Химическая термодинамика процессов модификации и синтеза линейных и сверхразветвлённых полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Кирьянов, Константин Викторович

• Кирьянов, Константин Викторович
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Кирьянов, Константин Викторович

Список основных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ I

АППАРАТУРА, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАБОТКИ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Глава 1. Описание, калибровка и поверка калориметрической аппаратуры.

1.1. Калориметры и методики измерений энтальпий растворения и полимеризации.

1.2. Установки и методики изучения теплоемкости веществ.

1.2.1. Адиабатические теплофизические автоматизированные установки для изучения теплоемкости в области 5 - 340 К.

1.2.2. Автоматизированный термоаналитический комплекс для измерения теплоемкости в области 200-700 К.

Глава 2. Методы определения основных термодинамических характеристик веществ и процессов по экспериментальным калориметрическим данным.

2.1. Методы определения температур, энтальпий физических переходов и чистоты изученных веществ.

2.2. Определение термодинамических свойств веществ.

2.3. Расчет термодинамических характеристик процессов получения полимеров и полимерных смесей.

2.4. Метод определения растворимости кристаллизующихся жидкостей в полимерах.

2.5. Определение совместимости компонентов смеси методом термодинамических потенциалов.

Глава 3. Объекты исследования.

ЧАСТЬ II

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССОВ ПЛАСТИФИКАЦИИ ПОЛИВИ

НИЛХЛОРИДА, НИТРАТОВ И АЦЕТАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ.

Глава 4. Термодинамика процессов получения композиций на основе поливинилхлорида.

4.1. Система поливинилхлорид - ди(2-этилгексил)адипинат.

4.2. Система поливинилхлорид - ди(2-этилгексил)азелаинат.

4.3. Система поливинилхлорид - ди(2-этилгексил)себацинат.

4.4. Система поливинилхлорид - дибутиловый эфир полипропилен-гликольадипината.

4.5. Система поливинилхлорид-олигоэтиленбутиленгликольадипинат

4.6. Система поливинилхлорид - ди(2-этилгексил)-о-фталат.

4.7. Система поливинилхлорид - диизододецилфталат.

4.8. Система поливинилхлорид - трихлорэтилфосфат.

Глава 5. Термодинамика процессов получения композиций на основе нитратов целлюлозы.

5.1. Система нитрат целлюлозы - триацетат глицерина.

5.2. Система нитрат целлюлозы - нитрат глицерина.

5.3. Системы нитрат целлюлозы - диалкилфталаты.

5.4. Системы нитрат целлюлозы - диэтилен- и триэтиленгликольди-нитраты.

Глава 6. Термодинамика процессов получения композиций на основе ацетатов целлюлозы.

6.1. Система ацетат целлюлозы - триацетат глицерина.

6.2. Системы ацетат целлюлозы - диалкилфталаты.

6.3. Система ацетат целлюлозы - трифенилфосфат.

Глава 7. Термодинамика процессов получения фотохромных полимерных композиций на основе сополимера метилметакрилата и октилметакрилата.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ЧАСТЬ III

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА И ЛИНЕЙНЫХ

ПОЛИМЕРОВ.

Глава 8. Термодинамика и физико-химический анализ композиций на основе хитозана.

8.1. Система хитозан - поливиниловый спирт.

8.2. Система хитозан - поливинилпирролидон.

8.3. Система хитозан - полиакрилонитрил.

Глава 9. Термохимическое исследование поливиниловых спиртов эмульгаторов суспензионной полимеризации винилхлорида.

Глава 10. Термодинамика, полиэтиленимина, поли-1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 и интерполимера на их основе.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ЧАСТЬIY

ТЕРМОДИНАМИКА СИНТЕЗА СВЕРХРАЗВЕТВЛЁННЫХ ПОЛИФЕ

НИЛЕНГЕРМАНА И ПОЛИМЕТИЛДИАЛЛИЛСИЛАНА.

Глава 11. Термодинамика синтеза перфторированного полифениленгермана.

Глава 12. Термодинамика синтеза полиметилдиаллилсилана.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая термодинамика процессов модификации и синтеза линейных и сверхразветвлённых полимеров»

Развитие промышленности в качественном и количественном отношении, характерное для второй половины XX века и настоящего времени, вызвало необходимость расширения ассортимента и разнообразия свойств полимерных материалов. Она удовлетворяется как синтезом новых полимеров, так и модификацией свойств известных полимеров. Модификацию осуществляют разными способами: пластификацией, созданием полимер - полимерных смесей (в том числе интерполимеров), сополимеризацией доступных мономеров с получением статистических или блок - сополимеров, прививкой на основную полимерную цепь других макромолекулярных цепочек, синтезом из известных промышленных мономеров макромолекул полимеров различной структуры и микроструктуры и др. [1-22]. Необходимость модификации свойств полимеров вызвана тем, что круг практически доступных многотоннажных по производству полимеров относительно ограничен, в то время как широта использования полимеров требует тонкого регулирования их физико-химических свойств. Создание же новых типов полимеров является целесообразным для малотоннажных производств, поскольку это связано с организацией производства новых мономеров и отысканием исходных материалов для их синтеза, что встречается с серьезными трудностями.

К настоящему времени роль термодинамических аспектов, как в синтезе полимеров, так и при их модификации в полной мере осознана и термодинамический анализ стал неотъемлемой частью химии и технологии полимеров. Однако к началу данной работы (конец 70-тых годов) проявилось явно выраженное отставание (а точнее отсутствие) теоретических (термодинамических) основ синтеза и модификации полимеров от практики.

Так к этому времени известный учёный в области пластификации поли-винилхлорида Штаркман Б.П. отмечал в монографии [1], что работы по термодинамическому исследованию систем поливинилхлорид - пластификатор неизвестны, а для других полимерных систем крайне редки. Поэтому закономерно, что в книге Козлова П.В. и Папкова С.П. [2] термодинамические характеристики пластификации полимеров не рассматриваются. В то же время эмпирическая практика пластификации насчитывает приблизительно вековую историю и до настоящего времени сохраняет исключительно большое значение в технологии полимеров. Это обусловлено также тем, что использование тех или иных упомянутых выше приёмов модификации часто сочетается с введением пластификаторов.

Модификация полимеров путём создания полимер-полимерных смесей давно привлекает внимание исследователей [3-12]. Важнейшим фактором, определяющим молекулярное состояние этих смесей, их морфологию, адгезию между фазами и, следовательно, физико-механические свойства и применение, является равновесная совместимость или взаимная растворимость полимерных компонентов смеси. С термодинамической точки зрения адгезия, межфазные энергии и растворимость связаны с силами взаимодействия между полимерами и соответственно между собой. Однако развитие термодинамических представлений в области смесей полимеров сдерживается отсутствием необходимых экспериментальных подходов и теорий [3]. Калориметрический подход к изучению полимерных смесей однозначно определяет концентрационные и температурные границы взаимной растворимости компонентов смесей [4].

В качестве объектов исследования нами взяты полимеры важные как с точки зрения объемов их производства, так и разнообразия областей практического использования: поливинилхлорид (ПВХ), нитраты (НЦ) и ацетаты (АЦ) целлюлозы, поливиниловый спирт (ПВС), поли-КГ-винилпирролидон (ПВП), полиакрилонитрил (ПАН), хитозан (ХТЗ), сополимеры метилметак-рилата (ММА) с октилметакрилатом (ОМА), полиэтиленимин (ПЭИ), поли-1,1,2-трихлорбутадиен-1,3 (ПТХБ), а также некоторые новые полимеры -сверхразветвленные перфторированный полифениленгерман (ПФГ) и поли-метилдиаллилсилан (ПМДАС).

Для обеспечения необходимых физико-механических характеристик ПВХ, НЦ и АЦ применяется их модификация посредством пластификации.

Однако до начала данной работы практически отсутствовали как сведения о термодинамической совместимости данных полимеров с пластификаторами, так и полные диаграммы физических состояний систем на их основе.

Круг веществ, которые можно использовать в качестве пластификаторов (ПЛФ) относительно узок, особенно, если учесть такие ограничительные условия как их доступность, экономичность, токсичность, летучесть. Чаще других в качестве ПЛФ применяются сложные эфиры фталевой кислоты (фтала-ты). Они сочетают хорошие пластифицирующие свойства с дешевизной. На втором месте по объему производства стоят эфиры фосфорной кислоты. Обычно фосфаты используются для придания пластмассам огнестойкости и стойкости к действию бактерий. Однако, например, триоктилфосфат обладает недостаточной стойкостью при повышенных температурах, а трикрезил-фосфат - при низких температурах. Для придания полимеру хороших свойств при низких температурах используют эфиры дикарбоновых кислот. Но они ухудшают диэлектрические свойства полимерных материалов и легко экстрагируются. Это затрудняет их применение. К тому же они дороги. Поэтому до сих пор выбор хорошего пластификатора очень сложен и в отсутствии, в частности, термодинамических основ пластификации в основном эмпиричен. В связи с этим для исследования нами взяты сложные эфиры фталевой, фосфорной и дикарбоновых кислот.

В последнее время непрерывно возрастает интерес к фотохромным полимерным композициям (ФПК) [19-22]. Он вызван перспективами использования их в системах коммуникации, в частности, для производства гологра-фической техники, систем регистрации и обработки оптической информации. Лидером использования в качестве полимерной матрицы в ФПК являются поли(мет)акриловые полимеры, благодаря своей наибольшей оптической прозрачности и устойчивости к фотостарению. Перспективным на пути создания ФПК с улучшенными свойствами является переход к полимерным матрицам на основе сополимеров. Известно, что введение в полимерную цепь звеньев с объемными заместителями и увеличение длины боковой цепи мет)акрилатов приводит к увеличению свободного объема, снижению плотности упаковки полимера и, соответственно, уменьшению стерических трудностей для проявления сегментальной подвижности макромолекул. В связи с этим в качестве объектов исследования нами выбраны полимерные матрицы на основе сополимеров ММА с октилметакрилатом и 2-этилгексилакрилатом (ЭГА). В качестве фотохромного вещества был выбран спиропиран: Г,3',3'-триметил-6'-нитроспиро[(2'Н,Г-бензопиран)-2,2'-индолин] (СПП). Соединения класса спиропиранов наиболее светочувствительны, обладают по сравнению с другими фотохромными соединениями более высоким цветовым контрастом исходной и фотоиндуцированной форм, а также временем жизни последней, меняющимся в широких пределах. Полимерная матрица с одной стороны должна обеспечивать свободу изомеризации фотохромным соединениям, а с другой - обладать хорошей совместимостью с ними. Немалую роль здесь играет термодинамическая совместимость полимерных матриц с фотохромными веществами. Но данные о термодинамических свойствах, как исходных веществ, так и самих ФПК совершенно отсутствуют.

Особый интерес в настоящее время представляют полимерные смеси на основе синтетических и имеющихся в огромных количествах природных полимеров. К последним относится продукт дезацетилирования природного полисахарида хитина - хитозан. Уникальные свойства хитозана: отсутствие токсичности, биоразлагаемость, биоабсорбируемость, растворимость в водных растворах разбавленных кислот, высокая хелатообразующая способность, в сочетании с огромными возобновляемыми сырьевыми запасами хитина в виде отходов морепродуктов, обусловливают высокие темпы развития сфер его использования. Большой интерес представляют привитые сополимеры ХТЗ с метакрилатами, акрилонитрилом (АН), винилпирролидоном (ВП), а также полимер-полимерные композиции его с ПВС и ПВП [8-11]. Биосовместимость ПВС и ПВП с ХТЗ, а также наличие у каждого из них комплекса ценных свойств с позиции медико-биологического применения, позволяют надеяться, что на основе привитых сополимеров и (или) полимерных смесей могут быть созданы принципиально новые материалы для медицины, косметологии и сельского хозяйства. Однако термодинамические параметры процессов получения таких смесей мало изучены. Нет данных о термодинамических свойствах соответствующих систем, исходных полимеров и соответственно о термодинамической совместимости компонентов в этих материалах.

В качестве первого шага в исследовании термодинамики полимер-полимерных смесей, образуемых за счет химических связей между макромолекулами, в настоящей работе методом калориметрии изучены термодинамические параметры реакции поли-1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с полиэтиленими-ном, термодинамические свойства образующегося интерполимера ПТХБ* 2ПЭИ (ИП), а также самих полимеров.

Одним из перспективных и быстро развивающихся направлений в современной полимерной химии стал синтез сверхразветвленных дендритных полимеров. Получению, исследованию свойств и поиску путей практического применения дендритных полимеров посвящено большое число работ [1318]. До последнего времени по объективным и субъективным причинам термодинамические свойства сверхразветвленных полимеров практически не изучались.

Таким образом, проблема определения термодинамических характеристик процессов пластификации, смесеобразования и синтеза указанных выше практически важных крупнотоннажных и некоторых сверхразветвленных дендритных полимеров была весьма актуальной.

Термодинамический анализ того или иного процесса связан с исследованием поведения функции Гиббса ArG°, которая включает две составляющие - энтальпийную АГН° и энтропийную ArS°. Последнюю можно вычислить по абсолютным значениям энтропий S°(T) продуктов и исходных веществ, найденным по третьему началу термодинамики. Для этого необходимо измерить температурную зависимость теплоемкости, температуры и энталыгаи физических превращений веществ от возможно более низких температур (обычно 4 - 5 К) до температуры Т (как правило, 300 - 400 К). Для полимеров расчет S° (Т) по данным о С° = /(Т) осложняется тем, что они не являются нернстовскими телами и, следовательно, их нулевая энтропия S°,(0) не равна нулю. Это обусловлено тем, что полимеры, как правило, аморфны или частично кристалличны. Они представляют собой смесь макромолекул разной массы, причём макромолекулы могут иметь различную микроструктуру. Примерно к середине семидесятых годов, т.е. к началу данной работы, сложились представления о количественном влиянии особенностей полимеров как объектов калориметрических исследований на измеряемые термодинамические свойства и способах их учета.

Энтальпийная составляющая АГН° функции Гиббса процесса может быть измерена прямым калориметрированием, вычислена по энтальпиям сгорания или растворения исходных веществ и конечных продуктов соответствующего процесса. Однако применение традиционных калориметров с переменной или постоянной температурой с изотермической или адиабатической оболочкой для определения АгН°при исследовании полимерных систем часто связано с техническими и методическими трудностями. Эти калориметры рассчитаны на недолговременные измерения достаточно больших тепловых эффектов в узкой области температур. Процессы с участием полимеров, как правило, длительны, а значения тепловых эффектов невелики. Универсальным методом, позволяющим преодолеть эти трудности, является микрокалориметрия. Основы микрокалориметрии были заложены Тианом А. и разработаны Кальве Э. [23]. Области использования микрокалориметрии, как одного из способов измерения энергии, для количественной оценки физических, химических и биологических процессов чрезвычайно разнообразны [23, 24].

В отличие от изотермических и адиабатических реакционных калориметров, в которых стремятся уменьшить теплообмен калориметрической системы с окружающей средой (в идеале - полностью его исключить), в калориметрах Кальве, используемых в микрокалориметрии, почти вся выделяющаяся энергия отдается системой во внешнюю среду. В них важнейшей задачей является измерение теплового потока, идущего от системы через батарею термопар к окружающей среде. Поэтому калориметры Кальве обычно называют теплопроводящими калориметрами [23] или калориметрами теплового потока [24]. Главные преимущества такого типа калориметров заключаются в следующем:

- являясь автоматическими, они удобны в обращении;

- диапазон регистрируемых в них тепловых потоков широк и позволяет измерять на одном калориметре, как процессы полимеризации, так и процессы растворения полимеров и олигомеров в широком диапазоне температур;

- они позволяют вести быструю и непрерывную запись выделяемой (поглощаемой) в реакционной ячейке энергии и тем самым наблюдать кинетику протекания процесса;

- они допускают очень малые изменения температуры, а при работе с компенсационными термобатареями они могут быть совершенно изотермичны и поэтому практически не влиять на кинетику процессов в ходе опыта;

- измерения в них можно проводить продолжительное время (до месяца и более) при сохранении высокой чувствительности.

Весьма актуально использовать эти возможности теплопроводящей микрокалориметрии для исследования полимерных систем.

Целью настоящего исследования явилось определение термодинамических характеристик процессов пластификации и смесеобразования указанных выше практически важных крупнотоннажных и синтеза сверхразветвленных дендритных полимеров.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1). Проведение точных калориметрических измерений энтальпий растворения и теплоёмкости:

- ряда сложных эфиров фталевой, фосфорной, дикарбоновых кислот, ПВХ, НЦ, ДАЦ и бинарных пластифицированных систем на их основе в широкой области их состава и интервале температур от 5 до 340 К;

- линейных полимеров ПТХБ, ПЭИ, хитозана, ПВП, ПВС и их полимер-полимерных композиций;

- сополимера метилметакрилата (80 мол. %) с октилметакрилатом (20 мол. %), спиропирана и фотохромных полимерных композиций на их основе в широкой области состава компонентов и интервале температур 5 - 340 К;

Обработка и интерпретация полученных данных. Расчет термодинамических функций для области от Т 0 до 340 К. Нахождение закономерностей изменения термодинамических свойств полимерных систем в зависимости от температуры, физического состояния и состава компонентов смеси. Построение и анализ диаграмм физических состояний систем полимер - пластификатор, отражающих концентрационные и температурные границы образования гомогенных и гетерогенных смесей, а также области их стеклообразного, высокоэластического и жидкого состояний.

2). Термодинамическое исследование процессов:

- пластификации ПВХ, НЦ и ДАЦ и установление закономерностей изменения термодинамических характеристиках (энтальпии, энтропии и функции Гиббса) процесса в зависимости от температуры, физического состояния и химической природы пластификаторов и полимеров;

- получения ФПК на основе СПП и сополимера ММА - ОМА(20 мол. %) и исследование их физико-химических свойств и структуры, определение термодинамической совместимости компонентов;

- модификации хитозана путём получения на его основе привитых сополимеров с N-винилпирролидоном (ВП) и акрилонитрилом (АН) и полимер-полимерных смесей с ПВС и ПВП, а также получения интерполимера ПТХБ с ПЭИ, изучение их физико-химических свойств и выявления закономерностей, связывающих структуру и термодинамические свойства полимер-полимерных систем;

- синтеза сверхразветвлённых полиметилдиаллилсилана и перфториро-ванного полифениленгермана прямым калориметрированием и изучения влияния на термодинамические характеристики процесса физического состояния реагентов, растворителей и температуры.

Большая часть экспериментального раздела данной работы автором выполнена в лаборатории термодинамики полимеров НИИ химии ННГУ им. Н.И. Лобачевского - наиболее оснащённой современным дорогостоящим оборудованием, предназначенном для термодинамических исследований. В частности, лаборатория оснащена современным калориметрическим оборудованием, предназначенным для комплексного исследования термодинамики полимеров и процессов их синтеза. В последние годы на базе лаборатории термодинамики полимеров создан Центр коллективного пользования «Точная калориметрия», поддерживаемый РФФИ, а также Миннауки, промышленности и технологий РФ. Центр осуществляет широкие творческие связи с отечественными и зарубежными научными и учебно-научными центрами -научными группами, работающими в области полимеров. Он является единственным в мире, где в течение многих лет проводятся систематические комплексные калориметрические исследования разнообразных классов мономеров, процессов их полимеризации и композиций на их основе. Таким образом объективно имелись все необходимые условия для постановки и успешного решения поставленной цели, а достоверность полученных результатов не вызывает сомнения.

В результате выполнения перечисленных задач лично автором и в соавторстве получены следующие основные результаты:

1. Получен комплекс термодинамических характеристик ряда сложных эфиров фталевой и дикарбоновой кислот, полисахаридов, линейных полимеров, пластифицированных и полимерных композиций на их основе, а таюке некоторых сверхразветвленных полимеров.

Измерены энтальпии растворения ПВХ, диоктиловых эфиров адипино-вой (ДОА) и себациновой (ДОС) кислот, дибутилового эфира полипропиленгликольадипината (ППА-4), (2,4-диэтилоктил)фталата (ДДДФ) и 53 бинарных композиций ПВХ с названными пластификаторами в тетрагидрофу-ране; диметилфталата (ДМФ), триацетата глицерина (ТА), трифенилфосфата (ТФФ), НЦ, ДАЦ и 49 бинарных смесей на их основе в ацетоне; полиметил-метакрилата (ПММА), полиоктилметакрилата (ПОМА), сополимера ММА (80 мол.%) с ОМА (20 мол.%), СПП и 11 фотохромных полимерных композиций на их основе в толуоле; ПТХБ, ПЭИ и интерполимера ПТХБ-2ПЭИ в хлороформе; хитозана, ПВП, ПВС, и их полимерных композиций в водном уксуснокислом растворе; метилдиаллилсилана (МДАС) и ПМДАС в гексане и толуоле, /72£шо(пентафторфенил)германа (ФГ) и ПФГ в ТГФ.

Проведены прецизионные калориметрические измерения теплоёмкости названных выше полимеров, низкомолекулярных веществ и 64 их композиций в широкой области соотношений компонентов и интервале температур от (5)80 до 300(340)К; выполнен дифференциально-термический анализ указанных веществ и их смесей.

На основании полученных экспериментальных результатов рассчитаны термодинамические свойства веществ и композиций на их основе в широкой области соотношения компонентов: функции С°(Т), H°(T)-H°(0), S°(T),

G°(T)-H°(0) в области 0 - 300 (340) К; параметры физических переходов Т°, дС°(Т°), T°s, Aft,sH°, AfusS0; а также энтальпия AmixH°, энтропия AmixS° и функция Гиббса AmixG° получения исследованных полимерных композиций в интервале 0 - 300 (340) К и в широкой области составов компонентов.

2. Проведены систематические исследования равновесной концентрации сложных эфиров фталевой и дикарбоновых кислот в ПВХ, НЦ и ДАЦ. Построены диаграммы физических состояний 8 систем: ПВХ с ДОА, ДОС, ППА-4, ДДДФ; НЦ с ТА и ДАЦ с ТА, ДМФ и ТФФ, которые отражают температурные и концентрационные границы гомогенных и гетерогенных областей, а также стеклообразного и высокоэластических состояний изученных полимерных композиций; определена равновесная концентрация пластификатора в каждой из систем, охарактеризована концентрационная зависимость температур стеклования их.

4. На примере смеси сополимера ММА с ОМА и спиропирана изучена термодинамика процесса получения фотохромных полимерных стекол и измерены скорости фотохромных переходов СПП в матрицах сополимера с изменяющимся в широких пределах свободным объёмом (в зависимости от состава сополимера).

5. Исследована термодинамика получения полимер-полимерных композиций с различным уровнем межцепного интерполимерного взаимодействия на примере смесей ПТХБ и ПЭИ, хитозана с ПВС и ПВП. Выявлена возможность управления показателями физико-механических свойств биополимера хитозана путем модификации его привитой полимеризацией с ВП или АН и получением смесевых композиций с ПВП или ПВС.

6. Найдены энтальпии растворения поливиниловых спиртов английского и японского производства (соответственно марок Алкотекс 72.5 и 552Р, L-9 и LM-20), используемых в качестве эмульгаторов при промышленном производстве ПВХ. Проведены измерения по изменению светопропускания растворов смесей ПВС во времени.

7. Разработан микрометод исследования кинетики полимеризации путём прямого калориметрирования реакционных смесей, в том числе в условиях перемешивания. Изучена термокинетика одностадийного синтеза сверхраз-ветвленных дендритоподобных перфторированного полифениленгермана -по реакции активированной поликонденсации и полиметилдиаллилсилана -по реакции гидросилилирования.

8. Определены термодинамические характеристики одностадийного синтеза сверхразветвленных ПФГ и ПМДАС. Выявлены зависимости энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакции получения ПМДАС и ПФГ от физического состояния реагентов и температуры.

Анализ и обобщение полученных результатов позволили сделать следующие выводы:

1. Количественно охарактеризовано влияние температуры, физического состояния и химической природы полимеров и пластификаторов на термодинамические характеристики процессов пластификации ПВХ, НЦ и ДАЦ сложными эфирами фталевой и дикарбоновых кислот.

2. Энтальпии смешения (AmixH°) ПВХ, НЦ и ДАЦ со сложными эфирами фталевой и дикарбоновых кислот отрицательны, т.е. процессы пластификации ПВХ, НЦ или ДАЦ экзотермичны вплоть до температур расстеклования полимера при любом соотношении компонентов. Значения AmixH° определяются физическим состоянием и химической природой полимера, а также природой и числом, содержащихся в молекуле пластификатора полярных групп. Для каждого из полимеров зависимости AmixH° полимера с пластификатором от числа п его полярных групп (эфирных или нитрогрупп), приходящихся на один условный моль полимера при всех температурах, представляют собой вогнутые кривые с выходом на прямую при одинаковом в пределах ошибки расчёта минимальным значением AmjxH°M/. Переход от ДАЦ к

НЦ не влияет на Ат1ХН°при пластификации. Относительно большие значения энтальпии пластификации (до 25 кДж/моль ПЛФ) соответствуют сольватаци-онному механизму взаимодействия компонентов, реализуемому посредством водородных связей.

3. Энтропия пластификации рассмотренных полимеров определяется температурой, химической природой и физическим состоянием всех компонентов пластифицированной композиции. Для систем ПВХ со сложными эфирами дикарбоновых и фталевой кислот наблюдается тенденция к уменьшению значений AmjxS° с уменьшением числа алифатических групп в дикарбоновой кислоте или в спиртовом радикале фталата. Обнаружено заметное влияние энтропийного фактора на предел растворимости пластификатора в полимере. Так пренебрежение энтропийной составляющей при 300 К может привести к искажению равновесной концентрации пластификатора вдвое.

4. Построенные диаграммы физических состояний систем: ПВХ с ДОА, ДОС, ППА-4, ДДДФ; НЦ с ТА и ДАЦ с ТА, ДМФ и ТФФ, отражающие температурные и концентрационные границы гомогенных и гетерогенных областей, а также стеклообразного и высокоэластических состояний изученных полимерных смесей, содержат необходимые термодинамические данные для определения оптимальных составов и температур их переработки.

5. Понижение температуры стеклования эфиров целлюлозы определяется общим количеством полярных групп введённого пластификатора, т.е. ДТ° п, что соответствует правилу Журкова. Относительная эффективность пластификации ПВХ в отношении понижения Т° при расчёте на эфирную группу ПЛФ ( ДТ°х/А,гр) зависит от алкильного радикала ПЛФ. Она имеет тенденцию к увеличению с ростом числа алифатических групп в спиртовом радикале или в дикарбоновой кислоте.

6. Спиропиран в смеси его с сополимером ММА с ОМА снижает Tg°, т.е. выполняет функции как фотохрома (основную), так и пластификатора. Фото-хромные полимерные композиции, содержащие в качестве матрицы сополимер ММА с 20 мол. % ОМА, термодинамически устойчивы в узкой области соотношения компонентов: от 2.5 до 8.5 мол. % фотохрома спиропирана. Это принципиально важно для фотохромных систем, предназначенных для сбора и хранения информации. Большое влияние состава сополимера (т.е. свободного объёма стекла) на скорость фотохромных переходов спиропирана позволяет рассматривать кинетику этих переходов, как один из методов структурного тестирования прозрачных полимерных материалов.

7. Термодинамические параметры ArH°, ArS°n ArG° реакции взаимодействия ПТХБ с ПЭИ отрицательны во всей изученной области температур, причём с повышением температуры ArG° имеет тенденцию к росту. Различие теплоемкостей образуемого из ПТХБ и ПЭИ интерполимера и аддитивной смеси гомополимеров ПТХБ и ПЭИ, отвечающей его составу, связано, по-видимому, с изменением частот деформационных колебаний линейных макромолекул ПТХБ и ПЭИ, число которых существенно уменьшается при связывании макромолекул исходных полимеров в ИП. Потеря сегментальных движений из-за связывания ПТХБ и ПЭИ в ИП приводит к различию значений увеличения теплоемкости в области расстеклования для аддитивной смеси ПТХБ + ПЭИ и ИП соответствующей стехиометрии. Этому соответствует и уменьшение конфигурационной энтропии на ~ 20 Дж/(К-моль).

Для смесей хитозана с относительно небольшим содержанием ПВС (< 20 масс. % ПВС) характерны свойства, которые могут быть обусловлены интерполимерным взаимодействием посредством водородных связей. В случае смесевых композиций гомополимеров хитозана с поли-№-винилпирролидо-ном или полиакрилонитрилом отсутствуют каких-либо специфические или химические взаимодействия между полимерами при всех соотношениях компонентов. Полимеризация винилпирролидона (ВП) в присутствии хитозана приводит к получению привитого сополимера с аморфной структурой. Различия в свойствах привитого сополимера и смесей гомополимеров обусловлено образованием различных надмолекулярных структур и, соответственно, различием в плотности упаковки макромолекул. Все смеси образуют прозрачные плёнки, имеющие перспективы практического использования.

8. Данные калориметрических измерений смесей и индивидуальных ПВС марок Алкотекс 72.5 и 552Р, L-9 и LM-20, наряду с данными по изменению светопропускания растворов этих смесей во времени, позволили научно обоснованно выбрать оптимальную эмульгирующую систему - смесь Алкотекс 72.5 и 552Р. Её использование позволяет получить ПВХ, удовлетворяющий требованиям ГОСТа по всем показателям. Отклонения ПВХ от норм ГОСТ, наблюдаемые при использовании смеси L-9 и LM-20, объяснены уменьшением относительного количества макромолекул эмульгатора L-9, участвующих в стабилизации капель и частиц ПВХ, из-за склонности их к полимер-полимерному взаимодействию с макромолекулами ПВС марки LM-20 и зерном ПВХ.

9. Общим для одностадийного синтеза сверхразветвленных дендритопо-добных полифениленгермана и полиметилдиаллилсилана является наличие двух стадий тепловыделения, первая из которых относится к процессу формирования активных центров, вторая - к ступенчатой полимеризации.

Скорость превращения ФГ, активированного Et3N, существенно выше в ТГФ по сравнению с диоксаном, что объясняется большей степенью разделённое™ ионной пары в более полярном и сольватирующем ТГФ. В этом же растворителе четко проявляются два максимума тепловыделения, первый из которых обусловлен образованием ионной пары [NHEt3]+-(C6F5)3Ge". Указанные факты послужили основанием для гипотезы, согласно которой основной реакцией образования сверхразветвленного ПФГ дендритоподобной структуры является реакция активированного атома германия, находящегося в фокальной точке растущего по конвергентной схеме разветвленного олигомера, с мономерной ионной парой, имеющей активированный атом фтора. Активация первого происходит путем его ионизации, второго - вследствие совокупности мезомерного и индукционного эффектов, вызванных появлением отрицательного заряда на атоме германия.

Найдено, что в области температур 0 - 340 К энтальпия и энтропия полимеризации МДАС отрицательны и возрастают по абсолютной величине с повышением температуры. Численные значение ApoiG° указывают на практически полное смещение равновесия реакции в области температур 0 - 340 К в сторону образования ПМДАС, т.е. на наличие верхней предельной температуры полимеризации. Количественно охарактеризовано влияние температуры и физического состояния ПМДАС и ПФГ на энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакции их синтеза.

При практическом применении полученные данные дают возможность количественной оценки стандартных термодинамических функций: С°,

H°(T)-H°(0), G°(T)-H°(0), S°(T) и термодинамических характеристик физических превращений в широкой области температур экспериментально не изученных пластифицированных композиций с участием линейных полимеров и сложных эфиров фталевой и дикарбоновых кислот. Они являются термодинамической основой технологии получения новых пластифирован-ных композиций и поиска оптимальных физико-химических условий практического использования уже существующих, дают численные значения равновесной концентрации пластификаторов, при которой практически исключается возможность «выпотевания» пластификатора в реальных изделиях. На основе результатов данной работы сделаны рекомендации относительно выбора пластификатора и оптимального состава пластифицированных композиций. Все результаты переданы НИИ полимеров им. акад. В.А. Каргина и ОНПО "Пластполимер ."

Все полученные численные результаты занесены в базу данных термодинамических характеристик мономеров, полимеров и процессов их получения компьютерного банка «Термопол», созданного в термодинамическом центре точных калориметрических исследований НИИХ ННГУ им. Н.И. Лобачевского, и могут быть использованы для компьютерного моделирования соответствующих процессов получения и переработки полимеров и их композиций, что, конечно, существенно повысит эффективность соответствующих научных и прикладных разработок.

Комплекс прецизионных термодинамических характеристик и физико-химических свойств исследованных линейных полимеров и композиций на их основе, процессов их модификации и синтеза сверхразветвленных поли-фениленгермана и полиметилдиаллилсилана составили фундаментальную часть диссертационной работы. Полученные в работе результаты являются теоретической (термодинамической) основой пластификации, расширяют термодинамическую базу данных низкомолекулярных веществ, полимеров и полимерных композиций, закладывают фундамент термодинамики синтеза сверхразветвлённых полимеров. Совокупность полученных данных и разработанных теоретических положений можно квалифицировать как новое крупное достижение в развитие научного направления - термодинамика полимеров и процессов с их участием.

Результаты выполненных исследований опубликованы в соавторстве в 18 статьях. Материалы диссертации докладывались на 12 международных и отечественных научных конференциях.

Диссертация состоит из введения, 4 частей, включающих 12 глав, обсуждений результатов, выводов и 3 приложений; она содержит 52 таблицы и 124 рисунка; в списке литературы 331 ссылка; приложения содержат 14 рисунков и 29 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кирьянов, Константин Викторович

Результаты работы показывают, что сополимеры ММА с ОМА в широком диапазоне составов по оптической прозрачности не уступают ПММА, но характеризуются большим свободным объемом, что открывает возможности использования их в качестве эффективного полимерного связующего в композициях для оптических целей. Варьируя состав, а соответственно и структуру сополимеров, можно управлять скоростью фотохромных переходов молекул фотохромных соединений в полимерных матрицах ММА с ОМА и получать композиции с высоким содержанием фотохромных соединений. В свою очередь, явно выраженная зависимость скорости релаксационных переходов молекул фотохромного соединения от структуры сополимера показывает, что введение СПП в полимерную матрицу с последующим анализом кинетики фотохромного превращения можно использовать в качестве метода структурного тестирования полимерных материалов.

Из полученных данных следует, что фотохромные полимерные композиции на основе сополимера ММА - ОМА(20 мол. %) и СПП термодинамически устойчивы в области концентраций от 2.5 до 8.5 мол. % СПП и интервале температур от 0 до 350 К

ЧАСТЬ III

ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА И ЛИНЕЙНЫХ

ПОЛИМЕРОВ

Глава 8. Термодинамика и физико-химический анализ композиций на основе хитозана

Уникальный комплекс свойств хитозана - продукта деацетилирования хитина: отсутствие токсичности, биоразлагаемость, биоабсорбируемость, растворимость в водных растворах разбавленных органических и некоторых неорганических кислот, высокая хелатообразующая способность в сочетании с огромными возобновляемыми сырьевыми запасами в виде отходов морепродуктов, обусловливают высокие темпы развития сфер его использования [11]. Одной из характерных особенностей хитозана (ХТЗ) является способность его к образованию различных смесевых композиций. При этом актуальной является модификация хитозана с целью повышения физико-механических показателей пленочных материалов и композиций на его основе, транспортных свойств мембран для разделения жидких и газовых смесей [9], регулирования влагоудерживания при получении гелей [10]. В настоящее время определились три основных направления модификации хитозана: конденсационные процессы [273], реакции привитой полимеризации и получение смесевых композиций с природными [12] и синтетическими полимерами [8, 274-278]. Среди них наибольший интерес представляют смесевые композиции ХТЗ с поливинилпирролидоном (ПВП) и поливиниловым спиртом (ПВС), а также привитые сополимеры его с винилпирролидоном (ВП) [278], образующие прозрачные пленки с удовлетворительными физико-механическими свойствами во всем интервале составов [12]. Биосовместимость этих

Результаты наших исследований изложены в работах [269-272]. полимеров, а также наличие у каждого из них комплекса ценных свойств с позиции медико-биологического применения, позволяют надеяться, что на основе смесей и (или) привитых сополимеров могут быть созданы принципиально новые материалы для медицины, косметологии и сельского хозяйства. Однако структура смесей хитозан - ПВП и хитозан - ПВС и свойства растворов остаются практически неизученными. При этом представляется интересным сопоставить свойства гибридных привитых сополимеров и свойства смесевых композиций соответствующих гомополимеров. В последнем случае актуальным является изучение термодинамической совместимости компонентов.

8.1. Система хитозан - поливиниловый спирт

Экспериментальные данные по энтальпии растворения (AsoiH°) индивидуальных ПВС и хитозана; порошкообразных образцов механических смесей и пленок, полученных методом полива из их растворов в СН3СООН-200Н20 того же состава, а также значения энтальпии смешения (AmjxH°) ПВС с ХТЗ представлены в табл. 32. При растворении механической смеси разрушаются лишь связи хитозан - хитозан и ПВС - ПВС, тогда как при растворении плёнок на основе ПВС и ХТЗ могут также рваться интерполимерные связи хитозан - ПВС (при наличии таковых). Из табл. 32 видно, что в области малых концентраций ПВС, значения энтальпий растворения механической смеси порошков ПВС и ХТЗ и пленки заметно различаются. Можно полагать, что меньший экзотермический тепловой эффект растворения плёнки смеси, содержащей менее 20 мол. % ПВС, обусловлен разрушением интерполимерных межмолекулярных связей хитозан - ПВС (соответствующая поправка на присутствие остаточного растворителя в плёнке нами была учтена). Значительная разница в значениях энтальпий растворения хитозана и ПВС связана в большей степени с разными энергиями межмолекулярного взаимодействия в полимерах. Исходя из этого, можно предположить, что существенно меньшая энтальпия растворения ПВС свидетельствует о большей энергии межмолекулярного взаимодействия в этом полимере по сравнению с хитозаном.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кирьянов, Константин Викторович, 2005 год

1. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида. М.: Химия. 1975. 248 с.

2. Козлов П.В., Пайков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия. 1982. 224 с.

3. Полимерные смеси. Под ред. Д. Пола и С. Ньюмена. М.: Мир. 1981. Т. 1. 549 с. Т. 2. 453 с.

4. Кабанов В.А., Паписов И.М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21. № 2. С. 243-281.

5. Даванков В.А., Цюрупа М.П., Пастухов А.В., Маслова JI.A., Ильин М.М., Павлова JI.A., Андреева А.И., Тарабаева О.Г. Сверхсшитый полистирол: чужой среди своих. //Природа. 1997. № 10. С. 51-54.

6. Архиреев В.П., Перухин Ю.В., Кочнев A.M. Новые пути химической модификации структуры и свойства полимеров. // Вестн. Казан, гос. техн. ун-та. 1998. № 1.С. 57-70.

7. Барановский В. Ю., Зенков И. Д., Кабанов В. А. Термодинамические параметры комплексообразования полиметакриловой кислоты с поли-N-винилпирролидонами различных молекулярных масс. // Высокомолекул. соедин. А. 1989. Т. 31. № 3. С. 493^196.

8. Lagos A., Reyes J. Grafting onto Chitosan. I. Graft Copolymerization of Methyl Methacrylate onto Chitosan with Fenton's Reagent (Fe H202) as a Redox Initiator. // J. Polym. Sci. A. 1988. V. 26. № 4. P. 985-991.

9. Mochizuki Akira, Sato Yoshio, Ogawara Hisashi, Yamashita Shuzo. Pervapora-tion separation of water/ethanol mixtures through polysaccharide membranes. II. The permselectivity of chitosan membrane. // J. Appl. Polymer Sci. 1989. V. 37. № 12. P. 3375-3384.

10. Matsumura Shuichi, Cheng Han Ching, Minami Masahiro, Yoshikawa Sadao, Kariyone Takao. Синтез и способность поглощать и удерживать воду хитиновых и хитозановых производных. // J. Jap. Oil Chem. Soc. 1989. V. 38. № 6. P. 492-500.

11. Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение. / Под ред. Скрябина К.Г., Вихоревой Г.А., Варламова В.П. М.: Наука. 2002. 368 с.

12. Нудьга Л.А., Петрова В.А., Сергеева С.Н., Бочек A.M. Оценка взаимодействия макромолекул в растворах смесей хитин целлюлоза. // Высокомоле-кул. соедин. А. 2003. Т. 45. № 6. С. 928-932.

13. Музафаров A.M., Ребров Е.А., Папков B.C. Объёмнорастущие полиорга-носилоксаны. Возможности молекулярного конструирования в высокофункциональных системах. // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 7. С. 1596-1612.

14. Музафаров A.M., Горбацевич О.Б., Ребров Е.А., Игнатьева Г.М., Ченская Т.Б., Мякушев В.Д., Булкин А.Ф., Панков B.C. Кремнийорганичекие денд-римеры. Объёмнорастущие полиаллилкарбоксиланы. // Высокомолекул. соедин. А. 1993. Т. 35. № 11. С. 1867-1872.

15. Бочкарев М.Н., Каткова М.А. Дендритные полимеры, получаемые одностадийным синтезом. // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 1. С. 1106-1120.

16. Белецкая И.П., Чучурюкин А.В. Синтез и свойства функционально замещенных дендримеров. // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 8. С. 699-720.

17. Музафаров A.M., Ребров Е.А. Современные тенденции развития химии дендримеров. // Высокомолекул. соедин. С. 2000. Т. 42. № 11. С. 2015-2036.

18. Drohmann С., Moller М., Gorbatsevich О.В., Muzafarov A.M. Hyperbranched Polyalkenylsilanes by Hydlrosilylation wich Platinum Catalysts. // Polimirization J. Polim. Sci. Part A. Polimer Chemistry. 2000. V. 38. P. 741-751.

19. Барачевский B.A, Дашков Г.И., Цехомский В.А Фотохромизм и его применение. М.: Химия. 1977. 280 с.

20. Барачевский В.А. Реальные фотохромные органические системы: состояние и перспективы. //Ж. научн. и прикл. фотогр. 1996. Т. 41. № 3. С. 55-62.

21. Takeshi Koda, Atsushi Obara, Toshiyulci Watanabe, Seiso Miyata. Получение распределений показателя преломления в полимере с использованием фотохимической реакции. // J. Appl. Phys. 2000. V. 87. № 2. P. 638-644.

22. Saunders Keith, Morin Phil. Processing, performance benefits drive soft TREs. // Mod. Plast. Int. 1998. V. 28. № 8. P. 77-80.

23. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. М.: Изд-во ин. лит. 1963. 477 с.

24. Хеммингер В., Хене Г. Калориметрия. Теория и практика. М.: Химия. 1989.176 с.

25. Гальперин JI.H., Колесов Ю.Р., Маллеинов Л.Б., Гермер Ю.Э. Дифферен-цильные автоматические калориметры разного назначения. // 4 Всесоюз. конф. по калориметри: Тез. докл. / Тбилиси. 1973. С. 539-543.

26. Кирьянов К.В. Определение энтальпии смешения нитроцеллюлозы с триацетином в микрокалориметре ДАК-1-1А. // Термодинам, орган, соедин.: Межвуз.сб. /Горький: Изд-во ГГУ. 1983. С. 58-62.

27. Кирьянов К.В., Черноруков Н.Г., Сулейманов Е.В., Егорова О.А. Термохимия уранофосфатов железа, кобальта, никеля. // Вестник Нижегород. гос. ун-та. Сер.хим. / Н. Новгород: Изд-во ННГУ. 2000. Вып. 1. С. 127-131.

28. Pet'kov V.I., Kir'yanov. K.V., Orlova A.I., Kitaev D.B. Thermodynamic Properties of the MZr2(P04)3 (M = Na,K,Rb or Cs) Compounds. // J. Thermal Anal, and Calorimetry. 2001. V. 65. P. 381-389.

29. Pet'kov V.I., Asabina E.A., Markin A.V., Kir'yanov K.V. Calorimetric study of Sodium-rich Zirconium Phosphate. // Thennochim. Acta. 2003. V. 403. P. 185 — 196.

30. Pet'kov V.I., Asabina E.A., Kir'yanov K.V., Markin A.V., Smimova N.N., Kitaev D.B., Kovalsky A.M. Thermodynamic properties of trizirconium tetraphos-phate. // J. Chem. Thermodynamics. 2005. V. 37. P. 467-476.

31. Lebedev B.V. Bykova T.A., Kir'yanov. K.V. Thermodynamics of Interpolymer of Polyethyleneimine with Poly-l,l,2-trichlorobutadiene between 5 and 340 K. // 14th European Conf. on Thermophysical Properties. Lyon-Villenrbanne. France. 1996. P. 188.

32. Петьков В.И., Кирьянов K.B., Асабина E.A. Термодинамические свойства кристаллического пентанатрий цирконий трис(фосфата). // Ж. физ. химии. 2003. Т. 77. С. 797-802.

33. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. 1976. 328 с.

34. Термические константы веществ. Под, ред. Глушко В.П. М.: Наука. 1965 1982. Вып. 1-10.

35. Joshi R.M. Heats of Polymeric Reactions. Part 1. Construction of the Calorimeter and Measurements on Some New Monomers. // J. Polymer Sci. 1962. V. 56. P. 313-338.

36. Ham G.E. Kinetics and Mechanisms of Polymerization. V. 1. 1967. 445 p.

37. Косов В.И., Малышев B.M., Мильнер Г.А., Соркин E.JI., Шибакин В.Ф. Универсальная установка для теплофизических исследований, управляемая микро-ЭВМ. // Измерительная техника. 1985. № И. С. 56-58.

38. Gorbunova V.G., Medvedev V.A., Rybkin N.P., Sorkin E.L. Adiabatic calorimeter: features and metrological results. // Interational Symposium on Calorimetry and Chem. Thermodynamics. M. 1991. P. 226-230.

39. Varushchenko R.M., Druzhinina A.J., Sorkin E.L. Low-temperature heat capacity of 1-bromoperfluorooctane. // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623637.

40. Chang S.S., Bestul A.B. Heat capacities for atactic polystyrene of narrow mo-leculer weight distribution from 60 to 360 K. // J. Polym. Sci. Part A2. 1968. V. 6. № 5. P. 849-860.

41. Лебедев Б.В., Литягов В.Я. Установка для измерения теплоёмкости веществ в области 5-330 К. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1976. Вып. 5. С. 89-105.

42. Вестрам Е.Ф., Фурукава Г.Т., МакКаллаф Дж.Р. Адиабатическая низкотемпературная калориметрия. 1971. С. 67.

43. Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьёв А.Ф. Термохимия. Т. 1. М.: МГУ. 1964. С. 175.

44. Орлова М.П., Королев Я.А. Корунд образцовое вещество для низкотемпературной калориметрии. // Ж. физ. химии. 1978. Т. 52. № 11. С. 2756-759.

45. Ягфаров М.Ш. Новые методы измерения теплоёмкостей и тепловых эффектов. //Ж. физ. химии. 1968. Т. 43. № 6. С. 1620 1625.

46. Gusev Е.А., Dalidovich S.V., Vecher А.А. Equipment design for investigation of substances decomposed under the pressure of self generated atmosphere by means of thermal analysis. // Thermochim. Acta. 1985. V. 92. P. 379-382.

47. Lebedev B.V. Application of precise calorimetry in study of polymers and polymerization processes. // Thermochim. Acta. 1997. V. 297. P. 143-149.

48. Барнштейн B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физико-химии полимеров. JL: Химия. 1990. 256 с.

49. Mastrangelo S.V.R., Dornte R.W. Solid solutions treatment of calorimetric purity data. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. № 23. P. 6200-6201.

50. Tamman G. Krystallisieren und Schmelzen. Leipzig: Verlag. 1903. 348 s.

51. Gibbs J.H., DiMarzio E.A. Nature of the Glass Transition and Glassy State. // J. Chem. Phys. 1958. V. 29. № 3. P. 373-383.

52. Adam G., Gibbs G.H. The temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids. // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. № 1. P. 139146.

53. Савада X. Термодинамика полимеризации. M.: Химия. 1979. 312 с.

54. Лебедев Б.В. Термодинамика полимеризации циклических соединений. Дис.д-ра хим. наук. М.: МГУ. 1978. 345 с.

55. Dainton F.S., Ivin K.J. Some thermodynamic and kinetic aspects of addition polymerization. // Quart. Rev. 1958. V. 12. № 1. P. 61-92.

56. Мартыненко Л.Я. Термодинамика поливинилхлорида, пластифицированного эфирами фталевой кислоты. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т. 1971. 178 с.

57. Шейман М.С. Термодинамика ряда сополимеров и пластифицированных сополимеров винилового ряда. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т. 1971. 191 с.

58. Рабинович И.Б., Мартыненко Л.Я., Овчинников Ю.В. Кристаллизация «несвязанной» доли пластификатора в пластифицированном полимере. // Вы-сокомолекул. соедин. Б. 1970. Т. 12. № 9. С. 696- 698.

59. Мочалов А.Н., Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б., Солович Е.Б. Физико-химический анализ смесей поливинилтриметилсилана с циклогексаном и гептаном. //Высокомолекул. соедин. А. 1980. Т. 22. № 7. С. 1503 1509.

60. Rabinovich I.B., Mochalov A.N., Tsvetkova L.Ya., Khlyustova T.B., Moseye-va Ye. M., Maslova V.A. Calorimetric Methods and Determination Results of Compatibility of Number of Plasticizers with Polimers. // Acta Polymer. 1983. B. 34. N. 8. S. 482-488.

61. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. // Под ред. Никитина В.М. М.: Лесная пром-ть. 1965. 412 с.

62. Миронов Д.П., Соколова Л.Н. Определение связанной уксусной кислоты в ацетатцеллюлозных плёнках. // Заводск. лабор. 1977. Т. 43. № 4. С. 451.

63. Владимиров Ю.И., Виноградов Г.В., Малинин Л.Н. Реологические свойства экструзионных ацетилцеллюлозных пластических масс. // Пластмассы. 1972. № 1.С. 33-35.

64. Китухина Г.С., Жарков В.В. Спектральный метод определения пластификаторов в ацетилцеллюлозных этролах. // Пласт, массы. 1969. № 7. С. 63-65.

65. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит. 1958. 520 с.

66. Тиниус К. Пластификаторы. М.: Химия, 1964. 916 с.

67. Соболева Т. А., Супрун А. П., Колесников Г. С. Карбоцепные полимеры и сополимеры. XLIV. Исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 в блоке. // Высокомолекул. соедин. 1963. Т. 5. 487-491.

68. Воинцева И. И., Лебедева Т. Л., Евстифеева И. И., Аскадский А. А., Супрун А. П. Взаимодействие хлорсодержащих полимеров с полиэтиленимином. //Высокомолекул. соедин. А. 1989. Т. 31. № 2. С. 416-420.

69. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М.: Изд-во ин. лит. 1963. 400 с.

70. Bertelson R.C. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds /Ed. By Crano J.C, Gudlielmetti R.J. 1999. V. 1. P. 11.

71. Рабек Л. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Изд-во ин. лит. 1983. Т. 1.384 с.

72. Современные физические методы исследования полимеров. Под ред. ГЛ. Слонимского. М.: Химия. 1982. 256 с.

73. Bochkarev M.N., Maiorova L.P., Komeva S.P., Bochkarev L.N., Vyazanlcin N.S. Pentafluorophenylgermanium hydrides. // J. Organometal. Chem. 1973. V. 73. №2. P. 229-234.

74. Бочкарев M.H., Силкин В.Б., Майорова Л.П., Разуваев Г.А., Семчиков Ю.Д., Шерстяных В.И. Полифениленгерман полимерный материал нового типа. //Металлоорган. химия. 1988. Т. 1. № 1. С. 196-200.

75. Бочкарев М.Н., Семчиков Ю.Д., Силкин В.Б., Шерстяных В.И., Майорова Л.П., Разуваев Г.А. Перфторированный звёздчато-разветвлённый полимер. // Высокомолекул. соедин. Б. 1989. Т. 31. № 9. С. 643-644.

76. Жунь В.И., Цветков А.Л., Шелудяков В.Д., Лавыгин И.А., Лейтан О.В., Чалбышева Н.В., Бочкарёв В.П., Слюсаренко Т.Ф. Синтез, масс-спектры и физические свойства аллилсиланов. // Ж. общ. химии. 1988. Т. 58. № 7. С. 1599-1606.

77. Wurstlin F., Klein Н. o-Phthalsauredialkybester als PVC-Weichmacher // Macromolec. Chem. 1955. B. 16. N. 1. S. 1-9.

78. Wurstlin F., Klein H. Ester monofunktioneller Alkohole als PVC-Weichma-cher. // Kunststoffe. 1956. B. 46. N. 1. S. 3-8.

79. Тагер А.А. Термодинамическая устойчивость систем полимер растворитель и полимер - полимер. // Высокомолекул. соедин. А. 1972. Т. 14. № 12. С. 2690-2706.

80. Тагер А.А., Адамова J1.B. Термодинамические параметры смешения полимерных систем с верхними и нижними критическими температурами смешения. // Труды по химии и хим. технологии. Горький : Горьк. Гос. ун-т. 1972. Вып. 2. С. 112-124.

81. Шолохович Т.И., Тагер А.А., Разинская И.Н., Штаркман Б.Н., Шевелина С.С. Свободная энергия смешения поливинилхлорида с полиметилметакри-латом. // Труды по химии и хим. технологии: Межвуз. сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1974. Вып. 1.С. 146-149.

82. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976. 232 с.

83. Tager А.А. Thermodynamische Vertraglichlceit von Polymeren mit Weich-machern und thermodynamische Bestandiglceit plastifizierter Sesteme. // Acta Polymer. 1983. B. 34. N. 8. S. 489-498.

84. Зарудаева С.С., Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б., Шипунова Т.И. Диаграмма физических состояний системы полиакрилонитрилдиметил-формамид. // Труды по химии и хим. технологии: Межвуз. сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1975. Вып. 4. С. 65-70.

85. Хлюстова Т.Б., Рабинович И.Б., Мочалов А.Н., Кокурина Н.Ю. Калориметрическое определение растворимости диметилфталата в нитроцеллюлозе. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1983. С. 70-72.

86. Хлюстова Т.Б., Мочалов А.Н., Кокурина Н.Ю. Физико-химический анализ бинарных смесей нитроцеллюлозы с триацетином и диэтилфталатом. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 7783.

87. Зарудаева С.С., Петьков В.И., Малинин JI.H. Стеклование и совместимость компонентов смесей диацетата целлюлозы с диметилфталатом. // Термодинам. орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд во ГГУ. 1983. С. 73-75.

88. Шейман М.С., Рабинович И.Б., Овчинников Ю.В., Николаев П.Н., Марты-ненко Л.Я. Калометрическое исследование совместимости адипонитрила с сополимерами акрилонитрила с метилакрилатом. // Высокомолекул. соедин. А. 1971. Т. 13. №5. С. 1140-1144.

89. Бабинков А.Г., Рабинович И.Б., Бусыгина Г.И., Малинин JI.H. Физико-химический анализ смесей блочного полиэфируретана с олигоэтиленбутиле-нгликольадипинатом. // Высокомолекул. соедин. Б. 1985. Т. 27. № 4. С. 284286.

90. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca. Cornell Univ. Press. 1953. P. 586.

91. Овчинников Е.Ю., Мосеева E.M., Кирьянов K.B., Рабинович И.Б. Термодинамика пластификации поливинилхлорида диоктиладипинатом. // Деп. в ОНИИТЭХим № 625хп-Д83. 16 с. Библ. ук. ВИНИТИ. Деп. рук. № 10. 1983. С. 122.

92. Кирьянов К.В. Рабинович И.Б., Энтальпия смешения поливинилхлорида, диацетата целлюлозы и нитроцеллюлозы с рядом пластификаторов. // Научно техн. конф. по пластификации полимеров: Тез. докл. / Казань: Изд-во КИ-СИ. 1984. С. 44-45.

93. Кирьянов К.В., Рабинович И.Б. Энтальпия смешения поливинилхлорида с рядом сложных эфиров. // Высокомолекул. соедин. Б. 1985. Т. 27. № 4. С. 284-286.

94. Овчинников Е.Ю., Мосеева Е.М., Кирьянов К.В., Рабинович И.Б. Термодинамическая совместимость дидодецилфталата с поливинилхлоридом. // Деп. в ОНИИТЭХим № 319хп 85. 15 с. Библ. ук. ВИНИТИ. Деп. рук. № 7. 1985. С. 148.

95. Кирьянов К.В., Овчинников Е.Ю., Ларина В.Н. Термодинамика смешения диоктилсебацината с дибутиловым эфиром полипропиленгликольадипината. // 4 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Куйбышев. 1985. С. 228.

96. Кирьянов К.В., Фаминская Л.А. Термодинамика смешения поливинилхлорида с диоктилсебацинатом. // 4 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Куйбышев. 1985. С. 158.

97. Овчинников Е.Ю., Кирьянов К.В., Рабинович И.Б., Мосеева Е.М. Термодинамическая совместимость дибутилового эфира полипропиленгликольадипината с поливинилхлоридом. // Высокомолекул. соедин. Б. 1985. Т. 27. № 7. С. 519-523.

98. Новоселова Н.В., Цветков В. Г., Рабинович И. Б. Энтальпия смешения эфиров фталевой кислоты с поливинилхлоридом и некоторыми растворителями. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1977. С. 68-71.

99. Новоселова Н. В., Цветков В. Г. Энтальпия смешения эфиров фталевой кислоты с поливинилхлоридом. // 2 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1976. С. 103.

100. Тагер А. А., Юшкова С. М., Бессонов Ю. С., Гузеев В.В., Рафиков М.Н., Ежов B.C. Термодинамическое исследование взаимодействия в наполненных пластифицированных композициях поливинилхлорида. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21. № 5. С. 1051-1058.

101. Кущ Н. Д., Мощинская Н. К., Буряк И. П., Кущ П. П. Калориметрические исследования систем поливинилхлорид пластификатор. // Деп. в ВИНИТИ. М. № 1568-77. 1977. 6 с.

102. Иканина Т.В., Бессонов Ю.С., Родионова Т.А. Энтальпии растворения ПВХ в пластификаторах. // 3 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 161.

103. Абдрахманова J1.A., Хозин В.Г. Термодинамика бинарных смесей поливинилхлорид фурановый пластификатор. // Ж. прикл. химии. 1996. Т. 69. Вып. 3. С. 486-489.

104. Maron Samuel Н., Filisko F.E. Heats of solution and dilution for Polyvinyl Cloride in Cyclohexanone and Tetrahydrofuran. // J. Macromol. Sci. 1972. B. 6. № 2. P. 413-430.

105. Вундерлих Б., Баур Г. Теплоёмкость линейных полимеров. М.: Мир. 1972. С. 238.

106. Chang S.S. Heat Capacity Thermodynamic Properties of Poly(Vinil Chloride). // J. Res. Nat. Bur. Stand. 1977. V.82. № 1. p. 9-18.

107. Бабинков А.Г. Физико-химический анализ пластифицированных смесей поливинилхлорида с блочным полиэфируретаном и ABC пластиком. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т. 1982. 292 с.

108. Натов М.А., Ганчева Т.С. Исследование влияния стабилизаторов на температуру стеклования поливинихлорида. // Высокомолекул. соедин. А. 1972. Т. 14. № 11. С. 2354-2359.

109. Годовский Ю.К., Бессонова Н.П. Калориметрическое исследование стеклования двухкомпонентных полимерных смесей. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21, № 10. С. 2293-2304.

110. Бессонова Н.П., Годовский Ю.К. Количественное определение фазового состава и взаимодействия компонентов в полимерных системах. // Республ. Межвуз. сб.: Композц. Полим. Материалы. Киев. Наукова думка. 1980. Вып. 8. С. 10-13.

111. Бессонова Н.П., Годовский Ю.К. Совместимость ПВХ с СКН 40. // Пласт, массы. 1980. № 8. С. 15-16.

112. Illers К.Н. Einflus der thermichen Vorgeschichte auf die Eigenschaften von Polyvinylchlorid. //Die Makromol. Chem. 1969. B. 127. S. 1-33.

113. Whitenhafer D.E. Infrared Studies of Crystallinity in Poly(Vinyl Chloride). // J. Macromolec. Sci.-Phys. 1970. V. В 4. № 4. p. 915- 930.

114. Filisko F.E., Kau H.T. Enthalpy Determination of Order in Poly(Vinyl Chlo ride). //J. Macromolec. Sci.- Phys. 1977. V. В 14. № 1. P. 173-183.

115. Wilsky H. Die Spezifische Warme des Polyvinylchlorids. // Kolloid Z. and Polymere. 1970. B. 238. H. 1-2. S. 426-429.

116. Lyngaae-Jorgensen J. Melting of Cristallite-Aggregates in Poly(Vinyl Chloride) (PVC) under Shear Conditions. // Polymer Preprints. 1973. V. 14. № 2. P. 738-741.

117. Colborne R.S. Solubility Characteristics of Polyvinyl Chloride. // J. Appl. Polymer Sci. 1970. V. 14. № 1. p. 127-139.

118. Koclcot D. Bestimmung der Schmelztemperatur, der Schmelzenthalpie und der Ober Hachenenergie von Kristallinem Polyvinylchlorid (PVC) auf Ground rontgenographischer Messungen. // Kolloid.-Z. und Z. Polymere. 1964. B. 198. H. 1-2. S. 17-22.

119. Steere R.S. Detection of polymer transitions bymmeasurement of thermal-properties. //J. Appl. Polymer Sci. 1966, V.10. № 11. P. 1673-1685.

120. Dunlap L. H. Specific heate of polyvinyl chloride)compositions. // J. Polym. Sci. 1966. A-2. V. 4. № 5. P. 673-684.

121. Dunlap L. H. Specific heats of polyvinyl chloride)compositions. // J. Polym. Sci. C. 1970. № 30. P. 561-572.

122. Dunlap L. H., Foltz C.R., Mitchell A.G. Specific heats of poly(vinylchlori-de)compositions. // J. Polym. Sci.: Pol. Phys. Edition. 1972. V.10. P. 2223-2229.

123. Мартыненко Л.Я., Рабинович И.Б., Овчинников Ю.В., Маслова В.А. Теплоёмкость систем поливинилхлорид диоктилфталат и поливинилхлорид -дибутилфталат. // Высокомолекул. соедин. А. 1970. Т. 12. № 4. С. 841-848.

124. Сорокин Г.А., Куценко А.И., Мерзликина В.П., Абрамова Р.А., Чирико-ва А. В. Влияние химической природы пластификатора на температуру стеклования. // Пласт, массы. 1974. № 7. С. 55-56.

125. Gantschewa Т., Bukowska К., Mateyew М. Auswahl und Ersatz von Weich-machern und ihren Mischungen fur PVC. // Plaste und Kautcsch. 1982. B. 29. № 7. S. 395-398.

126. Суворова А.И., Андреева B.M., Иканина Т.Е., Зырянова JI.K., Соркина И.И., Тагер А.А. Фазовые диаграммы систем ПВХ-пластификаторы. // Высокомолекул. соедин. А. 1980. Т. 22. № 12. С. 910-912.

127. Овчинников Е.Ю. Термодинамика двух- и трехкомпонентных смесей поливинилхлорида с рядом сложных пластификаторов. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т, 1983. 200 с.

128. Scandola М., Ceccorulli G., Pizzoli М., Pezzin G. Further Evidence of an Unusual Tg -concentration Dependence for Plasticized Polyvinylchloride. // Polym. Bull. 1982. V. 6. P. 653-660.

129. Vilit, copolimeri di cloruro di vinil solubile. Part III // Pitture e vernici. 1979. V. 55. №7. P. 247-254.

130. Барштейн P. С., Ермолаев Г. С. Совместимость полиэфирных пластификаторов с поливинилхлорид ом. //Пласт, массы. 1970. № 10. С. 47-49.

131. Bruno J. Etude par analyse thermique differentielle de 1 interaction du chlorure de polyvinyle avec les plastifiants. // C. r. Acad. Sci. 1970. V. 27. № 8. P. 491-493.

132. Штаркман Б.П., Яцынина Т.Д., Балакирская B.JI. Термографическое изучение растворов и студней поливинилхлорида. // Высокомолекул. соедин. Б. 1971. Т. 13. № 9. С. 660-662.

133. Козлов П.В. Пластификация и надмолекулярные структуры полимеров. // ЖВХО им. Менделеева. 1964. Т. 9. № 6. С. 660-679.

134. Авдеев Н.Н., Чалых А.Е., Мойса Ю.Н., Барштейн Р. С. Об оценке совместимости и фазового равновесия в системах полимер пластификатор. // Высокомолекул. соедин. А. 1980. Т. 22. № 4. С. 945-947.

135. Барштейн Р.С., Наумова A.M., Ермолаев Г.С. Поливинилхлоридные пластикаты на полиэфирных пластификаторах. // Пласт, массы. 1969. № 9. С. 41-42.

136. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. М.: Химия. 1971. 362 с.

137. Папков С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М.: Химия. 1974. 255 с.

138. Роговина JI.3., Слонимский Г.Л. Природа студнеобразования, структура и свойства студней полимеров. // Успехи химии. 1974. Т. 18. Вып. 6. С. 1102 -1135.

139. Фаминская Л.А. Физико-химический анализ и термодинамика пластифицированных смесей полимеров на основе поливинилхлорида, полиметил-метакрилата и ABC пластика. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т. 1983. 235 с.

140. Куценко А.И., Болотина Л.М., Литвинова Т.В. Пластификаторы. // Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. 1974. Т. 2. С. 619-627.

141. Папков С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель. // М.: Химия. 1981.272 с.

142. ЛельчукШ.Л., Седлис В.И. Совместимость, летучесть пластификаторов и общие выводы. // Ж. Прикл. химии. 1958. Т. 31. Вып. 6. С. 887-891.

143. Kisbenyi М. Study of the compatibility of plasticizers with poly(vinylchlori-de) by dielectric spectroscopy. // J. Polym. Sci. Polym. Symposia. 1973. Part 2. № 42. P. 647-649.

144. Волченко B.B., Барштейн P.С. Исследование системы поливинил-хлорид + пластификатор фотоэлектрическим методом. // Пласт, массы. 1974. № 9. С. 62-63.

145. Мойса Ю.Н., Барштейн Р.С. Диаграммы состояния системы поливинил-хлорид + полиэфирный пластификатор. // Пласт, массы. 1983. № 1. С. 52.

146. Манушин В.И., Хохлова М.М., Гузеев В.В, Барштейн Р.С. Поглощение полиэфирных пластификаторов поливинилхлоридом. // Пласт, массы. 1974. № 3. С. 61-62.

147. Ziska J.J., Barlow J.W., Paul D.R. Miscibility in PVC Polyester Blends. // Polymer. 1981. V. 22. № 7. P. 918-923.

148. Барштейн P.С., Ли П.З. Свойства полиэфирных пластификаторов. // Пласт, массы. 1967. № 12. С. 40-42.

149. Барштейн Р.С., Горбунова В.Г. Влияние глшсольной составляющей на свойства полиэфирных пластификаторов. // Пласт, массы. 1970. № 9. С. 5759.

150. Барштейн Р.С., Ермолаев Г.С. Совместимость полиэфирных пластификаторов с поливинилхлоридом. // Пласт, массы. 1970. № 10. С. 47-49.

151. Сорокина И.А., Барштейн Р.С. Полиэфирные пластификаторы с концевыми ацильными группами. //Пласт, массы. 1975. № 8. С. 25-27.

152. Карякин Н.В. Давление пара пластификатора и взаимодействие компонентов в системах поливинилхлорид диалкилфталат. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т. 1969. 187 с.

153. Козенко С.М., Теплов Б.Ф., Овчинников Ю.В. Термографическое исследование температуры растворения ПВХ в пластификаторах. // Пласт, массы. 1974. №4. С. 77-78.

154. Суворова А.И., Мелентьева Ю.И., Белова Л.П. Фазовые диаграммы системы поливинилхлорид-лубрикант-пластификатор. // Высокомолекул. соедин. Б. 1980. Т. 22. № 4. С. 287 289.

155. Панина Н.И., Аверьянова В.М., Зеленев Ю.В. К оценке критических температур совместимости методом дифференциального термического анализа. // Высокомолекул. соедин. Б. 1975. Т. 17. № 9. С. 713-715.

156. Барштейн Р.С., Кирилович В.П., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия. 1982. 200 с.

157. Мочалов А.Н., Хлюстова Т.Б., Кирьянов К.В., Кокурина Н.Ю. Физико-химический анализ и термодинамика бинарных смесей нитроцеллюлозы с триацетином. // 3 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 121-122.

158. Кирьянов К.В., Хлюстова Т.Б. Энтальпия смещения нитроцеллюлозы с триацетином. // 3 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 157.

159. Кирьянов К.В., Рабинович И.Б. Энтальпия смешения поливинилхлорида, диацетата целлюлозы и нитрата целлюлозы с рядом пластификаторов. // На-учно-технич. конф. по пластификации полимеров: Тез. докл. / Казань: Изд-во КИСИ. 1984. С. 44-45.

160. Мочалов А.Н., Рабинович И.Б., Урьяш В.Ф., Хлюстова Т.Б., Михайлов Б.М. Низкотемпературная теплоёмкость, физические переходы и структура нитроцеллюлозы. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд во ГГУ. 1981. С. 16-19.

161. Козлов П.В., Русакова Е.Ф. Влияние молекулярного веса на температуры переходов нитроцеллюлозы. // Докл. АН СССР. 1954. Т. 99. № 5. С. 105-108.

162. Morrow S.J. Hot-stage microscopy for characterizing thermally sensitive polymers. // Amer. Labor. 1976. Vol.8, № 4. P. 54-58.

163. Schmider K., Wolf K. Uber die Temperatur- und Frequenzabhangigkeit des mechanischen Verhaltens einiger hohpolymerer // Kolloid. Z. 1952. B. 127. S. 65 -78.

164. Чеперегин Э.А., Бакаев A.C., Шнеерсон Р.И. Стецовский А.П. Диэлектрические свойства и взаимодействия нитроцеллюлозы с пластификаторами. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1968. Вып. 7. С. 209-213.

165. Nakamura К., Ookawa Т. Studies on viscoelasticiti of cellulose derivatives films. III. Second-order transition points cellulose nitrates. // Chem. High. Polim. 1957. V. 14. N. 150. P. 544-550.

166. Uberreiter K. Uber Cellulose und. ihre Derivate als Flussigkeiten mit fixierten Struktur. // Z. Phys. Chem. 1941. B. 48. Abt. B. N. 3. S . 197-218.

167. Aziz K., Schinouda H.G. Umwandlung zweiter Ordnung in Cellulosederiva-ten. //Faserforsch. und. Textiltechn. 1973. B. 24. H. 12. S. 510-512.

168. Fujimoto Т., Jnoue Y. Glass Transition of cellulose derivatives. // Chem. High. 1960. V. 17. N. 183. P. 436^140.

169. Willey F.E. Transition temperature and cubical expansion of plastic materials // Ind. Eng. Chem. 1942. V. 34. № 9. P. 1052-1056.

170. Мочалов A.H., Хлюстова Т.Б., Иоелович М.Я., Кайминь И.Ф. Влияние степени кристалличности целлюлозы на ее теплоёмкость. // Химия древесины. 1982. №4. С. 66-68.

171. Мочалов А.Н., Хлюстова Т.Б., Малинин Л.Н. Теплоемкость и физические переходы разнозамещенных ацетатов целлюлозы. // Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Межвуз. сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 59-63.

172. Мочалов А.Н., Хлюстова Т.Б., Урьяш В.Ф., Малинин Л.Н., Кузнецов Г.А. Теплоемкость и физические переходы целлюлозы и ее производных. //

173. Совещание: Химия и технология производных целлюлозы. Тез. докл. / Владимир. 1980. 22-24 апреля. Часть I. С. 70.

174. Морозов В.А., Пилипчук Ю.С., Четыркин Т.К. Изменение структуры целлюлоз в процессе нитрования. // Труды Сибирского, технологического инта. Красноярск. 1963. №36. С. 33-39.

175. Sakata Н., Komatsn N. The mechanismus of the cellulose reaction. IV. Investigation of nitration by infrared. Spectroscopy. // Seni Calclcaishi. 1963. V.19. № 5. P. 337-345.

176. Сюткин B.H., Лелинков О.С., Утевский Л.Е, Слуцкер Л.И., Данилов С.Н. Физико-механические характеристики азотнокислых эфиров целлюлозы различной степени замещения и ориентации. // Высокомолекул. соедин. А. 1976. Т. 18. №8. С. 1733-1738.

177. Бакаев А.С., Ульянов В.П., Шнеерсон Р.И., Папков С.П. Структурные переходы в системах нитроцеллюлоза дибутилфталат и нитроцеллюлоза -касторовое масло. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1970. Вып. 66. С. 219-223.

178. Урьяш В.Ф., Мочалов А.Н., Барулина З.А. Калориметрическое исследование пластификации нитроцеллюлозы бутилстеаратом и касторовым маслом. // II Научно-технич. конф. по пластификации полимеров: Тез. докл. / Казань. Изд-во КИСИ. 1984. С. 163-164.

179. Картин В .А., Папков С.П. О теплотах взаимодействия между нитроцеллюлозой и растворителями. // Ж. физ. химии. 1936. Т. 7. Вып. 4. С. 483- 495.

180. Тагер А.А., Каргин В.А. Процесс растворения и набухания эфиров целлюлозы. //Ж. физ. химии. 1945. Т. 15. № 9. С. 1036-1054.

181. Струнимский Г.В., Слонимский Г.Л. О взаимной растворимости полимеров. III Теплоты смешения полимеров. // Ж. физ. химии. 1955. Т. 30. № 9. С. 1941-1954.

182. Липатов С.М., Меерсон С.И. Теплоты растворения пленок нитроцеллюлозы, полученных из растворов разных концентраций. // Коллоид, журн. 1950. Т. 7. № 6. С. 427-430.

183. Липатов С.М., Меерсон С.И. Термодинамические свойства растворов полимеров. //Коллоид, журн. 1950. Т. 12. № 2. С. 122-130.

184. Гальперин Д.И., Мосеев Л.И. О теплотах набухания и растворения нитроцеллюлозы. // Коллоид, журн. 1957. Т. 19. № 2. С. 16 -171.

185. Цветков В.Г., Лукьянова Н.В., Алехин Ю.В., Новоселова Н.В. Энтальпия смешения нитроглицерина с некоторыми органическими растворителями и нитроцеллюлозой. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд -во ГГУ. 1976. С. 58-62.

186. Волынская А.В., Годовский Ю.К., Папков B.C. Теплоты растворения аморфных полимеров. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21. № 59. С. 1059-1063.

187. Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б, Мочалов А.Н., Кокурина Н.Ю. Теплоёмкость и термодинамические свойства триацетина в области 0-320 К. // Ж. физ. химии. 1983. Т. 57. № 11. С. 2867-2869.

188. Хлюстова Т.Б. Термодинамика и физико-химический анализ смесей нитрата и ацетата целлюлозы со сложными эфирами (пластификаторами). //

189. Автореф. .канд. хим. наук. Ленинград: Ленинград.технол. ин-т. целлюлоз-но-бумажн. пром-ти. 1986. 160 с.

190. Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б., Мочалов А.Н. Физико-химический анализ смесей нитрата целлюлозы с триацетином и термодинамика их смешения. // Высокомолекул. соедин. А. 1985. Т. 27. № 8. С. 1724-1730.

191. Dubar J. Contribution a l'etude des interaction entre les nitrocellulosos et la nitroglycerine. Comparaison de cette demiere avec divers solvants. These Doct. Sci. phys. Fac. Sci. Paris. 1969. 359 p.

192. Лотменцев Ю.М., Шнеерсон Р.Л. Термодинамические и структурные свойства нитроцеллюлозы, пластифицированной нитроглицерином. // Труды по химии и хим. технологии: Межвуз. сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1974. Вып. 1. С. 126-128

193. Головин В.А., Лотменцев Ю.М., Шнеерсон Р.Л. Исследование совместимости тринитрата глицерина с нитратом целлюлозы статическим методом измерения давления насыщенного пара. // Высокомолекул. соедин. А. 1975. Т. 17. № 10. С. 2351-2354.

194. Сорокин Г.А., Тишунин И.В., Фоминых Е.Н. Термографическое исследование пластифицированной нитроцеллюлозы. // Высокомолекул. соедин. Б. 1969. Т. И. №7. С. 522-525.

195. Урьяш В.Ф., Мочалов А.Н., Покровский В.А. Установка для дифференциально-термического анализа. // Термодинам, орг. соедин.: Межвуз.сб. / Горький: Изд-во ГГУ. 1978. С. 88- 92.

196. Рабинович И.Б., Хлюстова Т.Б., Мочалов А.Н. Калориметрическое определение термохимических свойств и фазовой диаграммы смесей нитрата целлюлозы с дибутилфталатом. // Высокомолекул. соедин. А. 1985. Т. 27. № 3. С. 525-531.

197. Урьяш В.Ф., Мочалов А.Н. Электронно микроскопическое исследование влияния пластификации нитроцеллюлозы дибутилфталатом на её структуру. // Высокомолекул. соедин. Б. 1984. Т. 26. № 4. С. 263-267.

198. Тимофеева В.Г., Козлов П.В. Влияние глубины распада надмолекулярных структур под действием низкомолекулярных веществ на температуру стеклования некоторых эфиров целлюлозы. // Целлюлоза и её производные. М. 1963. С. 167-173.

199. Козлов П.В., Тимофеева В.Г., Каргин В.А. Влияние низкомолекулярных веществ, сорбированных надмолекулярными структурами, на механические свойства жесткоцепных полимеров. // Докл. АН СССР. 1963. Т. 148. №4. С. 886-889.

200. Цветков В.Г. Энтальпия смешения целлюлозы и её производных с низкомолекулярными веществами. // Методы исследования целлюлозы. Рига. Зинатне. 1981. С. 126-137.

201. Головин В.А., Лотменцев Ю.М. Исследование структуры и термодинамических параметров взаимодействия компонентов в пластифицированных нитратах целлюлозы. //Высокомолекул. соедин. А. 1981. Т. 23. С. 1310-1314.

202. Плешаков Д.В., Лотменцев Ю.М., Shao ZiQiang., Кондакова Н.Н., Лука-шев А.В. Сольватационные эффекты и термодинамика пластификации нитратов целлюлозы. // Высокомолекул. соедин. А. 1999. Т. 41. № 3. С. 519-526.

203. Урьяш В.Ф., Куприянов В.Ф., Кокурина Н.Ю., Смирнов А.Г., Кулешова Т.М. Теплоёмкость и термодинамические функции диэтиленгликольдини-трата. // Ж. общ. химии. 2000. Т. 70. Вып. 5. С. 719-721.

204. Урьяш В.Ф. Химическая термодинамика биологически активных веществ и процессов с их участием. // Дисс. докт. хим. наук. Н.Новгород: Нижегород. гос. ун-т, 2005. 390 с.

205. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных и взрывчатых веществ. Л.: Химия. 1973. 687 с.

206. Hackel J., Kuboszek R. On the formation of two varieties of dietyleneglycol dinitrate. //Bull. Acad. Polon. Sci. Ser. Sc. Chem. 1960. V. 8. № 4. p. 143-145.

207. Зарудаева С.С. Петьков В.И., Кирьянов К.В. Термодинамика процесса пластификации диацетата целлюлозы триацетином. // 3 Всесоюз. конф. по термодинам, орг. соедин.: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1982. С. 152.

208. Кирьянов К.В., Ларина В.Н. Энтальпия смешения диацетата целлюлозы с рядом сложных эфиров. // VII Всесоюз. конф.: Химия, технол. и примен. целлюлозы и ее производных: Тез. докл. / Черкассы: Изд-во НИИТЭХим. 1985. С. 103-104.

209. Зарудаева С.С., Петьков В.И., Кирьянов К.В., Ларина В.Н. Термодинамика смесей диацетата целлюлозы с трифенилфосфатом. // 12 Всесоюз. конф. по хим. термодинам, и калориметрии: Тез. докл. / Горький: Изд-во ГГУ. 1988. Ч. 1. С. 93-94.

210. Зарудаева С.С., Петьков В.И., Рабинович И.Б., Кирьянов К.В. Термодинамика смесей диацетата целлюлозы с диметилфталатом. // Высокомолекул. соедин. А. 1985. Т. 27. № 8. С. 1778-1782.

211. Аким Э.Л., Перепечкин Л.П. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы. //М.: Лесная пром-ть. 1971. 232 с.

212. Фридман О.А., Наймарк Н.И., Малинин Л.Н., Владимиров Ю.И., Кербер М.Л., Жегалова Н.Н. Влияние степени замещения ацетатов целлюлозы на свойства пластиков. // Пласт, массы. 1983. №4. С. 31-32.

213. Мочалов А.Н., Хлюстова Т.Б., Урьяш В.Ф. Термический анализ целлюлозы и её производных. // VII Научный семинар по термическому анализу: Тез. докл. / Казань. Изд-во КИСИ. 1981. С. 10.

214. Хлюстова Т.Б., Мочалов А.Н., Урьяш В.Ф. Термический анализ целлюлозы и её производных. // Депон. НИИТЭХИМ. Черкассы. 1982. № 205хп -Д82. 11 с.

215. Nakamura К. Исследование вязкоэластических свойств пленок из производных целлюлозы. 1. Температура перехода второго рода из ацетилцеллю-лозы. // Chem. HighPolym. (Jpn.). 1956. V. 13. № 130. P. 47-53.

216. Mandelkern B.L., Flory P,J. Melting and Glassy State Transitions in Cellulose and Theier Mixtures with Diluents. // J. Amer. Chem. Soc. 1951. V. 73. № 7. P. 3206-3212.

217. Russel J., Van Kerpel R.G. Transitions in Plasticized and Unplasticizecl Cellulose Acetates. //J. Polym. Sci. 1957. V. 25. № 108. P. 77- 96.

218. Sharpies A., Swinton F.L. Second-Order Transitions in Solutions of Cellulose Triacetate. //J. Polym. Sci. 1961. V. 50. № 153. P. 53-64.

219. Daane J.H., Barker R.E. Multiple Glass Transitions in Cellulose 2.5 Acetate. // J. Polym. Sci.: Polym. Letters. PartB. 1964. V. 2. № 4. P. 343-347.

220. Зеленев Ю.В., Глазков В.И. Релаксационные процессы в целлюлозе и её производных. // Высокомолекул. соедин. А. 1972. Т. 14. № 1. С. 16-22.

221. Shinouda H.G., Наша A.A. Dielectric and Infrared Study of Some Cellulose Derivatives. // J. Appl. Polym. Sci. 1977. V. 21. № 6. P. 1479-1486.

222. Kelley K.K, Parks G.S, Huffman H.M. A New Method for Extrapolating Specific Heat Curves of Organic Compounds Below the Temperatures of Liquid Air. //J. Phys. Chem. 1929. V. 33. № 11. P. 1802-1805.

223. Кайминь И.Ф. Исследование теплоёмкости целлюлозы. // Высокомолекул. соедин. Б. 1979. Т. 21. № 5. С. 331-333.

224. Козлов П.В., Герт Е.В. О кристаллизации частично замещенных ацетатов целлюлозы. // Докл. АН СССР. 1972. Т. 202. С. 840-843.

225. Фоменко Б.А., Васильев Б.В., Наймарк Н.И. Изучение кристаллизации ацетатов целлюлозы с помощью термомеханических кривых. // Высокомолекул. соедин. Б. 1971. Т. 13. №3. С. 189-191.

226. Шошина В.И., Еникеева А.К., Никонович В.Г., Усманов Х.У. Термомеханические исследования ацетатов целлюлозы. // Cellulose Chem. Technol. 1981. Т. 15. №5. С. 567-588.

227. Trivedi Н.С, Patel К.С, Patel R.D. Transitions of Cellulose Acetate. // J. Macromol. Sci.-Chem. 1983. V. A19. №1. P. 85-95.

228. Панина Н.И. Исследование термохимических и механических свойств систем на основе ацетатов целлюлозы. // Дис. канд. хим. наук. Саратов: Свердлов, гос. ун-т. 1977. 180 с.

229. Бунтянов А.С., Аверьянова В.М. Термические превращения в ацетатах целлюлозы. //Высокомолекул. соедин. А. 1971. Т. 13. № 4. С. 918-922.

230. Boy R.E., Schulken R.M., Tamblin J.W. Crystallinity in Secondary Cellulose Esters. // J. Appl. Polym. Sci. 1967. V. 11. № 12. P. 2453-2465.

231. Kokta В., Luner P., Suen R. Differential Scanning Calorimetry of Cellulose Acetate. // Appl. Polym. Sump. 1970. № 13. P. 169-179.

232. Петьков В.И. Физико-химический анализ и термодинамика пластифицированных диацетата целлюлозы, блочного полиуретана и их смесей. // Дис. канд. хим. наук. Горький: Горьк. гос. ун-т, 1985. 186 с.

233. Малинин J1.H. Эфироцеллюлозные пластмассы. М.: Химия. 1978. 149 с.

234. Рабинович И.Б., Новоселова Н.В., Мосеева Е.М., Бабинков А.Г., Цветко-ва Л .Я. Низкотемпературная теплоёмкость и термодинамические функции диметилфталата//Ж. физ. химии. 1986. Т. 60. № 3. С. 545-549.

235. Петьков В.И., Зарудаева С.С., Мочалов А.Н. Фазовый состав и релаксационные переходы смесей ацетата целлюлозы с дибутилфталатом. // Ж. прикл. химии. 1991. Т. 64. № 12. С. 2712-2715.

236. Plasticizers. Modem Plastics Encyclopedia. 1979-1980. V. 56. 10A. P. 684694.

237. Кирьянов К.В., Быкова Т.А., Смирнова Л.А. Термодинамическая совместимость спиропирана с полимерной матрицей на основе (мет)акрилатов в области 0 350 К // Всеросс. научный симпозиум по термохим. и калориметрии. Н. Новгород. 1-3 июля 2004. С. 111.

238. Лашков Г.И. //Успехи научной фотографии. Т. XIX. М.: Наука, 1978. С. 100.

239. Платэ Н.А., Шибаев В.П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия. 1980. 303 с.

240. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир. 1971. 807 с.

241. Якубов Т.С. О теплоёмкости твёрдых тел, проявляющих фрактальный характер. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 310. № 1. С. 145-149.

242. Тарасов В. В., Юницкий Г. А. Теория теплоёмкости цепочечно-слоистых структур. //Ж. физ. химии. .1965. Т. 39. № 8. С. 2077-2081.

243. Волькенштейн М.В. Молекулярная оптика. M.-JL: Гос. изд. техн-теорет. лит. 1951. 744 с.

244. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. 1964. 719 с.

245. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир. 1974. 615 с.

246. Greenley R.Z. Recalculation of some reactivity ratios. // J. Macromolec. Sci. A: Chem. 1980. V. 14. № 4. P. 445-515.

247. Л.Нильсен. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия. 1978.310 с.

248. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия. 1978. 312 с.

249. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. Голландия. 1972. Пер. с англ. Под ред. А.Я. Малкина. М.: Химия. 1976. 416 с.

250. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.А. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука. 1982. 360 с.

251. Вшивков С.А., Русинова Е.В. О фазовых переходах в растворах полиме-тилметакрилата. // Высокомолекул. соедин. 1996. А. Т. 38. № 10. С. 17461750.

252. Мухина В.Р., Пастухова Н.В., Семчиков Ю.Д., Смирнова Л.А., Кирьянов К.В., Жерненков М.Н. Свойства растворов и плёнок смесей хитозана с поливиниловым спиртом //Высокомолекул. соедин. А. 2001. Т. 43. № 10. С. 1797— 1804.

253. Мочалова А.Е., Смирнова Л.А., Семчиков Ю.Д., Кирьянов К.В., Дроздов Ю.Н., Прусакова И.И. Структура и свойства привитых сополимеров и смесейгомополимеров винилпирролидона и хитозана. // Высокомолекул. соедин. А. 2005. Т. 47. № 6. С. 990-999.

254. Кирьянов К.В., Андриянова Н.А., Мочалова А.Е., Смирнова JI.A. Калориметрическое изучение модификации хитозана виниловыми мономерами. // Всеросс. научный симпозиум по термохим. и калориметрии. Н. Новгород. 13 июля 2004. С. 189.

255. Андриянова Н.А., Смирнова JI.A., Семчиков Ю.Д., Кирьянов К.В., За-борщикова Н.В., Урьяш В.Ф., Востоков Н.В. Синтез цианэтиловых производных хитозана. //Высокомолекул. соедин. А. 2005. (в печати).

256. Смирнова JI.A., Семчиков Ю.Д., Тихобаева Я.Г., Пастухова Н.В. Привитая полимеризация метилакрилата на хитозан. // Высокомолекул. соедин. Б.2001. Т.43.№ 2. С. 353-359.

257. Васнев В.А., Тарасов А.И., Припадчев Д.А., Меняйло Ю.А., Гаркуша О.Г. Синтез ацилированных производных хитина и хитозана. // Высокомолекул. соедин. А. 2003. Т. 45. № 9. С. 1446-1453.

258. Doo Whan Kang, Ноо Rak Choi, Dong Keon Kweon. Stability constants of amidoximated chitosan g - poly(acrylonitrile)copolymer for heavy metalions. // Journal of Applied Polymer Science. 1999. V. 73. P. 469-476.

259. Yazdani-Pedram M., Lagos A., Jaime Retuert P. Study of the effect of reaction variables on grafting of polyacrylamide on to chitosan. // Polimer Bulletin.2002. V. 48. P. 93-101.

260. Нудьга JI.A., Петрова B.A., Клишевич H.B., Литвинова Л.С., Бабенко А.Ю., Шелегедин В.Н. Синтез привитых сополимеров N-винилпирролидона и хитозана и их микробиологическая устойчивость. // Ж. прикл. химии. 2002. Т. 75. №10. С. 1712-1716.

261. Изволенский B.B., Дровенкова И.В. Влияние побочных реакций на со-полимеризацию N-винилпирролидона с непредельными кислотами. // Высокомолекул. соедин. Б. 1992. Т. 34. № 10. С. 69-72.

262. Денисов В.М., Ушакова В.Н., Кольцов А.И., Панарин В.Ф. Реакция N-винилпирролидона с растворителем в присутствие кислоты в водных и спиртовых растворах. //Ж. прикл. химии. 1989. Т. 62. № 3. С. 660-664.

263. Кулагина Т.Г., Лебедев Б.В. Термодинамические свойства поли-N-винилпирролидона в области 0-450 К. // Ж. физ. химии. 1999. Т. 73. № 5. С. 800-805.

264. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Мир. 1973. Ч. 2 . 591 с.

265. Лавренко П.Н., Окатова О.В., Стрелина И.А., Куценко Л.И. Гидродинамические свойства и конформационные характеристики молекул цианэти-локсипропилцеллюлозы. // Высокомолекул. соедин. А. 1995. Т 37. № 8. С. 1326-1333.

266. Целлюлоза и ее производные / Под ред. Байклза Н., Сегала Л. М.: Мир. 1974. Т. 1.499 с. Т. 2. 510 с.

267. Зильберман Е.Н. Получение и свойства поливинилхлорида. М.: Химия, 1968. 164 с.

268. Pat. 4388442 USA, МКИ С 08 F 8/12, С 08 F 8/36. Stabilizer or dispersing agent for use in a suspension polymerization of a vinyl compound comprising a modified and partially hydrolyzed anionic polyvinyl alcohol.

269. Пат. 23657 Япония, МКИ С 08 F 14/06. Способ получения винилхло-ридной смолы.

270. Заявка 63156809 Япония, МКИ4 С 08 F 14/06, С 08 F 2/18. Способ получения полимеров винилхлорида.

271. Pat. 5100988 USA, МКИ5 С 08 F 16/06. Initiated scale-free formation of vinyl chloride polymers using washing liquid at temperature affecting initiator half-life.

272. Pat. 5096988 USA, МКИ5 С 08 F 2/20. Process for preparing vinyl chloride polymer with two-stage addition of dispersion stabilizers.

273. Pat. 5087678 USA, МКИ5 С 08 F 2/20. Method for reducing foaming in a vinyl chloride polymerization reactor,

274. Ушаков C.H. Поливиниловый спирт и его производные. M-JL: Изд-во АН СССР, 1960. 868 с.

275. Лебедев Б.В., Быкова Т.А., Кирьянов К.В., Воинцева И.И., Гельман Л.М. Термодинамика реакции поли- 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с полиэти-ленимином с образованием интерполимера. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 10. С. 2474-2478.

276. Лебедев Б.В., Кирьянов К.В., Быкова Т.А., Музафаров A.M., Каргина О.В. Термодинамика дендримеров и интерполимеров // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 1998. С. 372

277. Платэ Н. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции. Химия. Москва. 1977. 256 с.

278. Кабанов В. А., Паписов И. М. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21. № 2. С. 243-281.

279. Воинцева И. И., Евстифеева И. И., Аскадская Е. А., Ларина Т. А. О совместимости и реакционной способности полимеров в интерполимерных реакциях. //Докл. АН СССР. 1989. Т. 308. № 5. с. 1142-1146

280. Барановский В. Ю., Зенков И. Д., Кабанов В. А. Термодинамические параметры комплексообразования полиметакриловой кислоты с поли-М-винил-пирролидонами различных молекулярных масс. // Высокомолекул. соедин. А. 1989. Т. 31. №3. С. 493-496.

281. Барановский В. Ю., Георгиев Г. С., Кабанов В. А. Реакция макромолеку-лярного замещения в системе полиметакриловая кислота-полиакриламид-полиэтиленгликоль. // Высокомолекул. соедин. А. 1989. Т. 31. № 3. С. 486492.

282. Годовский Ю. К., Бессонова Н. П. Калориметрическое исследование стеклования двухкомпонентных полимерных смесей. // Высокомолекул. соедин. А. 1979. Т. 21. № Ю. С. 2293-2304.

283. Fox Т. G. Glass transition and other relaxation transformations of polymers. // Bull. Am. Phys. Soc. 1956. V. 1. P. 123-134.

284. Gordon J. M., Rouse G. В., Gibbs J. H., Risen W.M. The composition dependence of glass transition properties. // J. Chem. Phys. 1977. V. 66. № 11. P. 4971-4976.

285. Лебедев. Б.В. Термодинамика полимеров. Изд-во Горьк. гос. ун-та. Горький. 1989. 98 с.

286. Tomalia D.A., Frechet J.M.J. Discovery of dendrimers and dendritic polymers: a brief historical perspective. // J. Polym. Sci. Part A: Polymer Chemistry. 2002. V. 40. 2719-2728.

287. Пономаренко C.A., Бойко Н.И., Шибаев В.П. Жидкокристаллические дендримеры. // Высокомолекул. соедин. С. 2001. Т. 43. № 9. С. 1601- 1650.

288. Hawker С.J., Wooley K.L., Frechet J.M.J. Unmolecular Micelles and Globur Amphiphiles: Dendritic Macromolecules as Novel Recyclable Solubilization Agents. // J. Chem. Soc. Perkin I. 1993. № 12. P. 1287-1297.

289. Wooley K.L., Hawker C.J., Pochan J.M., Frechet J.M.J. Physical properties of dendritic macromolecules: a study of glass transition temperature. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 6. P. 1514-1519 .

290. Jakobs K.H., Baueer S., Watanabe Y. Modulation of adenylate cyclase of human platelets by phorbol ester. Impairment of the hormone-sensitive inhibitory pathway. // European J. Biochem. 1985. V. 151. P. 425^130.

291. Рябков M.B., Быкова Т.А., Лебедев Б.В., Горбацевич О.Б., Музафаров

292. A.M. Термодинамические свойства сверхразветвлённого полиметилдиаллил-силана в области 0 340 К. // Высокомолекул. соедин. А. 2000.Т.42. № 9. С. 1531-1536.

293. Рябков М.В., Кулагина Т.Г., Лебедев Б.В. Термодинамика карбосилано-вых дендримеров первой и второй генерации с концевыми аллильными группами в области 0 340 К. // Ж. физ. химии. 2001. Т. 75. № 12. С. 2165- 2173.

294. Лебедев Б.В., Смирнова Н.Н., Рябков М.В., Пономаренко С.А., Макеев

295. B.А., Бойко Н.И., Шибаев В.П. Термодинамические свойства карбосиланово-го дендримера первой генерации с концевыми метоксиундециленатными группами в области 0 340 К. // Высокомолекул. соедин. А. 2001. Т. 43. № 3.1. C.514-522.

296. Лебедев Б.В., Рябков М.В, Татаринова Е.А., Ребров Е.А., Музафаров A.M. Термодинамические свойства карбосилановых дендримеров первой-пятой генераций с концевыми аллильными группами. // Изв. АН РАН. Сер. хим. 2003. №3. С. 523-529.

297. Кирьянов К.В., Лебедев Б.В., Бочкарев М.И. Термодинамические характеристики реакции получения дендритного перфторированного полифени-ленгермана для области 0-500 К. // Высокомолекул. соедин. А. 1999. Т.41. № 11. С. 1739-1744.

298. Кирьянов К.В., Семчиков Ю.Д. Бочкарев М.И., Зайцев С.Д. Калориметрическое изучение активированной поликонденсации трис-(пентафторфе-нил)германа. //Высокомолекул. соедин. А. 2003. Т. 45. № 5. С. 715-722.

299. Панфилов Б.И., Хардин А.П., Вальдман А.И., Гутманис А.Е., Вальдман Д.И., Ленцберг И.П. Исследование кинетики химических реакций методом калориметрии тепловых потоков. II. Параллельные реакции. // Изв. АН Латв. ССР. 1983. №2. С. 173-178.

300. Johnson G.K., Smith P.N., Hubhard W.N. The enthalpies of solution and neutralization of HF(1); enthalpies of dilution and derived thermodynamic properties of HF(aq). // J. Chem. Thermodynamics. 1973. V. 5. № 6. P. 793-809.

301. Смирнова H.H., Лебедев Б.В., Васильев В.Г. Термодинамические свойства трипентафторфенилгермана в области 0-500 К. // Ж. общ. химии. 1996. Т. 66. Вып. 2. С. 199-203.

302. Лебедев Б.В., Смирнова Н.Н., Васильев В.Г., Бочкарев М.Н. Термодинамические свойства дендритного перфторированного полифениленгермана в области 0-550 К. //Высокомол. соединения. 1996. А. Т. 38. № 6. С. 999-1005.

303. Вундерлих Б., Баур Г. Теплоёмкость линейных полимеров. М.: Мир. 1972. 238 с.

304. Быкова Т.А., Лебедев Б.В., Рябков М.В., Горбацевич О.Б., Музафаров A.M. Термодинамические свойства метилдиаллилсилана в области 4.7-335 К. //Ж. физ. химии. 2001. Т. 75. № 4. С. 604-607.

305. Семчиков Ю.Д., Зайцев С.Д., Каткова М.А., Бочкарев М.Н., Жерненков М.Н. Гибридный сверхразветвлённый полимер на основе полистирола и шрмс-(пентафторфенил)германа. // Высокомолекул. соедин. А. 2001. Т. 43. № 9. С. 1464-1471.

306. Андрианов К.А., Соучек И., Хананашвили Л.М. Гидридное присоединение органогидросилоксанов к соединениям с кратной связью углерод-углерод. // Успехи химии. 1979. Т. 48. Вып. 7. С. 1233-1255.337