Анионная сополимеризация циклических карбонатов с алифатическими и ароматическими моно- и диизоцианатами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Беилин, Игорь Леонидович

• Беилин, Игорь Леонидович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Беилин, Игорь Леонидович

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Введение

1.2. Современное состояние промышленного синтеза поликарбонатов

1.3. Полимеризация гетероциклических соединений

1.4. Поли- и сополимеризация циклических карбонатов

1.5. Полимеризация изоцианатов

1.6. Сополимеризация изоцианатов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика используемых в работе веществ ^

2.1.1. Мономеры ^

2.1.2. Растворители ^

2.1.3. Катализаторы 57 2.1.3.1. Получение Ыа-капролактама ^

2.2. Методика синтеза сополиамидоэфиров с

2.2.1. Методика синтеза сополимеров на основе ЭК, ПК, лапролата с изоцианатами в присутствии лактаматов щелочных металлов ^

2.2.2. Методика синтеза сополимеров на основе ПК и лапролата с изоцианатами в присутствии триэтиламина ^

2.3. Методы исследования структуры полученных сополиамидоэфиров ^

2.3.1. 'Н - ЯМР - спектроскопия ^

2.3.2. ИК-спектроскопия ближней области ^

2.3.3. ИК-спектроскопия средней области ^

2.3.4. Элементный анализ ^

2.3.5. Гель-проникающая хроматография ^

2.4. Расчет кинетических параметров реакции сополимеризации циклических карбонатов с изоцианатами

2.4.1. Методика определения функциональных групп

2.4.1.1. Определение содержания изоцианатных групп методом титрования

2.4.1.2. Определение содержания функциональных групп методом ближней ИК-спектроскопии

2.4.1.3. Определение содержание функциональных групп методом средней ИК-спектроскопии

2.4.2. Методика расчета скорости и констант скорости реакции сополимеризации

2.4.3. Методика расчета относительных констант сополимеризации методом Файнемана-Росса

2.4.4. Методика расчета энергии и энтропии активации

2.5. Методы исследования структуры и свойств сополимеров ^

2.5.1. Термические методы исследования ^

2.5.1.1. Дифференциально-термический и термогравиметрический анализ

2.5.1.2. Термомеханический анализ 2.5.1.3. Дифференциально-сканирующая калориметрия ^

2.5.2. Определение структуры полимеров методом рентгеноструктурного анализа ^

2.5.3. Изучение изменения молекулярной подвижности полимеров методом импульсной ЯМР-спектроскопии ^

2.5.4. Определение вязкости растворов ^ 2.6. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств полимеров

2.6.1. Определение физико-механических характеристик ^

2.6.2. Определение прочности при сдвиге ^

2.6.3. Определение водопоглощения полимеров 2.7. Симплекс-решетчатый метод планирования эксперимента

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Анионная сополимеризация циклических карбонатов с моноизоцианатами

3.2. Анионная сополимеризация циклических карбонатов с диизоцианатами

3.2.1. Анионная сополимеризация циклических карбонатов с диизоцианатами в присутствии триэтиламина

3.2.1. Анионная сополимеризация циклических карбонатов с диизоцианатами в присутствии лактамата натрия

3.3. Новые сополимеры на основе циклических карбонатов, изоцианатов и лактамов ввыводы ш

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анионная сополимеризация циклических карбонатов с алифатическими и ароматическими моно- и диизоцианатами»

Актуальность темы. Анионная сополимеризация гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, открывает большие возможности исследований в области полимеров и имеет важное промышленное значение. В большинстве случаев свойства сополимеров могут сильно отличаются от свойств соответствующих гомополимеров, что значительно расширяет область их применения. Значительный интерес, в качестве мономерного сырья представляют циклические карбонаты. Так, высокая жесткость и прочность поликарбонатов в сочетании с очень высокой стойкостью к ударным воздействиям, в том числе при повышенной и пониженной температуре, а так же совокупность других ценных свойств, делает их одними из самых распространенных и часто незаменимых конструкционных материалов. В то же время, токсичность и дорогостоимость используемых на сегодняшний день веществ для синтеза поликарбонатов, технологические сложности и высокие энергозатраты существенно лимитируют их производство. Полимеризация же циклических карбонатов протекает с большим трудом и не является выходом из сложившегося положения. В то же время совершенно упущено из вида предположение о вероятности его сополимеризации с изоцианатами. Так, в последние годы большое внимание уделяется исследованиям анионной гомо-и сополимеризации изоцианатов. Особый интерес представляют сополимеры изоцианатов с широким кругом химических соединений, включая альдегиды, кетены, алкены и др. Как отмечается, благодаря высокой активности, образующиеся в условиях анионного инициирования анионные центры изоцианатного характера легко взаимодействуют с рядом соединений, не способных в этих условиях к гомополимеризации. Новые сополимеры циклических карбонатов с изоцианатами, в зависимости от соотношения мономеров в исходной смеси, условий проведения синтеза, выбора каталитической системы и др. могут, на наш взгляд, не только составить альтернативу поликарбонатам или полиизоцианатам, но и приобрести новые уникальные свойства. Первоначально же, поскольку в литературе не существует каких-либо сведений о взаимодействии циклических карбонатов с изоцианатами, не вызывает сомнения важность изучения закономерностей, механизма их сополимеризации и установление строения полученного продукта. Это внесет актуальный вклад в фундаментальные исследования анионной сополимеризации изоцианатов с гетероциклическими соединениями.

Цель данной работы заключается в установлении принципиальной возможности, условий, кинетических закономерностей, механизмов сополимеризации циклических карбонатов и изоцианатов различного строения, а также анализ макро- и надмолекуляной структуры и свойств образующихся сополиамидоэфиров.

Для реализации поставленной цели были решены следующие задачи:

1. Отработка режимов и условий осуществления сополимеризации ЦК с алифатическими и ароматическими моно- и диизоцианатами.

2. Исследование основных кинетических закономерностей и установление механизма процесса сополимеризации ЦК с ИЗ.

3. Определение макро- и надмолекулярной структуры синтезированных сополимеров.

4. Установление влияния соотношения мономеров на основные эксплуатационные и технологические свойства сополимеров.

Научной новизной работы является то, что впервые определены общие закономерности и химизм анионной сополимеризации циклических карбонатов с алифатическими и ароматическими моно- и диизоцианатами. Установлены кинетические закономерности и механизмы образования сополимеров в результате раскрытия карбонатного цикла изоцианатным анионом под действием различных типов анионных катализаторов. Определены макро- и надмолекулярная структура, а так же свойства синтезированных сополимеров.

Практическая ценность работы состоит в ее направленности на получение новых сополиамидоэфиров с регулируемым комплексом теплофизических, физико-механических, термостабильных, адгезионных показателей.

В работе были использованы современные методы исследования: ИК-спектроскопия средней и ближней области, протонный и импульсный ядерный магнитный резонанс, элементный и рентгеноструктурный анализы, поляризационная микроскопия, гельпроникающая хроматография, дифференциально-термический анализ, дифференциальная сканирующая калориметрия, термогравиметрия, термомеханический анализ, вискозиметрия растворов и расплавов, физико-механические испытания.

Апробация работы. Основные положения работы и результаты исследований докладывались на третьей Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2004» (Москва, Россия, 2004); конференции молодых ученых по гуманитарным, естественным и техническим наукам (Чебоксары, Россия, 2004); международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях» (Казань, Россия, 2005); международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, Россия, 2005); V Республиканской школы студентов и аспирантов «Жить в 21 веке» (Казань, Россия, 2005); XII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, Россия, 2005); Второй Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, Россия, 2006); ежегодных научных сессиях Казанского государственного технологического университета (2004, 2005, 2006).

Опубликовано 11 статей в журналах «Прикладная химия», «Пластические массы», «Известия ВУЗов. Химия и химическая технология», «Вестник КГТУ», «Структура и динамика молекулярных систем» и др.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 160 стр., содержит 24 схемы, 35 таблиц, 59 рисунков, перечень использованной литературы из 128 наименований и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Беилин, Игорь Леонидович

6. выводы

1. Впервые показана принципиальная возможность анионной сополимеризации циклических карбонатов с алифатическими и ароматическими моно- и диизоцианатами в условиях анионного инициирования.

2. Установлено, что сополимеризация протекает по двойной N=C- связи изоцианата и опережает его циклизацию. Благодаря высокой активности, образующиеся в условиях анионного инициирования анионные центры изоцианатного характера способны к раскрытию карбонатного цикла и вовлечению его в сополимеризацию с изоцианатом.

3. Показано, что в результате сополимеризации циклических карбонатов с моно- и диизоцианатами образуются сополимеры с преимущественным чередованием амидных и эфирных звеньев. Предложен механизм взаимодействия.

4. Синтезированные сополимерные продукты на основе моноизоцианатов имеют линейное строение и обладают высокой степенью кристалличности с достаточно большой и сложной элементарной ячейкой низкой сингонии. Бифункциональные изоцианаты образуют разветвленные и частично сшитые аморфные структуры.

5. Обнаружено, что сочетание амидных и эфирных составляющих приводит к одновременной реализации в продукте высоких эластических и прочностных свойств, что открывает возможности получения целой гаммы новых сополимеров с широким практическим применением.

6. Установлено, что, изменяя соотношения мономеров в исходной смеси, можно существенно варьировать прочностные, эластические, адгезионные и другие свойства образующихся полиамидоэфиров. Их наилучшая совокупность достигается при использовании в качестве циклокарбонатной составляющей этиленкарбоната, а изоцианатной - 1,6-гексаметиленди-изоцианата.

7. Впервые осуществлена анионная сополимеризация циклокарбонатов и лактамов с использованием изоцианата, в качестве связующего звена. В результате подобного взаимодействия, как показал анализ дифференциального и интегрального состава, образуются тройные блоксополимеры, где, за счет большей реакционной способности ЦК относительно ЛК, центральный блок представляет собой гибкоцепный (за счет кислородных мостиков), а крайние блоки - жесткоцепный (за счет третичной амидной структуры) полимер.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Беилин, Игорь Леонидович, 2006 год

1. Энциклопедия полимеров. М.: СЭ, 1974. Т. 2. С. 33.

2. Савельянов В.П. Общая химическая технология полимеров.-СПб.: Профессия, 2000-272с.

3. Коршак В.В. Технология пластических масс. М.: Химия, 1985. 560 с.

4. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. -М.: Высш. Шк., 1992-512с.

5. Аверко-Антанович Ю.О. Химия и физика высокомолекулярных соединений. Казань: КГТУ, 2002. 132 с.

6. Америк В.В. "Прогресс в химии и технологии производства поликарбоната". Пласт, массы, 2003, № 11, с. 11-16.

7. Поликарбонаты. Каталог. (Сост. Файнштейн Е.Б., Под ред. Калинчева ЭЛ.), НИИТЭХИМ, Черкассы, 1986.

8. Межиковский С.М. Физикохимия реакционноспособных олигомеров. М.: Наука, 1998.-233 с.

9. Попова Т.А., Восторгов Б.Е., Григорьянц И.К. Проблемы получения поликарбонатов и изделий из них. М., НИИТЭХИМ, 1977.

10. Смирнова О.В., Ерофеева С.Б. Поликарбонаты. М.-Л., Химия, 1975.

11. Технология пластических масс. Под ред. В.В. Коршака. М., Химия, 1985.

12. Шнелл Г., Химия и физика поликарбонатов пер. с англ., М., 1967

13. Hatch В. "The troubleshooter: Blush with a filled PC". Inj. Mold., 2002, March

14. Hatch B. "The troubleshooter, part 42: Coping with thick walls and gates". Inj. Mold., 2000, September

15. Rees H. Mold Engineering. Munich, Vienna, New York, Cincinnati. Hanser, Hanser Gardner. 2002. Проспекты фирм-изготовителей материалов.

16. Поликарбонат в машиностроении. Под ред. В.Н. Кестельмана. М., Машиностроение, 1974.

17. Точные пластмассовые детали и технология их получения. (Старжинский В.Е., Фарберов A.M., Песецкий С.С., Осипенко С.А., Брагинский В.А.). Минск, Навука i тэхннса, 1992, с. 18-24.

18. Крыжановский В.К. Прикладная физика полимерных материалов / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов. -СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2001. -261 с.

19. Зайцев Ю.С. Эпоксидретоновые клеи на основе циклокарбонатов / Ю.С. Зайцев, В.Ф. Строганов, В.Н. Савченков // «Состояние, перспективы и проблемы развития полимерных клеев до 2000 года». Тез. Докл. Всес. семинар. -Кировокан. -1984. -С. 141-142.

20. Строганов В.Ф. О модификации эпоксиполимеров циклокарбонатами / В.Ф. Строганов, В.Н. Савченко, Ю.С. Зайцев // Композиц. полим. материалы. -1987. -№33. -С. 41-47.

21. Encyclopedia of polymer soience and technology, v. 10,1969

22. Johnson K., Polycarbonates recent developments, Chem. Process Rev., № 47, 1971

23. Jl.H. Бочкарев, A.B. Никитинский, A.H. Шошкин, M.C. Дроздов, M.H.

24. Хопфф Г., Мюллер А., Венгер Ф. Полиамиды / Под ред. А.Б. Пакшвера. М.: ГХИ, 1958. 455 с.

25. Катионная полимеризация, под ред. П. Плеша, пер. с англ., М., 1966.

26. Фурукава Д ж., Саегуса Т., Полимеризация альдегидов и окисей, пер. с англ., М., 1965.

27. Ring-openmg polymerization, ed. by К. С. Frisch and S. L. Reegen, 1969, N. Y, p. 528.

28. Розенберг Б. А., Иржак В. П., Ениколопян Н. С, Межцепной обмен в полимерах, М., 1975

29. Ерусалимский Б. Л., Любецкий С.Г., Процессы ионной полимеризации, Л., 1974, с. 256.

30. В.А. Кательников, Н.Н. Сурин, С.Г. Черепанов и др. // ВМС. 1995. -Сер.А. - Т.37. - №12. - С.1981-1989.

31. Берлин А.Л. Кинетика полимеризационных процессов / А.Л. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. // М.: Химия, 1978. 320 с.

32. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. / Пер. с англ. М.: Мир, 1974 -624 с.

33. Hashimoto, К. Ring-opening polymerization of lactams. Living anionic polymerization and its applications, текст. / К. Hashimoto // Progress in Polymer Science 2000. V.25.- №10. - P.1411-1462.

34. Mateva, R. Kinetics of polymerization of curly epsilon-caprolactam in the presence of inorganic dispersed additives, текст. / R. Mateva, 0. Ishtinakova, R. Nikolov, C. Djambova. // Eur. Polym. J. 1998. - V.34. - №8. - P.1061-1067.

35. Крыжановский B.K., B.B. Буров. Прикладная физика полимерных материалов.-СПб. :СП6ГТИ, 2001 -261 с.

36. Кочнев A.M., Заикин А.Е., Галибеев С.С., Архиреев В.П. Физикохимия полимеров,- Казань: Фэн, 2003.-512с.

37. Тагер А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. // М.: Химия. 1978. -543 с.

38. Химия: Энциклопедия/ Под. Ред. И.Л. Кнунанц. М.: Большая Всероссийская энциклопедия, 2003. - 972 с.

39. Montornes, J.M. Synthesis of new reactive polyethers: poly(w-bromoalkyl-l-glycidylether)s. текст. / J. M. Montornes, J.A.Reina, J.C. Ronda // Macromol. Chem. and Phys. 2001. 202, N 6, c. 917-920.

40. Long-Chan L., Morton L. Ring-opening polimerisation of ethylenecarbonate149and depolymerization of poly(ethyleneoxide-co-ethylenecarbonante) // Macromolecules. 2000. Vol 5 P 1618 -1627

41. Патент № 4330481 США, МКИ3 С 07 С 69/96, 1982. Способ получения поликарбонатов.

42. Полимеризация с раскрытием цикла и функции циклических карбонатов / Endo Takeshi, Arigc Toshio // Shikirai Ryokaishi J. Jap. Soc. Colour Mater. -1995. -68, №5.-C. 286-293.

43. Процессы получения диарилкарбоната и ароматическихполикар бонатов. Mi tsubishi Chemical Corp., Miyamobo Masaaki, Kuma Kiyoji, Hyoudou Narutoshi, Fujimoto Eiji, Urashima Hiclekoshi. №02251209.9; Заявл. 22.02.2002. Опубл. 28.08.2002.

44. Анионная полимеризация с раскрытием цикла 7-членного циклического карбоната 1,3-диксепан-2-оно. Natsuo J., Sanda F., Endo T. // J. Polym Scia. -1997. -356 №8.-С. 1375-1380.

45. Кинетика живой катионной полимеризации циклических дитиокарбонатов // Тезисы докладов XIII симпозиума «Современная химическая физика» Туапсе, 2001.

46. Развитие новой полимеризации с раскрытием цикла и ее механизм. Endo Takeshi, Sanda Fumio. 38 th Mackomdecular. JUPAC. Symposium rvarsakt, 914 July,2000. Book Abstr. Vol. 1. Warsouv. 2000, c.282.

47. Богомолова Т.Б., Зубов Ю. А., Щирец В. С, Поляков Д. К. Полимеризация гликолида с добавками этиленкарбоната // Высокомолекулярные соединения 2001. Сер. А. т. 43. №4. С 622-629

48. Катализируемая липазой полимеризация с раскрытием циклических дикарбонатов. Namekarva Shuhei, Uyamahiroshi, Macromol. Chem. and Phys. 2000. 201, №2, C. 258-264

49. Анионная полимеризация с раскрытием цикла циклических карбонатов, имеющих карбориеновые структуры с анионными инициаторами. Murayama Mitsumoto, Sanda Fumio, Endo Takeshi // Macromolecules. -1998. -31, №3.-С. 919-923

50. Необычные особенности полимеризации с раскрытием цикла. Hocker Hartrvio, Keul Helmut 38 th Macromolecular JUCRAC Symposium, Warsaw, 9-14 July, 2000: Book Abstr.Vol. 1. Warsam. 2000, c.281.

51. Радиационная сополимеризация виниленкарбоната с метилтриорторакрилатом / К. Otsuhata, Т. Watanabe, I. Ichigaki, Y. Tabata и др. // S. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed. -1984. -22, №11. -C. 3418-3421 (англ.). РЖХ. -1985-14C33.

52. Строганов В.Ф. Циклокарбонаты и их применение для синтеза полимеров / В.Ф. Строганов, В.Н. Сивченко, С.И. Омельченко // Сер. «Эпоксидные смолы и материалы на их основе». -М.: НИИ ТЭХИМ, 1984. -22 с.

53. Lee J.-S., Ahn J.-H., Shin Y.-D. Polyisocyanates having alkyl, silyl, siloxane and carbomate groups and preparing method thereof. Патент США №0165333, Опубл. 11.2002

54. Iwakura, Y. Polymerization of isocyanates. Polymerization of aqueous initiator system, текст. / Y. Iwakura, K. Uno, N. Kobayashi // J. Polymer Sci. 1968. A-l. V.6.№4. P.793-799.

55. Arnold, Resent Advances in isocyanate chemistry, текст. / R.G. Arnold, I.A. Nelso, I.I. Verbane // Chem. Rev. 1957. P.47-76.

56. Коршак B.B., Фрунзе T.M. Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962, С. 208.

57. Malcovsky, Е. Polymerizacne reakcie izokunatov. текст. / Е. Malcovsky, J. Stresinka // Petrohemia. 1988. V. 28, N 4. P. 91-104.

58. Shashova, V.E. The homopolymerization of monoisocyanates. текст. / V.E. Shashova, W. Swently, R.F. Tietz. // J. Am. Chem. Soc. 1959. V.81. №12. P.3156.

59. Shashova, V.E. Homopolymerization of monoisocyanates. текст. / V.E. Shashova, W. Swently, R.F. Tietz.// J. Am. Chem. Soc. 1960. V.82. P.866-873.

60. Царфин, М.Я. Получение изоциануратсодержащих полимеров в присутствии алкоголятов четвертичного аммониевого основания, текст. / М.Я. Царфин, В.В. Жарков, А.К. Житинкина, Г.М. Палюткин // Пласт.массы. 1987. №4. С.8-11.

61. Царфин, М.Я. Особенности механизма и кинетики реакциициклотримеризации изоцианатов в присутствии карбоксилатовчетвертичного аммониевого основания, текст. / М.Я. Царфин, В.В. Жарков, А.К. Житинкина//Кинет, и катал. 1988. Т.29. №5. С.1238-1242.

62. Селиванов, А.В. Катализ тримеризации фенилизоцианата в присустствии фенольных оснований Манниха. текст. / А.В. Селиванов, JT.A. Зенитова, И.Н. Бакирова, П.А. Кирпичников // Кинет, и катал. 1988. Т.29. №3. С56-590.

63. Usanmaz, A. Anionic polymerization with complex base I. Polymerization of phenylisocyanate. текст. / A. Usanmaz, N. Qevik // J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem. 2001. V. 38A. № 5-6. P.559-576.

64. Zuen, H. Crystalline furanic polyisocyanates. текст. / H. Zuen, A. Gandini // Polym. Bull. 1991. V.26. P.383-390.

65. Wang, J. Effect of samarium iodide on polymerization by alkyllithiums. текст. / J. Wang, R. Nomura, T. Endo // Chem. Lett. 1996. P.909-910.

66. Ferbitz, J. Copolymers from tret-butylmethacrylate and 2-propenyl isocyanate-polymers for photoresist application, текст. / J. Ferbitz, W. Mormann // Polymer. 2003. V.44. №3. P.572-522.

67. Тигер, Р.П. Полимеризация изоцианатов. текст. / Р.П. Тигер, Л.И. Сарынина, С.Г. Энтелис // Успехи химии. 1972. - Т.41. - С. 1672-1695.

68. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров, пер. с англ., М., 1963, С. 327.

69. Eromosele, I.C. Anionic polymerization of butyl isocyanate by NaCN. текст. / I.C. Eromosele, D.C. Pepper // J. Of Polym. Sci.: Part A: Polym. Chemistry. 1987. V.25. P.3499-3503.

70. В. Николаев В.Н., Файнлейб A.M. Сополимеризация изоцианатов с альдегидами // Национальная академия науки и искусств Чувашской Республики. 1996. - № 3. - С.67-78

71. Codfrey O.F., Viller C.W. Blok polymers of isocianatee and vinil monomers by aomogeneous anionic polymerization // J. Polim. Sci. 1969. -P.2387.

72. Бресткин Ю.В., Андриянова JI.C., Белоновская С.Я., Чернова Ж.Д., Френкель С.Я. Структурные превращения при синтезе сетчатых полимерных систем на основе диизоцианатов и алкиленсульфидов // Высокомол. соед. 1980. - № 12. - С. 2682-2687.

73. Андрианова JI.C., Подольский А.Ф, Чернова Ж.Д. О некоторых особенностях цвиттер-ионной полимеризации при формировании взаимопроникающих полимерных сеток на основе диизоцианатов // Химия и физика высокомол. соед. 1983. - № 3. - С. 120.

74. Этлис B.C., Синеоков А.П., Разуваев Г.А. Взаимодействие этиленсульфида с изоцианатами // Химия гетероцикл. соед. 1987. - № 2. -С.223-224.

75. Чернова Ж.Д., Белоновская Г.П., Долгоплоск Б.А. О некоторых особенностях сополимеризации а-тиоокисей с изоцианатами // Высокомол. соед.-1969.-№2.-С. 144.

76. Омельченко СИ., Матюшова В.Г. К вопросу об исследовании сополимеризации альдегидов с изоцианатами // Высокомол. соед. 1969. -№2.-С. 7.

77. Nakagawa Т., Sumitomo Н. Kogyo Kagaku Zasshi // J. Chem. Soc. Jap. Ind.

78. Chem. Sec. -1971.-P. 1695.

79. Дрягилева, Р.И. Сополимеризация изоцианатов с альдегидами, катализируемая комплексами Fe (III), Со (II), Си (II) и Sn (IV). текст. / Р.И. Дрягилева//Высокомолек. соед. 1968. Т. Б10. С.378-381.

80. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. / Пер. с англ. М.: Мир, 1974 -624 с.

81. Ahn, J.H. Syntesis of well-defined block copolymers of n-hexyl isocyanate with isoprene by living anionic polymerization, текст. / J.H. Ahn, Y.-D. Shin, S.-Y. Kim, J.-S. Lee // Polymer/2003. V.44. №14. P.3874-3854.

82. Mizuya, J. Spontaneous copolymerization of alkoxyallenes with aryl isocyanates through zwitterionic intermediates, текст. / J. Mizuya, T. Yokozawa, T. Endo // Macromolecules. 1991. V.24. P.2299-2301.

83. Гаммет JI. Основы физической органической химии. М: Мир, 1972.-285с.

84. Иванов М.Г., Голов В.Г., Водопьянов В.Г., Дергунов Ю.И. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с фенолами. Агрегирование комплекса фенол-триэтиламин // Кинетика и катализ. 1986. - № 3. -С.588.

85. Furukawa, J. Copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide, текст. / J. Furukawa, S. Yamashita, M. Maruhashi // Makromol. Chem. 1965. V.85. P.80-90;

86. Химия: Энциклопедия / под. ред. И.JI. Кнунянц. М.:, Большая Российская энциклопедия, 2003. - 972 с.

87. Гордон, А. Спутник химика, текст. / А. Гордон, Р. Форд. // М.: Мир. 1976. 541 с.

88. Куриленко О.Д. Краткий справочник по химиии / Под. ред.: О.Д. Куриленко. // Казань, Наукова думка. 1965. - 836 с.

89. Берлин А.Л. Кинетика полимеризационных процессов / А.Л. Берлин, С.А. Вольфсон, Н.С. Ениколопян. // М.: Химия, 1978. 320 с.

90. Сутягин В.М. Экспериментальные методы исследования полимеризации и сополимеризации / В.М. Сутягин. // Томск, 1988. 96 с.

91. Лейдер К. Кинетика органических реакций// М.: Мир. 1966. 350 с.

92. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. / Пер. с англ. М.: Мир, 1974 -624 с.

93. Самуилов Я.Д., Черезова E.H. Реакционная способность органических соединений. Казань: КГТУ.2003. 416 с.

94. Ки Б. Дифференциально-термический анализ / Б. Ки. // В. кн.: Новейшие методы исследования полимеров. М.: Мир, 1966. - С. 286-340.

95. Мартынов M.А. Рентгенография полимеров / М.А. Мартынов, К.А. Вылегжанина. // Л.: Химия. 1972. - 96 с.

96. Конев, А.В., Белецко Е.Я., Филипов А.А. // Журнал аналитической химии. Т. 45. Вып. 12. 1990 г.

97. Тагер А.А. Физикохимия полимеров / А.А. Тагер. // М.: Химия. 1978. -543 с.

98. Рабек А. Экспериментальные методы в химии полимеров / А. Рабек. // М.: Мир. 1983. -Т.2.-479 с.

99. Рентгеноструктурный анализ полимеров, текст. // Методические указания. Казань: КХТИ, 1994. 25 с.

100. Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов. -М.: ЗАО «Геоинформмарк», 2000. 292с.

101. PDFMAINT V.8.0 Release 2002. PDF-2 from the International Centre for Diffraction Data. 2000

102. Исследование процессов синтеза, структуры и свойств ВМС методом ЯМР. Казань. - КХТИ. - 1979.

103. Фаррар Т. Импульсная и Фурье спектроскопия ЯМР высокого разрешения / Т. Фаррар, Э. Беккер. // М.: Мир. - 1973. - 346 с.

104. Куренков, В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров, текст. / Под ред. В.Ф. Куренкова изд. 3-е. // М.: Химия. 1995г.

105. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров / В.Е. Гуль. // М.: Химия. -1978.-326 с.

106. Гуль B.E. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. // М.: «Лабиринт». 1994. - 368 с.

107. Регель В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел / В.Р. Регель,

108. A.И. Слуцкер, Э.Е. Томашевский. // М.: Наука. 1974. - 244 с.

109. Зергенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. - 390 с.

110. Сутягин В.М. Экспериментальные методы исследования полимеризации и сополимеризации. Томск: ТПИ, 1988. 96 с.

111. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, 2003.689 с.

112. Инфракрасные спектры сложных молекул. Справочник / Под ред. Л. М. Белами. М.: ИИЛ, 1963. 514 с.

113. Применение спектроскопии в химии. Справочник / Под ред.

114. B.М. Веста. М.: ИИЛ, 1959. С. 427.

115. Тигер Р.П. Полимеризация изоцианатов / Р.П. Тигер, Л.И. Сарынина,

116. C.Г. Энтелис. //Успехи химии. 1972. - Т.41. - Вып.9. - С. 1627-1695.

117. Галибеев, С.С. Сополимеры на основе е-капролактама и изоцианатов. текст. / С.С. Галибеев, В.П. Архиреев, О.В. Барнягина, А.О. Герасимова, A.M. Кочнев // Химия и химическая технология. 2003. - Т.46. - Вып.4. -С.88-90.

118. Спиридонова, P.P. Синергические явления при модификации полиолефинов смесями изоцианатов и эпоксидов. текст. / P.P.

119. Спиридонова, С.С. Галибеев, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев // ЖПХ. 2003.- Т.76. Вып.2. - С.298-303.

120. Галибеев, С.С. Изучение структуры и свойств сополиамидов на основе е-капролактама и диизоцианатов. текст. /С.С. Галибеев, О.В. Барнягина, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев, Л.Р. Галимов // ЖПХ. 2004.1.11. - Вып.11.- С.1891-1894.

121. Галибеев, С.С. Свойства сополимеров на основе ю-додекалактама и диизоцианатов, синтезированных в присутствии капролактамата натрия, текст. / С.С. Галибеев, О.В. Барнягина, A.M. Кочнев, A.B. Иванова // ВМС. 2005. - Сер.Б. - Т.47. -№9. - С. 1745-1749.

122. Барнягина, О.В. Способ получения полиамида, текст. / О.В. Барнягина, С.С. Галибеев, И.И. Муфлиханов, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев. // Патент РФ № 2218360. Бюл. № 34. 2003.

123. Фофанова, О.Н. Способ получения клея, текст. / О.Н. Фофанова, С.С. Галибеев, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев // Патент РФ № 2218377. Бюл. № 34. 2003.

124. Гафаров, A.M. Полимерная композиция, текст. / A.M. Гафаров, С.С. Галибеев, A.M. Кочнев, В.П. Архиреев // Патент РФ № 2233297. Бюл. № 21.2004.

125. Царфин, М.Я. Получение изоциануратсодержащих полимеров в присутствии алкоголятов четвертичного аммониевого основания, текст. / М.Я. Царфин, В.В. Жарков, А.К. Житинкина, Г.М. Палюткин // Пласт.массы. 1987. №4. С.8-11.

126. Царфин, М.Я. Особенности механизма и кинетики реакции циклотримеризации изоцианатов в присутствии карбоксилатов четвертичного аммониевого основания, текст. / М.Я. Царфин, В.В. Жарков, А.К. Житинкина//Кинет, и катал. 1988. Т.29. №5. С.1238-1242.

127. Арбузов Б.А. О взаимодействии бензилизоцианатов с 1,3-диенами / Б.А. Арбузов, H.H. Зобова // ДАН СССР. 1967. - Т. 170. - 1317 с.