

1.3. Особенности технологии получения элементарной серы на установках Клауса из сероводорода кислых газов.

1.3.1. Химизм, теоретические основы и технология получения серы из сероводорода кислых газов.

1.3.2. Технология процесса Клауса.

1.3.3. Существующие технологии доочистки хвостовых газов Клауса.

1.3.4. Основные факторы, влияющие на эффективность работы установок производства серы.

Выводы по первой главе.

2. АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ НА АТМОСФЕРНЫЙ ВОЗДУХ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ НА ГПЗ ООО «ГАЗПРОМ ДОБЫЧА ОРЕНБУРГ». ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСОБЕННОСТЕЙ ПРОЦЕССОВ.

2.1. Оценка современного состояния атмосферного воздуха в районе расположения ГПЗ ООО «Газпром добыча Оренбург».

2.1.1. Характеристика источников загрязнения атмосферного воздуха.

2.1.2. Уровень загрязнения атмосферного воздуха в районе расположения ГПЗ.

2.2. Исследования особенностей промышленного освоения и эксплуатации ГПЗ в условиях развития Оренбургского газохимического комплекса (ОГХК).

2.2.1. Условия промышленного освоения сероводородсодержащего Оренбургского нефтегазоконденсатного месторождения (ОНГКМ).

2.2.2. Сырьевая база ГПЗ.

2.2.3. Сырьевая база процесса Клауса.

2.2.4. Технические данные установок по переработке кислых газов на ГПЗ.

2.2.5. Технологические схемы промышленного синтеза серы на ГПЗ.

2.3. Экологическая эффективность модернизации в период освоения установок получения серы.

2.4. Прогноз изменения экологической ситуации при увеличении объемов переработки газа КГКМ на ГПЗ.

2.5. Исследования по определению минимально допустимой концентрации H2S в кислом газе при увеличении объемов переработки газа КГКМ до 17,6 млрд.м3 в год.

Выводы по второй главе.

3. ОЦЕНКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ И ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАБОТЫ УСТАНОВОК ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ НА ГПЗ.

3.1. Основные факторы эффективности процесса.-.

3.2. Эффективность работы установок Клауса и Сульфрин по результатам фактических данных и результатов обследований, проведенных совместно с научно-исследовательскими институтами.

3.2.1. Исследование технологической эффективности.

3.2.2. Исследования экологической эффективности.

3.2.3. Оценка состояния катализаторов, загруженных в реакторы Клауса и Сульфрин, и их влияние на эффективность процесса.

3.3. Анализ эффективности работы установок синтеза серы на ГПЗ по результатам обследования.

Выводы по третьей главе.

4. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПРОЦЕССОВ КЛАУСА И СУЛЬФРИН С ЦЕЛЬЮ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ОДНОВРЕМЕННОГО СНИЖЕНИЯ УРОВНЯ ТОКСИЧНОСТИ И ОБЪЕМОВ ВЫДЕЛЯЕМЫХ В АТМОСФЕРУ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ.

4.1. Повышение концентрации сероводорода в кислом газе с использованием физического абсорбента.

4.2. Модернизация установки Сульфрин.

4.2.1. Исследование реакции прямого селективного окисления сероводорода хвостового газа процесса Клауса в элементарную серу.

4.2.2. Применение многослойного реактора с промежуточным охлаждением реакционного потока.

4.2.3. Технологическая схема модернизированной установки

Сульфрин с измененной последовательностью стадий.

Выводы по четвертой главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экологическая оптимизация технологии производства серы»

Проблема улучшения качества окружающей среды входит в список глобальных проблем современности, поскольку затрагивает все стороны человеческой деятельности. Важным аспектом этой проблемы является обеспечение экологической безопасности, которая в соответствии с Федеральным законом от 10 января 2002 г. № 7-ФЗ «Об охране окружающей среды» определяется как состояние защищенности природной среды и жизненно важных интересов человека от возможного негативного воздействия хозяйственной и иной деятельности, чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера, их последствий.

В настоящее время, несмотря на комплекс мероприятий (как федерального, так и регионального значения), осуществляемых в рамках защиты окружающей природной среды, экологическая ситуация в наиболее экономически развитых районах Российской Федерации остается неблагополучной.

Спад промышленного производства, обусловленный ликвидацией одних предприятий и неполной загрузкой других, не вызвал адекватного улучшения состояния окружающей природной среды.

На протяжении последних лет в Российской Федерации сохраняется тенденция ежегодного увеличения выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух от стационарных источников, в том числе и выбросов сернистых соединений. Основными источниками выбросов в атмосферу сернистых соединений являются предприятия, перерабатывающие сероводородсодержащие газы на установках получения элементарной серы -установках Клауса.

Ужесточение нормативов выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух предъявляет повышенные требования к эффективности работы всех нефте- и газоперерабатывающих процессов, предназначенных для выделения и переработки сернистых соединений и, в первую очередь, к установкам получения элементарной серы методом Клауса.

Утилизация сернистых газов по методу Клауса не достигает 100%-ного эффекта, поэтому значительное количество серы выбрасывается в атмосферу в виде диоксида серы.

На газоперерабатывающем заводе (ГПЗ), входящем' в состав ООО «Газпром добыча Оренбург», находятся в непрерывной эксплуатации с 1974 г., т.е. более 30 лет, 7 установок Клауса и 6 установок доочистки хвостовых газов - Сульфрин большой мощности, которые являются основными источниками выбросов в атмосферу диоксида серы и других сернистых соединений в составе дымовых газов.

За 30 лет на ГПЗ накоплен огромный опыт в процессах получения элементарной серы из сероводородсодержащего сырья.

На заводе на первой и второй очередях проектные установки доочистки хвостовых газов Клауса заменены на более совершенные установки Сульфрин, на трех очередях завода усовершенствована конструкция реакционных печей Клауса и конструкция отдельных аппаратов, внедрены новые отечественные катализаторы, модернизирована система оптимизации процесса, что позволило с начала эксплуатации процессов получения серы значительно сократить выбросы вредных веществ в атмосферу.

Однако выбросы в атмосферу сернистых соединений после установок Клауса в настоящее время остаются высокими, что требует дальнейшего совершенствования промышленной технологии процесса.

Актуальность работы.

Существующая технология удаления из природного газа сернистых соединений на установках Клаус-Сульфрин газоперерабатывающего завода (ГПЗ) ООО «Газпром добыча Оренбург» не позволяет минимизировать их выбросы в атмосферу. Действующая на ГПЗ модификация процесса не обеспечивает полного извлечения из отходящих газов процесса Клауса стабильных побочных продуктов COS, CS2, которые в процессе десульфирования не превращаются в серу, дожигаются до SO-, и выбрасываются в атмосферу. Высокая токсичность S02 для человека делает проблему его утилизации особенно актуальной в связи с близостью селитебных зон к источникам загрязнения ГПЗ. Сокращение объемов добычи сернистого газа Оренбургского нефтегазоконденсатного месторождения (ОНГКМ) обусловило необходимость использования газа Карачаганакского газоконденсатного месторождения (КГКМ) с высоким содержанием С02 и H2S, что еще более усугубило проблему. Фактическое содержание S02 в выбросах в атмосферу от установок получения серы на ГПЗ составляет 1500-4500 ррпг в то время как по европейским регламентам в модифицированных процессах этот показатель не должен превышать 250 ррт. Переработка сернистого газа методом Клауса обеспечивает производство востребованной на мировых рынках элементарной серы. С другой стороны установки получения серы являются одним из тридцати самых опасных для окружающей среды источников загрязнения атмосферного воздуха, поэтому актуальность проблемы имеет экологическую, экономическую и моральную мотивации.

Цель и задачи работы. Цель - экологическая оптимизация технологии производства серы: а) повышение эффективности работы установок Клауса путем применения на стадии очистки природного газа в качестве абсорбента диметиловых эфиров полиэтиленгликоля (ДМЭП); б) модернизация установок Сульфрин, позволяющая повысить степень извлечения серы из отходящих газов Клауса и снизить выбросы S02. Для достижения поставленной цели решались взаимосвязанные научно-практические задачи:

- Проведение мониторинга атмосферного воздуха в зоне влияния ГПЗ.

- Проведение мониторинга существующих иа ГПЗ технологий очистки природного газа и получения элементарной серы на установках Клаус-Сульфрин.

- Исследование и оценка экологической ситуации при переработке на ГПЗ смешанного сырья (газы ОНГКМ и КГКМ), определение необходимости модернизации технологической схемы Клаус-Сульфрин.

- Исследование реакции прямого окисления сероводорода в хвостовом газе процесса Клауса в интервале температур 90-400°С

- Оптимизация технологии извлечения сернистых соединений из хвостового газа процесса Клауса с максимально возможной адаптацией к существующей на ГПЗ технологии извлечения элементарной серы.

Научная новизна работы.

1. Разработка комплексного подхода к решению проблемы экологической оптимизации производства серы на основе экологического и технического мониторинга, выявление причин недостаточно эффективной работы установок Клаус-Сульфрин и принятие технических решении по их устранению.

2. Определены допустимые пропорции смешения газов ОНГКМ и КГКМ, определяющие эффективность извлечения серы, использованием ' расчетного комплекса Sulsim, в программу которого автором были введены три варианта входных переменных (технологические параметры), полученных на основании собственных обследований установок.

3. Экспериментально установлено, что сероводород, содержащийся в хвостовых газах Клауса, может быть селективно окислен до серы при пониженных температурах 90-120°С на катализаторах, приготовленных на основе оксидов переходных элементов, нанесенных на оксид алюминия.

4. Предложена новая последовательность технологических стадий процесса Сульфрин, отличающаяся тем, что сернистые соединения хвостового газа процесса Клауса сначала конвертируются в H2S, а затем селективно окисляются в серу.

Практическая значимость работы.

1. Р1а основании проведенного технологического мониторинга доказано, что существующие каталитические стадии установок Клаус-Сульфрин ГПЗ не позволяют достигнуть проектных значений степени конверсии сернистых соединений в серу (99,6 %).

2. С помощью УПРЗА «Эколог» рассчитан уровень загрязнения атмосферного воздуха и установлено, что при увеличении объемов переработки газа КГКМ до 17,6 млрд. м3/год произойдет увеличение санитарно-защитной зоны (СЗЗ) до 4,86 км и зоны влияния ГПЗ до 40 км.

3. Реализация предложения использовать в качестве абсорбента диметиловые эфиры полиэтиленгликоля (ДМЭП) для повышения соотношения H2S/C02 в кислом газе создает условия, необходимые для более эффективной работы установок Клауса при переработке газа КГКМ и смеси газов ОНГКМ и КГКМ.

4. Рекомендованное окисление сероводорода в элементарную серу при пониженных температурах позволит существенно снизить остаточное содержание S02 в отходящих газах.

5. Разработанные технические решения по модернизации установок Сульфрин, обеспечивающие решение проблемы сокращения выбросов S02, приняты техническим Советом ГПЗ для рассмотрения.

6. Разработанные технические решения позволят снизить содержание S02 в выбросах в атмосферу до 150 ррш, сократить убытки завода на 22 млн руб./год за счет увеличения выхода товарной серы на 2,7 тыс. т/год без использования дополнительных заводских площадей под строительство новых объектов. Предотвращенный экологический ущерб составит 34 млн. руб., плата за выбросы S02 сократится па 250 тыс. руб.

Личный вклад. Автору принадлежит идея и проведение исследований, постановка задач, планирование экспериментов, организация исследований, проведено обобщение, обсуждение результатов и формулирование выводов.

Выражаю глубокую благодарность д.т.н., профессору Золотовскому Б.П., начальнику технического отдела ГПЗ Савину Ю.М., сотрудникам ЦЗЛ ГПЗ и ЛЭБ ООО «ВолгоУралНИПИгаз», оказавшим мне помощь в работе над диссертацией.

Апробация работы. Результаты исследований по теме диссертации были представлены на научно-технической конференции "Охрана окружающей среды на объектах нефтегазового комплекса" (Туапсе, 2006); научно-технической конференции молодых руководителей и специалистов ООО «Оренбурггазпром» «Улучшение качества добываемого сырья, углубление переработки газа, жидких углеводородов и расширение ассортимента выпускаемой ликвидной дорогостоящей продукции как фактор экономической стабильности Оренбургского газохимического комплекса» (Оренбург, 2006); Международной научно-технической конференции «Разработка месторождений природных газов, содержащих неуглеводородные компоненты» (Оренбург, 2007); 2-ой Международной научно-практической конференции «Новые технологии в решении экологических проблем ТЭК» (Москва, 2007); Всероссийской конференции с международным участием «Каталитические технологии защиты окружающей среды для промышленности и транспорта» (Санкт-Петербург/2007); Молодежной научно-технической конференции с международным участием «Основные проблемы освоения и обустройства нефтегазовых месторождении и пути их решения» (Оренбург, 2008); научно-технической конференции молодых руководителей и специалистов газовой промышленности «Поиск и внедрение новых технологий по решению проблем добычи и переработки газа и нефти на заключительной стадии разработки месторождений» (Оренбург, 2008 г).

Сообщения, содержащие результаты диссертации, удостоены двух премий на научно-технических конференциях молодых руководителей и специалистов газовой промышленности по проблеме совершенствования технологических процессов Клауса и Сульфрин.

Объем и структура работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы из 183 наименований, приложений. Работа изложена на 162 страницах текста, включает 36 рисунков и 41 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Экология», Зинченко, Татьяна Олеговна

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Установлено, что основным источником загрязнения атмосферного воздуха на ГПЗ являются установки Клаус-Сульфрин, от которых в атмосферу поступает более 95 % общего выброса загрязняющих веществ ГПЗ, из них S02 - 55 %.

2. Впервые на основе проведенного комплексного экологического мониторинга загрязнения атмосферного воздуха установлено, что при увеличении объемов переработки газа КГКМ до 17,6 млрд. м3/год при существующей технологии производства серы на ГПЗ произойдет увеличение выбросов S02 до более 30 тыс. т/год и возникнет необходимость расширения СЗЗ до 4,86 км.

3. По результатам расчета на ПК Sulsim установлено, что при снижении концентрации сероводорода в кислом газе ниже 50 % об. стабильная работа установок Клаус-Сульфрин невозможна без их реконструкции.

4. По результатам технологического мониторинга установлено, что основными причинами неэффективной работы установок Клаус-Сульфрин, приводящими к сверхнормативным выбросам S02, являются: снижение содержания H2S в кислом газе и недостаточно эффективная технология доочистки хвостовых газов Клауса по методу Сульфрин.

5. Впервые для повышения концентрации H2S в кислом газе и повышения соотношения H2S/C02, обеспечивающего устойчивое горение кислого газа в процессе Клауса предложено на установках очистки природного газа от сернистых соединений использование физического абсорбента - ДМЭП.

6. Впервые установлено, что при температурах 90-125 °С окисление H2S в хвостовых газах Клауса на стадии Сульфрин протекает селективно до элементарной серы на оксидах переходных элементов, нанесенных на оксид алюминия.

7. Предложено очистку хвостовых газов осуществлять на установках Сульфрин с использованием действующего оборудования в две стадии: а) гидрирование-гидролиз; б) селективное окисление H2S в элементарную серу, что позволит достичь 99,9 %-ой степени конверсии сероводорода в серу и снизить выбросы сернистого ангидрида в 10-30 раз до остаточного его содержания в дымовых газах -150 ррш, при этом может быть произведено дополнительно 2,7 тыс. т/год серы, убытки завода сократятся на 22 млн. руб./год (в ценах на серу на 01.01.2008 г.), предотвращенный экологический ущерб, рассчитанный по «Методике определения предотвращенного экологического ущерба», составит 34 млн. руб., плата за выбросы в атмосферу сократится на 250 тыс. руб./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зинченко, Татьяна Олеговна, 2008 год

1. Programme National de Reduction des Emissions de Polluants Atmospheriques (S02, NOx, COx, NH3) en Application a la directive 2001/81/СЕ du 23 octobre 2001.

2. Sulphur, № 250, 1997. p. 45.

3. Sulphur, № 257, 1998. p. 34.

4. British Petroleum Bulletin. 2003.

5. Harold G. Paskall and John A. Sames. Извлечение серы. Bovar Wastern Research. Амстердам. 1985. 484 с.

6. Catalyst Handbook, ed. By M.V. Twigg, 2e edition, Wolfe Publishing Ltd. 1989.

7. G. Centi, P. Ciambelli, S. Perathoner, P. Russo, Catal. Today. 2002. №75.-p. 3-15.

8. N. Bonnard, M.T. Brondeau, T. Clavel, M. Falcy, A. Hesbert, D. Jargot, J.C. Protois, O. Schheider. Fiche toxicologique. 1996. № 41. INRS.

9. T. Clavel, M. Falcy, A. Hesbert, D. Jargot, J.C. Protois, M. Reynier, O. Schheider. Fiche toxicologique. 1997. № 32. INRS.

10. M.J. Ledoux, C. Pham-Huu, N. Keller, S. Savin-Poncet, J-B. Nougayrede, J. Bousquet, W. Boll, R. Morgenroth. (269) Sulphur. 2000.11. 2nd International Conference on Environemental Catalysis. Miami, USA. 1998.

11. J.A. Ober. U.S. Geological survey minerals yearbook 2001. Sulfur.2001.

12. EUB Interim Directive ID 2001-3. Sulphur recovery guidelines for the province of Alberta. 2001.

13. EUB Interim Directive ID 2001-3. Sulphur recovery guidelines for the province of Alberta. 2001.

14. Госсен Л.П., Величкина Л.М. Экологические проблемы нефтегазового комплекса. // Нефтехимия. 2006. - Т. 46. № 2. - С. 83-88.

15. Яковлев А .Я., Куциль О.В., Юрецкий С.В., Пыстина Н.Б. Ретроспективный анализ воздействия на окружающую среду предприятий газовой промышленности. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2005. - № 9. - С. 15-17.

16. Робин Стрит, Эндрю Уиншип. Работа НПЗ в условиях переработки сырья с увеличивающимся содержанием серы. // Материалы второй Международной научно-практической конференции «Газоочистка 2006». М., ОАО «Гипрогазоочистка». - 2006. - С. 8-14.

17. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М.: Недра. 1989. - 153 с.

18. Вихман Н.Г., Харченко М.А., Киевский В.Я., Ефимов В.Н. Опыт реконструкции установки получения элементарной серы. // Химия и технология топлив и масел. 2005. - № 5. - С. 27-31.

19. Подшивалов А.В., Везиров P.O., Теляшев Э.Г. Современные технологии переработки сернистых газов на НПЗ. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2000. - № 1. - С. 63-68.

20. Иванов С.И., Тиньков А.Н., Быстрых В.В., Борщук Е.Л., Боев В.М., Молчанов С.А. Экологическая безопасность и здоровье населения в зоне влияния крупного газохимического комплекса. М.: Медицина. 2007. -327 с.

21. Города и районы Оренбургской области. // Статистический сборник территориального органа федеральной службы Государственной статистики по Оренбургской области. Оренбург. 2006. - С. 115-118.

22. Зинченко Т.О. Анализ загрязнения окружающей среды диоксидом серы. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. -№ 12.-С. 28-34.

23. О состоянии и об охране окружающей среды Оренбургской области. // Государственный доклад Администрации Оренбургской области. Оренбург. 2002-2006. - С. 145.

24. Зинченко Т.О. Оценка соответствия процесса получения серы на ГПЗ методом Клауса требованиям законодательства РФ. // Вестник Оренбургского государственного университета (ОГУ). Оренбург. 2005. № 9 Приложение. - С. 160-166.

25. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы. М.: Химия. 1992.272 с.

26. Зинченко Т.О. Оценка современного состояния атмосферного воздуха в районе расположения газоперерабатывающего завода (ГПЗ) ООО «Газпром добыча Оренбург». // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2008. - № 6. - С. 13-20.

27. Афанасьев А.И. Технология переработки сернистого природного газа. // Справочник. М.: Недра. 1993. - 155 с.

28. Ханмамедов Т.К., Настека В.И., Шарипов М.Х. ГПЗ: результаты обследования установок Клауса второй очереди. // Газовая промышленность. 1989.-№4.-С. 56-57.

29. Z.M. George, Effect of Basicity of the Catalyst on Claus Reaction, 1975, 139 p.

30. Т. Армстронг. Усовершенствование процессов извлечения серы. // Нефтегазовые технологии. Переработка углеводородов. 2005. - № 4. -С. 57-61.

31. Hans Borsboom. Superclaus process. Operating Experience. // Sulhpur Seminar 1999. Amsterdam, the Netherlands November 7th 10th, 1999. - P. 2-36.

32. Процесс Oxyclaus. // Нефтегазовые технологии. 2004. - № 51. C. 81.

33. Росляков А., Бурлий В. Техногенное экологическое воздействие нефтегазовой отрасли на окружающую среду. // Бурение и нефть 2006. -№ 07-08. - С. 54-56.

34. Абросимов А.А. Экология переработки углеводородных систем. М.: Химия. 2002.-412 с.

35. R. Lell, J.В. Nougayrede, Impzoving furthee the reduction of S02 emissions with the Sulfreen-process. Presented at the "Sulphur 90" Conference in Cancun, Mexico, 1-4 April 1990. P. 5-13.

36. Золотовский Б.П., Зинченко Т.О., Молчанов С.А. Усовершенствование технологии процессов Клауса и Сульфрин при внедрении катализаторов отечественного производства. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2006. - № 7. - С. 81-84.

37. G.B. Hyne and В.Gene Goar. Модификация процесса Клауса, повышающая эффективность извлечения серы при очистке сернистых нефтей и газов. // Зарубежная информация. 1997. - Часть 1 и II. Выпуск 7. - С. 3137.

38. Мановян А.К. Технология первичной переработки нефти и природного газа. М.: Химия. 2001. - 497 с.

39. Теснер П.А., Зайцев Н.Я., Немировский М.С., Славкин И.С. Способ Теснера создания аэродинамического режима потоков горения в реакционной камере термического реактора установки Клауса. Патент РФ 2145257. 2000.

40. Теснер П.А., Немировский М.С., Мотыль Д.Н. Кинетика реакции Клауса при 800-1200° С. // Кинетика и катализ. 1989. - Т. 30, № 5. -С. 1015-1019.

41. Щурин P.M., Плинер В.М. Расчет термодинамического равновесия стадии процесса производства газовой серы. // Промышленная и санитарная очистка газов. 1981. -№ 6. - С. 14-16.

42. Теснер П.А., Зайцев Н.Я., Немировский М.С., Славкин Ю.С. Реактор термической ступени процесса Клауса. Патент РФ 1600076. 1993.

43. Щурин P.M., Плинер В.М., Тер-Саакова Н.Б. Экспериментальное исследование термической стадии процесса Клауса. // Промышленная и санитарная очистка газов. 1984. - № 4. - С. 21-22.

44. Харичко М.А., Киевский В.Я., Ефимов В.А. Опыт реконструкции установки получения элементарной серы. // Химия и технология топлив и масел. 2005. -№ 5. - С. 27-31.

45. Скуфс Г.Р. Конденсация серы в порах катализатора процесса Клауса. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 2001. - № 5. - С. 11-17.

46. Джон А. Сэймз и Гарольд Г. Паскаль. Моделирование кинетики реакционных печей установок по производству серы, работающих вдвухпоточном режиме. «Вестерн Ресерг», Калгари, Альберта Bovar Wester Research. 1995.

47. Проект нормативов предельно допустимых выбросов вредных веществ для ГПЗ на период 2007-2011 г.г. ООО «ВолгоУралНИПИгаз». Оренбург. 2007. Книги 1-4.

48. СанПиН 2.2.1/2.1.1.1200-03. Санитарно-защитные зоны и санитарная классификация предприятий, сооружений и иных объектов. М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава РФ. 2003 г.

49. Статистические отчеты ООО «Оренбурггазпром» по форме № 2-ТП (воздух) «Сведения об охране атмосферного воздуха» за 19952007 г.г.

50. Ориентировочные фоновые концентрации загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ФГУ «ОЦГМС». 2006.

51. РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. М.: Госкомгидромет СССР. 1991.

52. Временные методические указания по составлению раздела «ОВОС» в схемах размещения, ТЭО (ТЭР) и проектах разработки месторождений и строительства объектов нефтегазовой промышленности. ВНИИСПТнефть. Уфа. 1991.

53. Иванов С.И. Организация экологического мониторинга окружающей среды в ООО «Оренбурггазпром». // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2005. - № 12.- С. 3-5.

54. Агаев Г.Р. Настека В.И., Сеидов З.Д. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов. М.: Недра. 1996.-300 с.

55. Столыпин В.И., Зинченко Т.О. Сокращение выбросов вредных веществ в атмосферу путем совершенствования технологии процессов Клауса и Сульфрин. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. № 3. - С. 34-36.

56. Чехонин М.Ф., Зинченко Т.О. Повышение эффективности работы установок Клаус на газоперерабатывающем заводе ООО «Оренбурггазпром» с целью снижения выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух. // Нефтепромысловое дело. 2007. - № 9. - С. 49-53.

57. Технологический регламент процесса получения серы методом Клауса на установках 2,ЗУ-50 1 очереди ГПЗ. TP 2-2-04. 2004.

58. Технологический регламент процесса Сульфрин очистки отходящих газов производства серы методом Клауса 1 очереди ГПЗ (2,ЗУ-55). TP 2-18.2007.

59. Технологический регламент процесса получения серы по методу Клауса 2 очереди ГПЗ (У04,05,06). TP 2-05. 2007.

60. Технологический регламент установки доочистки отходящих газов процесса Клауса на У-07,08 методом Сульфрин 2 очереди. TP 2-11. 2007.

61. Технологический регламент процесса получения серы методом Клауса на установке (2У-350) и доочистки отходящих газов производства серы, процесс Сульфрин (2У-355) 3 очереди ГПЗ. TP 2-20. 2003.

62. Технологический регламент на эксплуатацию установки получения серы методом Клауса 3 очереди ГПЗ и доочистки отходящих газов методом Сульфрин (1У-350/355). TP 2-22. 2006.

63. Карченко О.Ф. Варфоломеев Е.В. Исследование экологических проблем газовой промышленности. // Нефть, газ и бизнес. 2007. - № 9-С. 66-69.

64. Армстронг, John М. Campbell & Co., Мак-Киннн, шт. Техас. Усовершенствование процессов извлечения серы. Нефтегазовые технологии.// Переработка углеводородов. № 4-5. - 2005-2004.

65. Джон А. Сэймз и Гарольд Г. Паскаль. Моделирование кинетики реакционных печей установок по производству серы, работающих в двухпоточном режиме «Вестерн Ресерг». Калгари, Альберта. Bovar Wester Research. 1995.

66. Архивный документ ТО ГПЗ № 347 «Разработка форкамерного сжигания кислых газов». Номер государственной регистрации 0182.3.028642 отчет промежуточный. Оренбург. ОПИ. - 1986. - 91 с.

67. Архивный документ ТО ГПЗ № 170 «Разработка форкамерного сжигания кислых газов» отчет промежуточный. - Оренбург. - ОПИ. -1983.-80 с.

68. Архивный документ ТО ГПЗ № 305 «Разработка форкамерного сжигания кислых газов». Номер государственной регистрации 0182.3.02.86.42 отчет промежуточный. - Оренбург. - ОПИ. 1985. - 108 с.

69. М. Camass, Р Zwilling "Hydrocarbon Processing" 1967. V.6, № 4. -p. 117.

70. I.F. Dongherty, D.I. Morgan "Oil and Gas". 1980. - V 26, № 5. -p. 67-70.

71. G. Taddart "Hydrocarbon Processing". 1981. - V 60, № 3. - p. 155157.

72. Транше П., Блан JL Недавние разработки процесса Клауса применительно к природным газам и газам нефтеперерабатывающих производств. Перевод № 1743. М., НИИОГАЗ. 1981. 56 с.

73. Фишер Г. Влияние конструкции горелки и топки на процесс извлечения серы. // Переработка углеводородов, сентябрь-октябрь 1974. С. 32-38.82. «Основы практической теории горения» под редакцией Померанцева В.В. JL: Энергия. 1973. - 380 с.

74. Отчет ОАО «НИИОгаз» «Повышение эффективности систем оптимизации установок получения серы по методу Клауса». М.: 1984 г. -8 с.

75. Filatova О.Е., Kislenko N.N., Morgyn L.V. Longterm experience in operation of sulphur production units at gas-processing plants in Russian // Int. "Sulphur1 02" Cont. Vienna. - 2002.

76. Афанасьев A.M., Стрючков B.M., Подлегаев Н.И., Кисленко H.H. // Технология переработки природного газа. Справочник. М.: Недра. -1993. -152 с.

77. Елизаров Ю.Г., Петкевич Т.С., Березовик Г.К., Урбанович И.И. Определение активности катализаторов процесса Клауса. М., // Газовая промышленность. 1998. - № 6. - С. 28-29.

78. Отчет ООО «ВНИИгаз» «Мониторинг работы установок получения серы ГПЗ». М. - 2006. - 24 с.

79. Махошвили Ю.А., Филатова О.Е., Крашенинников С.В., Кисленко Н.Н. Оценка состояния катализатора в реакторах Клауса. // Газовая промышленность. 2001. - № 12.- С. 49-51.

80. Махошвили Ю.А., Филатова О.Е., Кисленко Н.Н., Крашенников С.В., Моргун JI.B., Алексеев С.З. Использование защитных катализаторов на установках получения серы. // Газовая промышленность. -2002.-№6-С. 17-21.

81. Отчет ООО «ВНИИгаз» о выполнении работы по теме «Входной контроль, экспертиза и выдача заключения о возможности применения на объектах ООО «Оренбурггазпром» новых химреагентов, катализаторов и ингибиторов». Москва. - 2006. - 27 с.

82. Отчет ООО «ВНИИгаз» «Мониторинг работы установок получения серы ГПЗ». М. - 2007. - 26 с.

83. Отчет ООО «ВолгоУралНИПИгаз» «Проведение обследования установок Клауса и Сульфрин». Оренбург. - 2006. - 24 с.

84. Отчет ООО «ВНИИгаз» «Мониторинг работы установок получения серы ГПЗ». М. - 2005. - 24 с.

85. ПР51-31323949-61-2002. Оценка состояния катализатора в период эксплуатации в реакторах установок получения серы. М., ОАО «Газпром». 2002.- 16 с.

86. Заключение ООО «ВНИИгаз» о результатах исследований физико-химических свойств катализаторов после их эксплуатации в реакторах установок 2У-50 и 2У-55 ГПЗ. М. - 2005. - 12 с.

87. Зинченко Т.О. Оценка современного состояния атмосферного воздуха в районе расположения газоперерабатывающего завода (ГПЗ) ООО «Газпром добыча Оренбург». // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2008. -№ 6. - С. 13-20.

88. Отчет ООО «ВолгоУралНИПИгаз» об оказании научно-технических услуг «Проведение обследования и анализ работы установок Клауса и Сульфрин на ГПЗ». Оренбург. - 2007. - 56 с.

89. Махошвили Ю.А., Филатова О.Е., Кисленко Н.Н., Моргун JT.B. Промышленный опыт конверсии сероуглерода и серооксида углерода. // Газовая промышленность. 2003. - № 4.- С. 76-78.

90. Егиазаров Ю.Г., Петкевич Т.С., Березовик Г.К., Урбанович И.И. Определение активности катализаторов процесса Клауса. // Газовая промышленность. 1998. - № 6. - С. 28-29.

91. Филатова О.Е., Кисленко Н.Н., Крашеннигсов С.В., Моргун Л.В., Махошвили Ю.А. Способ оценки работоспособности катализатора в реакторах установок получения серы по методу Клауса и реакторов доочистки по методу Сульфрин. Патент РФ 2264978. 2005.

92. Р.Н. Berben, Selective oxidation of hydrogen sulfur to sulfur on alumina-supported catalyst, PhD Dissertation, University of Utrecht. The Netherhmd. 1992.

93. T.G. Alkhazov, N.S. Amirgulyan, Kinet. Catal. 23 (1982) 1130.

94. Маршнева Н.И. Макринский В.В. Кинетика и катализ. 1988. Т. 29. № 4. - С. 989-993.

95. R. Vermeche. Augmentation d'activite des catalyseurs pour Claus unites. Information chimique. Fevriere. 1973.

96. Harold G. Pascale. Capacite du Claus procede modernize. Western researche and Development. Calgary, Alberta. 1979.

97. M. Пеарсон. M. Разработка катализатора для процесса Клаус. Hydrocarbons processing, февраль 1973.

98. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. 3-е издание. 1988. - 592 с.

99. Платонов О.И., Катаев М.П., Бабкин М.В. Дезактивация алюмооксидных катализаторов Клауса в процессе промышленной эксплуатации. // Химическая промышленность сегодня. 2006. - № 5. -С. 34.

100. Д.М. Закерия. Процесс восстановления отравленных катализаторов из оксида алюминия, используемых на установках Клаус. Патент США № 4 183 823, 1980,15.01.

101. Д. Хайн «Последние достижения в области производства серы из газов, содержащих сероводород» // Sulfur new forces and uses. Washington. 1982. - № 43. - P. 37-56. Перевод NKL - 77217 Kp ВЦП.

102. Coward R.S., Scaret W.M., Sulphur recovery hiked in daus/Сульфрин units at Ram River // Oil and Gas J. 1985. - № 4 - P. 86-88, 93-94.

103. Джон А., Сеймз, Гарольд Г. Паскаль. Вы думаете у вас пет проблем с COS и CS2. Вестерн Ресерч, Калгари, Альберта. «Bovar Wester Research». 2000. Из «Салфер» № 172, июнь 1984.

104. Золотовский Б.П., Зинченко Т.О., Молчанов С.А. Внедрение катализаторов отечественного производства на установках производства серы. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. -№ 12. -С. 38-41.

105. J.E. Critchfield, J.L. Jenkins. Evidence of MDEA degradation in tail gas treating plants. Petroleum Technology Quarterly. Spring 1999.

106. M.S. Dupart, P.C. Rooney, T.R. Bacon. Comparing Laboratory and plant data for MDEA/DEA blends. Hydrocarbon Processing. April 1999. P. 8186.

107. Meisen A., Kennard M.L., /DEA degradation mechanism // Hydrocarbon Processing. October 1982. P. 105-107.

108. Dawodu F.F., Meisen A. / Degradation of Alkanolamine Blends by C02 // Canadian Journal Chem. Eng. V. 74. - P. 960-966.

109. Meisen A., Kennard M. /Ethanolamine degradation chemistry. // Preprints of 48 th Annual Laurance Reid Gas Conditioning Conference. 1998. -P. 147-154.

110. Blanc C., Grail M., Demarais G. / Amine-degradation products play no part in corrosion at gas-sweetening plants // Oil and Gas J. 1982. - № 46. -P. 128-130.

111. M.G. Mogul Reduce corrosion in amine gas absorption columns. Hydrocarbon Processing. October 1999. P. 47-56.

112. S. Matthews, T. Illson. Corrosion management. Hydrocarbon Engineering. October 2003. P. 63-65.

113. M.R. Bonis, J.P. Ballaguet, C.Rigaill. A sweet solution. Hydrocarbon Engineering. February 2004. P. 47-50.

114. Антонов В.Г., Корнеев А.Е., Соловьев С.А., Алексеев С.З., Афанасьев А.И. / Механизм коррозии углеродистой стали в абсорбенте МДЭА/ДЭА. // Газовая промышленность. 2000. - № 10. - С. 58-59.

115. Дупарт М.С., Бекон Т.Г., Эдварде Д.Дж. / Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. - № 12. - С. 38-45.

116. Hall P.D. / Corrosion innibition in alkanolamine acid gas removal plants // Доклад на презентации компании «Dow Chemical» в Москве. 1980.

117. Гафаров Н.А., Гончаров А.А., Кушнаренко В.М. // Коррозия и защита оборудования сероводородсодержащих нефтегазовых месторождений. М.: Недра. 1998. - С. 99-104.

118. S. Jackson, В. Hlozek. Louisiana gas plant hikes production with quick solvent changeout. Oil & Gas Journal. June 9. 2003. P. 52-55.

119. J. McJannett, P.Dietrich Improved CO2 removal. Hydrocarbon Engineering. May 2004. P. 93-96.

120. Editorial Gas Processing 2002. Hydrocarbon Processing 2002. May.1. P. 78.

121. Алексеев С.З. Композиционные абсорбенты на основе метилдиэтаноламина для энергосберегающей технологии сероочистки природного газа. //Дисс. на соиск.уч.ст. к.т.н. 136 с. М., 2001.

122. Solvent process removes С02 from natural gas. Hydrocarbon Processing. March 2003. P. 27.

123. J. Mak, D. Wierenga, D. Nielsen, C. Graham, A. Viejo Consider physical solvents to treat natural gas. Hydrocarbon Processing. June 2003. -P. 87-92.

124. J.E. Johnson Sulfur solutions found at Lost Cabin. Hydrocarbon Engineering. February 2004. P. 33-36.

125. K. Robertson, L. Stern, M. Tonjes, L. Dreitzler, D. Stevens. Improving the quality of lean acid gases. Sulphur № 291. March-April 2004.

126. M. Colozzi. A super enriching experience. Hydrocarbon Engineering. August 2005.-P. 19-22.

127. Sulphur № 291. March-April 2004.

128. A.K. Kohl, R. Nielson, Gas Purification, 5th Edition, Gulf Publishing Co., Houston, Texas. P. 1205.

129. R.N. Tennyson, R.P. Schaaf. Guidelines can help choose proper process for gas-theating plant. Oil and Gas J. 1977. January 10. - P.P. 78-80, 8586.

130. Editorial Gas Processes 2002. Hydrocarbon processing. May 2002.1. P. 75.

131. Shah V.A. Interrated gas theating and Hydrocarbon recovery process using Selexol solvent technology (Selexol-ITR process), Proceeding of the 68th annual Convention, Gas processor Association. Tulsa, Oklahoma. 1989.

132. Мартко P.А. Селективное выделение сероводорода из газа. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1984. -№ 6.

133. Отчет ООО «ВолгоУралНИПИгаз» по НИР «Проведение обследования установок Клауса и Сульфрин на ГПЗ». Оренбург. -2008. -26 с.

134. G. Bandel. W. Willing, "The ЭохоСульфрин Claus Tail gas Process -meeting enhanced sulphur emission standards" Sulfur. 1996. - № 242. - P. 43.

135. Заключение ООО «ВНИИгаз» о результатах исследований физико-химических свойств катализаторов после их эксплуатации в реакторах установок 2У-50 и 2у-55 ГПЗ. № 9-4/2563 от 30.07.2002. М. - 2002. - 12 с.

136. Руазин Е., Дж.,-Л.Кфн, С.Неде Аксенз Роэль-Малмэзон, Франция. Новый катализатор низкотемпературного гидрирования компании «Аксенз» повышает производительность установки доочистки хвостовых газов. Салфер 2006. Вена, Австрия. 22-25 октября 2006.

137. S. Savin, J. Nougayrede. Recuperation du sufre avec un rendement superieur a 99,9 % grace a une nouvelle version du Сульфрин process. Internationa gas research conference. 1996. - P. 325-333.

138. N.Keller. Nouveau materiaux catalitiques supportes sur carbure de silicium pour la reaction d'oxydation selective de l'H2S en soufre elementaire. PhD Dissertation. Ubiversity of Strasbourg. France. 1999.

139. J-M. Nhut. Reaction d'oxydation selective de l'hydrogene sulfure en sufre elementaire. PhD dissertation. Ubiversity of Strasbourg. France. 2003.

140. A. Pieplu. Elimination catalytique des polluants sulfures (H2S,COS,CS2), PhD dissertation. Ubiversity of Caen. France. 1994.

141. Ledoux M., Nougayrede J., Savin-poncet S., Pham Huu C., Keller N., Crouzet С., Патент EP19980963635, опубл. 05/30/2001, заявка от 12/24/1998.

142. Chapat J., Nedez C., Ray J., Process of eliminating sulphur compounds from a gas by direct oxidation. Патент Франции EP20040291577, заявл. 06/22/2004, опубл. 01/12/2005.

143. М. Ledoux, J. Nougayrede, S. Savin-Poncet, C. PHAM HUU, N. KELLER, C. Crouzet. Procede et catalyseur pour oxyder directement en soufrel'H2S contenu dans un gas. Патент Франции 1998/002879, заявл.24.12.1998, опубл. 08.07.1999.

144. Anglerot D., Demarais G., Mailles P., Versant L. Method for the direct, high-selectivity, catalytic, oxidative conversion into sulphur of H2S present in low concentration in a gas. Патент Франции. ЕР 19940909970 Заявл. 03/16/1994; опубл. 01/14/1998.

145. Е.В.Коншенко, А.В. Балаев, Ф.Р.Исмагилов, С.И. Спивак, P.P. Сафин. Прямое каталитическое окисление сероводорода. // Химия и технология топлив и масел. 2001. - № 3. - С. 8.

146. Partial oxidation of H2S opens up new opportunities. January-February 2004. Sulphur № 290. - P. 36-39

147. E. Nasato, R.S. MacDougall Benefits of retrofitting Sulphur-93 International Conference April 4-7 1993. Hamburg, Germany with second generation Superclaus catalyst.

148. Improving sulphur plant performance. Sulphur № 266. January-February 2000. P.31-40

149. Sulfur recovery advancement. Hydrocarbon Processing. July 2000.32 p.

150. J. Comprimol introduction of EuroClaus. September-October 2000. -Sulphur № 270. P. 65-72.

151. J. Borsboom, M. van Grinsven, A. van Warners, Jacobs Nederland b.v. P. van Nisselrooy. Sulfur recovery further improved. Hydrocarbon Engineering. April 2002.-P. 29-35.

152. J.P. Ballaguet, C.Barrere-Tricca Improvements to tail gas treatment process. Petroleum Technology Quarterly. Summer 2003. P. 109-115.

153. Fine tuning improves efficiency. Sulphur № 286. July-August 2003. -P. 31-36.

154. Аджиев А.Ю., Долинская Н.И., Килинник А.В., Хуснутдинова А.А., Зинченко Т.О. Результаты сравнительных испытаний отечественных и зарубежных катализаторов дожига сероводорода. // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. - № 12.- С. 34-38.

155. Моргун JI.B., Филатова О.Е. Расчет степени конверсии сероводорода в процессе Клауса на основе данных хроматографического анализа. // Газовая промышленность. 2004. -№ 12. - С. 57-59.

156. Рекомендации по химическим методам анализа технологических потоков установок производства элементарной серы. М., Государственный научно-исследовательский институт по промышленной и санитарной очистке газов «НИИОгаз». 1986. - 16 с.

157. Филиппов П.Г. Экономическая эффективность природоохранных мероприятий. II Газовая промышленность. 2000. - № 6. - С. 47-50.

158. Федеральный закон «Об охране атмосферного воздуха» № 96-ФЗ от 04.05.1999 (с изменениями на 31.12.2005 года).

159. Федеральный закон РФ «Об охране окружающей природной среды» от 10.01.2002 г. № 7-ФЗ.

160. Катализаторы Клауса. Катализаторы Сульфрин. ТУ-51-3132394965.01.

161. Реконструкция технологических объектов ГПЗ (в связи с изменением состава сырья). Проект. Донецк. ОАО «ЮжНИИгипрогаз».-2007.-С. 60-70, 150-151.

162. Зинченко Т.О., Молчанов С.А. Экологические проблемы нефтегазодобычи. // Вестник ОГУ 2006. № 9. Приложение. С. 145-150.

163. Дополнение 4 к ГН 2.1.6.1338-03. Гигиенические нормативы ГН 2.1.6.2326-08 от 04.02.2008 г.

164. РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА имени И.М. ГУБКИНА1. ЗИНЧЕНКО ТАТЬЯНА ОЛЕГОВНА

165. ЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА СЕРЫ (НА ПРИМЕРЕ ГПЗ ООО «ГАЗПРОМ ДОБЫЧА ОРЕНБУРГ»)- 03.00.16-Экология 02.00.13-Нефтехимия