Разработка методов улавливания аэрозольной серы и усовершенствование технологии прямого оксиления сероводорода на твердых катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Эльмурзаев, Аюб Абдулаевич

• Эльмурзаев, Аюб Абдулаевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Эльмурзаев, Аюб Абдулаевич

ВВЕДЕНИЕ 4

ГЛВАI. УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ СЕОВОДОРОДА В НЕФТЕГАЗОВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

1.1. Прямое каталитическое окисление сероводорода в стационарном слое катализатора 8

1.2. Адсорбционно-каталитический метод окислительной очистки малосернистых газов 13

1.3. Применение метода прямого окисления для повышения эффективности установки Клауса 15

1.4. Особенности протекания реакции окисления сероводорода кислородом в процессе очистки отходящих газов процесса Клауса 23

1.5. Каталитические свойства массивных оксидных соединений в реакции окисления сероводорода кислородом 25

1.6. Каталитические свойства нанесенных соединений в реакции окисления сероводорода кислородом 29

1.7. Перспективные направления переработки газовой серы с получением новых товарных продуктов 32

ГЛАВА II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Физико-химические характеристика сырья и объектов исследования 39

2.2. Аналитические методы исследования 42

2.3. Методы опытных испытаний 50

2.4. Методы исследования улавливания серного аэрозоля растворителями 54

ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ЯВЛЕНИЯ УНОСА СЕРЫ ПРИ ОКИСЛЕНИИ

СЕРОВОДОРОДА НА ГЕТЕРОГЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ 3.1. Исследование влияния основных параметров на процесс окисления сероводородсодержащих газов в стационарном слое катализатора 3.2. Окисление сероводорода в кипящем слое катализатора

64-71 71

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОВ УЛАВЛИВАНИЯ КАПЕЛЬНОЙ СЕРЫ В ПРОЦЕССАХ ПРЯМОГО ОКИСЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА В СЕРУ

4.1. Определение эффективности применения органических растворителей при улавливании аэрозольной серы 76

4.2. Использование метода регулирования температурного режима конденсации 87

4.3. Использование метода введения в очищаемый газ распыленной жидкой серы 99

4.4. Способы автоматического регулирования оптимального режима процесса окисления сероводородсодержащих газов в кипящем слое катализатора и конденсации серы 103

4.5. Схема очистки высококонцентрированных сероводородсодержащих газов и конденсации серы 111

ГЛАВА V. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЙ ПРОЦЕСС УТИЛИЗАЦИИ ВЫСОКОКОНЦЕНТРИРОВАННОГО СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩЕГО

ГАЗА В КИПЯЩЕМ СЛОЕ КАТАЛИЗАТОРА

5.1. Описание технологической схемы 119

5.2. Технико-экономические показатели процесса 127

5.3. Оценка экономической эффективности использования предлагаемого технического режима 133

ВЫВОДЫ 138

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов улавливания аэрозольной серы и усовершенствование технологии прямого оксиления сероводорода на твердых катализаторах»

Актуальность проблемы. Присутствие сероводорода в природном и попутном нефтяном газе значительно ухудшает его качество как сырья для различных технологических процессов и как технологического топлива вследствие повышенной коррозионной активности, способности отравлять катализаторы и вступать в реакции с углеводородными компонентами газа при хранении и применении. С вводом в эксплуатацию новых газовых и газоконденсатных месторождений, которые характеризуются высоким содержанием кислых компонентов (H2S, С02) и сероорганических соединений, перед газовой отраслью встали новые задачи по разработке и усовершенствованию процессов газоочистки с учетом возрастающих требований по экологической безопасности и энергоресурсосбережению. В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности также сохраняется необходимость внедрения новых установок сероочистки. На небольших газоперерабатывающих заводах страны значительный объем сероводорода не используется из-за отсутствия мощностей по производству серы и несовершенства используемых процессов. Одним из перспективных методов сероочистки является прямое окисление сероводородсодержащих газов на твердых катализаторах. Однако, процессу характерен заметный унос части несконденсировавщейся серы в виде аэрозоля вместе с отходящими газами, что снижает экономическую и экологическую ценность процесса и препятствует его широкому внедрению в нефтегазовой отрасли.

Цель работы. Повышение эффективности процесса прямого каталитического окисления сероводородсодержащих газов на твердых катализаторах за счет снижения уноса аэрозольной еры.

Основные задачи исследования:

1. Исследовать явление конденсации серы на твердых катализаторах прямого окисления сероводорода в стационарном и в кипящем слое.

2. Провести в лабораторном и пилотном масштабе экспериментальные исследования и разработать способы снижения содержания аэрозольной серы в отходящих газах установки прямого окисления сероводородсодержащих газов.

3. Разработать технологию прямого каталитического окисления высококонцентрированных сероводородсодержащих газов (более 60% об.), отвечающей требованиям минимизации содержания сернистых соединений и аэрозольной серы в отходящих газах процесса прямого окисления, а также в условиях непостоянства концентрации сероводорода в исходном газовом потоке.

4. Отработать технологию утилизации высококонцентрированных сероводородсодержащих газов на пилотной установке и разработать проект опытно-промышленного процесса, имеющего более высокие технико-экономические показатели в сравнении с традиционной технологией прямого окисления и отвечающей допустимому уровню экологической безопасности.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Закономерности конденсации серы на твердых катализаторах превращения сероводорода в элементарную серу в процессах прямого окисления;

2. Методы и устройства улавливания аэрозольной серы в отходящих газах с установок получения серы, в том числе установок прямого окисления сероводородсодержащих газов;

3. Закономерности растворения твердой серы и улавливания аэрозольной серы в органических растворителях, и в их композициях, а также химизм взаимодействия растворителя и химических добавок с серой;

4. Схемы автоматического поддержания оптимальных режимов процесса прямого окисления сероводородсодержащих газов и конденсации серы на катализаторе;

5. Двухстадийная технологическая схема процесса для утилизации кислого газа, включающая окисление сероводорода в кипящем слое катализатора и его доокисление с одновременным улавливанием капельной серы на блочных катализаторах на второй стадии;

6. Технико-экономические и экологические преимущества предлагаемого метода улавливания аэрозольной серы в процессах прямого окисления.

Научная новизна:

1. Установлено, что блочные катализаторы сотовой структуры могут играть роль пористых насадок для улавливания капельной серы. Найдены оптимальные условия, при которых использование катализаторов в качестве насадочного материала не влияет на их каталитические свойства.

2. Предложены и обоснованы способы улавливания в отходящих газах аэрозольной серы на пористых материалах путем двухступенчатого охлаждения и предварительного распыления жидкой серы в поток отходящего газа.

3. Разработаны новые способы автоматического поддержания заданных режимов окисления сероводорода и конденсации получаемой серы при изменении расхода и концентрации сероводорода в исходном газовом потоке на основе применения мембранных газоразделительных аппаратов.

4. Разработан процесс двухстадийного окисления сероводородсодержащих газов включающий: на первой стадии окисление в кипящем слое катализатора, на второй - на блочных катализаторах сотовой структуры

Практическая ценность. Разработаны и опробованы на опытной установке процесса прямого окисления методы снижения содержания аэрозольной серы в отходящих газах. Создана экологически безопасная, двухстадийная технология переработки высококонцентрированных сероводородсодержащих газов: окисление сероводорода в кипящем слое сферического катализатора и на второй стадии - окисление сероводорода в стационарном слое блочного катализатора, позволяющая вести процесс в условиях изменения концентрации сероводорода и расхода сырьевых газов. Разработан регламент на проектирование опытно-промышленной установки окисления кислых газов для Сосногорского ГПЗ и разработаны рекомендации для создания мобильных установок для утилизации сероводородсодержащих газов в промысловых условиях. Разработан базовый проект технологии опытно-промышленной установки производительностью 600-900 нм /ч для утилизации кислых газов нефте- и-газоперерабатывающих заводов.

Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на всероссийской научно-практической конференции «Наука, образование и производство». (Грозный, 2003); на 48 научной конференции профессорско-преподавательского состава, посвященной 10-летию АГТУ (Астрахань, 2004); на международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук» (Уфа, 2005); на V научно-практической конференции «Проблемы прогнозирования чрезвычайных ситуаций» (Москва, 2005); на всероссийской научно-практической конференции, посвященная 85-летию ГГНИ «Наука и образование» (Грозный, 2005).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 10 работах, в том числе в 5 статьях и в материалах 5 Международных и Всероссийских конференций.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Эльмурзаев, Аюб Абдулаевич

ВЫВОДЫ

1. Исследованы условия конденсации серы на поверхности твердых катализаторов при селективном окислении сероводорода в режиме стационарного и кипящего слоя. Показана возможность использования блочных катализаторов сотовой структуры в процессах окисления в качестве насадки для улавливания капельной серы.

2. Предложен и исследован на опытной установке метод улавливания аэрозольной серы в слое гранулированной насадки с выделением в нем участков, в которых поддерживается разный температурный режим, и метод, который заключается во введении капельной серы в поток отходящих газов перед насадкой.

3. Установлено, что органические растворители могут использоваться для создания технологии абсорбционной очистки реакционных газов от капельной серы с достижением степени улавливания 95 %, на установках получения серы. Вещества с аминовой и гидроокисной группой в молекуле увеличивают растворимость серы при добавлении их к инертным растворителям.

4. Результаты пилотных исследований использованы при разработке технологического регламента на проектирование двухступенчатой установки утилизации высококонцентрированных сероводородсодержащих газов (более 60 %). Технология позволяет утилизировать газовые выбросы характеризующиеся непостоянством содержания сероводорода и расхода газа на первой стадии, включает окисление сероводорода в кипящем слое катализатора в стехиометрическом соотношении с воздухом; на второй стадии отходящие газы доокисляются на блочных катализаторах сотовой структуры с одновременным улавливанием на нем остаточной серы.

5. Разработаны способы автоматического поддержания заданных оптимальных режимов процесса окисления сероводорода в кипящем слое катализатора и конденсации серы на основе применения мембранных газоразделительных аппаратов в блоке подготовки исходной газовоздушной смеси.

6. Разработан базовый проект опытно-промышленной установки для утилизации кислых сероводородсодержащих газов нефте и газоперерабатывающих заводов методом окисления в стационарном слое катализатора. Показана её экономическая и экологическая эффективность при оснащении установки предлагаемыми устройствами для улавливания капельной серы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Эльмурзаев, Аюб Абдулаевич, 2006 год

1. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М.: Недра, 1989. - 152 с.

2. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин С.Р., Добрынкин Н.М., Байметова Е.С., Биенко А.А. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991,-65 с.

3. Утилизация низкоконцентрированных кислых газов на Миннибаевском ГПЗ. / Аджиев А.Ю., Аминов М.Х., Пак П.М. и др. // Тез. докл. IV Всесоюзного семинара. М., 1987. - с.89-90.

4. Исмагилов Ф.Р., Каспранская С.Г. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1992.-№9. С.23-28.

5. Исмагилов Ф.Р., Подшивалин А.В., Балаев А.В., Настека В.И., Слющенко С А. // Газовая промышленность. 1993. - № 4. - С. 21-23.

6. Исмагилов Ф.Р., Моисеев С А., Добрынкин Н.М. // Газовая промышленность. 1993.-№1.-С.23-24

7. Batygina M.V., Dobrynkin N.M., Kirichenko О.А., Khairulin S.R.,1.magilov Z.R. Studies of supported oxide catalist in the direct selective oxidation of hydrogen sulfide. // React. Kinet. Catal. Lett. 1992. - V. 48. - № 1. - P. 55-63.

8. Исмагилов Ф.Р., Латыпова Ф.М. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1997.-№11.-С. 25-27.

9. Исмагилов Ф.Р., Вольцов АА., Аминов О.Н., и др. Экология и новые технологии очистки сероводородсодержащих газов. Уфа: Экология, 2000.-214 с.

10. Гилизетдинов Л.П. Пенообразование и пеногашение в процессах газопереработки. // Обзор, информ., сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. Вып. 5, М.: ВНИНЭгазпром. 1984. 48 с.

11. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука, 1984.

12. Босняцкий Г.П. Природный газ и сероводород. М.: Газоилпресс, 1998.-224с.

13. Латыпова Ф.М., Исмагилов Ф.Р. // ХТТМ. 1998. - № 6. - С. 22-23.

14. Оленина З.К., Морева Н.П., Ясьян Ю.П., Аджиев А.Ю. // ХТТМ. 1991. - № 4. - С. 32-33.

15. Мухтаров М.М. // Автореф. дис. канд. техн. наук. Баку: ВНИИПИгаз. 1980.- с. 9.

16. Сахабутдинов Р.З., Гарифуллин P.M., Васильев А.И., Фаттахов Р.Б., Ганиев Р.Г. // Нефтяное хозяйство. 1997. - № 5. - С. 43-44.

17. Андреев Е. И., Каспарянц К.С., Хижов С.И. Промышленные испытания блочной установки очистки газа от сероводорода в НГДУ "Бавлынефть". Гипровостокнефть. 1987, Вып. XXX, с. 111-115.

18. Темнер П.А., Рубинов Р.Х. // Газовая промышленность. 1984. - № 6.

19. Моргун JI.B., Цибулевский A.M. // Газовая промышленность. 1993. - №9.-С. 24-25.

20. Технология переработки сернистого природного газа. Справочник. А.И. Афанасьев, В.М. Стрючнев, И.И. Подлегаев и др. М.5 Недра, 1993, 152 с.

21. Грунвальд В.Р., Технология газовой серы. М., Химия, 1992.

22. Хасс Р.Х., Ингельс М.Н., Тринкир Т.А., Гоар Б.Д., Пургассон Р.С., Очистка газов от серы, Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1981, №5, с. 109-112.

23. Improved Claus Sulphur Recovery: Keeping abreast of the regulations, Sulphur, 1994, №231, 39-59.

24. Справочник процессов переработки газов, 1996, Нефтегазовые технологии, 1996, №6 49-66.

25. Patent 4 171 347, США 2004.

26. В. Gene Coar, Elmo Nasato, Large-plant sulfur recovery processes stress efficiency, Oil & Gas J., 1994, May 23, 61-67.

27. Catalytic desulfurization process//Chem. Eng., 1993, 100, 12,101.

28. Лагас Дж.А., Борсбоом И., Хейкооп Г., Совершенствование процесса Клауса, Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, 1989, №4, 103-106.

29. Lagas J.A., Borsboom J., Berben P.H., Selective-oxidation catalyst improves Claus process, Oil & Gas J., 1988, №41, 68-71.

30. Patant 5 286 697, США 2005.

31. Patant 5 352 422, США 2005.

32. Berben P.H., Geus J.W., Selective catalytic oxidation of Claus tail-gas // Proc. 9th Int. Congr. Catalys., Calgary, 1988, Vol.1 Ottawa, 1988-284-291.

33. Berben P.H., Scholten A., Titulaer M.K., Brahma N., Van der Wal W.J.J. and Geus J.W., Deactivation of Claus tail-gas treating Catalysts, Cat. Deact., 1987, p.303-319.

34. Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. М.: Недра, 1984, № 4, с. 75-78.

35. Zobell CI. Е.: Prodycers Mouthy. 1958. - V. 22.-№ 7.

36. Тюкова А.О. // Химическая промышленность за рубежом. 1987.-№ 12. -С. 35-38.

37. Попова Н.М Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия, 1991. - 176с.

38. Ф.Р. Исмагилов, С.К. Каспранская, Ф.М. Латыпова, И.О. Туктарова // Башкирский экологический вестник. №2 1998. С. 23 27.

39. Исмагилов Ф.Р., Хайруллин С.Р., Исмагилов З.Р. и др. // Матер. I Меж-дунар. конф. "Блочные носители и катализаторы сотовой структуры".- С.- Петербург: 1995.- с. 206-207.

40. Мамедова Р.И., Вартанов А.А., Исследование окисления сероводорода на окисном катализаторе, В сб. «5-ой Всес. конф. по окисл. гетерог. катализу», Баку 1981, с. 140-143.

41. Алхазов Т.Г., Амигулян Н.С., Каталитическое обезвреживание сероводородсодержащих газов. В сб. докладов 7-ого Сов.-Яп. Семинара по катализу, Иркутск, 1-7 июля 1983, с. 238-242.

42. Batygina M.V., M.V. Dobrynkin, О.А. Kirichenko, S.R. Khairulin, Z.R. Ismagilov, Studies of supported oxide catalysts in the direct selective oxidation of hydrogen sulfide. React. Kinet. Catal., 1992, 48, 17, 55-63.

43. Novak M., Zdrazil M., Oxidation of hydrogen sulfide over БегОз/А^Оз catalyst: influence of support texture and Fe203 precursor, Collect. Czechosl. Chem. Commun., 1991, v.56, №9, c.1893-1899.

44. Bagajewich A.J., Tamhankar S.S., Stephanopoulus M.F., Gavalas G.R., Hydrogen Sulfide Removal by Supported Vanadium Oxide, Environ. Sci. Technol, 1988,22, 467-470.

45. Вартанов А.А., Хендромартоно, Мотякова Р.И., «Каталитическое окисление сероводорода на оксидных катализаторах», 6 Конф. по окислит. Гетероген. Катализу, Баку, 15-17 нояб., 1988: Тез. Докл.-Баку, 1988, с.75.

46. Амиргулян Н.С. «Окисление сероводорода на железооксидных катализаторах», 6 Конф. по окислит. Гетероген. Катализу, Баку, 15-17 нояб., 1988: Тез. Докл.-Баку, 1988, с.76-77.

47. Мирзоев И.М., Кожаров А.И., Закономерности процесса селективного окисления сероводорода / 6 Конф. по окислит. Гетероген. Катализу, Баку, 15-17 нояб., 1988: Тез. Докл.-Баку, 1988, с.78-79.

48. Вартанов А.А., Хендромартоно, Мотякова Р.И., Получение серы каталитическим окислением сероводорода из кислых газов / 6 Конф. по окислит.

49. Гетероген. Катализу, Баку, 15-17 нояб., 1988: Тез. Докл.-Баку, 1988, с.82-83.

50. Аронова Л.Л., Настека В.И., Доочистка отходящих газов установокполучения серы / 6 Конф. по окислит. Гетероген. Катализу, Баку, 15-17 нояб.,1988: Тез. Докл.-баку, 1988, с.88-89.

51. Wakker J.P., Geerritsen A.W., Moulijin J.A., High Temperature H2S and COS Removal With МпО and FeO on y-Al203 Acceptops., Ind. Eng. Chem., 1993, 32 139-149.

52. Амиргулян H.C., Окисление сероводорода на железооксидных катализаторах. В сб. «5-ой Всес. конф. по окисл. гетерогенному катализу», Баку 1981, с.136-139.

53. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С., Каталитическое окисление сероводорода на оксидах железа, Кинетика и катализ, 1982, т.23, №5, 1130-1134.59. А.с. СССР 86577760. А.с. СССР 87181316

54. Патент США 12145824, 1985.62. Патент США 1219134,1986.

55. Фунг Ти Ши, А.Н.Астанина, А.П.Руденко, Э.Т. Бойко, Участие поверхностных сульфидов и гидроксидов железа в процессе окисления сероводорода на фосфорсодержащих ионитах // В сб. «5-ой Всес. конф. по окисл. гетерог. катализу», Баку 1981, с. 144-147.

56. Неницеску К., Общая химия, Москва: Мир, 1968, 793 стр.

57. Алхазов Т.Г., Амиргулян Н.С., Сернистые соединения природных газов и нефти, М., Недра, 1989, стр. 109-120.67. ЕРА 042 92068. Pat USA 503762969. Патент России 2046755

58. Bourdon J., Hydrocarbon Processing, 1997, v.76, №4, p.57-62.

59. E. Nasato, R.S. Mac. Pougal, J.A. Lagas, Sulfur 93, Hamburg, 1993, p.77-85/

60. Сухоруков, Б.Л. Юрьев, B.A Перешкин идр. Нефтепереработка и нефтехимия, 1998, №4,-С. 27-28

61. Д.Т. Ген и др. Нефть, газ и нефтехимия, № 4, 19, -с.81-85.

62. М.Г.Воронков, Н.С. Вязанкин, Э.Н. Деряжина, А.С. Нахманович, В.А.Усов. Реакции серы с органическими соединениями, Новосибирск, 1979 г.,стр. 22-25.

63. A. Zipp, S. Zipp. "Sulphur Inst. J", 1968 г., p.24.

64. O.A. Абраров, A.A. Куравлев, А.Султанов, H. Абдусалямов. Доклад АН УзССР, 1971 г.,с тр. 25.

65. V.Vesselovsky, V.Kalichevsky "Ind. Eng. Chem.", 1931 r.,p.23, 181.

66. PL. Bocca, V. Petrossi, V. Piconi "Chem. Ind.", (Sofia ), 1973 г., p. 15,21.

67. E. Mayer. "Z. Chem.", 1973 г., p. 13, 321.

68. ТУ. 38.30219-74. Диэтаноламин (ДЭА).

69. ГОСТ 12.1.007-76. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

70. ГОСТ 646-64. Хлорбензол. Технические условия.

71. ГОСТ 12.1.007-83. Этиленгликоль. Технические условия.

72. Авдеев С.Г., Волошина А.А., и др. // Газовая промышленность, 1992. № 10-С.26-27.

73. Инструкция по обслуживанию спектрофотометра, стр. 13,16,27.

74. Дж. Бранд, Г. Эглинтон. Применение спектроскопии в органической химии. Изд. "Мир", Москва, 1967 г., стр. 133.

75. Б.М. Рыбак. Анализ нефти и нефтепродуктов. М., Госторгтехиздат, 1962, - с. 248.

76. И.И. Иоффе, Л.М. Письмен. Инженерная химия гетерогенного катализа.-М.: Химия, 1972.-c.400.

77. Гельперин Н.И., Айиштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. М.: Химия, 1967. - 664 с.

78. Сигэру Оаэ. Химия органических соединений серы. Изд. "Химия", Москва, 1975 г., стр. 35-36.

79. Claus Catalysis and H2S Selective Oxidation // Catal. Rev. Sci. Eng. № 40. 1998. P. 409-450.

80. Кувшинов Г.Г., Могильных Ю.М., Лебедев М.Ю. Применение филаментарного углерода в качестве катализатора процесса прямого окисления сероводорода в серу // Химическая промышленность .1999. №1. С. 28 35.

81. Тарковская И.А., Ставицкая С.С., Тихонова Л.П. Удаление соединений серы из газовоздушных смесей модифицированными углеродными материалами // Журнал прикладной химии. 1996. Т. 69. Вып. 4. С. 602 606.

82. Conference on Unsteady-State Process in Catalysis, 1988. P. St. Petersburg, Russia. Abstracts. Utrecht, Holland, 1998 P. 183-184

83. Micami Т., Kamiya H., Horio M. Numerical simulation of cohesive powder behavior in a fluidized bed // Chem. Eng. Sci. 1998. V. 53. №10. P. 1927-1940.

84. Wiman J., Almstedt A.E. Influece of pressure, fluidization velosity and particle size on the hydrodinamics of a freely bubbling fluidized bed // Chem. Eng. Sci. 1998. V. 53.-№12. P. 2167-2176.100 %1. JLUL1. JIL1. JIL1. JIL1. J!L200Ш6008001. WOO

85. Хроматограмма раствора серы в хлорбензоле I пик хлорбензола; II - пик серы50