Двух- и трехкомпонентные системы на основе полимеров и сополимеров винилхлорида и метилметакрилата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Бичуч, Наталья Абиковна

• Бичуч, Наталья Абиковна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бичуч, Наталья Абиковна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 .Смеси гомополимеров поливинилхлоридполиметилметакрилат.

1.2.Сополимеры винилхлорида с метилметакрилатом.

1.3.Области использования композиции на основе поливинилхлорида и полиметилметакрилата.

1.4.Выводы по литературному обзору.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Синтез сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом.

3.1.1. Особенности суспензионной совместной полимеризации винилхлорида с метилметакрилатом.

3.1.2. Определение относительных активностей мономеров при суспензионной сополимеризации до глубоких конверсий.

3.1.3. Получение сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом с повышенной степенью однородности по составу компенсационным методом .55 3.2. Двойные и тройные смеси на основе гомополимеров поливинилхлорид, полиметилметакрилат) и сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом.

3.2.1.Оценка совместимости компонентов методом фотоколориметрии.

3.2.2.Механические свойства пленок.

3.2.3.Исследование уровня совместимости компонентов методами термосканирующей дипольной релаксационной спектроскопии и сканирующей зондовой микроскопии.

3.3. Области применения сополимеров на основе винилхлорида с метилметакрилатом.

3.3.1.Пленкообразующие материалы на основе двойных сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом.

3.3.2. Пленкообразующие материалы на основе тройных сополимеров винилхлорид- метилметакрилат--метакриловая кислота.

3.3.3.Позитивные фоторезисты на основе сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Двух- и трехкомпонентные системы на основе полимеров и сополимеров винилхлорида и метилметакрилата»

Актуальность. За последнее время широкое распространение получили исследования по разработке новых полимерных материалов, полученных путем смешения высокомолекулярных соединений различной химической природы, и изучению свойств смесевых композиций. Вполне естественно, что в первую очередь эти работы касаются сочетания достаточно хорошо изученных полимеров, выпускаемых в промышленном масштабе. Много внимания в специальной литературе уделяется бинарным системам на основе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА). Этим композициям посвящено более 200 публикаций. Их анализ приводит к выводу, что в широком интервале составов ПВХ с Г1ММА не совместимы, соответствующие смеси имеют две температуры стеклования и являются гетерогенными. Нами предложен принципиально новый подход к решению проблемы совместимости этих полимеров, заключающийся в использовании третьего компонента - сополимера исходных мономеров в качестье компатибилизатора.

Для решения поставленной задачи специально синтезированы сополимеры ВХ-ММА в широком интервале составов. Этому посвящена часть исследования, в процессе которого выявлены характерные особенности суспензионной совместной полимеризации этих мономеров, поскольку именно такой тип полимеризации является наиболее распространенным в мировой практике получения гомополимеров и сополимеров на основе ВХ. Показано, что в отдельных случаях в зависимости от состава мономерной смеси продукт реакции, проводимой до глубоких конверсий, может представлять собой смесь сополимера ВХ-ММА с гомополимером ВХ. Поскольку смесевая композиция содержала ПВХ, данное обстоятельство не привело к необходимости уменьшения конверсии, что было бы не приемлимо для производства по экономическим соображениям. Отмечена целесообразность синтеза сополимеров на основе ВХ и ММА повышенной степени однородности по составу. Приготовлены смесевые двух- и трехкомпонентные композиции на основе гомополимеров ВХ, ММА и их сополимера, которые изучались с использованием современных методов исследования, таких как сканирующая зондовая микроскопия, термосканирующая дипольная релаксационная спектроскопия и фотоколориметрия.

В заключительной части работы описаны сополимеры ВХ-ММА различного состава, степени однородности по составу и молекулярной массы, которые могут найти применение в микроэлектронике и для приготовления лакокрасочных материалов.

Цель работы. В соответствии с изложенным основной целью работы являлось: изучение особенности суспензионной совместной полимеризации винилхлорида с метилметакрилатом, определение состава полученных продуктов и степени однородности по составу, разработка численного метода определения относительных активностей мономеров; изучение двух- и трехкомпонентных композиций на основе поливинилхлорида, полиметилметакрилата и сополимера ВХ-ММА с последующей оценкой физико-механических и оптических свойств пленочных материалов; нахождение областей применения сополимеров на основе ВХ-ММА и их смесей с соответствующими гомополимерами.

Объекты исследования: гомополимеры ПВХ, ПММА, сополимеры ВХ-ММА различного состава, а также смесевые композиции на их основе. Научная новизна и практическая значимость. В результате повышения совместимости смеси ПВХ и ПММА за счет введения сополимера этих мономеров установлено улучшение физико-механических свойств и прозрачности пленочных материалов. Показано, что наличие гомополимера ПВХ в продуктах реакции при совместной полимеризации ВХ с ММА зависит от состава мономерной смеси. Показано, что универсальными компатибилизаторами смеси ГТВХ-ПММА являются соответствующие сополимеры повышенной степени однородности по составу, полученные методом компенсационной суспензионной полимеризации. Впервые синтезирован сополимер ММА с малым содержанием ВХ (менее 10 мае. %), обеспечивающий получение в микроэлектронике резиста с более высокой чувствительностью по сравнению с традиционным резистом на основе ПММА. Впервые синтезирован тройной сополимер ВХ-ММА-МАК повышенной степени однородности по составу для приготовления лакокрасочных материалов с высокой адгезией и хорошими физико-механическими свойствами.

Апробация работы и публикации. Часть результатов исследования доложена на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Материалы и нанотехнологии» (Казань, 21-26 сентября 2003г.). По материалам диссертации опубликовано 8 статей и тезисы конференции.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Бичуч, Наталья Абиковна

ВЫВОДЫ

1. Изучена суспензионная сополимеризация винилхлорида с метилметакрилатом до глубоких конверсий в широком диапазоне составов мономерных смесей. Впервые разработан численный метод определения относительных активностей мономеров по конверсионным зависимостям текущего состава мономерных смесей на основе уравнения Мейера. Показано, что при сополимеризации винилхлорида (Mi) с метилметакрилатом (М2) значения rj и г2, рассчитанные по данным сополимеризации до малых и глубоких конверсий, отличаются незначительно.

2. Теоретически, путем расчета зависимости текущего состава сополимера от конверсии с использованием найденных значений Г] и г2, и экспериментально, путем фракционирования продукта сополимеризации, установлено, что при избыточном содержании винилхлорида в мономерной смеси на заключительной стадии процесса образуется гомополимер поливинилхлорид.

3. Показано, что дробное введение более реакционноспособного мономера метилметакрилата в течение процесса суспензионной сополимеризации с винилхлоридом исключает образование гомополимера поливинилхлорида, приводит к значительному повышению однородности сополимера по составу и обуславливает улучшение его растворимости.

4. Методом фотоколориметрии пленок изучена совместимость двух- и трехкомпонентных смесей на основе гомополимеров поливинилхлорида, полиметилметакрилата и сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом. Обнаружена широкая область непрозрачности, отвечающая содержанию винилхлорида 60-90 мас.%. Предложен прием использования сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом различного состава как компатибилизаторов. Показано, что их ведение в качестве третьего компонента позволяет получать прозрачные пленки.

Оптимальная совместимость достигается при использовании сополимера винилхлорида с метилметакрилатом с повышенной степенью однородности по составу.

5. Изучены механические свойства, светопропускание, топография поверхности, диэлектрические потери пленок двух и трехкомпонентных смесей на основе гомополимеров и сополимеров. На отдельных примерах показано, что прозрачные пленки смесей полимеров и сополимеров винилхлорида с метилметакрилатом обладают большей прочностью по сравнению с непрозрачными пленками близкого состава, что может быть связано с улучшением совместимости компонентов, следуемой из данных диэлектрической спектроскопии и сканирующей зондовой микроскопии.

6. Показана возможность практического применения впервые синтезированных сополимеров: тройного карбоксилсодержащего сополимера винилхлорид метилметакрилат-метакриловая кислота (72:25:3 мас.% соответственно) повышенной степени однородности для приготовления лакокрасочных материалов; двойного сополимера метилметакрилата с винилхлоридом (95:5 мае. % соответственно) в качестве фоторезиста в микроэлектронике.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бичуч, Наталья Абиковна, 2004 год

1. Rao, S.P. Graft polymers of PVC and chlorinated caoutchouc / S.P. Rao, M. Santappa //J. Pol.Sci. - 1968. - A-l. - Vol.6. - № 1. - P. 95-107.

2. Wlochowicz, A. The supermolecular structure of poly(vinyl chloride) -poly(methyl methacrylate) blends /А. Wlochowicz, J. Janicki //J. Appl. Polym. Sci. 1989. - Vol.38. - № 8. - P. 1469-1472.

3. Bosma, M. Polymer-polymer miscibility and enthalpy relaxations /М. Bosma, G. ten Brinke, T. S. Ellis //Macromolecules. 1988. - Vol.21. -№5.-P. 1465-1470.

4. Miscibility of poly (methyl methacrylate)/poly(vinyl chloride) blends /J. F. Parmer, L. C. Dickinson, J. C. W. Chein, R. S. Porter //Macromolecules. 1989. - Vol.22. - № 3. - P. 1078-1083.

5. Piglowski, J. Wlasciwosci fazowe w stopionych mieszaninach poli(chlorku winylu) z homopolimerami lub kopolimerami metakrylowymi /J. Piglowski, M. Kozlowski //Polim.- tworz. wielkoczasteczk.- 1989. Vol.34. - № 1. - P. 11-12.

6. On the interactions and miscibility of PVC/PMMA blends /W. Li, L. Shi, D. Shen, J. Zheng //Polym. Int. 1992. - Vol.27. - № 1. - P. 57-62.

7. Vesely, D. Microstructure of misclible polymer blends /D. Vesely, D. S. Finch //Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1988. - Vol.16. - P. 329340.

8. Разинская, И.Н. Термодинамическое сродство компонентов и фазовая структура пластифицированных смесей ПММА-ПВХ /И. Н. Разинская, J1. В. Адамова, В. А. Извозчикова и др. //Высокомолек. соед. 1985. - А27. - № 9. - С.2003-2006.

9. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров./А.А.Тагер. 3-е изд. - М. : Химия, 1978. - 534с.

10. Кауа, J. Definition of thermodynamics of interaction in blends of PVC-PMMA by the method of back gas chromatography/ J. Kaya //Polym.-Plast. Technol. and Eng. 1999. - Vol.38. - № 2. - P. 385-396.

11. Kozlowski, M. Miscibility of blends of PVC/ PMMA /М. Kozlowski, T. Skowronski //"Polym. Blends: Process., Morphol. and Prop. Vol.2. Proc. 2nd. Pol. -Ital. Joint Semin, Lodz 7-12 Sept., 1982". New York, London. 1984.-P. 101-109. (РЖХ, 16C151, 85).

12. Parmer, J.F. Miscibility of blends of poly(alkyl methacrylate)/PVC /J. F. Parmer, L. C. Dickinson, R. S. Porter //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1986. - V.27. - № 1. - P. 295-296.

13. Blends of poly(methyl methacrylate)-poly(dimethyl siloxane) graft copolymers with poly (methyl methacrylate) and poly (vinyl chloride) /S. D. Smith, J. M. DeSimone, G. York, D. W. Dwight, G. L. Wilkes, J. E.

14. McGrath //Amer. Chem. Soc. Polymer. Prepr. 1987. V.28. - № 2. - P. 150-152.

15. Чалых, А.Е. Механизм формирования фазовой структуры бинарных полимерных смесей из тройных систем полимер-полимер-растворитель /А. Е. Чалых, И. Н. Сапожникова, Л. И. Медведева // Докл. АН СССР. 1986. - Т.288. - № 4. - С. 939-943.

16. Kogler, G. NMR studies of intermolecular interactions in poly(vinyl cloride) / poly(methyl methacrylate) mixtures /G. Kogler, P. A. Mirau // Macromolecules. 1992. - Vol.25. - № 2. - P. 598-604.

17. Investigation of miscibility of blends of sundiotactic PMMA/PVC /В. Albert, R. Jerome, P. Teyssie, J. Smyth, N. J. Boyle, V. J. McBrienty //Macromolecules. 1985. - Vol.18. - № 3. - P. 388-394.

18. Крохина, Л.С. Влияние растворителя на свойства сформированных из раствора пленок на основе ПВХ и ПММА /Л. С. Крохина, Е. В.

19. Соколова //Смеси полимеров. Тез. докл. 1-ой Всес. конф. Иваново. 15-17 окт. 1986.

20. Jager, Н. LCST behaviour in blends of PMMA with PVC /Н. Jager, E. J. Vorenkamp, G. Challa //Polym. Commun. 1983. Vol.24. - № 10. - P. 290-292.

21. Колесов, C.B. О влиянии предыстории образцов на термическую деструкцию поливинилхлорида /С. В. Колесов, Е. И. Кулиш, К. С. Минскер //Высокомолек. соед. 2000. - А42. - № 2. - С. 306-311.

22. Колесов, С.В. Об изменении стабильности ПВХ в смеси с ПММА в растворе /С. В. Колесов, Е. И. Кулиш, К. С. Минскер //Высокомолек. соед. 1995. - Б37. - № 6. - С. 1084-1086.

23. Мячев, В.А. Совместимость компонентов и вязкостные свойства смесей ПММА с ПВХ /В. А. Мячев, Д. Н. Емельянов //Высокомолек. соед. 1997. - А-Б39. - №9. - С. 1519-1522.

24. Thermal transitions in solution cast poly(vinyl chloride) /poly(methyl methacrylate) blends /Н.-J. Bittrich, K. Schlothauer, J.-J. Steinau, H. Tannebergee //Acta polym. 1988. - Vol.39. - № 6. - P. 286-288.

25. B. Осипова, Г. Л. Кореньков //Хим. пром. за рубежом. 1971. - № 1.1. C. 3-54.

26. Осипова, Л.В. Химическая промышленность Италии. Промышленность синтетических смол и пластмасс/Л .В. Осипова //Хим. пром. за рубежом. 1974. - № 9. - С. 3-37.

27. Пат. 2006200 ГДР, МКИ3 С 08 F 2/24, С 09 D 5/02. Verfahren zur herstellung von stabilen, waessrigen copolymerdispersionen. / H. Feicke ,

28. Саидов, Б.Д. Влияние эфиров винилфосфоновой кислоты на радикальную полимеризацию виниловых мономеров /Б. Д. Саидов, С. С. Касымова, С. Машарипов //УзССР Фанлар. Акад. докл., Докл. АН УзССР. 1981. - № 8. - С. 43-45.

29. Пат. 50-116951 Япония, МКИ2 С 08 F 8/00. Получение винильных полимеров, содержащих полифениленоксид в боковых цепях /Э.

30. Patnaik, В.К. Preparation and lactonization of alternating copolymers of vinyl chloride and methyl methacrylate /В. K. Patnaik, N. C. Gaylord// J. Polym. Sci. 1971. B9. - №5. - P. 347-352.

31. Совместная полимеризация хлористого винила с эфирами метакриловой кислоты./Г.В. Ткаченко, JI.B.Ступень, Л.П.Кофман, Л.А.Карачева // Журнал физической химии. 1958. - Т.32. - №11.-С. 2492-2499.

32. McNeill, I.C. Thermal degradation of copolymers of 36C1-vinyl chloride and methyl methacrylate /I. C. McNeill, T. Straiton //Eur. Polym. J. 1979. - Vol.15. - №11. - P. 1043-1049.

33. Johnston, N.W. Intersequence cyclization reactions in methyl methacrylate-vinyl halide copolymers and terpolymers /N. W. Johnston, H. J. Harwood //J. Polym. Sci. 1969. - C. - № 22. - Part2. -P. 591-610.

34. Johnston N.W. Kinetics of cyclization of vinyl chloridemethyl methacrylate copolymers /N. W. Johnston, B. L. Joesten //J. Polym. Sci. -1972. Part Al. - Vol.10. - № 4. - P. 1271-1273.

35. Guillot, J. Vinyl chloride copolymerization. Penultimate effects with conjugated comonomer /J. Guillot, J.Vialle, A. Guyot //J. Macromol. Sci. 1971.-A5.№4.-P. 735-752.

36. Панчешникова, Р.Б. Конформационные свойства сополимеров винилхлорида с метил- и бутил акрил атом /Р. Б. Панчешникова, Ю. Б. Монаков и др. //Высокомолек. соед. Кратк. сообщ. 1984. - Б26. №3. - С. 198-201.

37. Performance control of positive-working electron beam resists by copolymerization and blending /К. Sugita, H. Ueno, M. Funabashi, Y. Yoshida, Y. Doi, S. Nagata, S. Sasaki //Polym. J. 1985. - Vol.17. - № 10. - P. 1091-1103.

38. Патент 59-47301 Япония, МКИ4 G 03 С 1/72, G 03 С 5/08. Получениерезиста, чувствительного к рентгеновскому излучению /К. Такэяма, Т. Моримото, К. Хибино; К.к. Мацусита дэнки санге. № 53123060; Заявлено 4.10.78; Опубл. 17.11.84. - 4 с.

39. Eranian, A. Electron beam and X-ray resist for microlithography /А. Eranian, F. Bernard, J. C. Dubois //Makromol. Chem. Macromol. Symp. -1989.-Vol.24. P. 41-65.

40. Заявка 1-215811 Япония, МКИ4 С 08 F 220/30. Производные полиакриловых кислот /Й. Цуцуми, Т. Янагихара, Т. Яги; К.к. Тосо. № 63-39678; Заявлено 24.02.88; Опубл. 29.08.89. - 4 с.

41. Пат. 4983495 США, МКИ5 G 03 F 7/039. Positive resist patterns /Y.Tsutsumi, Т. Seita, К. Matsumura, К. Nagaoka, T.Yanagihara; Tosoh Corp. №> 456624; Заявлено 29.12.89; Опубл. 8.01.91. - 5 с.

42. Radiolysis of resist polymers. 1. Poly (methyl-a-haloacrylates) and copolymers with methyl methacrylate /G. N. Babu, A. Narula, S. L. Hsu, J. C. W. Chien //Macromolecules. 1984. - Vol. 17. - № 12. - P. 27492755.

43. Radiolysis of resist polymers. 2. Poly (haloalkyl methacrylates) and copolymers with methyl methacrylate /G. N. Babu, A. Narula, P. H. Lu, S. L. Hsu, J. C. W. Chien //Macromolecules. 1984. - Vol. 17. - № 12. -P. 2756-2761.

44. Babu, G.N. Radiolysis of resist polymers. 5. Poly (haloalkyl a-chloroacrylates) and copolymers with methyl methacrylate /G. N. Babu, J. C. W. Chien //Macromolecules. 1984. - Vol. 17. - № 12. - P. 27612764.

45. Сыромятников, В.Г. Арил(мет)акрилаты и полимеры на их основе /В. Г. Сыромятников, JI. П. Паскаль, И. А. Савченко //Успехи химии. 1999.-68.-№9.-с. 861-880.

46. Pielichowski, К. Thermal researches of binary blends of PVC stabilized by acetate of lithium./K. Pielichowski // J. Appl. Polym. Sci. 1999. -Vol.74. -№ 11. -P. 2576-2587.

47. Заявка 62-260848 Япония. МКИ4 C08 L 27/06, В 32 B7/02. Полимерные пленки с высокой электризуемостью /Т. Hasei; К. к. T.Hasei. № 19860079785; Заявлено 07.04.86; Опубл. 13.11.87. - 4 с.

48. Kosior, E.I. Processing aids: the effect of poly(methyl methacrylate) on the fusion of rigid poly(vinyl chloride) /Е. L. Kosior, Z. H. Stachurski //Brit. Polym. J. 1986. - Vol.18. - № 2. - P. 94-104.

49. Jobel, W. Levaprene is the copolymer ethylene with vinil acetate for the increase of impact viscosity and plasticization of PVC./W. Jobel // Kautschuk und Jummi. Kunststoffe. 1969. - B.22. - №3. - P. 116-123.

50. Kozlowski, M. Rheological aspects of rubber toughening /М. Kozlowski //MACROAKRON 94 : 35th IUPAC Int. Union Pure and Appl. Chem. Int. Symp. Marcomol., Akron, Ohio, July 11-15 1994.

51. Adamescu, G. Caracteristici de prelucrare ale unor amestecuri pe baza de policlorura de vinil si polimetaacrilat de metil /G. Adamescu, M. Lungu, M. Rusu //Ind. usoara: Piel., contect. piele. 1984. - Vol.31. -№8. - P. 357-361.

52. Заявка 2-300252 Япония. МКИ5 C08 L 27/06. Состав для формования на основе винилхлоридного полимера /К. Sanjo, К. Shimokava, R.

53. Watanabe, S. Omae; К. к. Kubota № 53-198905; Заявлено 15.05.1989; Опубл. 12.12.90. -5 с.

54. Popovska-Pavlovska, F. Proeessibility and heat and shear stability of PVC in blends /F. Popovska-Pavlovska, L. Maslinko, A. Traikovska //Polimery Polim. -tworz. wielkoczasteczk.. 1996. - Vol.41. - № 1112. - P. 669-674.

55. Пат. 2073038 Россия. МКИ7 С 08 L 27/06, С 08 К 13/02. Полимерная композиция /А. П. Савельев, Р. С. Писарева, Л. А. Скрипко, М. А. и др.; ГНИИ химии и технологии полимеров им. акад. В. А. Каргина. -№ 5064693; Заявлено 06.09.1992; Опубл. 10.02.97. 5 с.

56. Sabliovischi, М. Miscibility of blends of PMMA, PVC and PVA /М. Sabliovischi, G. Griqorio //J. Therm. Anal. 1983. - Vol.26. - № 1. - P. 23-30.

57. Shen, S. Miscibility and phase separation in poly (methyl methacrylate) -poly(vinyl chloride) blends : study of thermodynamics by thermal analysis /S. Shen, J. M. Torkelson //Macromolecules. 1992. - Vol.25. -№2.-P. 721-728.

58. Siol, W. Optische Informationsspeicherung mit partiell vertraglichen Polymerblends /W. Siol, F. Speckhardt, U. Terbrack //Kunststoffe. -1988. B.78. - № 8. - S. 697-700.

59. Mechanical properties of filled particles of PVC /Y. Nacamura, S. Okabe, M. Shiota, S. Mori, T. Sida, K. Nagata, H. Nigo //J. Adhes. Soc Jep. 1999. - Vol.35. - № 10. - P. 426-431.

60. Michailov, M.C. Thermomechanical behaviour of graft copolymers of styrene and composition on its basis /М. C. Michailov, L. J. Minkova // Polym. Compos. Proc. 28th Microsymp., Prague, July 8-11, 1985. Berlin, New York. 1986. - P. 275-282.

61. Zhang, L. Morphology and properties of polyblend of PVC/PBSM /L. Zhang, X. Ren //J. Appl. Polym. Sci. 1992. - Vol.45. - № 9. - P. 16791683.

62. Xie, H.Q. Blends of polymer with two types of monomers /Н. Q. Xie, J. Xu, S. B. Zhou //33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal, July 8-13, 1990, Book Abstr. Montreal. 1990. - C. 60.

63. Piglowski, J. Phase behaviour and properties of poly/vinyl chloride/ and poly/acrylate/ blends /J. Piglowski, Z. Blumczynski //Prague Meet. Macromol. 31st Microsymp. Poly(vinyl chloride), Prague, July 18-21; 1988: Programme. Prague. - P. 63.

64. Пат. 5922450 США. МКИ7 С 08 F 285/00. Rubbery polymers with improved color stability /J. Laurich, G. Burroway, J. Horvath; The Goodyear Tire and Rubber Company. № 08/895/652; Заявлено 28.01.1998; Опубл. 07.12.99. - 5 с.

65. Topics, M. Macromolecular gradient functional materials /М. Topics // Techno Jap. 1996. - P. 29. - № 2. - P. 58-59.

66. A.C. 1512811 СССР, МКИ5 В 32 В 27/30. Многослойный полимерный материал /В. Рузаков (СССР) № 2970216/23-05; Заявлено 28.07.1980; Опубл. 07.10.89. - 4 с.

67. Пат. 5284710 США. МКИ6 В 32 В 27/00. Fluoropolymer-acrylic plastic composite and coextrusion method /J. Hartley, A. Kortney, E. Sexton; Crane Plastics Company. № 761277; Заявлено 17.09.1991; Опубл. 8.02.94. - 5 с.

68. Vorenkamp, E.J. Interdiffusion and adhesion of PVC and PMMA /Е. J. Vorenkamp, G. Challa //Prague Meet. Macromol. 31st Microsymp. Poly (vinyl chloride), Prague, July 18-21; 1988: Programme. Prague. - 1988. -P. 10.

69. Matys, J. The poly(vinyl chloride) poly(methyl methacrylate) system /J. Matys, W. Trochimczuk //Prague Meet. Macromol. 31st Microsymp.

70. Polyvinyl chloride), Prague, July 18-21; 1988: Programme. Prague. -1988.-P. 44.

71. Ionic conduction in plasticized PVC/PMMA blend polymer electrolytes /Н.-J. Rhoo, H.-T. Kim, J.-K. Park, T.-S. Hwang //Electrochim. acta. -1997. Vol.42. - № 10. - P. 1571-1579.

72. Yamada, G. Sound velocities in polymer blends and the compatibility /G. Yamada, S. Koda, H. Nomura //Jap. J. Appl. Phys. Pt 1. 1999. -Vol.38. - № 5b. - P. 3091-3095.

73. Рентгенорезисты на основе ПММА для спектрального диапазона 13нм /С. А. Булгакова, А. Я. Лопатин, В. И. Лучин, Л. М. Мазанова, Н. Н. Салащенко // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 1999. Т.1. - С. 133-139.

74. Рафиков, С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений /С. Р. Рафиков, С. А. Павлова, И. И. Твердохлебова. М. : Изд-во АН СССР, 1963.-С. 336

75. Универсальная установка для теплофизических исследований, управляемая микро-ЭВМ /В. И. Косов, В. М. Малышев, Г. А. Мильнер, Е. Л. Сорокин, В. Ф. Щибакин // Измерительная техника. -1985.-№ 11.-С. 6-58.

76. Adiabatic calorimeter : features and metrological results /V. G. Corbynova, V. A. Medvedev, N. P. Rybkin, E. L. Sorkin // International Symposium on Calorimetry and Chemical Thermodynamics : M. 1991. P. 226-230.

77. Varushchenko, R.M. Low-temperature heat capacity of 1bromoperfluorooctane /R. M. Varushchenko, A. J. Druzhinina, E. L. Sorkin //J. Chem. Thermodyn. 1997. - Vol.29. - P. 623-637.

78. Багдасарьян, X.C. Теория радикальной полимеризации /X. С. Багдасарьян. М. : Наука, 1966. - С. 145-146.

79. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1977. -Т.З С. 307.

80. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. -Т.1 С. 541.

81. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. -Т.1 С. 455.

82. Семчиков, Ю. Д. Введение в химию полимеров /Ю. Д. Семчиков, С. Ф. Жильцов, В. Н. Катаева. М. : Высшая школа, 1988. - 48 с.

83. Meyer, V. Е. Integral and Differential Binary Copolymerization Equations /V. E. Meyer, G. G. Lowry //J. Polym. Sci. 1965. - Vol. - A3. -№ 8.-P. 2843-2851.

84. Определение относительных активностей мономеров по текущим концентрациям мономерных смесей /Н. А. Бичуч, А. С. Малышев, А. Г. Кронман, М. О. Пастухов, Ю. Д. Семчиков, С. Д. Зайцев //Высокомолек. соед. Серия Б. 2003. - Т.45. - №5. - С. 851-855.

85. Mayo, F.R. Copolymerization /F. R. Mayo, F. М. Lewis, С. Walling //J. Am. Chem. Soc. 1948. - Vol.70. - P. 1529.

86. The definition of relative activities of monomers /Р. Agron, T. Jr. Alfrey, J. Bohrer, H. Haas, H. Wechsler //J. Polym. Sci. 1948. - Vol.3. -P. 157.

87. Young, L.J. Copolymerization Parameters /L. J. Young //J. Polym. Sci. 1961.-Vol. 54.-№ 160.-P. 411.

88. Greenley, R.L. Copolymerization Parameters /R. L. Greenley //J. Macromol. Sci. Chem. 1980. - Vol.14. - № 4. - P. 427.

89. Семчиков, Ю.Д. Современная интерпретация схемы Q-e /Ю. Д.

90. Семчиков //Высокомолек. соед. А. 1990. - Т.32. - № 2. - С. 243.

91. Моро, У. Микроэлектроника. Принципы, методы, материалы /У. Моро/ Под ред. Тимерова Р.Х. М. : Мир, 1990. - 1239 с.

92. Зильберман, Е.Н. Получение и свойства ПВХ /Е. Н. Зильберман. -М. : Химия, 1968. С. 46.

93. Минскер, К.С. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида /К. С. Минскер, С. В. Колесов, Г. Е. Зайков. М. : Наука, 1982.-272 с.

94. О механизме жидкостного проявления резистивных полимерных пленок /Г. А. Воскобойник, В. Н. Генкин, JL М. Мазанова, М. Ю. Мыльников, Ю. Д. Семчиков, Н. JI. Хватова //Высокомолек. соед. -1990.-В31.-№7.-С. 517-520.