Бензотиазолилтиенотиофены в синтезе фотоактивных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Карабаева, Ляйсан Камсаевна

• Карабаева, Ляйсан Камсаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карабаева, Ляйсан Камсаевна

Введение.

1. Синтез и реакционная способность тиенотиофенов.

Литературный обзор).

Введение.

1.1. Методы синтеза тиенотиофенов.

1.1.1. Реакции ацетилена с элементной серой и полисульфидами.

1.1.2. Синтез тиенотиофенов из дизамещенных тиофенов, содержащих кетонную группу.

1.1.3. Синтез тиенотиофенов из дизамещенных тиофенов, содержащих альдегидную группу.

1.1.4. Синтез тиенотиофенов на основе реакций с сероуглеродом.

1.1.5. Синтез тиенотиофенов из монозамещенных тиофенов.

1.1.6. Другие методы получения тиенотиофенов.

1.2. Реакционная способность тиенотиофенов.

1.2.1. Функционализация тиенотиофенов.

1.2.2. Синтез полимеров на основе тиенотиофенов.

1.2.3. Синтез поликонденсированных тиенотиофенов.

1.2.4. Синтез гетероциклических соединений на основе тиенотиофенов.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Постановка задачи.

2.2. Синтез исходных тиено[3,2-Ь]- и тиено[2,3-Ь]тиофенов, содержащих бензотиазольные или бензоксазольные фрагменты.

2.3. Изучение реакционной способности бензотиазолилтиенотиофенов.

2.3.1. Функционализация бензотиазолилтиенотиофенов на основе электрофильного замещения и взаимодействием Б, N - нуклеофилов с литиированными производными бензотиазолилтиенотиофена.

2.3.2. Модификация формильного производного бензотиазолилтиено[3,2

Ь]тиофена.

2.4. Синтез фоточувствительных соединений тиенотиофенового ряда.

2.4.1. Получение флуоресцентных азометинов.

2.4.2.Получение фотоактивных олефинов.

2.4.3. Спектральные характеристики полученных производных тиенотиофена.

2.4.4.Получение фотоактивных фульгимидов.

2.4.5.Новые стероидные а,Р-ненасыщенные кетоны.

2.4.6. Синтез бензотиазолильных производных тиено[2,3-Ь]тиофена.

Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Бензотиазолилтиенотиофены в синтезе фотоактивных соединений»

Актуальность темы. Флуоресцентные соединения находят широкое применение в качестве биологических меток и компонентов активных сред лазеров. Представляет значительный интерес использование их в создании фотохромных материалов, в которых за счет флуоресценции одной из форм фотохрома может быть осуществлено недеструктивное считывание оптической информации. В связи с интенсивным развитием этого направления возрастает потребность в создании новых эффективных органических флуорофоров, обладающими высокими квантовыми выходами флуоресценции и хорошей фотостойкостью. Перспективными соединениями для получения таких флуорофоров является тиенотиофены - стабильные, ароматические, реакционноспособные вещества, многие представители которых, как известно, обладают флуоресценцией и успешно используются в синтезе фотохромных продуктов. Повышению интенсивности флуоресценции тиенотиофенов могло бы способствовать увеличение размеров сопряженной системы их молекул посредством введения гетероциклических фрагментов, используемых при получении флуорофоров (например, бензотиазольных или бензоксазольных). Для ковалентного связывания с молекулой фотоактивного соединения флуорофоры должны также иметь соответствующие заместители. Однако, химия таких производных тиенотиофенов в настоящее время мало изучена и особенно это касается методов фукционализации тиенотиофенов, содержащих бензотиазольные или бензоксазольные циклы, что является существенным ограничением развития этого направления.

Цель работы. Целью диссертационного исследования явилось создание новых люминофоров на основе производных тиено[3,2-Ь]тиофена и тиено[2,3-Ь]тиофена, разработка методов их модификации и конструирование с их участием фотоактивных соединений, представляющих интерес для устройств оптической памяти.

Научная новизна. Получены новые производные тиено[3,2-6]тиофена и тиено[2,3-6]тиофена, исследованы их реакционная способность и спектрально-флуоресцентные характеристики1. Изучены свойства созданных на их основе флуоресцентных фотоактивных соединений.

Предложены методы синтеза ряда ранее неописанных тиено[3,2-Ь]тиофенов, содержащих для усиления флуоресцентных свойств бензотиазольные или бензоксазольные фрагменты. Разработаны подходы к получению моно- и дизамещенных бензотиазолтиенилтиофенов, содержащих различные заместители в тиофеновом и в бензотиазольном циклах. Предложены методы фунционализации тиофенового цикла бензотиазолилтиенотиофенов на основе электрофильных реакций, с участием литиированных соединений и с использованием реакций S, N нуклеофилов с а-галогенкетонными фрагментами. Получено формильное производное бензотиазолилтиенотиофена и на его основе синтезирована серия новых азометинов-флуорофоров, с помощью реакции Виттига получены соответствующие флуоресцирующие дигетарилэтены, синтезированы хиральные стероидные а,(3-ненасыщенные кетоны. Предложены методы получения новых гибридных фульгимидов, содержащих флуорофоры и проявляющих фотохромные свойства. Разработаны методы получения новых производных бензотиазолилсодержащих тиено[2,3-Ь]тиофена. Исследована зависимость спектрально-флуоресцентных свойств полученных соединений от особенностей строения молекул.

Практическое применение. Предложены способы получения широкого ряда новых веществ, обладающих интенсивной флуоресценцией на

Автор выражает искреннюю признательность заведующему Лаборатории фотохромных систем ЦФ РАН к. ф.-м. н. В. А. Барачевскому и его сотрудникам за проведенное исследование спектрально-флуоресцентных свойств тиенотиофенов и обсуждение результатов. основе производных тиенотиофена. Получены флуорофоры, имеющие функциональные группы, которые можно использовать для ковалентного связывания с различными структурами для придания им флуоресцентных свойств. Показано, что продукт конденсации ЗР-гироксиандрост-5-ен-17-она (DEA) с формильным производным бензотиазолилтиено[3,2-&]тиофена может играть роль «хиральной добавки» для жидкокристаллических систем.

Апробация работы. По материалам работы были представлены доклады на следующих конференциях и симпозиумах: III Молодежная конференция ИОХ РАН, посвященная 75-летию со дня основания Института органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН (Москва, 2009г), Всероссийская конференция «Химия нитросоединений и родственных азот-кислородных систем (Москва, 2009), International Symposium Advanced Science in Organic Chemistry (Miskhor, Ukraine, 2010), III Международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященная 95-летию со дня рождения проф. А.Н. Коста (Москва, 2010), 6th International Symposium on Organic Photochromism (Yokohama, Japan, 2010), Российско-французском симпозиуме " PHENICS in Russia", (Черноголовка, 2011)

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 2 статьи в научных журналах, 6 тезисов на отечественных и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 116 листах печатного текста и включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть и выводы Список литературы содержит 112 литературных ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Карабаева, Ляйсан Камсаевна

выводы

1. Получены и исследованы реакционная способность и спектрально-флуоресцентные характеристики новых производных тиено[3,2-Ь]тиофена и тиено[2,3-Ь]тиофена, а также созданных на их основе флуоресцентных фотоактивных соединений.

2. Предложены методы синтеза ряда ранее неописанных тиено[3,2-Ь]тиофенов, бензотиазольные- или бензоксазольные фрагменты. Разработаны подходы к получению моно- и дизамещенных бензотиазолтиенилтиофена, содержащих различные заместители в тиофеновом- и в бензотиазольном циклах.

3. Разработаны способы фунционализации тиофенового цикла бензотиазолилтиенотиофенов на основе электрофильных реакций, с участием литерованных соединений и с использованием реакций S, N нуклеофилов с а-галогенкетонными фрагментами. На основе формильных производных бензотиазолил[3,2-Ь]тиенотиофена синтезирована серия новых азометинов-флуорофоров, с помощью реакции Виттига получены соответствующие флуоресцирующие дигетарилэтены, модифицированы хиральные стероидные а,(3-ненасы-щенные кетоны.

4. Предложены методы получения гибридных фульгимидов, содержащих флуорофоры, изучены их спектральные и фотохромные свойства.

5. Получен ряд производных бензотиазолилсодержащих тиено[2,3-Ь]тиофена и показано, изучены их спектральные параметры и показано, что при УФ облучении они претерпевают необратимые фотохимические превращения с фотоиндуцированным изменением интенсивности флуоресценции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карабаева, Ляйсан Камсаевна, 2011 год

1. Патент WO 20010134153. Preparation of leucine 4-aminoazepan-3-one derivatives as protease inhibitors / Marquis R. W. Jr., Veber D. F.; опубл. 17.05.2001.

2. Патент WO 2009053594 A2. Cosmetic or dermatological composition comprising a polymer bearing junction groups, and cosmetic treatment method / Chodorowski-Kimmes, Sandrine; Giustiniani, Pascal; опубл. 30.04.2009.

3. Патент US 20090163545 Al. Method using lifespan-altering compounds for altering the lifespan of eukaryotic organisms, and screening for such compounds / Goldfarb, David Scott; опубл. 25.06.2009.

4. Патент WO 2008109180 А2. Preparation of benzoxazinone derivatives for use as metalloprotease inhibitors / Gege, Christian; Bluhm, Harald; Hochguertel, Matthias; Schneider, Matthias; Chevrier, Carine; Taveras, Arthur; опубл. 12.09.2008.

5. Ruda, Gian Filippo; Campbell, Gordon; Alibu, Vincent P.; Barrett, Michael P.; Brenk, Ruth; Gilbert, Ian H. Virtual fragment screening for novel inhibitors of 6-phosphogluconate dehydrogenase. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2010, 18(14), 5056-5062.

6. Патент WO 200127103. Preparation of N-heteroarylmethyl acrylamides as Fab I inhibitors / Miller W.H., Newlander K. A., Seefeld M.A., Uziuskas I.N., Dewolf W.E. Jr., Jakas D.R.; опубл. 19.04.2001.

7. Патент WO 2010084152 Al. Preparation of bicyclic compounds as antibacterials / Gaucher, Berangere; Danel, Franck Hubert; Roussel, Patrick; опубл. 29.07.2010.

8. Патент ЕР 1088824. Preparation of bicyclic pyrrolycarboxamides as glycogen phosphorylase inhibitors / Treadway T.L.; опубл. 04.04.2001.

9. Патент ЕР 1136071. Synthesis of indol-amides as glycogen phosphorylase inhibitors for treatment of type 2 diabetes/ Treadway T.L.; опубл. 26.09.2001.

10. Патент WO 2009053584 А2. Cosmetic or pharmaceutical composition .containing a polycondensate, polycondensate and cosmetic treatment method / Malle, Gerard; опубл. 30.04.2009.

11. Патент WO 2009053587 A2. Composition containing a polycondensate, polycondensate and cosmetic treatment method / Malle, Gerard; опубл. 30.04.2009.

12. Патент WO 2011039506 Al. Electroluminescent materials comprising fluorene derivatives / Koch, Gene Karl; опубл. 07.04.2011

13. Metri, N.; Sallenave, X.; Beouch, L.; Plesse, C.; Goubard, F.; Chevrot, C. New star-shaped molecules derived from thieno3,2-b.thiophene unit and triphenylamine. Tetrahedron Letters, 2010, 51(50), 6673-6676.

14. Tang, Weihua; Singh, Samarendra P.; Ong, Kok Haw; Chen, Zhi-Kuan. Synthesis of thieno3,2-b.thiophene derived conjugated oligomers for field-effect transistors applications. Journal of Materials Chemistry, 2010, 20(8), 1497-1505.

15. Патент WO 2009087364 Al. Electroluminescent materials / Koch, Gene Carl; опубл. 16.07.2009.

16. Патент WO 2009122956 Al. Organic semiconductor composition, organic thin film and organic thin film element provided with organic thin film / Kohiro, Kenji; Yamate, Shinichi; Nakazono, Akiko; опубл. 08.10.2008.

17. Chi-Chiu Ko,z Wai Han Lam and Vivian Wing-Wah Yam. Photochromic oligothienoacene derivatives with photo-switchable luminescene properties and computational studies. Chem. Commun., 2008, 5203-5205.

18. M. M. Краюшкин, Ф.М, Стоянович, О.Ю. Золотарская, И.В, Муравьев, А.Ю. Мартынкин, Л.Г.Воронцова, З.А.Старикова, B.J1. Иванов, Б.М. Ужинов. Изв. АН. Сер. хим., 2001, 107.

19. M. М. Краюшкин, В.З. Ширинян, Л.И. Беленький, А. Ю. Шадронов. Изв. АН. Сер. Хим., 2002, 1396.

20. M. M. Krayushkin, V.Z. Shirinian, L.I.Belen'kii, A.Yu.Shadronov, A.Yu.Martynkin, B.M. Uzhinov. Mendeleev Commun., 2002, 141.

21. Ю. Золотарская. Синтез фотохромных дигетарилперфторциклопен-тенов. Диссертация канд. хим. наук. 2000, с. 103.

22. Ko, Chi-Chiu; Lam, Wai Han; Wing-Wah Yam, Vivian. Photochromic oligothienoacene derivatives with photo-switchable luminescence properties and computational studies. Chemical Communications, 2008, (41), 52035205.

23. Патент US 20110147719 Al. Electrically conductive polymer compositions / Hsu, Che-Hsiung; Lloyd, Ralph Birchard; Fennimore, Adam; Howard, Michael Henry, Jr.; опубл. 23.06.2011.

24. Патент WO 2011067192 A2. Dithienobenzo-thieno3,2-b.thiophene copolymer and its use as high performance solution processablesemiconducting polymer / Kastler, Marcel; Koehler, Silke; Muellen, Klaus; Rieger, Ralph; опубл. 09.06.2011.

25. Namdas, Ebinazar В.; Hsu, Ben B. Y.; Yuen, Jonathan D.; Samuel, Ifor D. W.; Heeger, Alan J. Optoelectronic Gate Dielectrics for High Brightness and High-Efficiency Light-Emitting Transistors. Advanced Materials, 2011, 23(20), 2353-2356.

26. Lei, Ting; Cao, Yue; Fan, Yunlong; Liu, Chen-Jiang; Yuan, Si-Chun; Pei, Jian. High-Performance Air-Stable Organic Field-Effect Transistors: Isoindigo-Based Conjugated Polymers. Journal of the American Chemical Society, 2011, 133(16), 6099-6101.

27. Liu, Ying; Di, Chong-an; Du, Chunyan; Liu, Yunqi; Lu, Kun; Qiu, Wenfeng; Yu, Gui. Synthesis, Structures, and Properties of Fused Thiophenes for Organic Field-Effect Transistors. A European Journal , 2010, 16(7), 2231-2239.

28. Патент WO 2011025455 Al. P-type materials and organic electronic devices / Chen, Zhikuan; Li, Jun; Ong, Beng; Sonar, Prashant; Ong, Kok Haw; Ng, Ging Meng; Lim, Siew Lay; Singh, Samarendra Pratap; Li, Yuning; опубл. 03.03.2011.

29. Патент US 20110042688 Al. Buffer bilayers for electronic devices / Hsu, Che-Hsiung; Zhang, Chi; опубл. 24.02.2011.

30. Патент ЕР 2270064 Al. Organic semiconductor polymer, transistor including an organic semiconductor polymer and methods of fabricating the same / Lee, Bang-Lin; Kim, Do-Hwan; Park, Jeong-Il; Lee, Ji-Youl; опубл. 05.01.2011.

31. Патент US 20100292433 Al. Soluble polythiophene derivative and use for photoelectronic devices / Chen, Chih-Ping; Yu, Chao-Ying; Wei, Ching-Yen; Chen, Yi-Ling; Hwang, Gue-Wuu; Ting, Ching; Ко, Bao-Tsan; Chen, Yi-Chun; Fan, Yu-Ling; опубл. 18.11.2010.

32. Патент WO 2010101224 Al. Organic semiconductor materials and organic thin film transistors / Nagamatsu, Shuichi; Takashima, Wataru; Okauchi, Tatsuo; Moriguchi, Tetsuji; Mizoguchi, Katsuhiro; Kaneto, Keiichi; Hayase, Shuzi; опубл. 10.09.2010.

33. Liu, Ping; Wu, Yiliang; Pan, Hualong; Li, Yuning; Gardner, Sandra; Ong, Beng S.; Zhu, Shiping. Novel High-Performance Liquid-Crystalline Organic Semiconductors for Thin-Film Transistors. Chemistry of Materials, 2009, 21(13), 2727-2732.

34. Патент US 20110132439 Al. Fullerene compounds for solar cells and photodetectors / Jen, Alex Kwan-Yue; Zhang, Yong; Yip, Hin-Lap; опубл. 09.06.2011.

35. Патент JP 2011060998 A. Organic photoelectric converter, its manufacture, solar cell, and optical sensor array / Okubo, Yasushi; Nojima, Takahiko; Ito, Hiroaki; Wachi, Ayako; опубл. 24.03.2011.

36. Беленький Jl.И., Захаров Е.П., Калик М.А., Литвинов В.П., Феликс М.С., Тайц С.З., Фабричный Б.П. Новые направления химии тиофена/ М.:Наука, 1976. 425с.

37. Гольдфарб Я.Л., Озолинь С.А., Литвинов В.П. Исследование в ряду тиофтена. X. Синтез и некоторые физические свойства тиено2,3-Ь.-тиофена//Хим. гетероцикл. соед. 1967. №5. С. 935-939.

38. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Остроухова Л.А., Корчевин Н.А., Сухомазова Э.Н., Жникин А.Р., Турчанинова Л.П.

39. Высокотемпературный органический синтез. XXXII. Реакция ацетилена с низшими диалкилполисульфидами. Ж. орган, химии, 7989, 25 (12), 2588-2591.

40. Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н., Леванова Е.П., Воронков М.Г. Высокотемпературный органический синтез. IV. Реакция 2-хлортиофена с системой диалкилдисульфид ацетилен. Ж. орган, химии., 1995. 31(6), 925-927.

41. Патент WO 2005111045 Al. Mono-, oligo- and polythieno3,2-b.thiophenes use as semiconductors or charge transport materials / Heeney, Martin; Wagner, Robert; Mcculloch, Iain; Tierney, Steven; опубл. 24.11.2005.

42. Патент WO 2005121150 Al. Polymerisable thieno3,2-b.thiophenes / Heeney, Martin; Zhang, Weimin; опубл. 13.05.2005.

43. Патент WO 2009123695 Al. Fused thiophenes, methods for production and use in electronic devices / He, Mingqian; Leslie, Thomas M.; Zhang, Feixia; опубл. 08.10.2009.

44. Mingqian He, Feixia Zhang. Synthesis and Structure of Alky 1-Substituted Fused Thiophenes Containing up to Seven Rings. J. Org. Chem. 2007, 72, 442-451.

45. Xinnan Zhang, Markus Kolhler, and Adam J. Matzger. Alkyl-Substituted Thieno3,2-6.thiophene Polymers and Their Dimeric Subunits, Macromolecules, 2004, 37, 6306-6315.

46. Патент WO 2008106019 A2. Fused thiophene monomers, oligomers and polymers for use in electronic devices / He, Mingqian; опубл. 04.09.2008.

47. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П. ЖОХ, 1960. 30. С. 2719.

48. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П., Озолинь С.А. Изв. АН СССР. Серия хим., 1966. С. 1432.

49. Mortensen J. Z., Hedegaard B.H., Lawesson S.-O. Thiophene chemistry -XVII. Thio-claisen-rearrangement of allyl thienyl sulphides. Tetrahedron. 1971,27,3831-3838.

50. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П. Изв. АН СССР, ОХН6. 1963, 343.

51. V. Z. Shirinian, A. A. Shimkin, S. N. Tipikin, М. М. Krayushkin. Efficient methods for thieno3,2-b.thiophene and thieno[3,2-b]furan derivatives. Synthesis, 2009, 22, 3803-3806.

52. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П. Изв. АН СССР. ОХН. 1963. С. 352.

53. Литвинов В. П., Гольдфарб Я. Л. Изв. АН СССР. ОХН. 1963. С. 2183.

54. Патент US 78841224В2. Fluoro-substituted inhibitors of D-amino acid oxidase / Michele L.R. Heffernan, Robert J.Foglesong, Seth C. Hopkins, Mustapha Soukri, Steven W.Jones, Kerry L.Spear, Mark A. Varney; опубл. 08.02.2011.

55. В. П. Литвинов. Последние достижения химии тиенотиофенов. Успехи химии, 2005, 74(3), 235-267.

56. T.Otsubo, Y.Kono, N.Hozo, H.Miyamoto, Y.Aso, F.Ogura, T.Tanaka, M.Sawada. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1993, 66, 2033.

57. R.L.P.de Jong, L.Brandsma. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983, 1056.

58. R.L.P.de Jong, H.D.Verkruijsse, L.Brandsma. Perspectives in the Organic Chemistry of Sulfur, 1981. 105.

59. R.L.P.de Jong, L.Brabdsma. Synth. Commun., 1991, 21, 145.

60. S.H.Mashraqui, H.Hariharasubrahmanian, S.Kumar. Synthesis, 1999, 2030.

61. A.M.M.El-Saghier. Bull. Chem. Soc. Jpn., 66, 2011 (1993).

62. A.K.E1-Shafei, H.A.Abdel-Ghany, A.A.Sultan, A.M.M.El-Saghier. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem., 1992, 73, 15.

63. A.Cornel, G.Kirsch. J. Heterocycl. Chem., 2001, 38, 1167.

64. D.Wobig. LiebigsAnn. Chem., 1990, 115.

65. T.Fuchigami, Z.E.Kandeel, T.Nonaka, H.J.Tien. Chem. Abstr., 1987, 107, 175909.

66. L.Dalgaard, L.Jensen, S.-O.Lawesson. Tetrahedron, 1974, 30, 93.

67. W.D.Rudorf, J.Koditz, A.Tersakian, S.K.Chatterjee. Liebigs Ann.Chem., 1992, 387

68. R.M.Mohareb, S.M.Sherif, A.Habashi, N.I.Abdel-Sayed, S.S.Osman. Collect. Czech. Chem. Commun., 1995, 60, 1578.

69. S.H.Mashraqui, H.Hariharasubrahmanian. Synth. Commun., 2000, 30, 1695.

70. Challenger F., Holmes J. L. Substituted thienocycloalk(en)ylamino-l,3,5-triazine// J. Chem. Soc. 1953, 1837-1842.

71. Challenger F., Miller S. A., Gibson G. M. Investigations in the thienothiophene series. Communication 7. Synthesis of mono- and di-acetylthieno2,3-b.thiophenes. J. Chem. Soc. 1948, 769.

72. Tilak B. D. Carcinogenesis by thiophene isosters of polycyclic hydrocarbons: synthesis of condensed thiophenes. Tetrahedron. 1960. 9, 76.

73. Chapman N.B., Hughes C.G., Scrowston R.M. Thieno2,3-b.[l]benzothiophen and Thieno[3,2-b][l]benzothiophen. Part I. Preparation. J. Chem. Soc. C. 1970, 2431-2435.

74. Dann O., Kokorudz M. Mehrkernige thiophene. V. Ringschlosse von aryllketosulfiden zu thionaphtenen. Chem. Ber. 1958. 91. P. 172.

75. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П. Изв. АН СССР, Серия хим. 1963, 1621.

76. Гольдфарб Я. Л., Литвинов В. П., Озолинь С.А. Исследование в ряду тиофтена. Сообщение 6. Циклизация 3-ацетонилмеркаптотиофенов в присутствии хлористого алюминия. Изв. АН СССР. Серия хим. 1965, 510.

77. Susana Abdallah, Victoriano Darias, Rosa Donoso, Pilar Jordan de Umes, and Jaime Lissavetzky. Synthesis and Antiplatelet Activity of 1- tert-Butylamino-3-3( -t hienyloxy)-2-propanols. Arch. Pham Pharm. Med. Chem. 1996,329,216-222.

78. Беленький Л.И., Захаров Е.П., Калик M.A., Литвинов В.П., Феликс М.С., Тайц С.З., Фабричный Б.П. Новые направления химии тиофена/ М.:Наука, 1976. 425с.

79. J.Kuszmann, P.Sohar, G.Horvath. Tetrahedron, 1971, 27, 5055.

80. U.Luhmann, F.G.Wentz, W.Luttke. Chem. Ber., 1977, 110, 1421.

81. Mathieu Turbiez, Noemie Hergue, Philippe Leriche, Pierre Frere. Rigid oligomers based on the combination of 3,6-dimethoxythieno3,2-bjthiophene and 3,4-ethylenedioxythiophene. Tetrahedron Letters, 2009, 50, 7148-7151.

82. Thomas Kunz and Paul Knochel. Selective Multiple Magnesiations of the Thieno3,2-b.thiophene Scaffold. Chem. Eur. J. 2011, 17, 866 872.

83. Turbiez, Mathieu; Frere, Pierre; Leriche, Philippe; Mercier, Nicolas; Roncali, Jean. Poly(3,6-dimethoxy-thieno3,2-b.thiophene): a possible alternative to poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT). Chemical Communications, 2005, (9), 1161-1163.

84. Okamoto, Toshihiro; Kudoh, Kenichi; Wakamiya, Atsushi; Yamaguchi, Shigehiro. General synthesis of extended fused oligothiophenes consisting of an even number of thiophene rings. Chemistry—A European Journal, 2007, 13(2), 548-556.

85. V. G. Nenajdenko, V. V. Sumerin, K.Yu. Chernichenko, E.S. Balenkova. A New Route to Annulated Oligothiophenes, Org. Lett., 2004, 6(20), 3437-3439.

86. Патент ЕР 1510535. Mono-, oligo- and polythieno2,3-b.thiophenes / Heeney, Martin; McCulloch, Iain Dr.; Bailey, Clare; опубл. 02.03.2005.

87. Zhang, Xinnan; Koehler, Markus; Matzger, Adam J. Alkyl-substituted thieno3,2-b.thiophene polymers and their dimeric subunits. Macromolecules, 2004, 37(17), 6306-6315.

88. Henssler, John Т.; Zhang, Xinnan; Matzger, Adam J. Thiophene/Thieno3,2-b.thiophene Co-oligomers: Fused-Ring Analogues of Sexithiophene. Journal of Organic Chemistry, 2009, 74(23), 9112-9119.

89. Liu, Ying; Sun, Xiangnan; Di, Chong-an; Liu, Yunqi; Du, Chunyan; Lu, Kun; Ye, Shanghui; Yu, Gui. Hexathienoacene: synthesis, characterization, and thin-film transistors. Chemistry-An Asian Journal, 2010, 5(7), 1550-1554.

90. Патент ЕР 1932847. Heteroacene compound, organic thin film comprising the compound, and electronic device comprising the thin film / Lee, Sang Yoon, Lee, Bang Lin, Han, Kook Min; опубл. 18.06.2008.

91. Патент US 7816673. Heteroacene compound, jrganic thin film comprising the compound, and electronic device comprising the thin film / Jong II Park, Eun Jeong Jeong, Sang Yoon Lee, Bang Lin Lee, Kook Min Han; опубл. 19.10.2010.