Влияние микроволнового излучения на синтез и свойства водорастворимых полимеров N-винилпирролидона и акриламида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кузнецов, Роман Евгеньевич

• Кузнецов, Роман Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецов, Роман Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Микроволновое излучение в химии

1.1.1. Особенности взаимодействия микроволнового излучения с веществом ^ *

1.1.2. Воздействие микроволнового излучения на растворы

1.1.3. Нетермические эффекты микроволнового воздействия

1.1.4. Области применения микроволнового излучения

1.2. Интенсификация химических реакций микроволновым излучением

1.2.1. Методы микроволнового органического синтеза

1.2.2. Микроволновое излучение в синтезе органических соединений

1.2.3. Микроволновое излучение в реакциях полимеризации

1.3. Особенности радикальной сополимеризации

II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ 48 РЕЗУЛЬТАТОВ

II. 1. Исходные реагенты, их подготовка

П.2. Методы исследования

П.2.1. Исследование полимеров методом ИК-спектроскопии

Н.2.2. Исследование полимеров методом ЯМР ^-спектроскопии

П.2.3. Определение молекулярно-массовых характеристик полимеров методом гель-проникающей хроматографии 54 П.2.4. Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом

П.З. Синтез поли-Ы-винилпирролидона и его сополимеров с метилметакрилатом в условиях термического и микроволнового нагрева

П.З. 1. Синтез поли-Ы-винилпирролидона в растворе

П.З.2. Синтез сополимеров Ы-винилпирролидона и метилметакрилата 66 II.3.3. Расчет констант сополимеризации

П.4. Синтез полиакриламида в условиях термического и микроволнового нагрева П.5. Характеристики синтезированных полимеров

П.5.1. ИК - спектральные характеристики поли-1Ч-винилпирролидона и его сополимеров с метилметакрилатом П.5.2. ИК - спектральные характеристики полиакриламида

П.5.3. !Н ЯМР-спектральные характеристики поли-М-винилпирролидона и его сополимеров с метилметакрилатом П.5.4. Молекулярно-массовые характеристики поли-М-винилпирролидона и его сополимеров с метилметакрилатом

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние микроволнового излучения на синтез и свойства водорастворимых полимеров N-винилпирролидона и акриламида»

Интерес к синтезу функциональных полимеров неуклонно растет. Основополагающей, в этом случае, является задача применения существующих и создания новых современных полимерных материалов для разработки новых технологий и производства более качественных изделий. Это обусловлено тем, что функциональные полимеры, обладая широким спектром полезных свойств, позволяют получать на их основе различные материалы. Среди таких полимеров в настоящее время широко используются водорастворимые полимеры М-винилпирролидона и акриламида. Они обладают уникальным комплексом полезных свойств и находят широкое применение в различных отраслях науки, техники и медицины. Полимеры М-винилпирролидона имеют высокую комплексообразующую способность, низкую токсичность и используются в качестве биологически активных веществ, сорбентов, флокулянтов, материалов для разделительных мембран и др. Полимеры акриламида применяют в качестве флокулянтов, загустителей, адгезивов, смазок, структурообразователей и др.

Сополимеризация М-винилпирролидона к настоящему времени изучена как с базовыми мономерами, на основе которых выпускаются полимеры в промышленном масштабе, так и с мономерами, сополимеры которых с М-винилпирролидоном предназначены для реализации определенных специфических задач. Перспективными являются сополимеры М-винилпирролидона с метилметакрилатом, которые совмещают и усиливают полезные свойства индивидуальных гомополимеров. Наиболее перспективным направлением в области синтеза таких полимеров, в настоящее время, является использование микроволнового излучения (МВИ).

За последние десять лет количество публикаций, посвященных использованию МВИ в различных областях химии, возросло в несколько раз. К настоящему времени накоплен большой опыт по использованию МВИ в различных отраслях промышленности, науке, технике, медицине и быту. Однако, несмотря на достаточно большой объем научных публикаций об ускорении химических реакций при микроволновом воздействии на реакционные смеси, остается до конца не ясной причина этого явления. До сих пор четко не сформулированы критерии оценки эффективности использования микроволновой обработки для реализации различных химических процессов, на основании которых возможно создать эффективные и воспроизводимые методики синтеза веществ и материалов. Мало изучено воздействие МВИ на реакции радикальной полимеризации.

Применение микроволнового излучения позволяет влиять не только на молекулярно-массовые характеристики, но и значительно сокращать продолжительность синтеза полимеров. Однако механизм действия и влияние МВИ на свойства полимеров практически не изучен. В связи с этим актуальной задачей является разработка и изучение новых методов интенсификации и оптимизации процессов радикальной полимеризации с применением микроволнового нагрева, с целью получения функциональных полимерных материалов с заданными свойствами.

Цель работы. Установление влияния МВИ на условия синтеза, состав и свойства полимеров на основе И-винилпирролидона и акриламида и сополимеров ТЧ-винилпирролидона и метилметакрилата синтезированных методом радикальной полимеризации.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

• синтез полимеров 1\Г-винилпирролидона, акриламида и сополимеров И-винилпирр оли дона и метилметакрилата с использованием термического и микроволнового нагрева;

• идентификация, определение состава и молекулярно-массовых характеристик полимеров методами ИК, !Н ЯМР-спектроскопии, элементного анализа, гель-проникающей хроматографии;

• разработка методов интенсификации и оптимизации процессов радикальной полимеризации в растворе и суспензии с применением микроволнового нагрева;

• изучение кинетики реакций радикальной полимеризации в условиях МВИ;

• установление влияния микроволнового излучения на состав и молекулярно-массовые характеристики полимеров.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые выполнены целенаправленные исследования влияния МВИ на синтез водорастворимых полимеров методом радикальной полимеризации в растворе и суспензии. Определены оптимальные условия синтеза полимеров на основе акриламида, 1М-винилпирролидона и сополимеров ТМ-винилпирролидона с метилметакрилатом с использованием микроволнового нагрева. Установлено влияние МВИ на состав синтезированных сополимеров, величину молекулярной массы, выход полимера. Определены значения относительных активностей сомономеров. Исследованы кинетические аспекты гомополимеризации акриламида и Ы-винилпирролидона в условиях МВИ.

На основе проведенных исследований установлено, что применение микроволновой энергии по сравнению с традиционными (термическими) способами нагрева, позволяет сокращать не только продолжительность процесса, но и увеличивать выход и молекулярную массу конечного продукта, а так же получать полимеры с более узким ММР.

Полученные результаты могут быть использованы для развития фундаментальных представлений об особенностях влияния МВИ на условия синтеза, состав, структуру и свойства полимеров, полученных методом радикальной полимеризации. На основании данных представленных в работе возможна разработка методов интенсификации и оптимизации процессов радикальной сополимеризации различных мономеров, для получения полимеров с заданными свойствами. Полученные данные об использовании

МВИ, могут быть положены в основу разработки новых более экологически безопасных и энергосберегающих технологий получения полимеров.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на: III международной школе по химии и физико-химии олигомеров (Петрозаводск, 2007); IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2008); XII международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008); XXI международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии — Реактив 2008» (Уфа, 2008). По теме диссертации опубликовано 5 работ, включающих 2 статьи, в журналах рекомендованных ВАК и 3 тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кузнецов, Роман Евгеньевич

выводы

1. Впервые установлено влияние МВИ на условия синтеза, состав, молекулярно-массовые характеристики поли-Ы-винилпирролидона и полиакриламида в растворе, сополимеров различного состава Ы-винилпирролидона с метилметакрилатом в суспензии.

2. Впервые методом суспензионной полимеризации в условиях МВИ получены гомополимеры и сополимеры 1Ч-вин ил пиррол и дона и метилметакрилата. Показана возможность управляемого синтеза сополимеров с регулируемыми молекулярными характеристиками при -варьировании параметров синтеза и способа нагрева.

3. Установлено, что сополимеризация И-винилпирролидона и метилметакрилата независимо от метода получения и способа нагрева протекает с образованием сополимеров, характеризующихся статистическим распределением сомономерных звеньев в макроцепи.

4. Методами ГПХ, вискозиметрии, ИК-, ЯМР- и элементного анализа доказано строение полученных сополимеров.

5. Установлено, что при использовании МВИ в реакциях полимеризации М-винилпирролидона в различных растворителях увеличивается скорость -процесса и молекулярная масса образующихся полимеров. Изменение скорости полимеризации при переходе от термического к микроволновому нагреву в значительной степени зависит от природы растворителя. Использование полярных растворителей позволяет обеспечить эффективный и гомогенный нагрев полимеризующейся смеси, особенно на завершающих стадиях процесса, когда большая часть молекул мономера уже включена в состав макромолекул и ограничена в своей подвижности.

6. Определено, что при суспензионной сополимеризации метилметакрилата -и 1Ч-винилпирролидона в водной среде с использованием термического нагрева, относительная активность И-винилпирролидона имеет низкое значение. Проведение реакции с использованием МВИ позволяет повысить его активность; значения эффективных констант сополимеризации при этом, сближаются.

7. Показано, что использование МВИ позволяет значительно сократить продолжительность полимеризации акриламида в водном растворе с одновременным увеличением его молекулярной массы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецов, Роман Евгеньевич, 2009 год

1. Ваневец А. С., Третьяков Ю. Д. Микроволновой синтез индивидуальных и многокомпонентных оксидов // Успехи химии. 2007. Т.76, №5. С. 435- 451.

2. Рахманкулов Д. Л., Шавшукова С. Ю., Даминев Р. Р., Бикбулатов И. X. Применение микроволнового излучения в нефтехимических процессах // Российский химический журнал. 2008. T. LII, №4. С. 136-141.

3. И.В.Кубракова. Микроволновое излучение в аналитической химии. Возможности и перспективы использования // Успехи химии. 2002. Т.71, №4. С. 327-340.

4. Gedye R. N., Smith F. Е., Westway К. С, Ali H., Baldisera 1., Laberge 1., Rausell J. The use of microwave ovens for rapid organic synthesis // Tetrahedron Letters. 1986, V. 27, № 3, p. 279-282.

5. Giguere R. J., Bray T. L., Duncan S. M. Application of commercial microwave ovens to organic synthesis // Tetrahedron Letters. 1986, V. 27. № 41, P. 49454948.

6. Ваневец А. С. Использование микроволнового воздействия при синтезе неорганических материалов // Тез. докл. III школы-конференции молодых ученых по химической синергетике. Москва: ИОНХ им. Н.С. Куранкова, 2006. С. 32-34.

7. Бердоносов С.С. Микроволновая химия // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т.7, №1. С. 32-38.

8. Сапунов Г. С. Ремонт микроволновых печей. М.: Солон-Р. 2000. 268 с.

9. Рахманкулов Д.Л., Бикбулатов И.Х. Шулаев Н.С. Шавшукова, С.Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов. М.: Химия. 2003. 220 с.

10. Пюшнер Г. Нагрев энергией сверхвысоких частот. М.: Энергия, 1968. 310 с.

11. П.Архангельский Ю. С., Девяткин И. И. Сверхвысокочастотные нагревательные установки для интенсификации технологических ~ процессов. Саратов: Изд-во СГУ, 1983. 140 с.

12. Рахманкулов Д.Л., Шавшукова С.Ю., Мамлеев И.Р., Латыпова Ф.Н., Зорин В.В. Применение микроволновой техники в лабораторных исследованиях и промышленности // ЖПХ. 2002. Т. 75. № 9. С. 1409-1416.

13. Духин С. С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1975. 246 с.

14. Kingston Н. М., Haswell S. J. Microwave Enhanced Chemistry: Fundamentals, Sample Preparation and Applications. American Chemical Society. Washington. 1997. 772 p.

15. Iskander M. F. Electromagnetic Fields and Waves. Prentice Hall, New Jersey, 1992. 584 p.

16. Kingston H. M., Jassie L.B. Introduction to Microwave Sample Preparation: Theory and Practice. American Chemical Society. Washington. 1988. 320 p.

17. Заринский В. А., Ермаков В.И. Высокочастотный химический анализ. Применение токов высокой частоты в аналитических и физико-химических исследованиях. М.: Наука. 1970. 200 с.

18. Breccia A., Fini A., Feroci G., Grassi A.M., Dellonte , Mongiorgi R. Alleged health effects of electromagnetic fields: the misconceptions continue // J. Microwave Power and Electromagnetic Energy, 1995, V. 30, №3 P. 165-177.

19. Chatakondu K., Green M. L. H., Mingos D. M. P., Reynolds S. M. Application of microwave dielectric loss heating effects for the rapid and convenient synthesis of intercalation compounds // J. Chem. Soc, Chem. Commun., 1989, №20, P. 1515-1517.

20. D. Stuerga, K. Gonon, M. Lallemant. Microwave heating as a new way to induce selectivity between competitive reactions, application to isomeric ratio control in sulfonation of naphthalene // Tetrahedron, 1993, V.49. №28. p. 62296234.

21. L. Perreux, A. Loupy. A tentative rationalization of microwave effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations // Tetrahedron, 2001. V. 57. №45. P. 9199-9223.

22. Yu.V. Bykov, K.I. Rybakov, V.E. Semenov. High-temperature microwave processing of materials (topical review) // Journal of Physics D: Applied Physics, 2001, V. 34, P. 55 75.

23. K.I. Rybakov and V.E. Semenov. Possibility of plastic deformation of an ionic crystal due to the non-thermal influence of a high-frequency electric field // Physical Review B, 1994, 49 1., P. 64-68.

24. Шавшукова С. Ю. Интенсификация химических процессов воздействием микроволнового излучения: дис. . канд. техн. наук. Уфа, 2003, 139 с.

25. Кубракова И. В. Воздействие микроволнового излучения на физико- -химические процессы в растворах и гетерогенных системах: использование в аналитической химии // Ж. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 12. С. 1239-1249.

26. Raner К. D., Strauss С. R., Vyskos F., Mokbel L. A comparison of reaction kinetics observed under microwave irradiation and conventional heating // J. Org. Chem., 1993, V. 58, №4, P. 950-953.

27. Pollmgton S. D., Bond G., Moyes R. В., Whan D. A., Candlin J.P., Jennings J. R. The influence of microwaves on the rate of reaction of propan-l-ol with ethanoic acid//J. Org. Chem., 1991, V. 56, №3, P. 1313-1314.

28. Raner K. D., Strauss. C. R. Influence of microwaves on the rate of esterification of 2,4,6-trimethylbenzoic acid with 2-propanol // J. Org. Chem., 1992, V. 57, №23, P. 6231-6234.

29. Laurent R., Laporterie A., Dubac J., Berlan J., Lefeuvre S., Audhuy M. Specific activation by microwaves: myth or reality? // J. Org. Chem., 1992, V. 57, №26, P. 7099-7102.

30. Клингер Г. Г. Сверхвысокие частоты. Основы и применение техники СВЧ. М.: Наука, 1969. 272 с.

31. Рогов И. А., Некрутман С. В. Сверхвысокочастотный нагрев пищевых продуктов. М.: Агропромиздат, 1986. 352 с.

32. Некрутман С. В. Тепловая обработка пищевых продуктов в электрическом поле сверхвысоких частот. М.: Экономика, 1972. 123 с.

33. Сыровец П. А. Промышленное применение СВЧ-техники // Принципиально новые технологии и производства 1990. Вып. 2. С. 64-68.

34. Глуханов Н. П., Федорова И. Г. Высокочастотный нагрев диэлектрических материалов в машиностроении. JL: Машиностроение, 1972. 160 с.

35. Княжевская Г. С, Фирсова М. Г., Килькеев Р. III. Высокочастотный нагрев диэлектрических материалов. JL: Машиностроение, 1989. 64 с.

36. Галеев Р. Г., Тахаутдинов Ш. Ф., Жеребцов Е. П., Загиров М. М., Калачев И. Ф. // Тез. докл. науч.-тех. конф. «Проблемы нефтегазового комплекса, России».- Уфа: УГНТУ, 1998. С. 40.

37. Хлесткина Н. М. // Тез. докл. науч.-тех. конф. «Проблемы нефтегазового комплекса России».- Уфа: УГНТУ, 1998. С. 89.

38. Гончарова JI. В., Баранова В, И., Егоров Ю. М., Федоров В. М. // Тез. докл. науч.-тех. конф. «Проблемы нефтегазового комплекса России».-Уфа: УГНТУ, 1998. С. 115.

39. Буслаева Т. М, Буслаев А. В., Варшал Г. М. // Тез. докл. 6-ой Междун. конф. «Наукоемкие химические технологии». М.,1999. С. 250.

40. Aleksander Prociak, Dariusz Bogdal, Piotr Penczek, Jan Pielichowski. Microwave Assisted Synthesis, Crosslinking, and Processing of Polymerie Materials // Adv. Polym. Sei. 2003. V.163, p. 193-263.

41. Даминев P.P., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Рахманкулов Д.Л. Гетерогенно-каталитические промышленные процессы под действием элетромагнитного излучения СВЧ диапазона. М.: Химия. 2006. 133 с.

42. Strauss С. R., Trianow R.W. Developments in microwave-assisted organic chemistry // Austal. J. Chem., 1995, V. 48, №10, P. 1665-1692.

43. Ельцов А. В., Мартынова В. П., Соколова Н. Б., Дмитриева Н. М., Брыков А. С. Арилирование фенолов и тиофенолов в условиях микроволнового нагрева // ЖОХ, 1994. Т. 64, вып. 9. С. 1581-1585.

44. Григорьев А. Д., Дмитриева Н. М., Ельцов А. В., Иванов А. С, Панарина А. Е., Соколова Н. Б. Микроволновая активация синтеза динитродифениламинов // ЖОХ. 1997. Т. 67, вып. 6. С. 1042-1047.

45. Ельцов А. В., Соколова Н. Б., Дмитриева И. М. Синтез динитродифенилсульфидов в условиях микроволновой активации // ЖОХ. 1995. Т. 65, вып. 9. С. 1581-1587.

46. Gedye R. N., Smith F. Е., Westway К. С. The rapid synthesis of organic compounds in microwave ovens // Canadian Journal of Chemistry, 1988, V. 66, №1, P. 17-26.

47. Jones G. В., Charmen B. J. Decarboxylation of indole-2-carboxylic acids: improved procedures // J. Org. Chem., 1993, V. 58, №20, P. 5558-5559.

48. Брыков А. С, Рикенглаз JI. Э., Целинский И. В., Астратьев А. А. Интенсификация твердофазных химических процессов в условиях микроволнового нагрева//ЖПХ. 1997. Т. 70. №11 С. 1855 1860.

49. Брыков А. С, Целинский И. В., Астратьев А. А. Сульфирование ароматических аминов в условиях микроволнового нагрева // ЖПХ. 1997. Т. 70, №3. С. 514-522.

50. Банержи А. К., Лайа М. С., Вера Вегас В. X. Силикагель в органическом синтезе//Успехи химии. 2001, Т. 70, № 11. С. 1094-1115.

51. Villemin D., Labiad В., Loupy A. Clay catalysis: a convenient and rapid formation of anhydride from carboxylic acid and isopropenyl acetate under microwave irradiation // Synth. Commun. 1993, V. 23, №4, P. 419-424.

52. Sharma U., Bora U, Boruah R.C, Sandhu J. S. Alumina-promoted fast solidphase Michael addition of enamines with conjugated enones under microwave irradiation // Tetrahedron Letters. 2002, V. 43. №1, P. 143-145.

53. Бахонин А. В., Кузеев И. P., Бикбулатов И. X., Даминев Р. Р., Рахманкулов Д. Л., Шулаев Н. С., Бахонина Е. И. Реактор для проведения эндотермических процессов под действием СВЧ-излучения // Башкирский химический журнал, 2002. Т. 9. №1. С. 57-62.

54. Брыков А. С, Целинский И. В., Астратьев А. А. Влияние микроволнового нагрева на протекание органических реакций различных типов // Журн. общ. химии, 1996, Т. 66, №10, С. 1696 1698.

55. A. Loupy, A. Petit, J. Hamelin, F. Texier-Boullet, P. Jacquault, D. Mathe. New solvent-free organic synthesis using focused microwaves // Synthesis, 1998, №9, P. 1213-1234.

56. R. S. Varma. Solvent-free organic syntheses using supported reagents and microwave irradiation // Green Chem., 1999, V. 1, № 1, P. 43-55.

57. S. Deshayes, M. Liagre, A. Loupy, J.-L. Luche, A. Petit. Microwave activation in phase transfer catalysis // Tetrahedron, 1999, V.55. №36. p. 10851-10870.

58. H. H. Романова, П. В. Кудан, А. Г. Гравис, Ю. Г. Бундель. Применение микроволновой активации в химии гетероциклических соединений // Химия гетероциклических соединений, 2000, №10. С. 1308-1321.

59. A.de la Hoz, A. Diaz-Ortiz, A. Moreno, F. Langa. Cycloadditions under microwave irradiation conditions: methods and applications // European J. Org. Chem, 2009, №22, P. 3659-3673.

60. A. Ben Alloum, B. Labiad, D. J. Villemin. Application of microwave heating techniques for dry organic reactions // J. Chem Soc, Chem. Commun, 1989, № 7, P. 386-387.

61. G.Bamvenda, M.C.Depew, J.K.S.Wan. Acetylene from benzene: a novel and selective microwave assisted cracking synthesis // Res. Chem. Intermed., 1993, V.19,№6,P. 553-565.

62. J.S.Yadav, B.V.S.Reddy, A.Nagaraju, J.A.R.P.Sarma. Microwave assisted synthesis of a,a'-bis(benzylidene)ketones in dry media // Synth. Commun. 2002, V. 32, №6, P. 893-896.

63. J.-F. Zhou, J.-F. Zhou, Z.-C. Zou, J.-C. Feng. A facile synthesis of l,4-bis-(3-aryl-3-oxo-l-propenyl)benzenes under microwave irradiation // Synth. Commun. 2002, V. 32, №21, P. 3389-3392.

64. K. Olofsson, H. Sahlin, M. Larhed, A. Hallberg. Regioselective palladium-catalyzed synthesis of (3-Arylated primary allylamine equivalents by an efficient Pd-N coordination // J. Org. Chem., 2001, V. 66, № 2, P. 544-549.

65. Gupta R., Gupta M., Paul S. Vilsmeier reagent for formylation in solvent-free conditions using microwaves // Synlett, 2000, №8, P. 1115-1119.

66. M. Kidwai, P. Sapra, K. R. Bhushan, P. Misra. Microwave assisted synthesis of novel 1,2,4-triazines in "dry media" // Synth. Commun., 2001, V.31. №11. P. 1639-1645.

67. Sh.-T. Chen, Sh.-H. Chiou, K.-T. Wang. Preparative scale organic synthesis using a kitchen microwave oven // J. Chem. Soc, Chem. Commun., 1990, № 11, P. 807-809.

68. Патент № 2116826 РФ. Сверхвысокочастотный каталитический реактор., для эндотермических гетерофазных реакций / Бикбулатов И. X., Даминев Р. Р., Шулаев С. М., Шулаев Н С. Заявл. 21.01.1997; Опубл. 10.08.1998, Бюл. № 22.

69. Bose А. К., Banik В. К., Manhas М. S. Stereocontrol of p-lactam formation using microwave irradiation // Tetrahedron Letters. 1995, V.36. №2. P. 213215.

70. В.-С. Hong, Y.-J. Shr, J.-H. Liao. Unprecedented microwave effects on the cycloaddition of fulvenes. A new approach to the construction of polycyclic ring systems // Organic Letters, 2002, V. 4, № 4, P. 663-666.

71. M. Sridhar, K. L. Krishna, J. M. Rao. Synthesis and Diels-Alder cycloaddition reactions of (2,2-Dichloro-l-fluoroethenyl)sulfinyl. benzene and [(2-chloro-1,2-difluoro ethenyl)sulfinyl] benzene // Tetrahedron. 2000, V.56. №22. P. 3539-2545.

72. A. Diaz-Ortiz, A. de la Hoz, A. Moreno, P. Prieto, R. Leon, M. A. Herrero. Microwave-enhanced reactivity of non-activated dienophiles towards pyrazine -o-quinodimethanes // Synlett, 2002, № 4, P. 2037-2039.

73. M. Chaouchi, A. Loupy, S. Marque, A. Petit. Solvent-free microwave-assisted aromatic nucleophilic substitution synthesis of aromatic ethers // European Journal of Organic Chemisty, 2002, № 7, P. 1278-1283.

74. M. Kidwai, P. Misra, B. Dave, K. R. Bhushan, R. K. Saxena, M. Singh. Microwave activated solid support synthesis of new antibacterial quinolones // Monatsh. Chem., 2000, V. 131, № 11, P. 1207-1212.

75. R. A. Abramovich. Applications of microwave energy in organic chemistry // Org. Prep. Proced. Int., 1991, V. 23, P. 685 713.

76. Романова H. H., Гравнс А. Г., Зык H.B. Микроволновое облучение в органическом синтезе // Успехи химии. 2005. Т.74, №11. С. 1059-1105.

77. N.Beljoudi, A.Bouazizi, D.Doubi, A.Gourdenne. Microwave curing of epoxy resins with diaminodiphenylmethane II. Crosslinking under continuous or pulsed waves // European Polymer Journal, 1988, V. 24, № 1, P. 49-52.

78. N.Beljoudi, A.Gourdenne. Microwave curing of epoxy resins with diaminodiphenylmethane III. Pulse frequency dependence in pulsed irradiation // European Polymer Journal, 1988, V. 24, № 1, P. 53-59.

79. N.Beljoudi, A.Gourdenne. Microwave curing of epoxy resins with' diaminodiphenylmethane IV. Average electrical power and pulse length dependence in pulsed irradiation // European Polymer Journal, 1988, V. 24, № 3, P. 265-270.

80. A.G.Whittaker, D.M.P.Mingos. The application of microwave heating to chemical syntheses // J. Microwave Power and Electromagnetic Energy, 1994, V. 29, №4 P. 195-219.

81. C. Goretzki, A. Krlej, C. Steffens, H. Ritter. Microwave-assisted single-step synthesis of various (Meth)acrylamides // Macromol. Rapid Commun., 2004, V. 25, P. 513-516.

82. Teffal M, Gourdenne A. Activation of radical polymerization by microwaves -I. Polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate // Eur. Polym. J., 1983, V. 19, №6, P. 543-549.

83. Jacob J., Chia L.H.L., Boey F.Y.C. Microwave polymerization of poly(methyl acrylate): Conversion studies at variable power // J. Appl. Polym. Sci., 1997, V. 63, №6, P. 787-797.

84. Albert P., Holderle M., Mulhaupt R., Janda R. Thermal and microwave-activate non-aqueous free-radical dispersion polymerization of methyl methacrylate in n-heptane // Acta Polymerica, 1996, V. 47, № 2-3, P. 74-78.

85. Palacios J., Velverde C. Polystyrene nanoparticles prepared through microwave emulsion polymerization// New Polym. Mat., 1996, V.5, P. 93-97.

86. S. P. Sitaram, J. O. Stoffer. Microwave Initiated Free Radical Catalyzed' Polymerizations //Polym. Mater. Sci. Eng., 1993, V.69, P. 382-385.

87. J. O. Stoffer, S. P. Sitaram. Theory of cationic polymerizations of epoxides using microwave energy // Polym. Mater. Sci. Eng., 1994, V.71, P. 55-60.

88. Дикусар M. А., Кубракова И. В., Чинарев А. А., Бовин Н. В. Полимеризация 4-нитрофенилакрилата в условиях микроволнового нагрева // Биоорганическая химия, 2001, Т. 27, № 6, С. 457-461.

89. Thamizharasi S., Gnanasundaram P., Venkata Rao К., Venkata Rami Reddy A. Copolymers of 4-nitrophenyl acrylate with styrene: Synthesis, characterization and monomer reactivity ratios // Eur. Polym. J. 1996. V. 32. P. 105-109.

90. Zhang W, Gao J, Wu Ch. Microwave preparation of narrowly distributed surfactant-free stable polystyrene nanospheres // Macromolecules, 1997, V.30, №20, P. 6388-6390.

91. Chen Y, Wang J, Zhang D, Cai R, Yu H, Su Ch, Huang Z-E. 60.Fullerene-initiated bulk polymerization of N-vinylcarbazole under the microwave irradiation // Polymer, 2000, V.41, №21, P. 7877-7880.

92. A. F. Porto, B. L. Sadicoff, M. C. V. Amorim, M. C. S. Mattos. Microwave-assisted free radical bulk-poly addition reactions in a domestic microwave oven // Polym. Test., 2002, V.21, № 2, P. 145-148.

93. H. F. Naguib, G. R. Saad, M. Z. Alsabee. Copolymerization of bromophenylmaleimide with ethyl or butyl methacrylate // Polym. Int., 2003, V.52, №7, P. 1217-1221.

94. C. Goretzki, A. Rrlej, C. Steffens, H. Ritter. Microwave-assisted single-step synthesis of various (meth)acrylamides and poly(meth)acrylamides directly from (meth)acrylic acid and amines // Macromol. Rapid Commun., 2004, V.25, P. 513-516.

95. J. Lu, X. Zhu, J. Zhu, J. Yu. Microwave radiation solid-state copolymerization in binary maleic anhydride dibenzyl maleate systems // J. Appl. Polym. Sei., 1997, V.66, №1, P. 129-133.

96. J. Lu, X. Zhu, S. Ji, J. Zhu, Z. Chen. Microwave radiation copolymerization in solid state of maleic anhydride and allylthiourea // J. Appl. Polym. Sei., 1998, V. 67, №10, P. 1563-1566.

97. J. Lu, Q. Jiang, X. Zhu, F. Wang. Microwave radiation copolymerization of dibutyltin maleate and allyl thiourea // J. Appl. Polym. Sei., 2001, V.79, № 2, P. 312-318.

98. J. Lu, S. Ji, J. Wu, F. Guo, H Zhuo, W. Dai, X. Zhu. Study of microwave irradiation polymerization in the presence of different earners // J. Macromol. Sei.: Pure. Appl. Chem., 2002, V.39, №4, P. 351-363.

99. J. Lu, S. Ji, J.Wu, F. Guo, H Zhuo, X. Zhu. Study of microwave irradiation. polymerization mechanism in the presence of carriers // J. Appl. Polym. Sei., 2004, V.91, №3, P. 1519-1524.

100. X. Zhu, J. Chen, Z. Cheng, J. Lu, J. Zhu. Emulsion polymerization of styrene under pulsed microwave irradiation // J. Appl. Polym. Sci., 2003, Y.89, №1, P. 28-35.

101. W.-D. He, C.-Y. Pan, T. Lu. Soapless emulsion polymerization of butyl methacrylate through microwave heating // J. Appl. Polym. Sci., 2001, V.80, №13, P. 2455-2459.

102. J. Ни, H. Zhao, Q. Zhang, W. He. Synthesis and characterization of submicron PMMA particles containing rare earth ions on the surface // J. -Appl. Polym. Sci., 2003, V.89, № 4, P. 1124-1131.

103. R. Correa, G. Gonzalez, V. Dougar. Emulsion polymerization in a microwave reactor// Polymer, 1998, V.39, №6-7, P. 1471-1474.

104. Сивохин А. П. Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (со)полимеризацию в водных растворах: дис. . кан. хим. наук: 02.00.06 -Н. Новгород, 2008, 131 с.

105. Полимеры специального назначения. Под ред. Н. Исэ, И. Табуси. М.: Мир, 1983. 208 с.

106. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия, 2003. ~ 368 с.

107. Семчиков Ю.Д. Статистические сополимеры // Соросовский образовательный журнал. 1997. №5. С. 43-47.

108. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. 256 с.

109. Кулезнев В. Н. Химия и физика полимеров: учебник для хим.-технол. спец. вузов. М.: Высшая школа, 1988. 312 с.

110. Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я.В. Макромолекулярные реакции в расплавах и смесях полимеров: теория и эксперимент;. Институт нефтехим. Синтеза им. А. В. Топчиева РАН. М.: Наука, 2008.380 с.

111. Кирш Ю.Э. Поли-тУ-винилпирролидон и другие поли-тУ-виниламиды. М.: Наука. 1998. 252 с.

112. Танеев Р.А, Ряснянский А.И, Кодиров М.К. и др. Нелинейно-оптические характеристики и оптическое ограничение в растворах поливинилпирролидина, допированного кобальтом // Журнал технической физики. 2002. Т. 72. № 8. С. 58-63.

113. Sun Y.-P, Riggs J.E, Rollins H.W. et all. Stabilization and large nonlinearity of gold nanoparticles functionalized with a тг-conjugated polymer // J. Phys. Chem. В., 1999. V. 103. P. 77-80.

114. Делоне Н.Б. Нелинейная оптика // Соросовский образовательный журнал. 1997. №3. С. 94-99.

115. Попов А.К. Резонансная нелинейная оптика газообразных сред // Соросовский образовательный журнал. 1999. №9. С. 94-100.

116. Qureshi F.M, Martin S.J, Long X. et all. Optical limiting properties of a zinc porphyrin polymer and its dimer and monomer model compounds // Chem. Phys. 1998. V. 231. №1, P. 87-94.

117. Горбунова M. H, Воробьева А. И, Толстиков А. Г, Монаков Ю. Б. N-винилпирролидон в реакциях радикальной сополимеризации // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. 2006. Т.49. Вып.2. С. 3-23.

118. Куренков В. Ф. Водорастворимые полимеры акриламида // образовательный журнал. 1997. №2. С. 84-87.

119. Колесников, Г. С. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М.: Химия. 1960. 303 с.

120. Энциклопедия полимеров, Т. 2. М.: Советская энциклопедия. 1974. 1251 с.

121. Энциклопедия полимеров, Т. 1. М.: Советская энциклопедия. 1972. 1225 с.

122. Торопцева A.M., Белгородская К.В, Бондаренко, В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия. 1972.416 с.

123. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк, 1992. 512 с.

124. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Том 1. Органические вещества. Под ред. Лазарева Н.В. и Левиной Э.Н. Л.: Химия, 1976. 592 с.

125. Райхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973. 352 с.

126. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. Пер. с английского. Под ред. Варшавского Я. М. М.: изд. Иностранной литературы, 1958. 520 с.

127. А. Смит Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.

128. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. Под ред. Быстрова В. Ф. М.: Мир, том 2, 1969. 468 с.

129. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Под ред. Селеменева В.Ф. Воронеж: «Водолей», 2004. 528 с.

130. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений / А. П. Белокурова, В. А. Бурмистров. Иван. гос. хим.-технол. ун-т.: Иваново, 1998. 52 с. "

131. Митасова, Ю.В., Кузнецов P.E., Мудров А.Н., Агеева Т.А., Койфман О.И. Направленный синтез и исследование сополимеров 4-винилпиридина с применением термического и микроволнового нагрева // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. 2008. Т.51. Вып. 12. С.58-62.

132. Haeys В. L. Microwave synthesis: Chemistry at the speed of light. СЕМ Publishing, 2002, 295 p.

133. Громов В. Ф. Хоминский П. И. Влияние растворителя на скорости, реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации // Успехи химии. 1979. Т. 18. № 11. С. 1943-1967.

134. Агасандян В. А., Гроссман Е. А., Багдасарьян X. С. Определение абсолютных констант скоростей роста и обрыва цепей приполимеризации N-винилпирролидона // Высокомолекулярные соединения. 1966. Т. 8. № 9. С. 1580-1587.

135. Kaplan R. N., Rodrigues F. Kinetics of radical polymerization of N-vinylpyrrolidone // J. Appl. Polym. Sci., 1975, V.19, № 1, P. 97-113.

136. Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. Ленинград. 1977. 320 с.

137. Кирш Ю. N-виниламиды: синтез, физико-химические свойства и~ особенности радикальной полимеризации // Высокомолекулярные соединения. Б. 1993. Т. 35. № 2. С. 8-24.

138. Заринский В.А., Ермаков В.И. Высокочастотный химический анализ. Применение токов высокой частоты в аналитических и физико-химических исследованиях. М.: Наука. 1970. 305 с.

139. Зильберман Е. Н., Наволокина Р. А. Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (Радикальная полимеризация, ионная полимеризация, сополимеризация). М.: Высш. шк. 1984. 224 с.

140. Липатов Ю. С., Нестеров А. Е., Гриценко Т. М., Веселовский Р. А. * Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова Думка. 1971. 536 с.

141. Amao Y., Tabuchi Y., Yamashita Y., Kimura K. Novel optical oxygen sensing material: metalloporphyrin dispersed in fluorinated poly(aryl ether ketone) films // Europ. Polymer J., 2002. V. 38. P. 675-681.

142. Дехант И., Данц P., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. Олейника Э.Ф. М.: Химия, 1976. 472 с.

143. Havriliak S., Roman N. The infra-red absorption characteristics of syndiotactic poly(methyl methacrylate) from 1050 cm"1 to 1300 cm"1 // Polymer, 1966, V. 7. № 8. P. 387-400.

144. Nagay H. Infrared spectra of stereoregular polymethyl methacrylate // J. Appl. Polym. Sci., 1963, V. 7, № 5, P. 1697-1714.