Разработка новых эффективных катализаторов выделения газовой серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Артемова, Ирина Игоревна

• Артемова, Ирина Игоревна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Артемова, Ирина Игоревна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Модификации процесса «Клаус» для выделения серы из сероводородсодержащих газов.

1.2. Катализаторы процессов выделения серы из сероводородсодержащих газов

1.3. Способы доочистки отходящих газов установок Клауса и катализаторы, применяемые в этих способах.

2. Методики приготовления образцов катализаторов и методы их исследования.

2.1. Методики приготовления новых образцов катализаторов в промышленном масштабе.

2.1.1. Методика приготовления образцов алюмооксидного катализатора процесса «Клаус».

2.1.2. Методика приготовления образцов алюмооксидного катализатора процесса «Сульфрен».

2.1.3. Методика приготовления образцов низкотемпературного катализатора прямого окисления сероводорода в серу.

2.2. Методы исследования катализаторов.

2.2.1. Определение диаметра гранул катализатора.

2.2.2. Определение насыпной плотности гранул катализатора.

2.2.3. Определение массовой доли потерь при прокаливании (ППП) при 800°С

2.2.4. Определение потерь при истирании гранул катализатора.

2.2.5. Определение общего объема пор гранул катализатора.

2.2.6. Определение величины удельной поверхности гранул катализатора

2.2.7. Определение механической прочности гранул катализатора.

2.2.8. Определение содержания общего кальция в гранулах катализатора.

2.2.9. Определение гидролизующей способности образцов катализаторов.

2.2.10. Определение адсорбционно-каталитических свойств образцов катализаторов.

3. Разработка нового алюмооксидного катализатора процесса «Клаус».

4. Разработка новых алюмооксидных катализаторов: процесса «Сульфрен» и низкотемпературного катализатора прямого окисления сероводорода в серу.

5. Технологические особенности приготовления катализаторов. Новый способ повышения эффективности процесса выделения газовой серы.

5.1. Технологические особенности приготовления катализатора процесса «Клаус».

5.2. Технологические особенности приготовления катализатора процесса «Сульфрен».

5.3. Технологические особенности приготовления низкотемпературного катализатора прямого окисления сероводорода в серу.

5.4. Новый способ повышения эффективности процесса выделения газовой серы.

5.4.1. Расчет степени выделения серы по каждой стадии предлагаемого способа.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых эффективных катализаторов выделения газовой серы»

В настоящее время в России вырабатывается ~ 6,4 млн. тонн серы в год. Огромную долю в этом производстве ~ 92 % - занимают предприятия ОАО «Газпром», где основным методом выделения серы из кислых газов, образующихся при аминовой очистке сероводородсодержащего газа, является j процесс «Клаус», включающий термическую и две или три каталитических стадии. Его многостадийность обусловлена тем, что кроме выработки серы, он предназначен еще и для предотвращения выбросов в атмосферу отходящих газов.

Известно, что процесс «Клаус» не обеспечивает приемлемую с точки зрения современных экологических требований степень очистки газов от серосодержащих соединений. Ежегодно стандарты по защите окружающей среды в развитых странах становятся все более жесткими. Это стимулирует исследования в направлении как повышения степени извлечения серы в процессе «Клаус», так разработки новых и усовершенствовании используемых процессов доочистки отходящих газов.

На сегодняшний день существует более 70 процессов доочистки отходящих газов, наибольшее распространение среди которых получил процесс «Сульфрен».

Основными катализаторами, применяемыми в процессах выделения газовой серы, являются катализаторы на основе оксида алюминия. Их общая загрузка по России составляет ~ 15 тыс. тонн. На долю Астраханского и Оренбургского ГПЗ приходится ~ 88 % от общей массы загруженных катализаторов.

Промышленный опыт эксплуатации установок Клауса, дополненных реакторами Сульфрен, показывает, что уровень извлечения серы на газоперерабатывающих заводах ООО «Газпром добыча Астрахань» и ООО «Газпром добыча Оренбург», в лучшем случае, составляет 99,2 и 98,8—99,0 % соответственно. При увеличении степени извлечения серы на 0,7-Ю,8 % количество выбросов в атмосферу уменьшится на 55—60 тыс. тонн в год.

Анализ сложившейся ситуации позволяет сделать вывод о том, что до 60 % выбросов приходится на долю ссрооксида углерода и сероуглерода, которые не гидролизуются в первом реакторе каталитической стадии вследствие использования в производстве катализаторов, обладающих низкой гидролизующей способностью. Поэтому разработка новых эффективных катализаторов выделения газовой серы является актуальной темой исследований.

Другим направлением увеличения степени извлечения серы является повышение эффективности технологии проведения процесса за счет вовлечения в него ранее не использованных компонентов газовой среды, таких как Н2 и СО, которые являются известными восстановителями S02, на катализаторах, работающих в условиях низкого содержания восстановительных реагентов (0,5-1,5 %).

Таким образом, целью настоящей работы является разработка новых эффективных катализаторов процессов «Клаус» и «Сульфрен» и их применение в предлагаемом способе повышения эффективности технологии выделения газовой серы.

В первой главе рассмотрены основные физико-химические характеристики катализаторов, применяемых в существующих процессах выделения серы из сероводородсодержащих газов и доочистки отходящих газов, а также проанализированы вышеуказанные процессы.

Во второй главе изложены методики приготовления в промышленном масштабе алюмооксидных катализаторов процессов «Клаус» и «Сульфрен» и низкотемпературного катализатора прямого окисления сероводорода в серу, описаны методики проведения лабораторных исследований физико-технических характеристик полученных катализаторов, а также приведено описание экспериментальных установок.

Третья глава посвящена разработке алюмооксидного катализатора процесса «Клаус», обладающего повышенной гидролизующей способностью углерод — серосодержащих соединений, таких как COS и CS2

В четвертой главе содержатся результаты разработки алюмооксидных катализаторов: процесса «Сульфрен», обладающего высокой гидролизующей способностью остаточного содержания сероуглерода в газовом потоке, термостабильностью и сероемкостью, а также низкими потерями при истирании, и низкотемпературного катализатора прямого окисления сероводорода в серу, высокоактивного в области температур 130-160 °С.

В пятой главе изучены технологические особенности приготовления упомянутых выше катализаторов, рекомендованы схемы их загрузки в промышленные реакторы по новому способу повышения эффективности процесса, дан расчет степени выделения серы по каждой стадии предлагаемого способа, сформулированы выводы.

Экспериментальная часть работы была выполнена в ООО «ВНИИГАЗ» и ООО «НТЦ «АЛВИГО-М».

Автор выражает большую благодарность и признательность своему научному руководителю - доктору химических наук, профессору Золотовскому Борису Петровичу за помощь в постановке задач диссертации и обсуждении выводов; коллективу ООО «Щелковского катализаторного завода», особенно начальнику цеха Жильцову Михаилу Петровичу за предоставление возможности отработки отдельных стадий технологии производства сферического оксида алюминия и катализаторов на его основе.

1. Литературный обзор

Первоначальный вариант процесса «Клаус», запатентованный в 1883 году в Великобритании [1-4], основывался на гетерогенном парциальном окислении сероводорода в серу в присутствии боксита в качестве катализатора при температуре 20(КЗ5О °С и проводился в одну стадию по реакции:

H2S + 1/202 (l/n)Sn + Н20. (1) Из-за высокой экзотермичности реакции (в зависимости от температуры и числа атомов в молекуле серы тепловой эффект реакции составляет от - 157 до -208 кДж на 1 моль прореагировавшего сероводорода), а также побочных окислительных превращений, применение данного варианта процесса в промышленности было ограничено, хотя этот процесс до сих пор используют для переработки газов с низким содержанием H2S (0,5^-5,0 %) и называют «прямым окислением».

Дальнейшее модернизация процесса в 1937 году, произведенная концерном «I.G. Farbenindustrie» (Германия) [1-4, 7], предполагала разделение газового потока на 2 в соотношении 1:2, причем меньший объем сжигали в реакционной печи в присутствии воздуха:

H2S + 3/2 02 -> S02 + Н20, (2) а затем вместе с оставшимся потоком подавали в контактный аппарат, где на катализаторе происходило взаимодействие сероводорода с диоксидом серы по реакции:

2 H2S + S02 3/n Sn + 2 H20. (3)

В результате применения двух описанных выше процессов было создано несколько их модификаций, отличия между которыми заключаются в способах обработки технологического газа.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Артемова, Ирина Игоревна

Выводы

1. На основе результатов исследований разработан алюмооксидный катализатор процесса «Клаус», промотированный СаО. Научно обосновано, что введение в его состав СаО приводит к увеличению количества поверхностных ОН-групп, что способствует росту активности катализатора в реакциях гидролиза углерод - серосодержащих соединений.

2. Экспериментально определено оптимальное количество СаО в алюмооксидном катализаторе - примерно 1,0 мае. %; при увеличении содержания СаО до 3,0^-5,0 мае. % уменьшается механическая прочность катализатора. г

3. Установлено, что основные физико-химические характеристики " алюмооксидного катализатора непосредственно зависят от метода его приготовления: при введении в состав катализатора СаО в виде «известкового молока» на стадии гранулирования можно получить катализатор с более высокой величиной удельной поверхности и пористостью и менее низкой насыпной плотностью по сравнению с другими способами приготовления.

4. На основании полученных данных создан алюмооксидный катализатор процесса «Сульфрен», промотированный СаО, MgO и ZrO. Оценено, что введение СаО в состав катализатора процесса «Сульфрен» в количестве примерно 1,0 мае. % способствует увеличению в 2-3 раза гидролизующей способности остаточного содержания углерод - серосодержащих соединений при температурах ниже точки росы серы, a MgO и ZrO в количестве примерно 0,5 и 0,3 мае. % соответственно - термической стабильности катализатора.

5. Впервые разработан низкотемпературный катализатор прямого окисления сероводорода в серу на основе оксида алюминия. Показано, что введение в его состав СаО и СиО в количестве примерно 1,0 и 8,0 мае. % соответственно обеспечивает > 95,0 % степень превращения сероводорода в серу при сероемкости ~ 37,0 мае. %.

6. Технология приготовления новых эффективных катализаторов выделения газовой серы отработана в промышленном масштабе на ООО «Щелковский катализаторный завод» и впоследствии рекомендована ООО «НТЦ1 «АЛВИГО-М».

7. Алюмооксидный катализатор процесса «Клаус» в количестве 221 тонны в августе 2007 года поставлен на газоперерабатывающий завод ООО «Газпром добыча Астрахань» и загружен в октябре в реактор 2У-151 для проведения опытно-промышленных испытаний.

8. Предложены новый способ повышения эффективности процесса выделения газовой серы из сероводородсодержащих газов, основанный как на традиционных процессах «Клаус» и «Сульфрен», так и на мало применяемых . в производстве серы процессах восстановления серосодержащих соединений с помощью Н2 и СО (до H2S и серы) и прямого окисления сероводорода в серу в условиях ее конденсации, и схемы загрузки промышленных реакторов разработанными катализаторами по данному способу.

По каждой стадии предлагаемого способа рассчитана степень выделения серы из сероводородсодержащего газа.

При внедрении нового способа на газоперерабатывающих заводах ООО «Газпром добыча Астрахань» и ООО «Газпром добыча Оренбург» степень превращения серосодержащих соединений в серу составит 99,6-^99,8 %, а количество выбросов в атмосферу уменьшится на 55-^60 тыс. тонн в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Артемова, Ирина Игоревна, 2009 год

1. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы. - М.: Химия, 1992. - 272 с.

2. Столыпин В.И. Исследование влияния на окружающую среду процессов производства элементарной серы на Оренбургском ГПЗ / В.И. Столыпин, С.А. Молчанов, Т.О. Зинченко. М.: ВНИИОЭНГ, 2006. - 180 с.

3. Агаев Г.А. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов / Г.А. Агаев, В.И. Настека, З.Д. Сеидов. М.: Недра, 1996.-301 с.

4. Энергосберегающие технологии при переработке газа и газового конденсата/ Под. ред. А.И. Гриценко // Тр. Всероссийского научно-исследовательского института природных газов и газовых технологий — ВНИИГАЗ. Москва, 1996. - 165 с.

5. Goar B.G. Large-plant sulfur recovering processes efficiency // Oil and Gas J. -1992.-№21.-P. 61.

6. Афанасьев А.И. Технология переработки сернистого природного газа: Справочник. М.: Недра, 1993. - 152 с.

7. Paskall H.G., Sames J.A. // Sulphur recovery. Western Research &Development. - Canada, 1992.

8. Gamson B.W. Sulphur from hydrogen sulfide / B.W. Gamson, R.H. Elkins // Chem. Eng. Progr. 1953. - V. 49. - P. 203-214.

9. Махошвили Ю.А. Промышленный опыт конверсии сероуглерода и серооксида углерода / Ю.А. Махошвили, О.Е. Филатова, Н.Н. Кисленко и др. // Газовая промышленность. 2003. - № 4. - С. 76-78.

10. П.Сайфуллин Р.А. Производство катализаторов на ЗАО «Щелковский катализаторный завод» / Р.А. Сайфуллин, Б.П. Золотовский // Катализ в промышленности. 2003. - № 4. - С. 46-49.

11. Золотовский Б.П. Катализаторы производства газовой серы / Б.П. Золотовский, Р.А. Сайфуллин, С.А. Молчанов // Катализ в промышленности. 2003. - № 6. - С. 51-54.

12. Пат. 2096325 РФ, С 01 F 7/02. Способ получения сферического оксида алюминия / Б.П. Золотовский, Г.А. Бухтиярова, Р.А. Буянов, В.И. Мурин, В.Р. Грунвальд, JI.B. Ефремова (Россия). № 96103765/25; Заявлено 26.02.96; Опубл. 20.11.97, Бюл. № 32.

13. Пат. 2102321 РФ, С 01 F 7/02. Способ получения сферического оксида алюминия / Б.П. Золотовский, Р.А. Буянов, В.Р. Грунвальд, В.В. Демин, В.И. Мурин, Р.А. Сайфуллин, Г.А. Бухтиярова (Россия). № 96103795/25; Заявлено 26.02.96; Опубл. 20.01.98, Бюл. № 2.

14. Пат. 2103058 РФ, В 01 J 21/04, С 01 В 17/04. Катализатор для обработки газов, содержащих соединения серы, и способ обработки газа, содержащего соединения серы / О. Лежендр, К. Недез (Франция). № 95113142/04; Заявлено 13.07.1995; Опубл. 27.01.1998.

15. Пат. 2112595 РФ, В 01 J 21/04, С 01 В 17/04. Катализатор для обработки газов, содержащих сернистые соединения, и способ обработки указанных газов / О. Лежендр, К. Недез (Франция). № 95113198/04; Заявлено 12.07.1995; Опубл. 10.06.1998.

16. Pat. 4608363 USA, В 01 J 21/04, В 01 J 23/04. Activated alumina Claus catalyst having increased sodium oxide content / K. Goodboy, P. Borought (USA). № 777.519; Field 19.09.1985; Date of patent 26.08.1986.

17. Журнал прикладной химии. 1997. - Т. 70. - № 2. С. - 299-305.

18. Pat. 0449672 ЕР, С 01 F 7/02. Agglomeres d'alumine activee et leur precede d'obtention / Rhone-Poulenc chime (France); date depot 12.02.1991.

19. Pat. 2 518 424 ЕР, В 01 D 53/34. Catalytic desulphurization of an acid gas containing hydrogen sulfide / D. Thiery, V. Robert (France); date depot 31.03.1983.

20. Бухтиярова Г.А. Повышение эффективности титанооксидных катализаторов для извлечения серы методом Клауса / Г.А. Бухтиярова, Н.С. Сакаева, Б.П. Золотовский, В.И. Мурин, Р.А. Буянов // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - № 2. - С. 119-126.

21. Бухтиярова Г.А. Разработка полифункционального V-Mg-Ti-Ca катализатора процесса Клауса: Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук: 02.00.15. Новосибирск, 1999. - 19 с.

22. Spherical Claus catalysts // Proc. of «Kaiser Chemicals». USA, 1983.

23. Жеденева О.Б. Разработка нового эффективного катализатора процесса Клауса и метода испытания каталитической активности: Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук: 05.17.07. Москва, 1995. — 20 с.

24. Пат. 2001875 РФ, С 01 В 17/04. Способ получения серы / A.M. Цыбулевский, О.Б. Жеденева, Ю.Г. Егиазаров, В .Я. Климов (Россия). № 65739901/25; Заявлено 26.04.1991; Опубл. 30.10.1998, Бюл. № 5.

25. ЗО.Загоруйко А.Н. Каталитические процессы и катализаторы для получения элементарной серы из серосодержащих газов / А.Н. Загоруйко, В.В. Шинкарев, С.В. Ванаг, Г.А. Бухтиярова // Катализ в промышленности. -2008. Спецвыпуск. - С. 52-62.

26. Пат. 1291025 СССР, С 01 В 17/04. Способ получения серы из сероводородсодержащего газа / Р. Вуатрен (Франция). № 661.217(088.8); Заявлено 19.08.1981; Опубл. 15.02.1987, Бюл. № 6.

27. ТУ 51-31323949-65-01. Катализатор алюмооксидный для процесса получения серы / ОАО «ГАЗПРОМ». Москва, 2001. - 18 с.

28. Рекламные фолдеры фирмы «BASF Catalysts LLC». 03.2007.

29. Catalyst and the Claus process / Sulphur. 1984. - № 175. - P. 34-41.

30. Klein J., Henning K.D. // Fuel. 1984. - № 63. - P. 1064.

31. Zhenglu P., Weng H.Sh., Smith J.M. // ALCHE. 1984. - № 30. - P. 1021.

32. Pat. WO 94/16990 USA, С 01 В 17/16, 31/08, 31/10. Method for removing sulfide with catalytic carbon / Calgon Carbon Corporation (USA). № PCT/US94/00884; Field 21.01.94; Date of patent 04.08.1994.

33. Pat. DD 296 664 DE, С 01 В 17/04. Verfahren zur* Schwefelwasserstoffentfernung aus Gasen I / Hecht M., Bode C. (DE). № 3429358; Field 20.07.1990; Date of patent 12.12.1991.

34. Pat. DD 296 665 DE, С 01 В 17/04. Verfahren zur Schwefelwasserstoffentfernung aus Gasen II / Hecht M., Bode C. (DE). № 3429341; Field 20.07.1990; Date of patent 12.12.1991.

35. Пат. 2004 124 884 РФ, С 01 В 17/04, В 01 D 53/52. Способ очистки газа, содержащего сероводород, и устройство для его осуществления / Логинова

36. В.Е., Долотовский В.В., Коротков С.Г. (Россия). № 2004124884/15; Заявлено 17.08.2004; Опубл. 27.01.2006, Бюл. № 03.

37. Прокопенко B.C. Очистка природного газа от сероводорода методом прямого окисления / B.C. Прокопенко, Н.Н. Землянский, В.А. Василенко, Г.В. Артюшенко // Газовая промышленность. 1976. - № 9. - С. 44-46.

38. Исмагилов 3. Р. Одностадийные каталитические методы очистки кислых газов от сероводорода / З.Р. Исмагилов, М.А. Керженцев, С.Р. Хайрулин, В.В. Кузнецов // Химия в интересах устойчивого развития. -1999. № 7. - С. 375-396.

39. Пат. 2 276 097 РФ, С 01 В 17/04. Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу / А.Н. Загоруйко, В.В. Мокринский, Н.А. Чумакова (Россия). № 2004122711/15; Заявлено 23.07.2004; Опубл. 10.05.2006, Бюл. № 13.

40. Пат. 2003 122 581 РФ, С 01 В 17/04. Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу / А.Н. Загоруйко, В.В. Мокринский, Н.А. Чумакова (Россия). № 2003122581/15; Заявлено 17.07.2003; Опубл.2701.2005, Бюл. №3.

41. Пат. 2004 122 711 РФ, С 01 В 17/04. Способ селективного каталитического окисления сероводорода в серу / А.Н. Загоруйко, В.В. Мокринский, Н.А. Чумакова (Россия). № 2004122711/15; Заявлено 23.07.2004; Опубл.2701.2006, Бюл. №03.

42. Пат. 2 288 888 РФ, С 01 В 17/04, В 01 D 53/86, В 01 J 27/18, В 01 J 37/04, В

43. Рзаев Ф.А. Исследование и разработка процесса прямого окисления сероводорода в системе с восходящим потоком титанмолибденового катализатора: Дис. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук: 05.17.07. Баку, 1991. — 164 с.

44. А. с. 865777 СССР, С 01 В 17/04. Катализатор для газофазного окисления сероводорода в элементарную серу / Т.Г. Алхазов, А.А. Вартанов, Н.С. Амиргулян (СССР). Заявлено 21.05.1981; Опубл. 10.02.1982, Бюл. № 5.

45. Алхазов Т.Г. Сернистые соединения природных газов и нефтей / Т.Г. Алхазов, Н.С. Амиргулян. М.: Недра, 1989. - 152 с.

46. Исмагилов З.Р. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу / З.Р. Исмагилов, С.Р. Хайрулин, Н.М. Добрынкин и др. // ЦНИИТЭнефтехим. Москва, 1991.

47. Коуль A.JI. Очистка газа / А.Л. Коуль, Ф.С. Ризенфельд. М.: Недра, 1968. -392 с.

48. Алхазов Т.Г. Каталитическое окисление сероводорода на оксидах железа / Т.Г. Алхазов, Н.С. Амиргулян / Кинетика и катализ. 1982. - Т. 23. - № 5. -С. 11-30-1134.

49. Амиргулян Н.С. Каталитическое окисление сероводорода на сложных железооксидных катализаторах / Н.С. Амиргулян, Х.З. Секушева // Окислительный гетерогенный катализ. 1987. - № 3. - С. 80-87.

50. Амиргулян Н.С. Окисление сероводорода на железоокисных катализаторах: Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук: 05.17.07. Баку, 1982. — 20 с.

51. Амиргулян Н.С. Окисление сероводорода на железоокисных катализаторах // Сб. трудов по 5 Всесоюзной конференции по окислительному гетерогенному катализу. Баку, 1981. - С. 136-139.

52. Sakaeva N.S. Mossbauer spectroscopy study of alumina-supported iron-containing catalysts for hydrogen sulfide oxidation /N.S. Sakaeva, V.A. Varnek, G.A. Bukhtiyarova, B.P. Zolotovsky at al // React. Kinet. Catal. Lett. 2000. - V. 70.-№ l.-P. 169-176.

53. Соболев E.A. Разработка технологии и катализатора прямого окисления сероводорода в серу на основе нанесенных промотированных железосодержащих систем: Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук: 05.17.07. Москва, 2000. - 18 с.

54. Nasato Е. Benefits of retrofitting with second-generation SuperClaus Catalyst / E.

55. Nasato, R.S. MacDougal, J.A. Lagas // Presented at the «SULPHUR 93» conference. Hamburg, 4-7 April, 1993. - P. 77-85.

56. Lell R. Improving further the reduction of S02 emissions with the Sulfren-process / R. Lell, J.B. Nougayrede // Presented at the "SULPFUR 90" conference. Mexico, 1-4 April, 1990.

57. Lell R. Reducing Claus plant sulfur emissions with Sulfreen / R. Lell, J.B. Nougayrede // Sulphur. March-April 1991. - № 213. - P. 39-46.

58. Лукьянова Л.И. Интенсификация процесса доочистки отходящих газов установок Клауса (на примере Астраханского ГПЗ): Автореф. дис. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук: 05.17.07. Астрахань, 2007. — 24 с.

59. Нобло Дж.И., Палм Дж.У., Кнудсон Д.К. // Переработка углеводородов. -1977.-№7.-с. 41-44.

60. Heigold R.E., Berkerley D.E. // Oil and Gaz J. 1983. - V. 81. - № 36. - P. 156160.

61. Willind W. LURGI BAINAG GmbH / W. Willind, Th. Lindnex // Presented at the «SULPHUR 94» Conf. USA 6-9 November, 1994.

62. Пат. 2040464 РФ, С 01 В 17/04, В 01 D 53/48. Способ получения серы из сероводородсодержащего газа / В.И. Лазарев, В.М. Буровцев, В.М. Плинер, Р.Л. Шкляр (Россия). № 5023792/26; Заявлено 23.01.1992; Опубл. 25.07.1995.

63. Пат. 4109892 (ФРГ). Способ удаления сероводорода из газов с помощью активированного угля / Лелл Р., Ниддерау Д. 1991.

64. Дюпен Т. Усовершенствование катализаторов установок Клауса / Т. Дюпен, Р. Вуарен // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1982. - № 11. С. 128-131.

65. Хасс Р.Х. Очистка газов от серы / Р.Х. Хасс, М.Н. Ингельс, Т.А. Тринкир, Б.Д. Гоар, Р.С. Пургассон // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1981. -№5.-С. 109-112.

66. Хасс Р.Х. Комплексные установки Seletox — новый подход к получению серы // 60-я конференция GPA. — Техас, март 1981.

67. Бивон Д.К. BSR-Seletox первый процесс получения серы для обработки хвостового газа Клауса / Д.К. Бивон, Р.Х. Хасс // 5-й Канадский симпозиум по вопросам катализа. - Калгари, октябрь 1977.

68. Coar B.G. Large-plant sulfur recovery processes stress efficiency / B.G. Coar, E.

69. Nasato // Oil & Gas J. May 23, 1994. - P. 61-67. 79.Improved Claus Sulphur Recovery: keeping abreast of the regulations // Sulphur. - 1994.-№231.-P. 39-59.

70. Kwong P., Meissner R.E. // Chemistry Engineering. 1995. - V. 102. - № 2. - P. 74-83.

71. Kwong P., Meissner R.E. // Chemistry Engineering. 1993. - V. 90. - № 8. - P. 100-101.

72. Heisel P.M. Operating experience of CLINSULF-SDP for up to 99.85 % sulfur recovery / P.M. Heisel, J. Kunkel, P. Eriksson // Reports on science and technology. 1999. - № 61. - P. 12-24.

73. JIarac Дж. Совершенствование процесса Клауса / Дж. JIarac, Й. Борсбоом, Г. Хейкооп // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1989. - №4. - С. 103-106.

74. Nasato Е. New catalyst improves sulfur recovery of Canadian plant / E. Nasato, R.S. MacDougal, J.A. Lagas // Oil & Gas J. 1994. - V. 92. - № 9. - P. 45-48.

75. Borsboom J. The SuperClaus process increases sulfur recovery / J. Borsboom, J.A. Lagas, P.H. Berben // Presented at "ACHEMA-88" conference. Frankfurt-aM-Main, 5-11 June, 1988.

76. Lagas J.A. Selective oxidation catalyst improves Claus process / J.A. Lagas, J. Borsboom, P.H. Berben // Oil & Gas J. 1988. - № 41. - P. 68-71.

77. Bourdon J.C. Improve operations and enhance refinery sulfur recovery // Hydrocarbon Processing. 1997. - V. 76. - № 4. - P. 57-62.

78. Borsboom H. The SuperClaus process. Operating experience / H. Borsboom, T. Nauta I I Presented at the "Sulpfur Seminar 1999". Amsterdam, 7-10 November, 1999.

79. Borsboom H. The EuroClaus process / H. Borsboom, T. Nauta // Presented at the "Sulpfur Seminar 1999". Amsterdam, 7-10 November, 1999.

80. ТУ 1711-001-05785164-2002. Гидроксид алюминия термоактивированный / ОАО «Ачинский глиноземный комбинат». Ачинск, 2002. - 13 с.

81. Zolotovski B.P. Low-waste production of alumina catalysts for gas sulfur recovery / B.P. Zolotovski, R.A. Buyanov, G.A. Bukhtiyarova, V.V. Demin, A.M. Tsybulevskii // React. Kinet. Catal. Lett. 1995. - V. 55. - № 2. - P. 523535.

82. Золотовский Б.П. Исследование механизма кристаллизации аморфногогидроксида алюминия / Б.П. Золотовский, Г.Н. Крюкова, Р.А. Буянов и др. // Изв. СО РАН СССР сер. хим. наук. 1989. Т. 6. - С. 111-115.

83. Grancer P. Advances in Claus technology // Hydrocarbon Process. — July, 1978. -V. 57.-P. 154-160.

84. Karan K.A high-temperature experimental and modeling study of homogeneous gas-phase COS reaction applied to Claus plants / K. Karan, A.K. Mehrotra, L.A. Behie // Chem. Eng. Science. 1999. - V. 54. - № 16. - P. 2999-3006.

85. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М: Мир, 1973. — 61 с.

86. Сабо И. Химическая кинетика и реакционная способность соединений. М: Наука, 1964.-364 с.

87. George Z.M. Effect of acidity of the catalyst on the Claus Reaction // Sulfur Removal Recovery Ind. Processes. Symp, 1974. - P. 75-92.

88. George Z.M. Kinetics of Cobalt-Molybdate catalyzed reactions of S02 with H2S and COS and the hydrolysis of COS // Journal of Catalysis. -1974. V. 32. -P. 261-271.

89. Zotin J.L. Influence of the bisidity of alumina catalysts on their activity in the H2S-S02 reaction / J.L. Zotin, A.S. Faro. // Catalysis Today. 1989. - V. 5. -№4. -P. 423-431.

90. Zotin J.L. Effect of basidity and pore size distribution of transition aluminas on their performance in the hydrogen sulphides sulfur dioxide reaction / J.L. Zotin, A.S. Faro // Appl. Catal. 1991. - V. 75. - № 1. - P. 57-73.

91. Clark P.D. Practical aspects of Claus catalysis / P.D. Clark, N.I. Dowling,

92. M. Huang I I Sulphur. 23-26 October, 2005. - P. 131-146.

93. Berben P.H. Selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur on alumina-supported catalysts: Proefschrift. Niderlands,12 Feb. 1992. P. 152.

94. Mistra C. Industrial alumina chemicals: ACS Monograf. Washington, 1986.-P. 169.

95. Чесноков B.B. Природа активных центров оксида алюминия в реакции зауглероживания / В.В. Чесноков, Е.А. Паукштис, Р.А. Буянов и др. // Кинетика и катализ. 1987. - Т. 28. - В. 3. С. - 649-654.

96. Золотовский Б.П. Научные основы механохимической и термохимической активации кристаллических гидроксидов при приготовлении катализаторов и носителей: Дис. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук: 02.00.15. Новосибирск, 1992. - 230 с.

97. Connock L. Sulphation of alumina catalysts // SULPHUR, May-June 2006. -№304.-P. 37-39.

98. Bohme G. The seven deadly sins on sulphur recovery // G. Bohme, J.A. Sames // Int. "Sulphur'2000" Conf. Calgary-Alberta. 2000. - P. 63-74.

99. Pearson M.J. Developments in Claus catalyst // Hydrocarbon Process. -1973.-№ 2.-P. 81-85.

100. Moplett E.M. New Claus catalyst options for higher sulphur recovery / E.M. Moplett, M.J. Pearson, P. Clark et al. // Int. "Sulphur'2000" Conf. San Francisco. - 2000. - P. 237-245.

101. Kijlstra W.S. Putting Claus catalysts to the test / W.S. Kijlstra, P.D. Clark, N.I. Dowling et al. // Int. "Sulphur. Sep.-Oct. 2001". № 276. - P. 71-79.

102. Sohlberg K.L. Hydrogen and the structure of the transition aluminas / K.L. Sohlberg, S.J. Pennycook, S.T. Pantelides // J. Amer. Chem. Soc. -1999. V. 121.-P. 7493-7499.

103. Filatova O.Ye. Long-term experience in operation of sulfur production untts at gas-processing plants in Russia / O.Ye. Filatova, N.N. Kislenko, L.V. Morgun // Proc. of Int. "Sulphur'2002" Conf. Vienna, 2002.

104. AXENS Procatalyse Catalysts & Adsorbents // Sulfur Recovery Catalysts

105. CRS-31. November, 2003. 120. Клаееен П.В. Основы техники гранулирования / П.В. Классен, И.Г. Гришаев. - М: Химия, 1982. — 272 с.1. МО-ГАЗПРОМ

106. ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ «ГАЗПРОМ ДОБЫЧА АСТРАХАНЬ»

107. ООО -Г»зЛром добыча Астрн»*«|

108. АСТРАХАНСКИЙ ГАЗОПЕР^АБАТЫВДЮЩИИ ЗАВОД416154 АНЕШВОДОб* КркнояреШ р-н, I) Аксаррйекий.Тел. 31-43-Ю.Фзкс 44-70-58