Превращения полимеров винилхлорида под действием температурно-сдвиговых деформаций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Ахметханов, Ринат Маснавич

• Ахметханов, Ринат Маснавич
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Ахметханов, Ринат Маснавич

ВВЕДЕНИЕ

Часть I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1. НАУЧНЫЕ И ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ МЕХАНОХИМИИ

ПОЛИМЕРОВ

1.1. Превращения полимеров при механических воздействиях 12 » 1.1.1. Измельчение полимерных продуктов

1.1.2. Физические превращения полимеров при механических воздействиях

1.1.3. Химические превращения полимеров при механических воздействиях

1.2. Превращения полимерных продуктов в условиях одновременного воздействия высокого давления и деформации сдвига

• 1.2.1. Превращения полимерных продуктов в аппаратах типа наковален

1.2.2. Превращения полимерных продуктов в процессе высокотемпературного сдвигового измельчения

1.2.2.1. Физические превращения полимерных продуктов при высокотемпературном сдвиговом измельчении

1.2.2.2. Механизм разрушения полимерных продуктов при высокотемпературном сдвиговом измельчении

1.2.2.3. Химические превращения полимеров в процессе щ высокотемпературного сдвигового измельчения

1.2.2.3.1. Химическая модификация синтетических полимеров

1.2.2.3.2. Химическая модификация природных полимеров

1.2.3. Использование метода высокотемпературного измельчения при вторичной переработке полимерных материалов

1.2.4. Конструкция экструзионных диспергаторов 47 а Заключение

Часть II. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 2. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЕ СДВИГОВОЕ ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

2.1. Высокотемпературное сдвиговое измельчение поливинилхлорида и некоторых сополимеров винилхлорида

2.2. Полимерные активаторы высокотемпературного сдвигового измельчения полимеров винилхлорида 7°

Глава 3. ДЕСТРУКЦИЯ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА В УСЛОВИЯХ ОДНОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ И СДВИГОВОЙ ДЕФОРМАЦИИ

3.1. Термическое поведение полимеров ВХ, подвергнутых воздействияю сдвиговых деформаций

3.2. Деструкция бинарных полимерных смесей на основе полимеров ВХ в условиях воздействия сдвиговых деформаций

3.3. Стабилизация полимеров ВХ в условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации

3.3.1. Термостабилизация поливинилхлорида в условиях воздействия сдвиговых деформаций

3.3.2. Стабилизация сополимеров винилхлорида в условиях воздействия сдвиговых деформаций

3.3.2.1. Закономерности химической стабилизации сополимеров

ВХ в статических условиях

3.4. Термоокислительная стабилизация полимеров винилхлорида в условиях воздействия сдвиговых деформаций

3.5. Закономерности стабилизации полимеров ВХ элементной серой в статических условиях

Глава 4. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ МЕТОДА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО СДВИГОВОГО

ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ

4.1. Переработка твердых отходов производства суспензионного ПВХ и некондиционной смолы марки ПВХ С-0 методом высокотемпературного сдвигового измельчения

4.2. Высокотемпературное сдвиговое измельчение отходов ПВХ-материалов

4.3. Получение карбоксилатов металлов — термостабилизаторов

ПВХ в условиях высокотемпературного сдвигового измельчения

4.4. Использование порошков древесно-целлюлозных материалов, полученных при высокотемпературном сдвиговом измельчении в качестве наполнителей ПВХ - композиций

4.5. Использование высокодисперсных полимерных порошков на основе ПВХ для нанесения покрытий

4.6. Некоторые примеры использования высокотемпературного сдвигового измельчения при переработке полимерных продуктов

4.6.1. Модификация полиэтилена элементной серой в процессе высокотемпературного сдвигового измельчения

4.6.2. Некоторые примеры использования процесса высокотемпературного сдвигового измельчения при создании новых композиционных материалов

Глава 5. РАЗРАБОТКА УСТРОЙСТВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОРОШКОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО СДВИГОВОГО ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ 207 ВЫВОДЫ 217 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 222 ПРИЛОЖЕНИЕ 1 254 ПРИЛОЖЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВТСИ - высокотемпературное сдвиговое измельчение ВХ - винилхлорид ПВХ - поливинилхлорид СПЛ - сополимер

ВХПР - сополимер винилхлорида с пропиленом

ВХМА - сополимер винилхлорида с метилакрилатом

ВХБА - сополимер винилхлорида с бутилакрилатом

ВХВА - сополимер винилхлорида с винилацетатом

ВХВДХ - сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом

ПЭНП - полиэтилен низкой плотности

ПЭВП - полиэтилен высокой плотности

СЭВА (сэвилен) - сополимер этилена с винилацетатом

ВИПП - высокоиндексный полипропилен

АБС — тройной сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола

МБС — тройной сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола

БНКС - бутадиеннитрильный каучук синтетический

ДОФ - диоктилфталат

ДОС - диоктилсебацинат

ТОСС - трехосновной сульфат свинца

ДФП - дифенилолпропан

М2 — содержание второго мономера в сополимере

Ао, Аь Аг - содержание триад мономерных звеньев ВХВХВХ, (ВХВХг+гВХВХ), ТВХХ, соответственно скорость брутто-дегидрохлорирования полимера винилхлорида Уп — скорость роста полиеновых последовательностей кп - константа скорости роста полиеновых последовательностей Ус - скорость статистического дегидрохлорирования полимеров винилхлорида кс - константа скорости статистического дегидрохлорирования полимеров винилхлорида у0 - содержание а,р-еноновых группировок —С(0)-СН=СН-СНС1х — время термостабильности

Со- концентрация введенной добавки в полимер

ПТР - показатель текучести расплава а — прочность на разрыв е - относительное удлинение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения полимеров винилхлорида под действием температурно-сдвиговых деформаций»

Актуальность работы.

Полимеры винилхлорида (ВХ) по объемам производства среди термопластов уверенно занимают второе место, и ежегодные темпы их производства в мире неуклонно растут. Мировое производство полимеров ВХ в 2000 г. составило 25,7 млн. тонн и в настоящее время наблюдается ежегодный прирост их производства более чем на 4 % [1]. Объемы производства поливинилхлорида и сополимеров ВХ в России в 2003 г. составили более 540 тыс. тонн при ежегодном приросте производства, более чем на 3 % [2]. Все современные тенденции в разработке и совершенствовании процессов получения полимеров и материалов на их основе в полной мере проявляются для полимеров винилхлорида. В настоящее время характерной тенденцией является использование методов интенсивного энергетического и механического воздействия на полимеры при производстве полимерных материалов, переработке полимерных отходов. К числу этих методов следует отнести разработанный в начале 80-ых годов под руководством академика Н.С. Ениколопова эффективный метод физической и химической модификации полимеров, основанный на одновременном воздействии на полимеры высокого давления и сдвиговой деформации при повышенной температуре.

Наиболее характерным физическим явлением при одновременном воздействии высокого давления и сдвиговой деформации на полимеры, для которого в литературе предложен и широко используется термин «высокотемпературное сдвиговое измельчение (ВТСИ)», является их множественное разрушение с образованием высокодисперсных полимерных продуктов. Химические явления при таких воздействиях связаны с процессами разрыва макромолекул и значительным увеличением скоростей твердофазных реакций, что явилось основой для разработки способов твердофазной химической модификации целого ряда полимеров, в частности, полиолефинов, природных полисахаридов, сшитых полидиенов.

Что касается полимеров ВХ, для которых сама возможность физической модификации этим способом, а именно перевод полимера в высокодисперсное состояние до последнего времени ставилась под сомнение, то силовые воздействия типа давления со сдвигом могут привести к процессам их интенсивной деструкции, что может в принципе свести на нет саму целесообразность переработки полимеров данным методом, хотя исследований в этом направлении не проводилось.

В то же время применение этого метода позволило бы решать для полимеров ВХ крайне актуальные и важные проблемы, а именно перевод больших объемов отходов производства ПВХ смол и отходов производства и потребления композиционных материалов на основе полимеров ВХ в качественные вторичные полимеры для широкого использования.

В этой связи исследование закономерностей поведения полимеров на основе винилхлорида в условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации, является научно значимой и актуальной задачей.

Научная и практическая актуальность работ в данной области подтверждена их включением в программы научных исследований, координируемые Министерством образования и научной политики РФ. Настоящая работа выполнялась в соответствии с фундаментальными НИР Министерства образования и научной политики РФ, финансируемыми из федерального бюджета по единому заказ-наряду по темам: «Исследование химических превращений полимеров, полимерных смесей и синтез полифункциональных химических продуктов на основе низко- и высокомолекулярных соединений. Разработать практические способы модификации полимеров» 1991-1995гг. (№ ГР -91.9.30009617); «Исследование химического поведения галоидсодержащих полимеров в сложно-напряженных состояниях и перспективы использования для них технологии упруго-деформационной переработки» 1996-2000гг. (№ ГР

01.980007903); «Исследование фундаментальных закономерностей синтеза многофункциональных стабилизаторов для галоидсодержащих полимеров. Поиск эффективных способов модификации и стабилизации полимеров» 20012005гг. (№ ГР - 01.200109878), а также в соответствии; с МНТП «Перспективные материалы» Министерства; образования; и научной политики; РФ на 19981999; гг. (№ ГР - 01990003106) и программой г «Научные исследования высшей школы в области новых материалов» (раздел «Перспективные полимерные материалы со специальными свойствами») Министерства образования и научной политики РФ на 2000-2001 гг. Цель исследования. Основной целью данной работы явилось:

- выявление закономерностей превращения (диспергирования, деструкции, стабилизации и модификации) полимеров ВХ и полимерных: материалов на их основе в условиях совместного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации;

- исследование закономерностей и особенностей термической деструкции и стабилизации получаемых продуктов;: исследование свойств дисперсных материалов на основе полимеров ВХ;

-разработка. прикладных аспектов использования процесса переработки полимеров ВХ и полимерных материалов на их основе при воздействии сдвиговых деформаций и использования получаемых вторичных продуктов. Научная новизна.

Показана возможность получения высокодисперсных продуктов на основе ряда полимеров; винилхлорида в условиях одновременного воздействия: высокого давления и сдвиговой деформации^ в определенном температурном режиме. Выявлены факторы химического строения полимеров, определяющие их способность к процессу высокотемпературного сдвигового измельчения.

Установлено, что причиной повышенной скорости термодеструкции ви-нилхлоридных полимеров, полученных в условиях воздействия сдвиговой'деформаций, является не изменение первичной химической структуры макромолекул, а механохимическая активация распада нормальных последовательностей ВХ звеньев в локально напряженных участках цепей, приводящая к формированию новых активных центров деструкции полимеров.

Выявлены особенности стабилизации полимеров ВХ в условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации. Установлено, что при стабилизации и модификации полимеров ВХ в условиях воздействия сдвиговых деформаций возрастает стабилизирующая и модифицирующая эффективность соединений, работающих по механизму замещения подвижных атомов галогена на более термоустойчивые группировки.

Впервые показана возможность эффективной стабилизации жестких и пластифицированных полимеров ВХ элементной серой в условиях воздействия сдвиговой деформации и в статических условиях. Практическая ценность.

На основе выявленных закономерностей поведения полимеров ВХ в условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации предложен эффективный способ переработки твердых отходов производства суспензионного поливинилхлорида (крупа, некондиционная смола ПВХ С-0) с получением высокодисперсного ПВХ порошка, который можно использовать при производстве ПВХ-материалов.

Показана возможность одностадийного непрерывного твердофазного синтеза карбоксилатов металлов - термостабилизаторов полимеров ВХ в условиях сдвиговых деформаций.

Показана возможность использования дисперсных порошковых материалов, полученных высокотемпературным сдвиговым измельчением отходов ПВХ-материалов и отходов древесно-целлюлозных материалов, при получении материалов на основе ПВХ.

Предложено использование процесса высокотемпературного сдвигового измельчения при получении ряда новых полимерных материалов:

- ПЭНП, модифицированного элементной серой; полимерных концентратов элементной серы на основе ПЭНП и СЭВА для использования их в качестве стабилизаторов и модификаторов полимерных материалов;

- гидроизоляционного рулонного полимерного материала на основе резинового диспергата, полученного методом ВТСИ.

- смесевых термоэластопластов на основе СКЭПТ и полиолефинов, в т.ч. ПЭНП, модифицированного элементной серой.

Разработана усовершенствованная конструкция роторного диспергатора для проведения процесса высокотемпературного сдвигового измельчения полимерных продуктов с повышенной производительностью.

Практические разработки защищены 4 авторскими свидетельствами и патентами Российской Федерации.

Отдельные части работы используются в учебном процессе для студентов 4-5 курсов химического факультета Башгосуниверситета, специализирующихся по кафедре высокомолекулярных соединений.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ахметханов, Ринат Маснавич

ВЫВОДЫ

1. Показано, что превращения полимеров винилхлорида под влиянием интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом при повышенных температурах состоят: в образовании высокодисперсных порошков (высокотемпературном сдвиговом; измельчении) в определенномгтемпературном-режиме— температуре на стадии пластикации и сжатия < 120°С и на стадии измельчения

70-80°С; в образовании в, полимерной матрице локально напряженных областей с неравновесными. конформациями цепей; в которых происходит резкое снижение термической устойчивости макромолекул за счет механической активации процессов элиминирования низкомолекулярных соединений; из мономерных звеньев; в статистическом4разрыве макроцепеш с соответствующим уменьшением средней: степени полимеризации в отличие- от деструктивно-рекомбинационных процессов с сохранением средней степени полимеризации при высокотемпературном сдвиговом измельчении других полимеров (полиолефинов).

2. Гомополимеры винилхлорида, получаемые основными способами] полимеризации (суспензионным, эмульсионным), диспергируются со сходными закономерностями с образованием идентичных дисперсных продуктов, несмотря на существенную » разницу в дисперсном составе и морфологии исходных полимерных частиц. Процессу ВТСИ подвергаются только композиционно-однородные сополимеры винилхлорида ) с содержанием второго мономера < 12 % мол. независимо от его химической природы. Композиционно-неоднородные сополимеры и композиционно-однородные сополимеры с большим содержанием сомономера в процессе высокотемпературного сдвигового измельчения высокодисперсных продуктов не образуют.

3. Дисперсные продукты, получаемые в условиях воздействия сдвиговых деформаций на полимеры винилхлорида, характеризуются существенным снижением устойчивости к процессам термической деструкции. При этом в отличие от термического распада в статических условиях скорость процесса определяется не столько наличием дефектов в первичном химическом строении макромолекул, сколько уровнем запасенных локальных напряжений, приводящих к быстрому дегидрохлориро-ванию нормальных последовательностей винилхлоридных звеньев с образованием последовательностей сопряженных С=С-связей, активирующих дальнейшее дегидрохлорирование макромолекул. В результате тепловой релаксации напряжений при температурах Тдестр» Т > Тс эффект механической активации деструкции полимеров винилхлорида почти полностью снимается.

4. В стабилизации полимеров винилхлорида, подвергнутых одновременному воздействию высокого давления и сдвиговой деформации, в сравнении со стабилизацией в статических условиях проявляются следующие особенности: увеличивается эффективность стабилизаторов-акцепторов (карбоксилатов металлов) за счет увеличения доли стабилизатора, реагирующего с HCl, при интенсификации массообмена в условиях высокотемпературного сдвигового измельчения; в химической стабилизации полимеров винилхлорида, основанной на полимераналогичных превращениях аномальных фрагментов макромолекул, в случае полимеров, подвергнутых воздействию сдвиговых деформаций, эффективны только те соединения, которые взаимодействуют не с первичными лабильными (а,3-еноновыми) группировками, а блокируют рост полиенов, активированный локальными конформационными напряжениями макроцепей. Соответственно, эффективными химическими стабилизаторами в этом случае выступают карбоксилаты координационно-ненасыщенных металлов, участвующие в замещении лабильных атомов хлора в Р-хлорполиенильных последовательностях. При химической стабилизации композиционно-однородных сополимеров ВХ как в статических условиях, так и в условиях интенсивных силовых воздействий, общей особенностью является зависимость эффекта стабилизации от состава сополимерных продуктов, выражающаяся в закономерном снижении эффекта химической стабилизации с увеличением содержания в макромолекулах второго сомономера вследствие уменьшения относительного вклада скорости образования полиенов У[ { в общую скорость процесса дегидрохлорирования и возрастания роли реакции ограничения роста полиеновых последовательностей на сомо-номерных звеньях. Для сополимерных продуктов, содержащих свыше 10 мол. % второго мономера, эффект химической стабилизации пренебрежимо мал.

Процесс множественного разрушения полимеров винилхлорида существенно облегчается, а стабильность качества дисперсных продуктов улучшается при использовании полимерных активаторов измельчения -сополимеров этилена с винилацетатом с содержанием последнего не более 15 мае. % и высокоиндексного полипропилена. Совмещение полимеров ВХ с другими полимерами в условиях воздействия сдвиговых деформаций в общем случае приводит к уменьшению их термической стабильности даже в смесях с химически инертными полиолефинами если их содержание в композиции превышает 20 мае. %. При меньших содержаниях активатора его влияние на термоустойчивость полимеров ВХ практически не сказывается.

В условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговых деформаций эффективно протекает твердофазный одностадийный синтез карбоксилатов металлов - термостабилизаторов полимеров винилхлорида. Твердофазный способ получения карбоксилатов металлов обладает существенными преимуществами по сравнению с промышленным способом синтеза аналогичных солей: непрерывностью, одностадийностью, возможностью ведения синтеза без нагревания, возможностью химической модификации стабилизаторов и получения синергических смесей на их основе в процессе синтеза, высокой скоростью процесса, повышенной экологической безопасностью, возможностью осуществления

8. Бгв^шыюги0Еакш,о,цишаэффаншмвмымраггабилизатором-антиоксидантом процесса термоокислительного распада жестких и пластифицированных полимеров винилхлорида в условиях интенсивных силовых воздействий и в статических условиях является элементная сера. По своей ингиби-рующей эффективности она не уступает фенольным антиоксидантам. Ингибирующая активность элементной серы в процессах термоокисления полимеров винилхлорида обусловлена ее способностью разрушать образующиеся гидропероксиды. В качестве стабилизатора и модификатора полимерных композиций элементную серу можно использовать в виде дисперсных полимерных концентратов, получаемых ее совмещением с полиэтиленом низкой плотности или сополимерами этилена с винилацетатом в условиях воздействия сдвиговых деформаций.

9. Выявлено, что метод высокотемпературного сдвигового измельчения и совмещения компонентов эффективен для решения следующих прикладных задач: переработки нерационально используемых твердых отходов производства суспензионных ПВХ-смол в продукты, удовлетворяющие требованиям ГОСТ на суспензионные смолы по дисперсности, пластификаторо-емкости и термостабильности; переработки неутилизируемых отходов композиционных материалов с пленочными ПВХ-покрытиями на основах из натуральных и синтетических тканей во вторичное полимерное сырье; переработки отходов древесно-целлюлозных материалов в т.ч. отходов технической бумаги, ламинированного картона, технических волокнистых материалов в высокодисперсные порошки, пригодные в качестве наполнителей композиционных полимерных материалов; т — получения модифицированных элементной серой в условиях ВТСИ материалов на основе полиэтилена и его сополимеров, отличающихся повышенными прочностными, эластическими и адгезионными свойствами; получения смесевых термоэластопластов путем твердофазного совмещения СКЭПТ с полиэтиленом и модифицированным элементной серой полиэтиленом.

Заключение

Таким образом, одновременное воздействие высокого давления и сдвиговой деформации позволяет проводить твердофазные процессы диспергирования, синтеза и модификации полимеров. Эти процессы характеризуются большими скоростями массопереноса и высокими значениями эффективных констант скоростей реакции.

На сегодняшний день имеется большое количество публикаций по изучению превращений полимеров и изменению их свойств в условиях одновременного воздействия высокого давления с сдвиговой деформации. Диапазон исследований достаточно широк: начиная от работ, посвященных исследованию закономерностей синтеза полимеров и кончая работами, в которых изучаются изменения физико-механических свойств полимеров при интенсивных силовых воздействиях.

Среди аппаратов, принцип действия которых основан на одновременном воздействии на материал высокого давления и сдвиговой деформации, особый интерес представляет роторный диспергатор экструзионного типа. В отличие от аппаратов типа наковален в роторном диспергаторе можно проводить одновременно процессы высокотемпературного сдвигового измельчения, а также химической и физической модификации в непрерывном режиме с большими количествами полимерного продукта, что придает данному методу измельчения одновременно с научным также прикладное значение.

В имеющихся научных публикациях по процессам высокотемпературного сдвигового измельчения и модификации полимеров в роторных диспергаторах экструзионного типа существует несколько проблемных вопросов: во-первых это связано с тем, что достаточно полно изучены закономерности высокотемпературного сдвигового измельчения лишь небольшого числа синтетических полимеров, а именно, полиэтилена низкой плотности и полипропилена, и мало информации по закономерностям высокотемпературного сдвигового измельчения других термопластичных полимеров; практически отсутствует информация об активаторах измельчения; в вопросах модификации в основном уделяется внимание изучению закономерностей модификации природных полимеров и весьма мало информации, касающейся модификации синтетических полимеров; в прикладном аспекте в основном изучен процесс высокотемпературного сдвигового измельчения отходов резиновых материалов и мало информации об измельчении материалов на основе термопластов. Во-вторых существует проблема, связанная с конструкцией роторных диспергаторов, а именно, связанная с их невысокой производительностью.

Среди промышленно значимых полимеров, для которых практически не затронуты вопросы высокотемпературного сдвигового измельчения, особо следует отметить полимеры ВХ. Полимеры ВХ по объемам производства среди термопластов уверенно занимают второе место и ежегодные темпы их производства неуклонно растут. Производимые на основе полимеров ВХ материалы и изделия применяют для самых разнообразных целей во всех отраслях промышленности, в сельском хозяйстве, быту. Огромные объемы производства полимеров ВХ предопределяют образование отходов полимерного производства и в еще большей степени отходов производства и потребления полимерных материалов на их основе. К сожалению, на сегодняшний день отсутствуют эффективные способы утилизации твердых отходов производства поливинилхло-рида и отходов полимерных композиционных материалов на основе полимеров ВХ. Для полимеров ВХ, характеризующихся аномально низкой стабильностью, процесс высокотемпературного сдвигового измельчения осложняется возможностью интенсивного протекания деструктивных процессов, что предполагает необходимость эффективной их стабилизации и физической модификации с использованием стабилизирующих или модифицирующих добавок, для повышения показателей их термоустойчивости и улучшения эксплуатационных характеристик полимерных материалов на их основе.

В этой связи исследование закономерностей поведения полимеров на основе винилхлорида в условиях одновременного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации, является научно значимой и актуальной задачей.

Основной целью данной работы явилось:

- выявление закономерностей превращения (диспергирования, деструкции, стабилизации и модификации) полимеров ВХ и полимерных материалов на их основе в условиях совместного воздействия высокого давления и сдвиговой деформации;

- исследование закономерностей и особенностей термической деструкции и стабилизации получаемых продуктов; исследование свойств дисперсных материалов на основе полимеров ВХ;

-разработка прикладных аспектов использования процесса переработки полимеров ВХ и полимерных материалов на их основе при воздействии сдвиговых деформаций и использования получаемых вторичных продуктов.

Кроме того, целью работы является совершенствование конструкции роторного диспергатора экструзионного типа.

Часть И. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 2. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЕ СДВИГОВОЕ ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ

ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

2.1. Высокотемпературное сдвиговое измельчение поливинилхлорида и некоторых сополимеров винилхлорида

В обычном режиме работы роторного диспергатора практически значимым результатом процесса высокотемпературного сдвигового измельчения является получение полимерного дисперсного материала (со стабильным дисперсным распределением) с практически приемлемой производительностью. На основании описанных в литературе экспериментальных результатов можно констатировать, что в режиме ВТСИ не удается измельчить аморфные и высококристаллические полимеры, в частности, не измельчаются аморфные поли-метилметакрилат и полистирол, высококристаллический полиэтилен высокой плотности и др. Для них в процессе ВТСИ ни при каких условиях не удается достигнуть практически значимого результата [134, 135].

Хорошо подвергаются процессу высокотемпературного сдвигового измельчения аморфно-кристаллические полимеры, являющиеся типичными гетерогенными системами. Например, при ВТСИ полиэтилена низкой плотности всегда достигается практически значимый результат [137, 140].

В обзоре [135] ПВХ отнесен к группе полимеров, которые не подвергаются процессу ВТСИ. Однако, в работе не приведены конкретные экспериментальные результаты, чего явно недостаточно для подобного рода заключения. Сведения о высокотемпературном сдвиговом измельчении сополимеров ВХ в литературе вообще отсутствуют.

Степень кристалличности ПВХ определенная разными методами для лабораторных образцов может достигать 40 %, а для промышленных образцов составляет 10-13 % [201, 202]), т.е. аморфно-кристаллическое состояние поливинилхлорида является предпосылкой для его высокотемпературного сдвигового измельчения с практически значимым результатом. В обычном технологическом режиме, установленном для других полимеров (ПЭНП, ПП и др.), высокотемпературное сдвиговое измельчение ПВХ сопровождается значительными технологическими затруднениями; (перегрузка: диспергатора, нестабильность температурного режима измельчения, нестабильность качества образующегося порошка и? др.) вплоть до прекращения процесса измельчения, поэтому для ¡получения! практически значимого результата при ВТСИ поливинилхлорида необходимо нахождение специальных технологических приемов. Из общих соображений процесс ВТСИ' полимера должен проводиться при температуре пластикации и сжатия»роторного диспергатора; не выше 120-130° С, поскольку при более высоких температурах интенсифицируется деструкция ПВХ. В тоже время температура; пластикации и сжатия должна быть заметно выше температуры стеклования ПВХ (~80 °С) и достаточна для создания;сплошной полимерной массы (связнодисперсной«: системы). При; более низких температурах шнек роторного диспергатора; не способен подавать исходный порошок ПВХ (сво-боднодисперсная система) из камеры пластикации и сжатия в камеру измельчения, создавая необходимое давление: в камере сжатия диспергатора5 (одно из; условий процесса ВТСИ). Процесс ВТСИ ПВХ с получением высоко дисперсного порошка удалось провести в температурном интервале на стадии измельчения 60-120° С (табл. 2.1). При повышении температуры измельчения выше 120 * °С наблюдается; прекращение высокотемпературного сдвигового измельчения и переработанный полимер выходит из кольцевого зазора в виде крупных; кусков > агломерата, сплошной ? или V рваной; часто окрашенной 5 (деструктирован-ной) пленки. Следует отметить, что степень загрузки рабочего объема диспергатора не должна превышать 40-50 %. При больших степенях загрузки из-за одновременного поступления большого количества полимерной массы в; кольцевой зазор камеры измельчения и ее интенсивного

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ахметханов, Ринат Маснавич, 2005 год

1. Braun Di PVC Origin, Growth and Future. Journal of Vinyl and Additive Technology. 2001.-V. 7.-N4.- P. 168-176.

2. Вестник химической промышленности: Ежеквартальное обозрение. 2004;-Вып. 1 (29).- С.З.

3. Барамбойм Н.К. Механохимия; высокомолекулярных соединений. Москва;: Химия, 1978.-384 с.

4. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений. Ленинград.: Химия, 1983.- 440 с.

5. Симионеску К., Опреа К. Механохимия высокомолекулярных соединений. -Москва.: Мир, 1970.- 358 с.

6. Kaush G. Polymer Fracture. Berlin.: Springer Verlag, 1978.- 279 p.

7. Дубинская A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений: Успехи химии.- 1999.- Т. 68.- №8:- С. 708-724.

8. Ениколопов Н.С. Твердофазные химические реакции и новые технологии. Успехи химии.- 1991.- Т. 60.- №3.- С. 586-594.

9. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии. Успехи хи мии.- 1994.- Т. 63.- №12.- С. 1031-1043.

10. Бутягин П.Ю. Кинетика: и природа механохимических реакций. Успехи химии.- 1971.- Т. 40.-№11.- С. 1935-1959.

11. Бутягин П.Ю. Энциклопедия полимеров. Т. 2 Москва.: Советская энциклопедия, 1973.- С. 241-247

12. Вилышц С.А., Гальперин Н.И., Каплунов Я.Н., Вапна Ю.М., Гуль В.Е. Регенерация и другие методы переработки старой резины. Москва.: Химия,1966.-237 с.

13. Соловьев Е.М. Способы и устройства для измельчения полимерных продуктов. Каучук и резина.- 1984.- №7,- С. 42-45.

14. Вольфсош С.А., Никольский В.Г. Переработка и использование отходов шин и резиновых изделий в шинной, резинотехнической промышленности и переработке; пластмасс:. Тенденция развития технологии. Пластические массы.- 1997.- №5.- С. 39-44.

15. Вольфсон С.А. Вторичная переработка полимеров. Высокомолекулярные соединения.-2000.- С. Т. 42:- №11.- С. 2000-2014.

16. Вильниц С.А., Вагина; ЮлМ. Оптимизация процесса низкотемпературного измельчения полимерных материалов. Пластические массы.- 1974.- №12.-С. 19-22.

17. Вильниц С.А., Вапна ЮлМ., Ильин А.А. Получение высокодисперсных порошков ;полимерных материалов методом; низкотемпературного;измельчения. Пластические массы,- 1971.- №6.- С. 35-37.,

18. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалыи покрытия на их основе. Ленинград.: Химия; 1979.- 256 с.

19. Гарин В.Н., Долгополов Н.Н. Полимерные защитные и декоративные покрытия строительных материалов. Москва.: Стройиздат, 1975.-191 с:

20. Белый В.А., Довгало В. А., Юркевич О.Р. Полимерные покрытия. Минск.:

21. Наука и техника", 1976.- 415 с.

22. Холодова В.М., Баркалов И.М., Вапна Ю.М., Вильниц С.А., Гольданский, В.И., Михайлов А.И., Орлов С.В., Холодов Н.И. Низкотемпературное измельчение и переработка вторичного! фторлона. Пластические массы.-1976.- №6.- С. 33-36.

23. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности^ Москва.: Химия, 1977.- 382 с.

24. Соловьев Е.М. Переработка отходов резиновой промышленности и применение получаемых дисперсных материалов. Москва.: Химия, 1985.- С. 135-158

25. Барамбойм Н.К., Александров»В.И: Влияние влажности;на кинетику механодеструкции синтетических полимеров. Высокомолекулярные соединения.- 1973.- А. Т. 15.-№ 7.- С. 1578-1580.

26. Щукин» A.B., Перцова A.B., Амелина; Е.А. Коллоидная химия. Москва.: Высшая школа, 1992.-414 с.

27. Стрелецкий А.Н., Бутягин П.Ю. Природа люминесценции, сопровождающей деформирование, разрушение и трение; полимеров. Высокомолекулярные соединения.- 1973'.- А. Т. 15.- №4.- С. 654-660.

28. Кротова H.A. Электроадгезионные свойства систем натрий-резина. Коллоидный журнал.-\912.- Т. 34.- №5.- С. 707-711.

29. Кротова H.A., Хрусталев Т.Н., Владынина В:А. Влияние поверхностноак-тивных веществ на интенсивность эмиссии; электронов? высокой? энергии при; отрыве полимеров?от стекла: Коллоидный-журнал 1974.- Т.36.- №3.-С. 480-483.

30. Бутягин П.Ю. О люминесценции, сопровождающей механическое деформирование и разрушение- полимеров. Высокомолекулярные соединения-1970.-А. Т. 12.-№2.- С. 290-295;

31. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа твердых тел. Успехи физических наук.- 1972.- Т. 106.- № 2.- С. 193-228.

32. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевски, Э.И. Кинетическая природа твердых тел. Москва;: Наука, 1974.- 560 с.

33. Малкин А.Я:, Папков С.П. Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров. Москва.: Химия, 1980.- 280 с.

34. Малкин А.Я, Куличихин C.F. Фазовые переходы в полимерных системах, вызванных действием механических полей. Высокомолекулярные соединения.- 1996.- Б. Т. 38.- №2,- С. 362-374.

35. Вшивков С.А., Куличихин С.Г., Русинова Е.В. Фазовые переходы в растворах полимеров, индуцированные механическим полем. Успехи химии -1998.- Т. 67.- №3".- С. 361-273.

36. Kikuchi Y., Krima S. Infrared Studies of the Role of Monoclinic Structure in the

37. Deformation of Polyethylene. Journal Macromolekular Science -Physics 70. -V. 4.- № 3. - P. 461-472.

38. Ярцев И.К., Пилиповский В.И., Виноградов Г.В. Модифицирование свойствполиолефинов в процессе переработки. Пластические массы.- 1968.- №7.-С. 14-12.

39. Шишова И.С. Старение многократно переработанного полипропилена. Пластические массы.- 1970.- № 3.- С. 39-40.

40. Буркова С.Г. Морозов Ю.Я., Селибаева P.A., Агатова Т.Б. Изучение структурных изменений бутадиенстирольного термоэластопласта при переработке. Каучук и резина 1973.- Т. 32.- №5.- С. 26-29.

41. Чубарова Е.В., Сударова H.H., Нестеров В.В. Деструкция высокомолекулярного полистирола на стеклянных микропористых мембранах в условиях эксклюзионной жидкостной хроматографии. Высокомолекулярные соединения.- 1992,- А. Т. 34.- №4,- С. 151-156.

42. Комиссаров С.А., Барамбойм Н.К. Механохимические превращения высокоориентированных полимерных систем при механическом диспергировании. Высокомолекулярные соединения 1969.- А. Т. 11.- №5.- С. 1050-1958.

43. Комиссаров С.А., Барамбойм Н.К., Александров В.И. Влияние степени ориентации на кинетику механодеструкции полимеров. Высокомолекулярные соединения.- 1970.- Б. Т.12.- №2.- С. 112-114.

44. Полухина JIM., Барамбойм Н.К. Особенности механодеструкции полимеровниже температуры стеклования. Высокомолекулярные соединения 1969.-Б. Т. 11,-№6.- С. 441-444.

45. Цереза Р. Блок- и привитые сополимеры. -Москва.: Мир, 1964.- 287 с.

46. Дубинская А.М. Свободные радикалы, возникающие при механической деструкции полипептидов. Высокомолекулярные соединения.- 1984.- А. Т. 26.-№7.-С. 1665-1733.

47. Бутягин П., Дубинская?А.М1, Радциг В:А. Спектры;ЭПР;.конформация^ химические свойства:свободных; радикалов в; твердой фазе. Успехи химии.-1969.- Т. 38.- № 4.- С. 593-624.

48. Савельев А.П., Шилов ? Г.И., Малышев! Л:Щ Бронштейн В .А. Влияние кратности переработки на качество изделий из литьевого поливинилхлорида; Пластические массы 1971.- №12.- С. 25-27.

49. Савельев>А.П., Малышев Л.Н., Брагинский В.А., Минскер К.С. Механохимические явления * ири переработке? ПВХ! методом г литья ? иод давлением. Пластические массы.- 19731-№6.- С. 56-59.

50. Журков С.Н., Новак И.И., Виттегрень В.И. Изучение механохимических превращений в полиэтилене методом инфракрасной спектроскопии. Доклады АН СССР: Сер: хим.- 1965.-Т. 157,- № Т.- С. 1431-1435.

51. Амелин А.В., Глаголева Ю.А., Поздняков О.Ф., Регель В.Ф. Исследование спомощью >масс-спектрометра* кинетики термодеструкции полистирола и; еесвязи с кинетикой механического разрушения. Высокомолекулярные соединения.- 1969.- А. Т. 11.- №9. С. 1926-1929.

52. Амелин A.B., Муннов Т.М., Поздняков О.Ф., Регель В.П. Сопоставление масс спектров летучих продуктов, выделяющихся из полимеров при механическом разрушении и термической деструкции. Механика полимеров -1967.-№1.-С. 80-88.

53. Зархин JI.C., Шеберстов С.В., Панфилович Н.В., Маневич Л.И. Механодеструкция полимеров. Метод молекулярной динамики. Успехи химии.- 1989.Т. 58.- №4.- С. 644-663.

54. Берлин A.A. Основные направления исследований в области химических превращений макромолекул. Успехи химии.- i960.- Т. 29.- №10.- С. 11891228.

55. Vasillu-Oprea Cr., Simionescu С. Mechanochemische Reaktionen von Polyäthylen II. Pfropfblockkopolymerisation von Hochdruckpolyäthylen mit Athylzelluloze. Plaste und Kauschuk.- 1972.- Bd. 19.- №12.- S. 897-901.

56. Vasillu-Oprea Cr., Simionescu C. Mechanochemische Reaktionen von Polyäthylen III. Blockkopolymerisation von Polyäthylen mit Poly (e-caprolactham) durch Schwingmahlung. Plaste und Kauschuk.- 1973.- Bd. 20.-№3.-S. 179-183.

57. Динзбург Б.Н;, Барамбойм Н.К., Казаченко В.П. Влияние структуры полимера и параметров: смешения? при; модификации« каучуков методом совмещенного синтеза .Высокомолекулярные соединения1975.- А. Т. 17.-№9.- С. 2023-2028.

58. Бриджмен;П.В. Новейшие работы в;области высоких давлений. Москва.:

59. Иностранная литература, 1948.- 215 с. 66; Bridgmen P.W. Effects of High Shear Stress Combined with Hydrostatic Pressure. Physics. Review.- 1935.- V. 48.- №9.- P: 825-836.

60. Drexler R.K. Nanosystems, Molecular Machinery, Manufacturing and Computation.- New York.: Wiley, 1992.- 376 p.

61. Жаров А.А. Реакции полимеризации твердых мономеров при их деформации под высоким давлением. Успехи химии 1984.- Т. 53.- №3.- С. 236-250.

62. Петров А.А., Гоникберг M.F., Аноли Дж.Н. Исследование поведения некоторых твердых органических полимеров, в условиях высокого давления; и напряжения сдвигам Высокомолекулярные соединения 1968.- А. Т. 10.-№7.- С. 875-882.

63. Жорин В.А., Марченко Г.Н., Жбанков Р.Г., Ениколопян Н.С. Структурныеизменения в целлюлозе в результате: пластического течения под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения.- 1986.- Б. Т. 28.- №9.- С. 712714.

64. Жорин В.А. Процессы; в полимерах и низкомолекулярных веществах, сопровождающие пластическое течение под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения 1994.- Б. Т. 36.- №4.- С. 559-578.

65. Жорин В.А., Трофимов Г.М., Новиков Д.Д. Исследование полиацетонафтилена, полученного при высоких давлениях сочетаемых с деформацией сдвига. Высокомолекулярные соединения 1980.- Б. Т. 22.- № 6,- С. 424-427.

66. Хачатрян A.M., Кармилов А.Ю., Никольский В.Г., Поддымай Е.В. Разрушение многослойных систем полиэтилен низкой плотности-полипропилен-полиэтилен низкой плотности при растяжении и сдвиге. Высокомолекулярные соединения 1991.- Б. Т. 33.- №6.- С. 466-470.

67. Жорин В.А., Киссин Ю.В., Фридман Н.М., Ениколопов Н.С. Поведение смесей полиэтилена и дейтерированного полиэтилена при высоких давлениях в сочетании с деформацией сдвига. Доклады АН СССР,- 1977.- Т. 232.-№1.- С. 118-121.

68. Исаев А.Ф., Жорин В.А., Туманов В.В., Ениколопян Н.С. Исследование совместимости кристаллических фаз полиэтиленов высокой и низкой плотности при пластическом течении под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения.- 1989.- Б. Т. 31.- №1.- С. 6-9.

69. Жорин В.Л., Миронов Н.А., Никольский В.Г., Ениколопян Н.С. Гомогенизация смесей полиолефинов! при ¡сдвиговых, деформациях. Высокомолекулярные соединения.- 1980.- А. Т. 22.- №2;- С. 397-403;

70. Филлипов В.В., Жорин В .А., Крючков А.Н., Никольский: В .Г., Ениколопян

71. Н.С. О критическом размере частиц дисперсной фазы, в смесях полиолефи-нов." Доклады АН СССР 1985.- Т. 284.- № 3.- С. 659-662.

72. Жорин В.А., Миронов;Н.А., Александров Т.А., Крючков 1 А.Н., Никольский

73. B.Г., Ениколопов Н.С. Совмещение аморфно-кристаллических полиолефи-нов с аморфными. Высокомолекулярные соединения.- 1981.- Б. Т. 23.-№8.1. C. 606-609.

74. Ениколопян Н.С., Берлин Ю.А., Бешенко С.И., Жорин В.А. Новое высокопроводящее состояние композиций металл-полимер. Доклады АН СССР-1981.- Т. 258.- №6.- С. 1400-1403.

75. Жорин В.А., Мельников В.П. Сигналы ЭПР в веществах, подвергнутых совместному воздействию высокого давления и сдвиговой деформации. Высокомолекулярные соединения 1980.- Б. Т. 22.- № 5.- С. 389-393.

76. Жорин В.А., Лущейкина Г.А., Разумовская И.В. Электрические заряды формируемые при пластическом течении под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения.- 2001,- Б. Т. 43.- №12,- С. 2163-2169.

77. Коварский А.Л., Жорин В.А., Давыдов Е.Я. Кинетика образования и гибелимакрорадикалов в различных полимерах в условиях пластического течения под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения- 1998.- А. Т. 40.- №4.- С. 565-570.

78. Компаниец Л.В., Дубникова И.Л., Ерина H.A., Купцов С.А., Жаров A.A., Прут Э.В. Механодеструкция изотактического полипропилена, подвергнутого пластическому течению при высоком давлении. Высокомолекулярные соединения.- 1999.- А. Т. 41.- №3.- С. 511-518.

79. Компаниец Л.В., Дубникова И.Л., Купцов С.А., Жаров A.A., Прут Э.В. Влияние высокого давления на механодеструкцию изотактического полипропилена. Высокомолекулярные соединения.- 2001.- А. Т. 43.- №3.- С. 524-529.

80. Жаров A.A. Химические превращения под действием высокого давления всочетании с деформацией сдвига. Журнал Всероссийского общества им. Д.И. Менделеева.- 1973.- Т. 18,- №1,- С. 73-79.

81. Белуза М., Жорин В.А., Иванов В.В., Эпштейн Я. В., Ениколопян H.G. Изменение гидролизуемости целлюлозы различного происхождения после обработки под давлением. Высокомолекулярные соединения1987.- А. Т. 29.- № 1.-С. 135-139.

82. Белуза М., Жорин В.А., Быков В.А., Иванов В.В., Эпштей, Я.В., Ениколопян

83. Н.С. Деструкция целлюлозы при высоком давлении в присутствии добавки полиэтилена и маноловой кислоты. Высокомолекулярные соединения -1989.- Б. Т. 31.- №8.- С. 635-639.

84. Капустян В.М., Жаров A.A., Ениколопян Н.С. Полимеризация мономеров втвердой фазе в условиях высоких давлений и напряжения сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1968.- Т. 179.- №3.- С. 627-628.

85. Казакевич А.Г., Жаров A.A., Ямпольский П.А;, Ениколопян Н.С., Гольданский В.И. Полимеризация акриламида в условиях сверхвысоких давлений и деформации сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1969.- Т. 186.- №6.- С. 1348-1350.

86. Казакевич А.Г., Жаров A.A., Ямпольский П.А., Ениколопян Н.С. Кинетикаполимеризации акриламида в условиях высоких давлений в сочетании с деформацией сдвига. Доклады АН СССР 1974.-Т. 215.- С. 1404-1406.

87. Джамукашвили В.Г., Жаров A.A., Олейник Э.Ф., Ениколопян Н.С. Полимеризация некоторых моно- и бисмальимидов при высоких давлениях в сочетании с деформацией сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1972.- Т. 203.-№3.- С. 620-623.

88. Чистотина Н.П., Жаров A.A., Ениколопян Н.С. Полимеризация метилме-такрилата при высоких давлениях с деформацией сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1973.- Т. 209.- №5.- С. 900-905.

89. Чистотина Н.П., Жаров A.A., Жулин В.М., Шаховский Г.П. Особенности химических превращений соединений, содержащих нитрильную группу при их деформации в сжатом состоянии. Известия АН СССР. Сер хим.-1983.- №3- С. 786-792.

90. Чистотина Н.П., Жаров A.A., Матвеев М.F., Жулин В.М. Реакционная способность одноядерных ароматических соединений при их деформации под высоким "давлением. Доклады АН СССР.- 1983.-Т. 269.-№3 .- С. 648-651.

91. Пахомова И.Е., Жулин В.М., Гоникберг М.И., Иванов В.П. Превращения нитрилов в твердой фазе при высоких давлениях, сочетаемых со сдвигом: Известия АН СССР. Сер. xilm.- 1972.- №4.- С. 857-862.

92. Макарова З.Г., Жаров A.A., Жулин В.М., Климентова Н.В., Супрун А.П. Исследование полимеризации твердого 1,1,2-трихлорбутадиена в; условиях деформации сдвига при высоких давлениях. Высокомолекулярные соединения.- 1978:- Б. Т. 20.- №8.- С. 609-612.

93. Жорин В:А., Крючков A.Hi, Ениколопян: Н.С. Полимеризация N-(n-толил)малеинида в матрице полипропилена при пластическом течении; под давлением: Высокомолекулярные соединения.- 1985.- Б. Т. 27.- №3.- С. 209212.

94. Жорин В.А., Ениколопян Н.С. Полимеризация акриламида в процессе пластического ; течения: под давлением в присутствии различных добавок. Высокомолекулярные соединения.- 1985,- Б. Т. 27.- №31- С. 202-204.

95. Жорин В.А., Свистунов B.C., Зеленецкий А.Н., Решетников И.С. Особенности ; полимеризации гексафенилциклотрисилоксана при пластическом течении под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения.- 1999.- А. Т. 41.- №2.- С. 226-232.

96. Жорин В.А., Зеленецкий А.Н., Свистунов B.C. Термическая полимеризация акриламида после пластического деформирования под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения.- 2001.- Б. Т. 43.- №5.- С. 920-924.

97. ПО. Жорин В.А., Зеленецкий А.Н., Матухина Е.В., Разумовский Н.С. Влияние пропионамида на полимеризацию акриламида при пластическом деформировании под высоким давлением. Высокомолекулярные соединения 2002.-Б. Т. 44.- №10.- С. 1843-1847.

98. Гоникберг М.Г., Петров A.A., Анели Д.Н., Яковлев И.П. Превращения хи-нонов при высоких давлениях сочетаемых с напряжением сдвига. Известия АН СССР. Сер. хим.- 1968.- №3.- С. 486-491.

99. Гоникберг М.Г., Жулин В.М., Пахомова И.Е., Яковлев И.П. Поведение нафталина и некоторых других полициклических ароматических углеводородов в условиях высокого давления и напряжения сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1969.- Т. 185.- №3.- С. 828-831.

100. Джамукашвили В.Г., Жаров A.A., Чистотина Н.П., Киссин Ю.В., Ениколо-пян Н.С. Химические превращения ароматических углеводородов в условиях высоких давлений в сочетании с деформацией сдвига. Доклады АН СССР. Сер. хим.- 1974.- Т. 215.- №1.- С. 127-130.

101. Абрамов B.C., Жаров A.A., Жулин В.М., Шаховский Г.П. О реакционной способности твердого циклопентадиена в момент деформации его в сжатом состоянии. Известия АН СССР. Сер. хим.- 1978.- №6.- С. 1463-1464.

102. Жорин В.А., Жаров A.A., Киссин Ю.В., Ениколопян Н.С. Совместная полимеризация стирола и метилметакрилата при высоких давлениях в сочетании с деформацией сдвига. Доклады АН СССР 1974.- Т. 219,- №3.- С. 647-649.

103. Жаров A.A. Реакционная способность мономеров и других органических соединений в твердой фазе, при высоком давлении и деформации сдвига. Высокомолекулярные соединения 2004.- Б. Т. 46.- №9.- С. 1613-1637.

104. Жорин В.А., Чеснокова А.Е., Берестнева Г.Л:, Коршак В1В:, Ениколопян Н.С. Процессы поликонденсации при пластическом» течении! под высоким давлением: Высокомолекулярные соединения.- 1984.- Б. Т. 26.- №2.- С. 140143.

105. Ениколопян Н.С., Фридман M.JI., Кармилов А.Ю., Ветшева A.C., Фридман Б.М. Упруго-деформационное измельчение смесей термопластичных полимеров. Доклады АН СССР 1987.-Т. 296.-№1.-С. 134-138.

106. Enikolopian N.S., Akopian E.L., Nikolskii V.G. Some Problems of Strength and Fracture of Polymer Materials. Macromolekulare Chemie. Basel. Switzerland: Huthig & Wepf Verlag. Supplement 1984.-№6.- P. 316-330.

107. Никольский В.Г., Вольфсон C.A., Дударева T.B., И.А. К. Интегральная технология переработки изношенных автопокрышек с получением активного резинового порошка. Наука производству.- 2002.- №3.- С. 13-21.

108. Першин С.А., Ошмян В.Г., Кнунянц М.И., Кнунянц H.H., Крючков А.Н. Моделирование процесса высокотемпературного множественного разрушения полимеров. Высокомолекулярные соединения.- 1997.- Б. Т. 39.- №3.-С. 533-536.

109. Фридман M.JL, Петросян А.З., Казарян Г.А. Реологические свойства и новые процессы переработки вторичных полимерных материалов. Пластические массы.- 1986.-№6.- С. 16-18.

110. Прут Э.В. Неустойчивость пластического течения и множественное разрушение (измельчение) полимерных материалов. Высокомолекулярные соединения.- 1994.- Б. Т. 36.- №4:- С. 601-607.

111. Вольфсон С.А., Никольский В.Г. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковые технологии. Высокомолекулярные соединения.- 1994.- Б. Т. 36.- №6.- С. 1040-1056.

112. Ениколопян Н.С., Фридман M.J1. К вопросу о механизме упруго-деформационного измельченияi полимерных материалов. Доклады АН СССР.- 1986.- Т. 290.-№2.- С. 379-382.

113. Павловский JT., JI, Дорфман И.И., Кумпаненко Е.Н., Прут, Э.В. О механизме измельчения сшитых эластомеров. Высокомолекулярные соединения.-1991.- Б. Т. 33,- №10.- С. 784-789;

114. Ирина H.A., Потапов В.В., Компанией Л.В., Кнунянц М.И., Карцовник В.И., Прут Э.В., Ениколопян Н.С. О механизме упруго-деформационного измельчения изотактического полипропилена. Высокомолекулярные соединения.- 1990.- А. Т. 32.- № 4.- С. 766-771.

115. Ениколопян Н.С., Акопян Е.Л., Никольский В.Г. Аномалии прочностных и деформационных свойств аморфно-кристаллических полимеров при повышенных температурах. Доклады АН СССР.- 1982.- Т. 266.- №4.- С. 889892.

116. Акопян Е.Л., Нечай Т.В., Баженов С.Л. Высокотемпературное охрупчива-ние аморфно-кристаллических полимеров. Высокомолекулярные соединения.- 2003.- Б. Т. 45.- №3.- С. 496-502.

117. Слонимский Г.Л., Ершова В.А. К вопросу о температурной зависимости деформации кристаллических полимеров. Высокомолекулярные соединения. 1959.- Т. 1.- №2.- С. 240-243.

118. Козлов П.В., Кабанов В.А., Фролов A.A. О некоторых закономерностях одноосной деформации в кристаллических и стеклообразных пленках из полиэтилентерефталата. Высокомолекулярные соединения.- 1959.- Т. 1.-№2.- С. 324-329.

119. Аскадский A.A. Деформация полимеров. Москва.: Химия, 1973. - 448 с.

120. Рочер Д., А., Рединг, Ф.П. Кристаллические полиолефины. Москва.: Химия, 1970.- 242 с.

121. Enikolopian N.S. Physical Aspects of Plastic:Flow. Macromolekulare Chemie. Basel Switzeland: Huthig & Wepf Verlag: Supplement.- 1984.- №8.- P. 11091117.

122. A. Т. 35.- №3.- С. 262-265.

123. Компанией Л.В., Красоткина, И.А., Ерина H.A., Жорин В.А., Никольский

124. B.F., Прут Э.В. Влияние интенсивных пластических деформаций на релаксационные переходы полиолефинов и смесей на их основе. Высокомолекулярные соединения.- 1996.- А. Т. 38.- №5.- С. 792-798.

125. Трофимова Г.М., Новиков Д.Д., Компанией Л.В:, Мединцева Т.Н., Ян Ю.Б., Прут Э.В. Влияние метода измельчения на структуру резиновой крошка.Высокомолекулярные:соединения-2000;- А.,Т. 421- №7.- С. 12381245:

126. Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Першин С.А., Дорфман И.Я., Прут Э.В;, Ениколопян H.G. Деформирование и« разрушение порошков сшитых эластомеров в условиях приложения давления и сдвига. Доклады АН СССР -1987.- Т. 295.- №5.- С. 1167-1170.

127. Першин С.А., Крючков А.Н., Кнунянц М.И., Иванов В.В., Прут Э.В., Ени-колопов Н.С. Кинетика разрушения порошков вулканизированных эластомеров при течении через конические фильеры. Доклады АН СССР 1989.Т. 307.- №2.- С. 401-405.

128. Wolfson S.A., Nicol'skii V.G. Powder Extrusion: Fundamental and Diferent Applications. Polymer Engineering and Science- 1997.- V. 37.- №8.- P. 12971299.

129. Кечекьян A.C. Тепловые взрывы при деформации полимеров под действием высоких давлений. Высокомолекулярные соединения.- 1984.- Б. Т. 26.-№12.- С. 884-885.

130. Кечекьян A.C. Особенности деформации ориентированных полимеров под действием высоких давлений. Высокомолекулярные соединения.- 1985.- Б. Т. 27.- №6.- С. 474-478.

131. Финкель В.М. Физика разрушения. Москва.: Наука, 1970.-328 с.

132. Аринштейн А.Э. Механизм аномально быстрой диффузии в твердофазной полимерной матрице в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом. Доклады АН СССР.- 1997.- Т. 354.- №5.- С. 485-488.

133. Аринштейн А.Э. Феноменологическое описание процесса множественного разрушения твердых тел в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом. Доклады АН СССР.- 1999.- Т. 364.- №6.- С. 778781.

134. Каплан A.M., Чекунаев Н.И., Никольский В.Г. Высокотемпературное разрушение напряженных полимеров по механизму лавинообразного растрескивания. Химическая физика 2003.- Т. 22.- №2.- С. 111-122.

135. Ениколопов Н.С., Сизова М.Д., Бунина Л.О., Зеленецкий С.Н., Волков В.П., Артемьева Н.Ю. Твердофазная модификация полиолефинов и получение композитов. Высокомолекулярные соединения.- 1994.- Ä. Т. 36.- №4,-С. 608-615.

136. Зеленецкий Д.П., Сизова М.Д., Волков В;П., Артемьева Н.Ю., Егорова H.A., Никольская! В.П. Механохимическая! модификация полиолефинов в< твердом? состоянии. Высокомолекулярные соединения.- 1999.- А. Т. 41.-№5.- С. 798-804.

137. Бунина Л.О., Волков В.П., Оболонкова Е.С. I. Исследование морфологии частиц полипропилена (исходного порошка и обработанного в экструдере в твердом состоянии) методом электронной микроскопии: Пластические массы.- 1999.- №7.- С. 13-21.

138. Волков В.П., Зеленецкий А.Н., Федосеева М.С., Сизова М.Д., Владимиров Л.В., Сурков В.Д., Зеленецкий С.Н., Егорова H.A. Механохимическая модификация полиэтилена винилтриал кокс ис планами. Пластические массы.-2004.-№10.-G. 23-27.

139. Ahn D.1, Khait К., Petrich М.А. Microstructural Changes in Homopolymers and: Polymer Blends: Induced by Elastic Strain Pulverization. Journal Applied Polymer Science.- 1995.-V. 55.- №10.- P. 1431-1440.

140. Ganglani M;,. Torkelsom J-Mi,. Carr S.H;, Khait K. Trace Eevels of Mechanchemical Effects in Pulverized; Polyolefins. Journal Applied Polymer Science 2001.- V. 80.- №4:- P. 671-670;

141. Nesarikar A.R., Carr S.H., Khait K., Mirabella F.M. Self-compatibilization of Polymer Blends: Via Novel: Solyd-state shear extrusion Strain Pulverization; Journal Applied Polymer Science- 1997.- V. 63;- №9.- P. 1179-1187.

142. Балашова Е.А., Сахоненко JT.C., Роговина С.З., Ениколопян Н.С. Делигни-фикация древесины: и мерсеризация целлюлозы: под действием щелочи; в; условиях пластического течения. Доклады АН СССР 1988.- Т. 3021- №5.-С. 1134-1136.

143. Роговина С.З., Акопова Т.А. Модификация полисахаридов в условиях сдвиговых деформаций. Высокомолекулярные соединения 1994.- А. Т. 36.-№4.- С. 593-600.

144. Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А., Зеленецкий С.Н., Гальбрайх JI.C., Ениколопян Н.С. Образование хитозана из хитина в условиях сдвиговых деформаций; Высокомолекулярные соединения.- 1991.- Б. Т. 32.- №10.-G. 735-737.

145. Вихорева Г.А., Роговина, С.З., Акопова Т.А., Зеленецкий; G.H., Гальбрайх JI.C. Изучение фракционного состава хитозана, полученного твердофазным и суспензионным методами. Высокомолекулярные соединения.- 1996.- Б. Т. 38.-№10.- С. 1781-1785.

146. Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А., Зеленецкий С.Н. Получение карбоксиметиловых эфиров хитина и хитозана в условиях пластического течения. Высокомолекулярные соединения.- 1995.- Б. Т. 37.- №10.- С. 17791801.

147. Роговина С.З., Акопова T.A., Вихорева Г.А., Горбачева И.Н., Зеленецкий С.Н. Модификация хитозана ангидридами дикарбоновых кислот в условиях сдвиговых деформаций. Высокомолекулярные соединения.- 1998.- Б. Т. 40.-№8.- С. 1389-1383.

148. Роговина С.З., Вихорева Г.А., Акопова Т.А., Горбачева И.Н., Зеленецкий С.Н. Исследование взаимодействия хитозана с твердыми органическими кислотами в условиях сдвиговых деформаций. Высокомолекулярные соединения.-1997.- А. Т. 39.- №6.- С. 941-946.

149. Роговина С.З., Вихорева Г.А., Акопова Т.А., Ерина H.A. Свойства пленок, полученных из смесей целлюлозы и хитозана. Высокомолекулярные соединения.- 1999.- Б. Т. 41.- №11.- С. 1839-1842.

150. Роговина С.З., Акопова Т.А., Вихорева Г.А., Горбачева И.Н., Жаров A.A., Зеленецкий А.Н. Исследование целлюлозно-хитозановых смесей, полученных в условиях сдвиговых деформаций. Высокомолекулярные соединения.-2000.- А. Т. 42.- №1.- С. 10-15.

151. Роговина С.З.,.Акопова Т.А., Вихорева?Г.А., Зеленецкий¡С.Щ Горбачева? И.Н., Суслова? Н.В. Модификации ; композиций хитин-хитозан-целлюлоза сшивающими агентами. Высокомолекулярные соединения.- 2001.- Б. Т. 43:-№9.-С. 1582-1585.

152. Гончару к Г.П., Кнунянц М.И., Крючков А.Н., Оболонкова Е.С. Влияние удельной поверхности и формы, резиновой; крошки на-механические свойства; резинопластов. Высокомолекулярные соединения.- 1998.- Б. Т. 40.-№5;- С. 873-877.

153. Никольский В;Г.-Перемелится;- мука будет. Изобретатель и рационализатор.- 2001.- №2.- С. 4-5.

154. Пат. 2038979, МКИ 6 В 29 В 17/00. Устройство для получения порошка из полимерного материала / Никольский В.Г., Горьков Д.А. Заявл. 21.07.95; Опубл. 09.07.95. Б.И. №19.- С. 142.

155. Пат. 2057013, МКИ 6 В 29 В 17/00. Способ получения порошка из полимерного материала и устройство для его получения- / Никольский В.Г.,

156. Горьков Д.А., Балыбердин В.H., Рубинштейн М.Р., Халявин И.И., Александрова Л.Б., Машинская Г.П., Рудой В.А. Заявл. 07.02.94; Опубл. 27.03.96 Б.И. № 9. С. 195.

157. Пат. 2167056, МПК В 29 В 13/00, 17/00, В 02 18/44, 19/22//В 29 К 101:00. Устройство для переработки полимерного материала ./Балыбердин В.Н., Богомолов П.А., Журкин Е.С., Никольский В.Г. Заявл. 23.08.2000; Опубл. Б.И. № 14. 2001. С. 357-358.

158. Лебедев В.П., Окладнов H.A., Шлыкова М.Н. Определение степени кри-сталичности полимеров винилхлорида и винилиденхлорида. Высокомолекулярные соединения.- 1967.- А. Т. 9.- №3.- С. 495-561.

159. Получение и свойства поливинилхлорида. Под ред. Зильбермана E.H. Москва.: Химия, 1968.- 432 с.

160. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. Москва.: Химия, 1979.- 272 с.

161. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов. Москва.: Химия, 1987.- 280 с.

162. Минскер К.С., Колесов C.B., Заиков Г.Е. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида. Москва.: Наука, 1982.- 272 с.

163. Соминский'Д.С., Ходаков F.C. Приборы для определения удельной поверхности дисперсных материалов методом низкотемпературной адсорбции азота. Москва.: Гостройиздат, 1978.- 268 с.

164. Штаркман Б.П. Пластификация ПВХ. Москва.: Химия, 1975.- 248 с.

165. Борт Д.Н., Рылов Е.Е., Окладнов H.A., Штаркман:Б.П., Каргин В.А. Морфология: блочного поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения.--1965.- Т. 9.-№1.-С. 495-561.

166. Leuchs О. Prufung von Suspensions-PVC auf Fischagen. Kunststoffe.-1960.-Bd. 50.- N 4.- S. 227-232.

167. Luther H., Glander F.O., Schleese E. Mikroskopische Untersuchungen: zum Quell und Losungsverhalten von» PVG in Weichmachern: Kunststoffe -1962-Bd; 52:- N 1.-S.7-11.

168. Rysavy. D. Uber die Eigenschaften Pastenbildender PVG-Sorten. Kunststoffe.r 1957.-Bd. 47.- N 12.- S. 683-686.212: Rysavy. D. Herstellung Pastenbildender PVC-Typen inZerstaubungsanlagen. Kunststoffe.- 1958.-Bd: 48.- N 3.- S. 108-112.

169. Полимерные смеси. Под ред. Пола Д., Ньюмена С. Москва: Мир, 1981.- 428 с.

170. Колесов С.В., Кулиш Е.И., Коварский А.Л., Абалихина Т.М., Минскер K.G. Особенности деструкции поливинилхлорида в полимерных смесях при упруго-деформационном совмещении; полимеров; Доклады АН СССР!- 1994,Т. 334.- №3.- С. 335-337.

171. Лисицкий В .В., Колесов С.В., Гатауллин Р.Ф., Минскер К.С. Определение содержания двойных связей; в; поливинилхлориде. Журнал аналитической химии.- L978 Т. 33; - №11.- С. 2202-2207.

172. Минскер К.С., Федосеева F.T. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. Москва.: Химия, 1972.- 420 с.

173. Минскер К.С., Берлин Ал. Ал., Абдуллин М.И. Влияние кислорода на термическую деструкцию поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения.- 1974.- Б. Т. 16. №6.- С. 439-443.

174. Минскер К.С., Колесов С.В., Берлин Ал.Ал., Абдразакова А.С., Расулев З.Г., Олифиренко Р.П., Заиков Г.Е. Формирование карбонилаллильных группировок в ПВХ в процессе его получения. Пластические массы.-1990.-№ -4.-С. 8-9.

175. Ahazoni S.M. On Entanglements of Flexible and Rodlike Polymers. Macro-molecules. 1983.- V. 16. N3. - P. 1722-1728.

176. Френкель Я.И. Энциклопедия полимеров. Москва.: Советская энциклопедия, 1973.-Т. 1-С. 617.

177. Янборисов: В.М. Связь строения и термической устойчивости некоторых хлорсодержащих полимеров. Докт. диссертация. Уфа.: 2003.- 271 с.

178. Bacaloglu R;, Fisch М. Degradation and Stabilization of Poly(vinyl chloride). I. Kinetics of the-Thermal 'Degradation of Poly(vinylchloride). Polymer Degradation and Stabilization 1994. -V. 45. - P. 301-313:

179. De Jonge K. The Stabilization of РУС. In ХУ Colloquium of the Danubian Countries on Aging of Polymers: Preprint Moscow, September 27-30. - 1980.-P. 37.

180. Минскер K.C., Берлин Ал.Ал., Лисицкий В.В., Колесов С.В. Механизм и кинетика процесса дегидрохлорирования поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения. — 1977 А. Т. 19.- № 1. — С. 32-34.

181. Минскер К.С., Абдуллин M.Hi, Гизатуллин P.P., Бучаченко А.Л. Сольвата-ционные; эффекты при термодеструкции поливинилхлорида в растворе. Доклады АН СССР:-1984.-Т. 273.-№5.-С. 1181-1184.

182. Кулиш Е.И., Колесов С.В., Минскер К.С. О влиянии сложноэфирных пластификаторов; на термоустойчивость поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения. 2000. - Б. Т. 42. - №5.- С. 868-871.

183. Чалых А.Е., Герасимов В.Н., Михайлов Ю.Н. Диаграммы фазового состояния полимерных систем.Москва.: Янус, 1998.- 199 с.

184. Вшивков С.А., Русинова Е.В., Балашова М.А. Существование трех фаз в системе полиэтилен-гликоль-глицерин-вода. Высокомолекулярные соединения.- 1988 -Б. Т. 30. №11. с. 837-848.

185. Герасимов В.К., Чалых А.Е. Диаграмма фазового состояния системы поли-эфир-уретан-диметилформамид. Высокомолекулярные соединения.- 1987.-Б. Т. 29. №3.-С. 234-235.

186. Чалых А.Е., Герасимов В.К., Вишневская И.А., Морозова Н.И. Фазовое « равновесие растворов сегментированных полиуретанов. Высокомолекулярные соединения.- 1997.- А. Т. 39. № 9.- С. 1485-1491.

187. Колесов C.B., Кулиш Е.И., Коварский А.Л., Абалихина Т.М. Минскер К.С. Особенности деструкции поливинилхлорида в полимерных смесях при упруго-деформационном совмещении полимеров. Доклады АН.- 1994.- Т. 334.- №3.- С. 335-337.

188. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С. О «локальной диффузии» и сегментальной растворимости полимеров. Коллоидный журнал.- 1973.- Т. 35. №1.- С. 4043.

189. Берлин A.A., Кронман А.Г., Яновский Д.М., Каргин В.А. Модификация по* ливинилхлорида каучуками. Высокомолекулярные соединения.- i960.- Т. 2.- №8.- С. 1188-1192.

190. Кирилова Э.И., Фраткина Г.П. Изучение термоокислительной деструкции АБС-пластиков. Высокомолекулярные соединения.- 1973.- Б. Т. 15. №10. -С. 768-770.m

191. Minsker K.S., Kolesov S.V., Yanborisov V.M., Berlin Al.Al., Zaikov G.E. The Reason for the Low Stability of PVC. Rev. Polymer Degradation & Stability 1986.- v. 16.-N2.- P. 99-133.

192. Минскер К.С., Малинская В.П., Саяпина В.В. О некоторых кинетических закономерностях? реакции;дегидрохлорирования поливинилхлорида в присутствии» первичных стабилизаторов. Высокомолекулярные соединения.-1972;- А. Т. 14.- №4:- С. 2376-2384:

193. Минскер К.С., Колесов C.B., Петров В.В. Новая возможность стабилизации ПВХ. Доклады АН СССР.- 1980.- Т. 252.- №3.- С. 627-630.

194. Минскер К.С., Колесов C.B., Петров В.В., Берлин Ал. Ал. Стабилизация поливинилхлорида сопряженными диенами. Высокомолекулярные соединения.- 1982.- А. Т. 24.- №4.- С. 793-800.

195. Минскер К.С., Колесов C.B., Петров В.В. Химическая стабилизация поливинилхлорида диенофилами. Доклады АН СССР.- 1983.- Т. 268.- №3.- С. 632-635.

196. Минскер К.С., Берлин А.Д., Лисицкий В.В. Особенности термической деструкции сополимеров винилхлорида с метилакрилатом. Высокомолекулярные соединения.- 1981,- А. Т. 23.- №7.- С. 1636-1645.

197. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Панчешникова Р.Б. Эффект соседних звеньев при деструкции гомо- и сополимеров на основе винилхлорида. Доклады АН СССР.- 1980.- Т. 255.- №6.- С. 14-22.

198. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Давиденко Н.В. Термическая деструкция сополимеров винилхлорида с винилацетатом. Высокомолекулярные соединения.- 1981.- А. Т. 23.-№7.- С. 1518-1525.

199. Минскер К.С., Лисицкий В.В., Давиденко Н.В. Эффект соседних звеньев при термической деструкции сополимеров винилхлорида с винилацетатом. Высокомолекулярные соединения.- 1982.- А. Т. 24.- №6.- С. 1157-1162.

200. Берлин Ал. Ал., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимериза-ционных процессов. Москва.: Химия, 1978. - 198 с.

201. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслов И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. Москва.: Химия, 1981.- 283 с.

202. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации и вулканизирующие системы для эластомеров. Ленинград.: Химия, 1978.- 240 с.

203. Hawkins W.L., Sautter H. Stabilization Reactions Involving Oxidised Sulfur Compound. Chemistry and Industry.- 1962,- № 42,- P. 1825-1826.

204. Минскер K.C., Абдуллин М.И. Эффект "эхо-стабилизации" при термодеструкции поливинилхлорида. Доклады АН СССР.- 1982.- Т. 263.- №1.- С. 140-143.

205. Кузнецов A.A., Куликова O.A. Развитие химии полимерной серы. Каучук и резина.- 1999. -№4.- С. 40-45.

206. Один И.Н. Химическая энциклопедия. Москва.: Большая Российская энциклопедия, 1995.-Т. 4.-С. 319-321.

207. Ульянов В.М., Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д., Пишин Г.А. Поливинилхлорид. Москва.: Химия, 1992.- 288 с.

208. Вторичное использование полимерных материалов. Под. ред. Любешкиной Е.Г. Москва.: Химия, 1985.- 192 с.

209. Пат. 4060535 США 29.11.1977. С07/С51/41В Process for the Production of Metal Salts of Organic Asids.C'mco Salvadore. Заявл. 29.11.1977.

210. Рысаев В.У., Загидуллин P.H., Расулев З.Г., Рысаев У.Ш., Гильмутдинов А.Т., Минскер К.С. Энерго- и ресурсосберегающие технологии получения стеаратов кальция, бария, кадмия, цинка. Башкирский химический журнал. -2004.-Т. П.-№5.-С. 41-47.

211. Рысаев В;У. Ресурсосберегающие, малоотходные технологии получения термостабилизаторов хлорсодержащих полимеров и углеводородов. Канд. диссертация. Уфа.: 2004.- 107 с.

212. Ежов B.C., Мозжухин В,Б., Козлова И.И., Гузеев В.В., Малышева Г.П., Урминцева Н.П., Киселев A.M., Юшкова С.М. Свойства композиций на основе пластифицированного ПВХ с древесными наполнителями. Пластические массы.- 1988.-№7.- С. 12-14.

213. Элберт A.A. Химическая технология древесно-стружечных плит. Москва.: Лесная промышленность, 1984.-224 с.

214. Шаулов А.Ю., Ляпунова М.А., Иванов Л.С., Владимиров A.B. Прочность композиционных материалов с модифицированной поверхностью. Пластические массы.- 1988.-№7.- С. 18-19.

215. Азингер Ф. Введение в нефтехимию. Москва.: Гостоптехиздат, 1961.-274 с.

216. Казицина A.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР спектроскопии в органической химии. Москва.: Высшая школа, 1976,- 233 с.

217. Реакции серы с органическими соединениями. Под ред. Воронкова М.Г. Новосибирск.: Наука, 1979.- 368 с.

218. Кербер Mi Л. Термоэластопласты. Энциклопедия полимеров. Москва: : Советская энциклопедия; 1977.- Т. 3.- С. 638-341.

219. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. — М:: Химия, 1968.-944 с.

220. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители.- М.: Иностранная литература, 1958. — 518 с.273: Крешков А:П. Основы аналитической химии. — Mi: Химия, 1971, ч. Т. 456 с.

221. Абдуллин М.И., Гатауллин Р.Ф., Минскер К.С. Влияние озона на термодеструкцию поливинилхлорида. Высокомолекулярные соединения. 1977. -А. Т. 19.-№5.-С. 1143-1149:

222. Разумовский С.Д., ЗаиковТ.Е. Кинетика и механизм реакции озона с ароматическими; углеводородами. Известия АН СССР, сер. химия. 1971. -№12.- С. 2657-2664;

223. Минскер К.С., Берлин; Ал. Ал., Лисицкий- В.В. Кинетические константы процесса дегидрохлорирования поливинилхлорида.- Высокомолекулярные соединения. 1976: - А. Т. 18. - № Г.- С. 54-5 8.

224. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978. - 328 с.

225. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. 1. Методы идентификации возбужденных состояний. Оптика и спектроскопия. - 1965. — Т. 18. -№3: - С. 236-244.

226. Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пе-рекисных соединений. М.: Химия. — 1978. — 309 с.9)